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液化石油气物理性质

2004-6-3
液化石油气是炼油厂在进行原油催化裂解与热裂解时所得到的副产品。催化裂解气的主要成份如下(%):
氢气 5-6、甲烷 10、乙烷 3-5、乙烯 3、丙烷 16-20、丙烯 6-11、丁烷 42-46、丁烯 5-6,含 5 个碳原子以上
的烃类 5-12。热裂解气的主要成份如下(%):氢气 12、甲烷 5-7、乙烷 5-7、乙烯 16-8、丙烷 0.5、丙烯 7-
8、丁烷 0.2、丁烯 4-5,含 5 个碳原子以上的烃类 2~3。这些碳氢化合物都容易液化,将它们压缩到只占
原体积的 1/250-l/33,贮存于耐高压的钢罐中,使用时拧开液化气罐的阀门,可燃性的碳氢化合物气体就
会通过管道进入燃烧器。点燃后形成淡蓝色火焰,燃烧过程中产生大量热(发热值约为 92 100 kJ/m3-121
400 kJ/m3)。

   一、液化石油气的密度
   密度是指单位体积的物质所具有的质量。气体密度随温度和压力的不
同有很大的变化,因此在表示气体密度时,必须规定温度和压力的条件。一
般以压力为 1 大气压,温度为 0℃时作为标准态的值。气体密度可用下式求
得:

  

 式中:ρ-物质的密度(千克/米 3)
     m-物质的质量(千克)
     y-物质的体积(米 3)
  液化石油气既可以以气态形式存在,也可以以液态形式存在,所以,液
化石油气的密度有气态密度和液态密度二种。
  标准状态下液化石油气的密度可见(表 1—3)。

标准状态下液化石油气的密度     表 1—3

项  目 分子式 分子量 气态密度(千克/米 3) 液态密度(千克/升)

丙 烯 C3H8 44.094 2.0200 0.5280

丙 烯 C3H6 42.079 1.9149 0.5454

正丁烷 C4H10 58.120 2.7030 0.6011

异丁烷 C4H10 58.120 2.6726 0.5820

异丁烯 C4H8 56.108 2.5030 0.6190

丁 烯 1 C4H8 56.108 2.5030 0.6200

顺丁烯-2 C4H8 56.108 2.5030 0.6300

反丁烯-2 C4H8 56.108 2.5030 0.6200

空 气 28.966 1.2928

  液化石油气的密度与其压力和温度有很大的关系。但对液化石油气主要成分
的液态密度来说,温度的影响远远大于压力的影响。当温度上升时密度减小,但
受压力影响却很小,可忽略不计。表 1—4 列出了液态液化石油气在不同温度下的
液态密度。
不同温度下液态液化石油气的密度(千克/升)     表 1—4
温度
丙烷 正丁烷 异丁烷 丙烯 丁烯-1 丁烯-2 异丁烯
(℃)

-15 0.5493 0.6166 0.5924 0.5528 0.6349 0.6427 0.6337

-10 0.5429 0.6115 0.5867 0.5504 0.6293 0.6373 0.6281

-5 0.5364 0.6066 0.5810 0.5480 0.6234 0.6317 0.6231

+0 0.5297 0.6010 0.5796 0.5454 0.6177 0.6262 0.6165

+5 0.5228 0.5957 0.5753 0.5426 0.6116 0.6207 0.6105

+10 0.5159 0.5901 0.5694 0.5396 0.6057 0.6150 0.6050

+15 0.5086 0.5846 0.5634 0.5346 0.5999 0.6090 0.5988

+20 0.5011 0.5789 0.5573 0.5329 0.5935 0.6035 0.5928

+25 0.4934 0.5773 0.5511 0.5292 0.5932 0.5974 0.5865

+30 0.4889 0.5732 0.5448 0.5251 0.5872 0.5914 0.5804

+35 0.4856 0.5615 0.5385 0.5206 0.5811 0.5831 0.5737

+40 0.4775 0.5552 0.5319 0.5158 0.5747 0.5791 0.5675

+45 0.4604 0.5490 0.5252 0.5104 0.5614 0.5734 0.5509

+50 0.4513 0.5426 0.5181 0.5044 0.5546 0.5659 0.5540

  由表 1—4 可知,液态液化石油气中各类烃在温度的影响下,密度发生了显著


的变化,温度上升,密度减小;温度下降,密度增大。各类烃从液态转变为气态
时体积增大的倍数,可用其液态密度与气态密度之比求出。例如在标准状态下液
态丙烯的密度为 0.5454 千克/升,而气态丙烯密度为 1.9136 千克/米 3。
  即得:

  

  即液态丙烯气化成气体时,体积膨胀了 285 倍。
二、液化石油气的比重
  1.气态液化石油气的比重
  比重是一个无量纲的物理量。所谓比重是指一物质的密度与某一标准物
质密度之比。气体的比重就是在标准状况下,同体积的气体与空气的重度比,
因为物体的密度是不受重力加速度影响的,所以计算中也常以密度代替重度。
  即:
  

式中:ρo——标准状态下气体的密度(kg/m3)
     ρ 空——标准状态下空气的密度(等于 1.293kg/m3)
     ro——标准状态下气体的重度(kg/m3)
     r 空——标准状态下空气的重度(等于 1.293kg/m3)

  也可以用液化石油气的分子量与空气分子量之比求得其比重。

  即:

  

式中:S——比重
     Mo—一液化石油气分子量
     M 空——空气分子量
  例如:

  (1)   

  

  (2)
  

  

表 1—5 列出了标准状态下的气态液化石油气对空气的比重。

液化石油气气态比重     表 1—5


正丁 异丁 丁烯- 顺丁 反丁 异丁
项目 丙烷 丙烯
烷 烷 1 烯-2 烯-2 烯



1.525 2.090 2.081 1.459 2.003 1.940 1.940 1.940


  从表 1—5 中可知,气态液化石油气的比重约在 1.5~2.l 之间,即比
空气重得多。因此,液化石油气发生漏泄后会积存于低洼处,易形成爆炸事
故隐患。我们在装卸液化石油气时,应注意拧紧管道阀门的接头,防止泄漏。
  2.液态液化石油气的比重
液体的比重是同体积的重度与 4℃水的重度之比,以 d 表示。由于 4℃时纯
水的重度为 1 吨/米 3,所以液化石油气的,液体比重在数值上和重度相等,
但比重没有单位。

  即;

  

式中:ρ——规定温度下液体的密度
     ρ 水——规定温度下水的密度
     r——规定温度下液体的重度
     r 水——规定温度下水的重度

  表 1—6 列出了 20℃时液化石油气的液体对 4℃纯水的比重值。

液化石油气的液态比重    表 1—6


顺丁 反丁
项目 丙烷 正丁烷 异丁烷 丙烯 丁烯-1 异丁烯
烯-2 烯-2

液态比
重 0.4969 0.5788 0.5572 0.5139 0.5921 0.6213 0.6024 0.5924
(d20)

  从 1—6 中可以看出,液态液化石油气的比重约在 0.5~0.6 之间,也


就是说比水轻得多。因此,将液化石油气装入铁路罐车时,如液化石油气中
含有水分,经过几小时沉降,水会在罐体底部聚集,通过液相紧急切断阀可
将水分排出。万一发生液化石油气火灾时,只能用干粉灭火剂扑救,而不能
用水救火。因为液化石油气的比重比水小,水喷洒在已燃烧的液化石油气上
面,不仅不能将火熄灭,反而因为水比液化石油气重,水会托着燃烧的液化
石油气更快地向四周扩散而加大火势,更不利于灭火。
  三、液化石油气的比容
  气体的比容是指单位质量气体所占有的体积。它随着压力和温度的不同
而发生变化,因此表示气体比容时,必须规定压力和温度条件,比容与密度
互为倒数,其单位常用 m3/kg 表示。
     

  

式中:r——气体比容(m3/kg)
     V——物质所占有的体积(m3)
     G——物质的重量(kg)
 

 液化石油气的比容可见表 1—7。

液化石油气的气体比容     表 1—7


正丁 异丁 丁烯- 顺丁烯- 反丁烯-
项目 丙烷 丙烯 异丁烯
烷 烷 1 2 2

比(m3/kg)
(15.6℃1 0.538 0.408 0.408 0.505 0.421 0.339 0.329 0.353
大气压)

  四、液化石油气的沸点和气化潜热
  从液态变成气体的过程叫气化。液态变成气态时,需要吸收热量,气态变液
态时又将放出热量,这些热量仅仅用来改变物质的状态,而不改变物质的温度,
所以称它为潜热。气化潜热就是在某一温度下,一定数量的液体变为同温度的气
体所吸取的热量。
  液体气化的另一种形式叫沸腾,是在液体表面和内部同时进行气化的过程。
任何一种液体只有在一定温度下才能沸腾,这个温度叫液体的沸点。如在 1 个物
理大气压时水的沸点是 100℃,丙烷是一 42.17℃,丙烯是一 47.O℃,异丁烯是
一 6.9℃,可见液化石油气的沸点都很低,即都在 0℃以下,因此常温下液态液
化石油气很容易气化。
  液化石油气的气化潜热随引起气化的温度而变,温度升高,气化潜热减小,
达到临界温度时,气化潜热等于零。液化石油气的沸点及气化清热可见表 1—8。
液化石油气的沸点和气化潜热     表 1-8
正丁 异丁 丁烯- 顺丁 反丁 异丁
项  目 丙烷 丙烯
烷 烷 1 烯-2 烯-2 烯

沸点
(℃)
-
(0.10 -0.5 -10.2 -47.0 -6.3 3.7 0.88 -6.9
42.17
13 兆
帕)

42258 38325 36610 43932 39078 41580 40543 39413


气化
潜热
(焦耳
/千
4 4 0 0 6 0 0 3
克,
沸点
时)

  五、液化石油气的膨胀与压缩
  物体能够热胀冷缩,这个自然的规律我们都知道。液态液化石油气的体积也
会因温度的升降而发生膨胀和收缩。表 1—9 是说明液体丙烷的体积与温度的关系。
液态丙烷体积与温度变化关系     表 1—9
温度
-20 0 10 15 20 30 40 50
(℃)






96.0 101. 104. 109.
积 91.4 98.7 100 113.8
2 0 9 1




(%)

  由 l—9 可知,液体丙烷在温度的影响下,体积发生了显著变化。它和热胀冷


缩的规律一样。例如,丙烷在 15℃时的体积为 100%,温度降到 0℃时,体积为
96.02%;在-20℃时,体积为 9l.40%;温度升至 30℃时,体积为 104.90%;
在 50℃时,体积就膨胀为 113.80%,接近 114%。掖化石油气的膨胀系数,可见
表 l-10
液化石油气体积膨胀系数     表 1-10
丙烷体积膨胀系数 K
液 体 15℃时的体积
在下列温度范围内 K 的平均值
名 称 在 15℃时 膨胀系数的相对值
-20℃~+10℃ +10℃~+40℃

水 0.00019 1.0

丁 烯 0.00203 0.00194 0.00210 10.6

丁 烷 0.00212 0.00209 0.00220 11.1

丙 烯 0.00294 0.00280 0.00368 15.5

丙 烷 0.00306 0.00200 0.00372 16.1

  从表 1—10 可知液化石油气的体积是随温度变化的,它的体积膨胀系数较大,


其饱和蒸汽压随温度升高急剧增加,以丙烷为例,在 15℃时,丙烷的体积膨胀系
数要比水大 16 倍,—般为水的 10~16 倍,气化后体积膨胀 250~300 倍左右。因
此,液化石油气在罐体内,在气温变化的情况下,它的液面是有起伏的。在实际
充装中考虑到环境温度允许达到 50℃,所以,在常温(≥15℃)充装时厂规定对罐
车只允许充装到罐体容积的 85%,留有 15%的气相空间作为温度升高时液态液化
石油气膨胀的空间,以保证液化石油气铁路罐车的运行安全。

液化石油气气体的密度  其单位是以 kg/m3 表示,它随着温度和压力的不同而发生变化 。


因此,在表示液化石油气气体的密度时,必须规定温度和压力的条件。一些碳氢化合物在
不同温度及相应饱和蒸气压下的密度见表 2-5。
    表 1-1   一些碳氢化合物在不同温度及相应饱和蒸气压力下的密码(kg/m3) 2 t$ q3 \4 L, _- @* E

    温度/℃ 丙烷 正丁烷 异丁烷 7 h8 C0 `) ~- b3 ]8 L  ^" c

-15 6.4 1.06 2.50


-10 **7 1.85 3.04
: g3 M2 Q1 `, n; n) b. N% N

-5 9.05 2.10 3.59


0 10.34 2.82 4.31
5 11.90 3.35 5.07
10 13.60 3.94 5.92
15 15.51 4.65 6.95
20 17.74 5.39 7.84 $ K9 N9 y: ]* s/ v& S& A

25 20.15 6.18 9.21


30 22.80 7.19 11.50 & s8 r- m' ]$ _2 U

35 25.30 8.17 13.00   N9 @7 Y; c& o" h( p3 C$ r* ?

40 28.60 9.33 14.70 # |% J7 I, [0 t

45 34.50 10.57 16.80 ) c. \! y% O2 V  r" Y6 b1 Y

50 36.80 12.10 18.94 - k4 ~. ^, |. E! t6 j" w6 z+ K

55 40.22 12.38 20.56


60 44.60 15.40 24.20
# m. ]) k) }, J6 A1 F+ s  g

    从表 1-1 中可以看出,气态液化石油气的密谋随着温度及相应饱和蒸气压的升高而
增加。在压力不变的情况下,气态物质的密度随温度的升高而减少,在 101.3kPa 下一些气
态碳氢化合物的密度见表 1-2。
    表 1-2   一些气态碳氢化合物在 101.3kPa 下的密度/( kg/m3) ) V& n+ k9 y* e0 J3 J

温度/℃ 甲烷 乙烷 乙烯 丙烷 丙烯 正丁烷 异丁烷 1-丁烯


0 0.7168 1.3562 1.2604 2.02 1.9149 2.5985 2.6726 2.503
15 0.677 1.269 1.184 1.761 1.766 2.452 2.442 2.369

    液化石油气液体的密度  以单位体积的质量表示,即 kg/m3。它的密度受温度影
响较大,温度上升密度变小,同时体积膨胀。由于液体压缩性很小,因此压力对密度的影
响也很小,可以忽略不计。由表 1-2 可以看出,液化石油气液态的密度随温度升高而减少。
    表 1-3  液化石油气液态的密度(kg/m3) . W1 E& m6 W" i( L# W. G4 B

温度/℃ 丙烷 正丁烷 异丁烷 丙烯 丁烯


-15 548 615 600 567 634
-10 542 611 594 561 629 + V, M6 z$ f" A# ^! E- @

-5 535 605 588 552 624


0 523 600 582 545 619 & J  A( G$ t7 r) T$ e

5 521 596 576 538 612   K4 A1 q3 E" k

10 514 591 570 531 606 - U1 J. p) V7 b7 T& L. p7 N

15 507 583 565 524 600 7 z" i( n  `% Z4 P: {# H

20 499 578 560     


25 490 573 553     
30 483 568 546     
35 474 562 540      9 U5 i' ~$ w9 w8 [

40 464 556 534     


45 454 549 527      + b% K+ m9 B5 v7 D  l2 c4 j

50 446 542 520     


4 E( z( q7 j- E" B' M$ g$ K$ k

    相对密度  由于在液化石油气的生产/储存和使用中,同时存在气态和液态两种状
态,所以应该了解它的液态相对密度和气态的相对密度

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