‫د‪ .

‬نبيل عارف توفيق‬ ‫الكيمياء الالعضوية‬ ‫كلية التربية للبنات‬

‫المحاضرة الخامسة عشرة‬ ‫المرحلة الثانية‬ ‫قسم الكيمياء‬

‫الفسفور‬

‫‪1‬‬
‫د‪ .‬نبيل عارف توفيق‬ ‫الكيمياء الالعضوية‬ ‫كلية التربية للبنات‬
‫المحاضرة الخامسة عشرة‬ ‫المرحلة الثانية‬ ‫قسم الكيمياء‬

‫يحضر الفسفور االبيض من تسخين الفوسفات مع السليكا و الفحم الحجري ‪-:‬‬

‫‪Ca 3 (PO 4 ) 2  6SiO 2 ‬‬

‫)‪ 6CaSiO 3  P4 O10 (g‬‬
‫‪P4 O10 (g)  10C ‬‬
‫‪ P4 (g)  10CO‬‬

‫حيث يتكثف بخار الفسفور على هيئة مادة صلبة بيضاء (تسامي)‪.‬‬

‫صور الفسفور ‪-:‬‬

‫(‪ )1‬الفسفور االبيض ‪ -:‬له البنية ‪ P4‬هرم ثالثي يتألف من أربعة مثلثات كل مثلث منها متساوي‬
‫الزوايا (‪ )60‬درجة وطول االواصر (أضالع المثلث) متساوية ‪ 2.21‬انكستروم ‪.‬‬

‫‪2.21Ao‬‬

‫‪60o‬‬

‫والفسفور االبيض هو الصورة االبسط تحضي اًر واكثر حالة ثرموديناميكية قياسية للعنصر اال انها‬
‫ليست االكثر استق ار اًر من بين صور الفسفور االخرى ‪.‬‬

‫(‪ )2‬الفسفور االحمر ‪ -:‬ينتج من تسخين أو تشعيع الفسفور االبيض وهو متعدد غير معروف البنية ‪.‬‬

‫(‪ )3‬الفسفور االسود ‪ -:‬يحضر من البلورة الدقيقة للفسفور االبيض أو ضغطه بشدة وهو أكثر‬
‫صور الفسفور استق ار اًر وله البنية ‪. P24‬‬
‫‪15‬‬
‫‪P....1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 3 ...... 3 p1x ...3 p1y ...3 p1z‬‬ ‫البنية االلكترونية للفسفور هي‬

‫‪2‬‬
‫د‪ .‬نبيل عارف توفيق‬ ‫الكيمياء الالعضوية‬ ‫كلية التربية للبنات‬
‫المحاضرة الخامسة عشرة‬ ‫المرحلة الثانية‬ ‫قسم الكيمياء‬

‫للفسفور العديد من الحاالت التأكسدية وله تكافؤ متعدد ( ‪. ) 6 ، 5 ، 4 ، 3‬‬

‫المركب‬ ‫الشكل الهندسي‬ ‫نوع االوربيتال أو التهجين‬ ‫التكافؤ‬

‫‪PH 3‬‬ ‫هرم ثالثي‬ ‫‪ P‬مع وجود مزدوج الكتروني‬ ‫‪3‬‬
‫‪POCl3 ; PH 4‬‬ ‫رباعي السطوح‬ ‫‪Sp3‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪PCl5 ; PF5‬‬ ‫ثنائي الهرم مثلث القاعدة‬ ‫‪Sp3d‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪PCl6 ; PF6‬‬ ‫ثماني السطوح‬ ‫‪Sp3d2‬‬ ‫‪6‬‬

‫مركبات الفسفور ‪-:‬‬

‫(‪ )1‬مع عناصر الزمرة االولى والثانية ليكون الفوسفيدات ‪-:‬‬
‫‪CaO  2 P4 ‬‬
‫‪ 2Ca3 P2  P4O6‬‬
‫(‪ )2‬مع عناصر الزمرة الثالثة ليكون مركبات مثيرة النها مشابهة الكترونياً للسليكون والجرمانيوم‬
‫ولها نفس البنية البلورية فكل ذرة فسفور محاطة باربعة ذرات من الزمرة الثالثة التي تحتل‬
‫مواقع اركان رباعي السطوح المنتظم وجميع هذه المركبات تنصهر بدرجات حرارة اعلى من‬
‫(‪ )1000‬درجة مئوية ‪.‬‬
‫(( تتشابه مع السليكون والجرمانيوم في كونها أشباه موصالت ))‬
‫(‪ )3‬مع العناصر الالفلزية لتكوين مركبات تساهمية ذات صفات وبنيات مختلفة منها االكاسيد‬
‫والهاليدات ‪.‬‬
‫(‪ )4‬يتفاعل الفسفور االبيض مع االوكسجين تلقائياً ‪-:‬‬
‫أ‪ -‬فاذا كانت كمية االوكسجين محدودة يتكون ‪. P4O6‬‬
‫ب‪ -‬اذا كانت كمية االوكسجين وفيرة يتكون ‪ P4O10‬الذي يكتب عاد ًة ‪ P2O5‬خامس‬
‫أوكسيد الفسفور الذي يتفاعل مع الماء بشدة لذلك يستخدم كمجفف أو ماص‬
‫للماء‪.‬‬

‫‪3‬‬
‫د‪ .‬نبيل عارف توفيق‬ ‫الكيمياء الالعضوية‬ ‫كلية التربية للبنات‬
‫المحاضرة الخامسة عشرة‬ ‫المرحلة الثانية‬ ‫قسم الكيمياء‬

‫استخدامات مركبات الفسفور ‪-:‬‬

‫(‪ )1‬سماد كيمياوي للنباتات وتسمى باالسمدة الفوسفاتية والسوبرفوسفات ‪......‬‬
‫(‪ )2‬يستخدم ثالثي الصوديوم متعدد الفوسفات ‪ (STPP) Na5 P3O10‬في مساحيق الغسيل كمادة‬
‫مذيبة للدهون في الماء (ال زالة البقع الدهنية من المالبس واالواني المختلفة)‪.‬‬
‫(‪ )3‬في ازالة العسرة حيث تستخدم مادة تدعى تجارياً بالكالجون (ميتافوسفات الصوديوم) ذات‬
‫كما يستخدم كمانع للصدأ في الحديد قبل صبغه وكمانع‬ ‫التركيب ‪( NaPO3 ) n ......n  150‬‬
‫حرائق لالنسجة والسجاد ‪.‬‬
‫(‪ )4‬تستخدم فوسفات الصوديوم في مسحوق خميرة العجين مع بيكاربونات الصوديوم والمعجنات‬
‫والكيك ‪.‬‬
‫(‪ )5‬يستخدم حامض الفسفوريك وامالحه في الصناعات الغذائية ‪.‬‬
‫أنواع حوامض الفسفور االوكسجينية ‪-:‬‬
‫عند تفاعل ‪ P4O10‬أو ‪ P2 O5‬مع الماء يتكون ‪-:‬‬
‫أ‪ .‬اذا كانت كمية الماء قليلة يتكون حامض الميتافسفوريك ‪. ( HPO3 ) n‬‬
‫ب‪ .‬اذا كانت كمية وفيرة من الماء فيتكون حامض البيرفسفوريك ‪ H 4 P2O7‬وحامض‬
‫االورثوفسفوريك ‪ H 3 PO4‬وهو نفسه حامض الفسفوريك ويمكن تحضيره من مفاعلة حامض‬
‫الكبريتيك مع العظام او الصخور الفوسفاتية ‪-:‬‬
‫‪Ca3 ( PO4 ) 2  3H 2 SO4  H 2 O ‬‬
‫‪ 3CaSO4 .2 H 2 O  2 H 3 PO4‬‬
‫‪2 H 3 PO4 ‬‬‫‪ H 4 P2 O7 ‬‬
‫) ‪320 C (  H 2O‬‬
‫‪‬‬ ‫‪( HPO3 ) n‬‬
‫‪o‬‬
‫‪H 2O‬‬

‫اما حامض االورثوفسفوروز ‪ H 3 PO3‬فيحضر من التحلل المائي لثالثي كلوريد الفسفور ‪. PCl3‬‬
‫يعتبر حامض االورثوفسفوروز من الحوامض الثنائية القاعدة الن الهيدروجين الثالث يرتبط بآصرة‬
‫مع الفسفور وليس حامضياً كما في حامض الفسفوريك ‪.‬‬
‫‪H 3 PO3  H   H 2 PO3 ........ k1  1.6  102‬‬
‫‪H 2 PO3  H   HPO3 ......... k2  7  10 7‬‬
‫كما يوجد حامض آخر هو حامض تحت الفسفوروز فيه هيدروجين حامضي واحد ‪H 3 PO2‬‬

‫‪H 3 PO2  H   H 2 PO2 ........ k  1102‬‬

‫‪4‬‬
‫د‪ .‬نبيل عارف توفيق‬ ‫الكيمياء الالعضوية‬ ‫كلية التربية للبنات‬
‫المحاضرة الخامسة عشرة‬ ‫المرحلة الثانية‬ ‫قسم الكيمياء‬

‫ويحضر من أكسدة ‪ PH 3‬بواسطة اليود في الماء في محيط حامضي ضعيف ‪.‬‬

‫والجدول التالي يوضح بعض الحوامض االوكسجينية للفسفور ‪-:‬‬
‫تحت الفسفوروز‬ ‫(‪)1‬‬

‫الفسفوروز‬ ‫(‪)2‬‬

‫بيرفسفوروز‬ ‫(‪)3‬‬

‫تحت الفسفوريك‬ ‫(‪)4‬‬

‫اورثوفسفوريك‬ ‫(‪)5‬‬

‫بيرفسفوريك‬ ‫(‪)6‬‬

‫متعدد الفسفوريك‬ ‫(‪)7‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪OP n P‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪( HPO3 ) n‬‬ ‫ميتافسفوريك‬ ‫(‪)8‬‬

‫‪5‬‬
‫د‪ .‬نبيل عارف توفيق‬ ‫الكيمياء الالعضوية‬ ‫كلية التربية للبنات‬
‫المحاضرة الخامسة عشرة‬ ‫المرحلة الثانية‬ ‫قسم الكيمياء‬

‫هاليدات وأوكسي هاليدات الفسفور ‪Halides & Oxyhalides -:‬‬

‫تتفاعل الهالوجينات مع الفسفور لتكون نوعان من الهاليدات ‪ PX 3‬و ‪ PX 5‬عدا اليود الذي يكون‬
‫‪ PI 3‬و ‪. P2 I 4‬‬
‫ليكون معقد في‬
‫يكون ثالثي فلوريد الفسفور ‪ PF3‬غاز سام جداً حيث يتفاعل مع هيموغلوبين الدم ّ‬
‫عمل مشابه لغاز اول أوكسيد الكاربون ‪ CO‬كما يتفاعل مع الرطوبة ببطء شديد ‪.‬‬
‫اال ان ‪ PCl3‬يتحلل مائياً بشدة الى ‪. H 3 PO3‬‬
‫تتفاعل هاليدات الفسفور الثالثية ‪ PX 3‬التفاعالت التالية ‪-:‬‬
‫‪PCl3  Cl 2 ‬‬
‫‪ PCl5 .......... ........ halides‬‬
‫‪1‬‬
‫‪PCl3  O2 ‬‬ ‫‪ POCl3 .......... ...oxyhalides‬‬
‫‪2‬‬
‫‪PCl3  3 NH 3 ‬‬‫‪ P( NH 2 ) 3  3HCl‬‬
‫ان غاز ‪ PCl5‬يتكون من جزيئات منفردة من ‪ PCl5‬اال ان ‪ PBr5‬في الحالة الصلبة يوجد بهيئة‬
‫‪ PBr4‬و ‪ Br ‬ويعود السبب في ذلك الى حجم البروم الكبير مما يؤدي الى صعوبة رص خمس‬
‫ذرات بروم حول ذرة فسفور واحدة ‪.‬‬
‫اما أوكسي هاليدات الفسفور فهي ‪ POX 3‬حيث ان ‪ X  F , Br, Cl‬فقط ‪.‬‬
‫ويحضر ثالثي فلوريد أوكسي الفسفور من خالل فلورة ثالثي كلوريد أوكسي الفسفور ‪-:‬‬
‫‪POCl3  AsF3 ‬‬
‫‪ AsCl 3  POF3‬‬

‫‪6‬‬