‫‪ Nomenclature of Ethers‬تسمية اإليثرات – ‪1‬‬

‫‪‬‬ ‫‪.‬يتم تسمية اإليثرات بذكر مجموعة األلكيل أو األريل حسب الترتيب الهجائي و من ثم تلحق بكلمة إيثر‬

‫‪‬‬ ‫كمجموعة ألكوكسي‪ .‬و ‪ OR-‬لإليثيرات التي لها تركيب معقد إلى حد ما‪ ،‬فإنه من الضروري تسمية مجموعة*‬
‫‪.‬في نظام األيوباك يتم تسمية مجموعة* األلكوكسي الصغيرة كمجموعة بديلة‬

‫‪ Physical Properties of Ethers‬الخواص الفيزيائية لإليثرات – ‪2‬‬

‫‪‬‬ ‫اإليثرات مركبات عديمة اللون و لها رائحة مميزة ‪ ،‬كما أن درجات غليانها منخفضة مقارنة مع الكحوالت التي‬
‫‪.‬تساويها بعدد ذرات الكربون‬
‫‪‬‬ ‫لإليثرات درجات غليان مقارنة لدرجات غليان‪ ‬الهيدروكربونات‪ ‬المقابلة لها حيث تم استبدال مجموعة األكسجين‬
‫‪.‬في الهيدروكربونات –‪ –CH2‬في اإليثرات بمجموعة‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬فيها ‪ H-O‬ال يمكن لإليثرات أن تكون روابط هيدروجينية مع معضها البعض لغياب روابط‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬يمكن لإليثرات أن تكون روابط هيدروجينية مع الكحوالت‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬اإليثرات ذات األوزان الجزيئية المنخفضة يمكن بسهولة أن تذوب في الماء‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬اإليثرات أقل كثافة من الماء‬

‫‪ Ethers as Solvents‬اإليثرات كمذيبات – ‪3‬‬

‫‪‬‬ ‫االثيرات هي مركبات خاملة نسبيا‪ ،‬فهي ال تتفاعل عادة مع الحموض المخففة* أو القواعد المخففة ‪ ،‬أو مع‬
‫‪ .‬العوامل المؤكسدة و العوامل* المختزلة الشائعة‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬ال تتفاعل اإليثرات مع فلز الصوديوم‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬معظم المركبات العضوية قابلة للذوبان في األثير ‪ ،‬مما يجعل اإليثرات مذيبات ممتازة للقيام بالتفاعالت العضوية‬
‫‪‬‬ ‫تُستخدم اإليثرات أي ً‬
‫ضا في استخراج المركبات العضوية من مصادرها الطبيعية ‪ ،‬على سبيل المثال ثنائي إليثيل‬
‫‪.‬أثير‬
‫‪‬‬ ‫إذا تعرضت اإليثرات للهواء ‪ ،‬فقد تحتوي على بيروكسيدات كنتيجة لتفاعل األكسدة‪ ،‬و التي هي قابلة لالنفجار‬
‫‪.‬و يجلب إزالتها قبل أن يتم استخدام اإليثر بأمان‬

‫‪ The Grignard Reagent; an Organometallic‬كاشف جرينيارد‪ ،‬مركب عضوي فلزي – ‪4‬‬

‫‪Compound‬‬
‫‪‬‬ ‫كواشف جرينيارد عبارة عن هاليدات ألكيل أو أريل المغنيسيوم و تحضر عن طريق تفاعل المغنيسيوم مع هاليد‬
‫‪.‬األلكيل أو هاليد األريل في وجود اإليثر‬

‫‪‬‬ ‫يلعب اإليثر دورا هاما في تحضير كاشف جرينيارد ألن زوج اإللكترون غير الرابطة على أكسجين األثير يساعد‬
‫‪.‬على تثبيت المغنيسيوم من خالل التنسيق‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬لن يتشكل كاشف جرينيارد إال إذا كان اإليثر جا ًفا تما ًما ‪ ،‬وخال ًيا من آثار الماء أو الكحول‬
‫‪‬‬ ‫‪:‬تتم تسمية كواشف جرينيارد كما هو موضح في المعادالت التالية‬

‫‪‬‬ ‫تتفاعل كواشف جرينيارد كما لو أن مجموعة االلكيل أو األريل سالبة الشحنة (كربانيون أو أيون كربوني) و ذرة‬
‫‪.‬المغنيسيوم موجبة الشحنة‬

‫‪‬‬ ‫الكربانيون (األيون الكربوني) مجموعة* ألكيل أو أريل تكون فيها ذرة الكربون سالبة الشحنة‪ .‬و تعتبر الكربانيونات‬
‫‪.‬قواعد قوية‬
‫‪‬‬ ‫‪ NH .‬أو ‪ SH‬أو ‪ OH‬تتفاعل كواشف جرينيارد بعنف مع حتى الحموض الضعيفة أو مع أي مركب آخر يوجد ه رابطة‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬من خالل استخدام كاشف جرينيارد ممكن إدخال نظير للترميز إلى المركب العضوي‬

‫‪‬‬ ‫‪.‬إن كواشف جرينيارد هي مركبات عضوية فلزية‬

‫‪‬‬ ‫و المركبات العضوية الفلزية هي مركبات عضوية تحتوي على رابطة كربون‪-‬فلز‪ .‬أما المركبات العضوية الليثيومية‬
‫‪.‬في مركبات تحتوي على رابطة كربون‪-‬ليثيوم‬

‫‪ Preparation of Ethers‬تحضير اإليثرات – ‪5‬‬

‫‪‬‬ ‫‪.‬يمكن تحضير ثنائي إيثيل إيثر من تفاعل‪ ‬اإليثانول‪ ‬مع‪ ‬حمض الكبريتيك‬

‫‪‬‬ ‫من خالل إضافة‪ ‬الميثانول‪ ‬إلى ‪-2‬ميثيل بروبين بوجود حمد )‪ (MTBE‬يمكن تحضير ثالثي بيوتيل ميثيل إيثر‬
‫‪.‬كعامل حفاز‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬تحضر اإليثرات غير المتماثلة بواسطة* تحضير ويليامسون‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬تتكون طريقة ويليامسون من خطوتين‪:‬ا*‬
‫الخطوة األولى‪ :‬يتم تحويل الكحول إلى األلكوكسيد الخاص به من خالل معالجته بفلز نشط (الصوديوم أو‬
‫‪.‬البوتاسيوم) أو هيدريد فلزي‬
‫‪.‬بين األلكوكسيد و هاليد ألكيل ‪ SN2‬الخطوة الثانية ‪ ،‬يتم حدوث إزاحة من نوع‬

‫‪ Cleavage of Ethers‬شطر (تقسيم) اإليثرات – ‪6‬‬

‫‪‬‬ ‫في اإليثرات زوجين من اإللكترونات غير المشتركة على ذرة األكسجين وبالتالي فهي قواعد لويس‪ .‬فهي‬
‫‪.‬تتفاعل مع الحموض القوية و حموض لويس مثل هاليدات البورون‬
‫‪‬‬ ‫أولية أو ثانوية‪ *،‬فإن الرابطة المتصلة باألكسجين يمكن كسرها من خالل ‪ ‘R‬و‪/‬أو ‪ R‬إذا كانت مجموعات االألكيل‬
‫‪ SN2 ):‬من خالل مسار ( ‪ –Br‬أو ‪ –I‬نيوكليوفيل قوي مثل‬
‫‪‬‬ ‫ثالثية ‪ ،‬فال داعي لوجود النيوكليوفيل* القوي ألتن التفاعل سوف يسير من ‪ ‘R‬و‪/‬أو ‪ R‬إذا كانت مجموعات االألكيل‬
‫‪ E1 .‬أو ‪ SN1‬خالل ميكانيكية‬
‫‪ Epoxides or Oxiranes‬اإليبوكسيدات أو األوكسيرانات – ‪7‬‬
‫‪‬‬ ‫اإليبوكسيدات (أو األوكسيرانات) هي إيثرات حلقية تتكون من حلقة ثالثية األضالع تحتوي على ذرة أكسجين‬
‫‪.‬واحدة‬

‫‪‬‬ ‫‪.‬أهم ايبوكسيد تجاري هو أكسيد اإليثيلين الذي ينتج عن األكسدة الهوائية لإلثيلين المحفز بفلز الفضة‬
‫‪‬‬ ‫في العادة يمكن تحضير األيبوكسيدات األخرى عن طريق تفاعل األلكين مع حمض فوق أكسيدي ( أو فوق‬
‫حمض للتسهيل)‬

‫‪‬‬ ‫تُعد الحموض فوق األكسيدية عوامل* مؤكسدة جيدة‪ ،‬و المثال عليها فوق حمض الخليك و ميتا كلوريد فوق‬
‫‪.‬حمض البنزويك‬
‫‪ Reactions of Epoxides ‬تفاعالت اإليبوكسيدات – ‪8‬‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬إن اإليبوكسيدات أكثر نشاطا من اإليثرات العادية بسبب التوتر الموجود في الحلقة ثالثية االضالع‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬في تفاعالت اإليبوكسيدات تفتح الحلقة و ينتج عن ذلك مركبات جديدة‬
 ‫‪‬‬ ‫‪.‬كما يمكن إضافة نيوكيوفيالت أخرى إلى اإليبوكسيدات بنفس الطريقة‬

‫‪‬‬ ‫‪.‬يمكن كسر حلقة أكسيد اإليثيلين بتفاعلها مع كاشف جرينيارد‬

‫‪ Cyclic Ethers‬اإليثرات الحلقية – ‪9‬‬
‫‪.‬اإليثرات الحلقية هي مركبات حلقية تتكون من أضالع أكثر من ثالثة أضالع كما هو الحال في اإليبوكسيدات ‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬ورباعي هيدرو بيران و ‪ – 4،1‬ديوكسان )‪ (THF‬من اإليثرات الحلقية الهامة رباعي هيدرو فيوران‬
‫‪‬‬ ‫‪.‬و أيضا هناك مركبات حلقية كبيرة متعددة اإليثرات و تعرف باسم اإليثرات التاجية‬

‫‪‬‬ ‫اإليثرات التاجية هي مركبات حلقية كبيرة متعددة اإليثرات شكلها يشبه شكل التاج و يمكنها تشكيل المعقدات‬
‫‪ ).‬و هكذا ‪ +K‬و ‪ ( +Na‬مع األيونات الموجبة‬
‫‪‬‬ ‫إن قابلية تشكيل المعقدات هذه قوية للغاية بحيث يمكن للمركبات األيوينة أن تذوب في المذيبات العضوية التي‬
‫تحتوي على اإليثر التاجي‪ .‬فمثال برمنجنات البوتاسيوم قابل للذوبان في الماء و لكنه ال يذوب في‪ ‬البنزين‪ ،‬و‬
‫في البنزين فإنه يستخلص برمنجنات البوتاسيوم من الماء إلى ‪ dicyclohexyl[18]crown-6‬لكن إذا ما تم تذويب‬
‫‪.‬البنزين ! و يصبح لون البنزين بنفسجيا حيث يحتوي البنزين في هذه الحالة أيونات برمنجنات حرة غير ذائبة‬
‫‪‬‬ ‫كما أن االرتباط االنتقائي لأليونات الفلزية من قبل المركبات الحلقية الكبيرة له أهميته في الطبيعة‪ ،‬فمثال يعمل‬
‫في )أيضا ‪ +N‬رغم وجود أيونات الصوديوم( ‪ +K‬المضاد الحيوي النوناكتين على االرتباط مع أيونات البوتاسيوم‬
‫‪.‬خالل غشاء الخلية ‪ +K‬األوساط المائية ‪ ،‬مما يتسبب بانتقال انتقائي أليونات‬