‫جامعة االنبار‪ -‬كلية الرتبية للبنات‬

‫قســم الكيمياء‬

‫طــرق تــقــديــر الرصاص‬

‫اِعداد‬
‫عبري مجال منذر‬

‫مارية عبدالزمحن حممود‬

‫بــأشــراف‬
‫د‪ .‬فراس فاضل علي الزيداني‬

‫‪a‬‬
 ‫االهداء‬
‫بسم اهلل الرمحن الرحيم‬

‫((الحمد اهلل الذي هدانا لهذا وماكنا لنهتدي لو ال ان هدانا اهلل))‬

‫االعراف ‪43 -‬‬

‫الى مـن مـدنً بـكل ماٌمـلـك ولـم ٌـدخـر جهـداً فـً تـقـدٌـم الـدعم لً‪..‬‬
‫صرت نباتا ً استوى على سوقه بأذن هللا‬
‫ُ‬ ‫الى من اعتنى بً ورعانً حتى‬
‫الى سر نجاحً‪....‬الى مـن افتخـر انً لـه انـتـمً‪.....‬الى نـور دربـً‪...‬‬
‫**والــدي حـفـظـه ربـً**‬
‫الى عنوان العطاء والمحبه والوفاء‪...‬الى التً الٌطٌب العٌش اال معها‬
‫والٌحلو الزمان اال فـً احضـانـها‪..‬ادامـكِ هللا بـدوام الصـحه والعافـٌة‬
‫**والدتً الحبٌبة**‬
‫الى من زرع فً نفسً الحـب والوفاء واورث فـًّ كل دوافع التضحٌة‬
‫**اخـــً الغـــالً**‬ ‫والبذل والعطاء‪.‬‬
‫الى من هم لفؤادي بهجة ولحياتً خير انسٌ وبهاء‪..‬‬
‫**اخواتً الغالٌات**‬
‫الى من كانو لً رفـقة ومحبٌـن وخـٌر اوفـٌاء‪..‬‬
‫** صدٌقاتً العزٌزات**‬
‫الى من بذلوا وثابروا واخلصوا‪...‬الى من اعتنوا وحرصوا الى من قدموا‬
‫الى اساتذتـً بورك فٌـكم واثـابكم هللا وامـدكم بالصحه لتستمروا بالـعطاء‬
‫مشرف بحثنا‬
‫َ‬ ‫واخص منهم بالذكر‬
‫( د‪.‬فراس الزٌدانً)‬
‫نهدٌكم جمٌعا ً هذا البحث‪..‬‬
‫الطالبة‬ ‫الطالبه‬

‫عـبيـز جـمـال مـنذر‬ ‫‪b‬‬ ‫مارية عبدالزمحن حممود‬

 ‫المقدمة‬
‫‪ - 1-1‬نبذة تارٌخٌة عن الرصاص‪.‬‬
‫)‪(1‬‬
‫ٌعد الرصاص من اقدم الفلزات المستخدمة فً تارٌخ البشرٌة‪.‬وذلـك نــضـرا‬
‫لكونه مطاوعا ً سهل السبك ودرجة انصهاره منخفضه وقد استخدم منذ االف‬
‫)‪(2‬‬
‫السنٌن فً صنع انابٌب المٌاه واوانً الفخار واغراض اخرى‪.‬‬
‫‪ - 2-1‬الخواص الكٌمٌائٌة والفٌزٌائٌة للرصاص ‪.‬‬
‫ٌعد الرصاص احد فلزات العناصر الثقٌلة له عدد ذري ‪ٌ 82‬قع اسفل فصٌلة‬
‫الكاربون فـً الجدول الدوري (الفصٌلة الرئٌـسٌة الرابعة) بنٌتـه االلكترونٌة‬

‫‪14‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪[xe] 4f 5d 6s 6p‬‬
‫‪54‬‬

‫حٌث تدل ‪ xe‬على بنٌة ذرة الغاز الخامل الزٌنون وعدده الذري ‪ .54‬والرصاص‬
‫من اثقل المعادن الشائعة فكثافته ( ‪)11 gm /cm³‬‬
‫ذو درجة انصهار وغلٌان مبٌنه بالجدول (‪ )1-1‬اضافة الى بعض الخواص وهو‬
‫لٌن قابل للسحب اال ان اسالكه تنقطع بسهوله وهو معدن لماع رمادي اللون وٌكمد‬
‫لونه سرٌعا ً نضرا لتشكل طبقة من االكاسٌد والكاربونات االساسٌة على سطحه‬
‫وهذه الطبقة تحمً المعدن من التأثر بالعوامل الكٌمٌائٌة المختلفة مما ٌجعله خامالً‬
‫نسبٌا ً ومقاوم للتأكل وٌدخل بتشكٌل خالئط (سبائك) عدة‪.‬‬
‫ٌشبه الرصاص باقً عناصر الفصٌلة بأن له تكافؤٌن (‪ )2+‬و (‪ )4+‬و ‪2+‬‬
‫هو الممٌز له والتكافؤ (‪ )4+‬مشترك (‪ )covalent‬وهذا ٌتطلب رفع االلكترونات‬
‫من الحاله الدنٌا الى حاله متهٌجه تتهجن فٌها المدارات وفق النمط ‪ sp³‬فٌكون‬
‫للجزٌئات الموافقة شكل رباعً الوجوه منتظم‪.‬‬
‫)‪(3‬‬
 ‫‪ 3-1‬وجود الرصاص فً الطبٌعه‪.‬‬

‫ٌوجد الرصاص فً الطبٌعه كمركب كبرٌتٌد الرصاص الغالٌنا (‪ )Pbs‬وهو اهم‬

‫فلزاته ‪ .‬وتقدر كمٌة الرصاص الموجوده فً القشرة االرضٌة بحوالً ‪ 11‬غم فً‬
‫)‪(4‬‬
‫الطن ‪.‬‬

‫وكـذلـك لـه اكاسٌد عـده اهـمها اوكسٌد الرصاص ‪ PbO‬والرصـاص االحمر ‪Pb4O3‬‬
‫وثنائً اوكـسٌد الرصـاص ‪ PbO2‬وٌطـلق عـلٌه تجارٌا ً اسم (لٌـتارج) وٌحصل علٌه‬
‫بأكسدة الرصاص فً اثناء استحصاله وكـذلك له عدة امـالح مثل (نتـرات الرصاص‬
‫وخالت الرصاص ) وهما ملحان ٌذوبان فً الماء ٌمكن الحصول على االول بتفاعل‬
‫حمض االزوت (‪ )HNO3‬النترٌك مع ثنائً اوكٌد الرصاص ‪ PbO2‬والثانً ٌحصل‬
‫علٌه بتفاعل حامض الخلٌك مع ثنائً اوكسٌد الرصاص ولخالت الـرصاص النـاتجه‬
‫فً التفاعل الثانً طعم حلو لذا ٌطلق علٌه اسـم (ســكــر الرصاص) وهو كغٌره من‬
‫مركبات الرصاص شدٌد ال ّسمٌه‪.‬‬

‫اما امالح الرصاص الهالوجٌنٌة كبرومٌد الرصاص وٌودٌد الرصاص فغٌر ذوابٌن فً‬
‫الماء ‪.‬وللرصاص مركبات اخرى كالـسٌروسٌت (‪ )PbCO3‬واالنغلٌسٌت (‪)PbsO4‬‬
‫والفٌرٌت الرصاصً(‪ )PbFe7O4‬والودلٌفٌنٌت(‪ )PbMeO4‬والفانادٌت‬
‫‪.)VO5PbCl3(4‬‬

‫اما بخصوص وجود الرصاص على هٌئة هدرٌد فهو الٌملك اال هدرٌداً واحداً وهو‬
‫(‪.)PbH4‬وكذلك للرصاص اربع نظائر فقط موجوده فً الطبٌعه وهً غٌر مشعه‬
‫واعدادها الكتلٌة هً (‪ )208,207,206,204‬وتعود الثباتٌة فً انهـا غٌر مشعه‬
‫نظراً الى الرقم السحري لعدد البروتونات وهو ‪. 82‬‬

‫(‪)4‬‬
 ‫‪ 4-1‬اهم استخداماته‪.‬‬

‫ٌدخل الرصاص فً صناعة المطاط وفً انتاج الزجاج البصري (‪(obitcal glass‬‬
‫وٌخلط مع الغلسرٌن ألستعماله اسمنتا ً للحدادٌن وٌستعمل ‪ PbO2‬ملونا ً (‪)pig ment‬‬
‫)‪(5‬‬
‫فً الدهان كما ٌستعمل فً صفائح المدخرات ‪ .‬ومـازال ٌـستخـدم كـثٌـرا فـً الوقـت‬
‫)‪(6‬‬
‫الحاضر فً الواح التسقٌف الى اشعة (‪. )x-rays‬‬
‫كما ٌوجد الرصاص ومركباته الغٌر عضوٌة فً المنتجات التجارٌة المتنوعة والمواد‬
‫)‪(7‬‬
‫الصناعٌة كدخوله فً صناعة السبائك ومبٌدات الحشرات والسٌرامٌك ‪.‬‬
‫وتدخل مركبات الرصـاص وبعـض المـعادن الثقٌلة كـأحد مـكونات االدوٌـة التـقلٌدٌه‬
‫الشعبٌة)‪ .(8‬وكذلك ٌضاف الرصاص الى البنزٌن فً المـحرك وٌخفـف صـوته النـاتج‬
‫من قوة االشتعال القوٌة التً تسبب صوت صدمة فً المحرك‪.‬‬
‫وٌتـم تحضـٌره بـتفاعل خـلٌط الرصـاص مـع الصـودٌـوم (‪ )15%‬مع كلورٌد االثٌل‬
‫وٌستعمل ثنائً اثٌل االنٌلٌن او البردٌن كامل مساعد كما فً التفاعل ‪-:‬‬

‫‪Na4Pb + C2H5Cl4 → Pb(C2H5)4 +4NaCl‬‬

‫كما وتدخل بعض امالح الرصاص مثل ابٌض الرصاص (‪ )PbCO3‬وتـكون على‬
‫شكل بلورات بٌضاء فً صناعة الدهان‪.‬‬
‫وكذلك تستخدم نترات الرصاص ‪ Pb(NO3)2‬فً صناعة اعواد الثقاب وصناعة‬
‫المتفجرات‪.‬‬

‫(‪)5‬‬
 ‫‪ – 5-1‬سمٌة الرصاص‪.‬‬

‫للرصـاص نصـف حـٌاة فـً جسم االنسان ٌتراوح مـن اربع اشهر الى ثالث سنوات‬
‫)‪(9‬‬
‫ونصف ‪ .‬وعندما تتجاوز كمـٌة الرصاص التـً تدخل الجسم الكمٌة المطروحه منه‬
‫فأن الزائد ٌتراكم فً جسم االنسان حٌث تنتقل كمٌات منه لتودع فً النسٌج العضمً‬
‫بأستمرار)‪ .(10‬وافضـل طرٌـقة لفـهم التـأثٌر الســـام للرصاص هـو تأثٌـره على تكوٌن‬
‫الهٌموغلوبٌن (‪ )Hemoglobin Synthesis‬مؤدٌا ً الى حدوث االنٌمٌا‪.‬‬
‫فالرصاص ٌؤدي الى تنشٌط انـزٌم (‪ )Ferrochebtase‬وهـو االنـزٌم الـذي ٌعمل‬
‫‪+2‬‬
‫على نـقل الـحدٌـد الـى النـخاع العـضمً وتحـفٌز تـقدٌم اٌون الحدٌدٌك ‪ Fe‬الى حلقة‬
‫)‪(12‬‬ ‫)‪(11‬‬
‫(‪)Porphyrin‬تكوٌن الهٌموغلوبٌن ‪.‬وهً الخطوة االخٌرة لتكوٌن الهٌموغلوبٌن‬
‫كما ان التعرض المزمن للرصاص ٌقود الى ادماج واحالل (الزنك ‪ ) Zn‬بدل الحدٌد‬
‫فً حلقة ( ‪ ) porphyrim‬النتاج‬
‫‪(Erythrocyte Zinc Proto Porphyrin)-ZPP‬‬
‫)‪(13‬‬
‫وهـو الـدالله عـلى وجـود الـرصاص نـتٌجـة التعرض المزمن ‪ .‬وكـذلـك تـحـدٌـد‬
‫)‪(14‬‬
‫‪.‬‬ ‫الرصاص فً الدم تستخدم فً الكشف عن التسمم بالرصاص‬

‫‪ – 6-1‬طرق التقدٌر الكٌمٌائٌة‬

‫طرق التقدٌر عدٌده ومختلفة تستخدم لتقدٌر ماده معٌنه بقٌاس بعض من خواصها‬
‫الفٌزٌائٌة والكٌمٌائٌة ولكن فً التحلٌل االلً هناك طرق ٌمكن تقٌم التحلٌل االلً‬
‫الكٌمٌائً الى نوعٌن هما ‪:‬‬
‫‪ – 1‬التحلٌل النوعً‪ :‬وٌقسم الى تحلٌل نوعً للمركبات العضوٌة وللمركبات غٌر‬
‫العضوٌه‪.‬‬
‫‪ – 2‬التحلٌل الكمً‪ :‬وٌقسم الى التحلٌل الكمً الكٌمٌائً وٌعتمد على ادوات بسٌطه‬
‫مثل السحاحه والمٌزان الحساس والتحلٌل الكمً االلً وٌعتمد على اجهزة معقده‬
‫تـستـخدم لتـقدٌر الصـفات الطـبٌعٌـة للمـاده المراد تقدٌرها بدقة وحساسٌه عـالٌه‬
‫وتظهر قدرة هذه الطرق فً تقدٌر المواد ذات التراكٌز الواطئه جداً‪.‬‬

‫(‪)6‬‬
 ‫)‪(15‬‬
‫‪ – 1-7-1‬الطرٌقة الطٌفٌة لتقدٌر الرصاص‬
‫)‪)Determenation Of Lead by Spectralmethod‬‬

‫وتعد هذه الطرٌقه من اكثر الطرق استخداما ً فً تقدٌر العناصر وذلك لبساطتها‬
‫ورخص تكلفتها‪.‬‬
‫وتسمى اٌضا ً (الضـوئٌة او الـلـونٌة) حـٌث تـم تقدٌر الرصاص ‖ بأستخدام كاشف‬
‫اٌروكروم االزرق وتعتمد هذه الطرٌـقـة عـلى تشـكٌل مـعقد بنفسجً عند ‪PH=8‬‬
‫ٌملك قمة امتصاص عظمى عند طول موجً (‪ )592 nm‬وحددت الـشروط المثلـى‬
‫لتشكٌل المعقد من ‪ PH‬والمحلول الواقً ودرجة الحرارة والمذٌبات‪,‬ولوحض لدى‬
‫الباحثٌن ان المعقد ٌتشكل لحظٌا ً وٌبقى مستقراً لمدة ‪ٌ12‬وم‪ .‬وقد درس القائمون‬
‫على البحث نسبة االرتباط فً المعقد المتشكل بطرٌقة التغٌر المستمر‪,‬طرٌقة النسب‬
‫الجزٌئٌة وطرٌقة تحدٌد المٌل كانت النسبة بٌن الكاشف ‪ :‬الشارد هً ‪ 2:3‬وكان‬
‫المجـال الخـطً للتـركٌز وفـقا ً لقـانون (المـبرت ــ بـٌر) طردٌا ً خطٌا ً ضمن المجال‬
‫‪ (1.0 - 8.5)ppm‬وكان حد الكشف هو (‪ )1.56μg/ml‬بأنحراف معٌاري نسبً‬
‫‪-2‬‬
‫الٌتجاوز (‪ )2.459%‬وحساسٌة ساندل (‪ )0.01036μgcm‬وكان معامل‬
‫‪5‬‬
‫االمتصاص الجزئً للمعقد هو( ‪.)4ˣ10 l / mol cm‬‬
‫حٌـث تـمكـن القائمون علـى البحـث فـً هذه الـطرٌـقـه مـن تـقدٌر الرصاص ‪‖ Pb‬‬
‫بدقة وحساسٌة كبٌرتٌن دون حدوث اي تداخل مع عددمن الشوارد للعناصرالمعدنٌه‪.‬‬
‫كا قام ‪ Humaira‬واخرون بتقدٌر الرصاص فً عٌنات باٌولوجٌه بالطرٌقة‬
‫الطـٌفٌـة حٌـث قـدر الرصـاص فـً دم االنـسـان والـبـول بأمتصاصٌة جزٌئٌة تقـدر‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-5‬‬
‫(‪( )3.99x10 l / mol cm‬امتصاصٌة مولٌة) وحساسٌة ساندل (‪(30ngcm‬‬
‫‪-1‬‬
‫ضمن المجال الخطً (‪. )0.06 – 60.0 ngl‬‬
‫)‪(16‬‬

‫وكذلك تم التقدٌر االنً لكل من اثار الرصاص والكادمٌوم بالطرٌقة الطٌفٌة‬

‫الضوئٌة وتستند هذه الطرٌقة الى سرعة تفاعل (‪ )Arsnozol‬بواسطة بٌروكسٌد‬
‫الهٌدروجٌن (‪ (H2O2‬فً محلول االمونٌا عند درجه حراره‬
‫ـــ‬
‫(‪ )90 + 0.5c°‬مدة ‪ 4‬دقائق وعند طول موجً (‪ )λmax=511nm‬وكان‬
‫‪-1‬‬
‫المجال الخطً للرصاص (‪ )0.002 – 0.25μgml‬فً حٌن ان المجال الخطً‬
‫‪-1‬‬
‫للكادمٌوم(‪ )0.002 – 0.30μgml‬وبأنحراف معٌاري نسبً ‪RSD 3.0%‬‬
‫للرصاص و ‪ 2.6%‬للكادمٌوم)‪. (17‬‬
‫(‪) 7‬‬
 ‫‪ -2-7-1‬تقدٌر الرصاص بطرٌقة البرٌق(الومٌض) الكٌمٌائً‬
‫‪Detemenation Of Lead by Chemiluminescence method‬‬

‫ٌطلق مصطلح البرٌق الكٌمٌائً(الومٌض)على العملٌات التً بأمكانها اطالق الطاقه‬

‫)‪(18‬‬
‫من المواد التً لها القابلٌة على تحوٌل انواع الطاقة الغٌر مرئٌة‬ ‫المنبعثة بشكل ضوء‬
‫)‪(19‬‬
‫الى ضوء مرئً ‪.‬‬

‫حٌث تم تقدٌر الرصاص ‖ بفعل طرٌقة البرٌق الكـٌمٌائً لنظام جدٌد ‪ :‬اللٌوسجنٌن‪-‬‬
‫بٌروكسٌد الهٌدروجٌن – اٌون الهٌدروكسٌد ‪ -‬الرصاص‖ والذي ٌعطً برٌقا ً ازرق‬
‫مخضر عند طول موجً ‪ 470nm‬وعند األكسدة ببٌروكسٌد الهٌدروجٌن فً وسط‬
‫قاعدي لمادة اللٌوسجٌنٌن بوجود الرصاص‖ كعامل مساعد ثم قاس الباحثون الضوء‬
‫المتولد فً خلٌة حلزونٌة زجاجٌة مصممه لهذا الغرض مع منظومة تحسس الكترونٌة‬
‫‪-1‬‬
‫حصل القائمون بالبحث على عالقة لتغٌراالستجابة مع التركٌز تمتد من ‪(15-1)mkg.ml‬‬

‫ونسبة خطٌة ‪ 97.59%‬و ‪ 99.44%‬بستخدام معادلتٌن ‪ :‬المعادلة االولى الخط المستقٌم‬

‫والمعادلة الثانٌة معادلة درجة ثانٌة على التوالً والحظ الباحثون ان المعادلة من الدرجة‬
‫الثانٌة اكثر واقعٌة فً تفسٌر النتائج ‪ ,‬وقد توصلوا الى حدود كشف ‪ 55‬بٌكوغرام عملٌا ً‬
‫)‪(20‬‬
‫‪.‬‬ ‫باالضافة الى دراسة تأثٌر االٌونات الدخٌلة‬

‫(‪(8‬‬
 ‫‪ 3-7-1‬تقدٌر الرصاص بطرٌقة االمتصاص الذري‪.‬‬
‫)‪Atomic Absorption Spectrometry (AAS‬‬

‫االمتصاص الذري طرٌقة تحلٌلٌة كمٌة تعنً امتصاص الضوء عند طول موجً‬
‫معٌن وثابت للعنصر الواحد وتزداد كمٌة االشعة الممتصة بزٌادة عدد ذرات العنصر‬
‫الموجودة فً مسار االشعة وله اجهزة خاصة بمكونات معٌنه وتمتاز هذه الطرٌقة‬
‫بالحساسٌة واستعمال كمٌة قلٌلة من العٌنه‪.‬‬
‫حٌث قدر الرصاص بطرٌقة االمتصاص الذري بواسطة فرن غرافٌتً وأستخدم‬
‫الباحث ‪ )NH4(S2O8‬كعامل معدل ٌحقن بشكل آنً مع ‪ 0.5%‬حمض الطرطرٌك‬
‫‪-1‬‬
‫مع ماء مقطر وكان حد الكشف لهذه الطرٌقة ‪ 0.3μgl‬للرصاص بأنحرام معٌاري‬
‫)‪(21‬‬
‫نسبً ‪. RSD 30%‬‬
‫وكذلك تم تقدٌر مستوى ارصاص فً حلٌب االطفال بنفس الطرٌقة (االمتصاص‬
‫الذري) تقنٌة الفرن الغرافٌتً حٌث قام الباحثون بتحضٌر عٌنات بواسطة التهضٌم‬
‫الرطب بالتوازي مع عٌنات مرجعٌة معتمدة وتبٌن لهم وجود اقل نسبة (متوسط)‬
‫لتركٌز الرصاص فً األغذٌة المكونة من الفواكه المعلبة ‪ 5.72‬مٌكروغرام‪/‬كغم‬
‫غذائً فً حٌن بلغ فً حلٌب االنسان ‪ 20.41‬مٌكروغرام‪/‬ل وفً الحلٌب المجفف‬
‫للمراحل العمرٌة االولى ‪ 84.32‬مٌكروغرام‪/‬كغم والحلٌب المجفف المعد للمرحلة‬
‫العمرٌة الثانٌة ‪ 98.15‬مٌكروغرام‪/‬كغم واالغذٌة المكونة من القمح ‪99.94‬‬
‫مٌكروغرام‪/‬كغم فً حٌن سجل اعلى متوسط للرصاص فً االغذٌة المكونه من‬
‫)‪(22‬‬
‫الحبوب وبلغ ‪ 121.35‬مٌكروغرام‪/‬كغم‪.‬‬

‫(‪)9‬‬
 ‫‪ 4-7-1‬التحلٌل الكروموتوغرافً‪.‬‬
‫‪Ghromatography Anlysis‬‬

‫‪ – A‬كروموتوغرافٌا األدمصاص ‪Ghromatography Adsorbtion‬‬

‫وتعرف على انها تراكم المـادة على السطح الفاصـل بٌن سطح الطـور الصـلب وبٌن‬
‫المحلول المائً وهو من اكثر العملٌات الكٌمٌائٌة التً تضبط سلوك واتاحـت المعادن‬
‫)‪(23‬‬
‫الثقٌلة فً التربة او البٌئة‪.‬‬

‫)‪(24‬‬
‫حـٌث اسـتخدم البـاحث كـورمـتوغرافٌـا االدمصاص ‪ .‬لمـعرفة قـدرة بـعض المعادن‬
‫الثقٌلة على االدمصاص على مواقع االدمصاص فً الترب المعاملة بالزٌـولٌت‪ ,‬حٌث‬
‫اخذ عٌنتان مختلفتان فً خواصهما الكٌمٌائٌة والمعدنٌة بتطبٌق خمسة تـراكٌز مختلفه‬
‫(‪ )200-100-50-25-12.5‬ملغ‪/‬لتر مـن مـحالٌـل مـتوازنـه تـحتوي على العناصر‬
‫الثقٌلة اهمها الرصاص وكذلك (‪ )Cu-Zn‬حٌث كان الهدف من البحث هو تقدٌر قدرة‬
‫هـذه الـمعـادن الـتـً تـوصـف بالثـقٌـلة علـى الـمنافسـة عـلى االدمصـاص على مواقع‬
‫االدمـصاص عـند مـستوٌات اضـافـة مختلفة منـها فً بـعض انـواع الترب المـدروسه‬
‫وقـد تبٌنت نتـائج الدراسـة ان الـرصـاص ٌمـتلك اكبر قدرة على المنافسة على مواقع‬
‫االدمصاص بكل الترب وكان ترتٌب االدمصاص على النحو التالً‬

‫(‪ )Pb < Cu < zn‬كمـا تبـٌن ان اضـافة الزٌولٌـت الى التـرب(العٌـنات) ٌؤدي الى‬

‫زٌادة ادمصاص هذة الترب للمعادن الثقٌلة‪.‬‬

‫(‪)10‬‬
 ‫)‪(25‬‬
‫‪ B- 4-7-1‬تقدٌر الرصاص بطرٌقة التبادل اآلٌونً ‪.‬‬
‫)‪Ion-exchage chromutography(IEC‬‬

‫كروموتوغرافٌا التبادل االٌونً وٌقصد به التحلٌل الكروموتوغرافً عن طرٌق تبادل‬

‫االٌونات بٌن مادة التقدٌر وبٌن اٌونات السطح الذي ٌحدث عملٌة تبادل وهً مادة‬
‫كٌمٌائٌة راتنجٌة‪.‬‬
‫)‪(26‬‬
‫وكانت خالصة البحث الذي اعتمدته فٌه هذه الطرٌقه ‪.‬‬
‫اعتمدت طرٌقة التبادل االٌونً السائل احدى تطبٌقات االستخالص بالمذٌب‬
‫لالستخالص والتقدٌر الطٌفً ألٌونً الرصاص ‖ ‪ Pb‬وااللمنٌوم ‪ Al lll‬على هٌئة‬
‫ــ‬ ‫=‬ ‫=‬
‫معقدات سالبة (‪4‬ـــ‪ )Pbcl3-Alcl4- Pbcl‬وبأستخدام مركب االٌثرالتاجً ‪15C5‬‬
‫ـــ‬
‫المذاب فً مذٌب الكلوروفور ككاشف عضوي ‪,‬حٌث استخلص الرصاص ‖ من‬
‫وسط حامضً ‪ Hcl‬بوجود ‪ Nacl‬وكخطوة اولى تم تحدٌد الطول الموجً األعظم‬
‫للمعقدات المستخلصة وكان ‪ λmax=24nm‬لمعقد الرصاص وبأستخدام محلول‬
‫االٌثر التاجً ‪ 15C5‬المذاب بالكلوروفورم كبالنك واستخدم هذا الطول الموجً‬
‫لقٌاس االمتصاص لمعقد الترابط األٌونً المستخلص حٌث تعود االمتصاصٌة لتركٌز‬
‫معقد الترابط االٌونً المستخلص الى الطور العضوي‪,‬وقد تم تحضٌر منحنٌات‬
‫المعاٌرة للتقدٌر الطٌفً فً الطبقة المائٌة لكل من الرصاص‖ واأللمنٌوم ‪ lll‬حٌث قام‬
‫الباحث بتحضٌر معقدات سالبة ومستقرة وبتراكٌز ثابتة لهما وبما ان عملٌة التبادل‬
‫االٌونً السائل تخضع فً طبٌعتها الى التوازن الثرمودٌنامٌكً ومن هذه القٌم‬
‫(الثرمودٌنامٌكٌة) التً تتحكم بالتوازن وبعملٌة االستخالص والتقدٌر لألٌونات‬
‫المحضرة للعناصر قٌد الدراسة ومنها ‪ Pb‬ومحلول االٌون السالب ‪ CL‬ستحدث‬
‫عملٌة تبادل اٌونً حٌث وجد الباحث ان التركٌز االمثل الٌون الرصاص ‖‬
‫هو(‪.)50μg‬‬
‫وتوصل الباحث الى ان الغرض من التقدٌر الطٌفً للعناصر التً تم دراستها فً‬
‫نماذج بٌئٌة وحٌاتٌة مختلفة فقد تم تحضٌر منحنٌات معاٌرة لكل اٌون بأستخدام‬
‫االٌثرالتاجً ‪ 15C5‬وعند الضروف المثلى لعملٌة التبادل االٌونً السائل لكل اٌون‬
‫وبالرجوع الى منحنٌات المعاٌرة تم تقدٌر كمٌة عنصري الرصاص ‖ وااللمنٌوم ‪lll‬‬
‫فً النماذج التً قام بتحضٌرها‪.‬‬

‫(‪)11‬‬
 ‫‪ 5-7-1‬تقدٌر الرصاص بطرٌقة التبادل االٌونً مع التدفق بالحقن‬
‫‪Detemenation of Lead by ion-exchange‬‬

‫حٌث قدر الرصاص بطرٌقة التبادل االٌونً(الشاردي)مع التدفق بالحقن على اساس‬
‫االدمــصـاص الـكـٌمـٌائـً لـلرصـاص ‖ عـنـد ‪ PH=7‬ووصـل حـد الـكشـف الــى‬
‫)‪(27‬‬
‫‪ 0.0031ng/ml‬وبأنحراف معٌاري قٌاسً ٌقدر ب ‪3.78%‬‬

‫‪ 6-7-1‬تقدٌر الرصاص بأستخدام كاشف ‪.PADAP‬‬

‫اجرٌت دراسة لتقدٌر الرصاص فً نهر بارانا بأستخدام كاشف‬
‫)‪2-(5-Bromo-2Pyridylazo)-5-diethylaminophnol(5-Br-PADAP‬‬
‫عند ال(‪ )PH=8.5-10‬بحد كشف ٌقدر ب ‪ 2.40μg/l‬وبأنحراف معٌاري نسبً‬
‫‪ RSD 1.7 %‬وطبقت هذه الطرٌقة بنجاح لتقدٌر الرصاص‖ فً المٌاه الطبٌعٌة‬
‫)‪(28‬‬
‫السطحٌة لنهر بارانا‬

‫وكذلك فقد قام ‪ Jan krzek‬وآخـرون بـتقـدٌـر الرصاص ‖ والحدٌد فً المعقدات مع‬
‫) ‪ )1,2-diamino,cyclo hexan -N1N1NjN -tartaric acid‬وقــد اعـطــت‬
‫الطرٌقة الموصوفة نتائج موثوقا ً بها ضمن حدود كشف فً المجال(‪(0.09-1.75μg/ml‬‬
‫)‪(29‬‬
‫وبتحسن عال فً االداء(‪)96.08%-97.81%‬‬

‫(‪)12‬‬
 ‫‪ 7-7-1‬تقدٌر الرصاص بمعاٌرة التحلٌل الحجمً‬
‫‪Determenation of Lead by Volumitric Anlysise‬‬
‫)‪(30‬‬
‫تقدٌر الرصاص ونظائره فً البنزٌن بالحث البالزما الطٌفً طرٌقة دقٌقة لتقدٌر‬
‫الرصاص فً البنزٌن خالل مٌكرو غرام ٌوصف مجموعه(‪)Tetraalkyl Lead‬‬
‫ٌتم تحوٌل مركبات البنزٌن الى االنواء القابلة للذوبان فً الماء التً تستخـرج فً وقـت‬
‫الحق الى حامض النترٌك المخفف وٌتم تقدٌر الرصاص ذو تراكٌز محدده فً مقتطفات‬
‫حمض النترٌك بأستخدام اضافة الحث البالزما الطٌفً مع معٌار الداخلٌة البزموث‪.‬‬
‫االنحراف المعٌاري النسبً لهذه الطرٌقة هو‪ + 2.4%‬لتراكٌز الرصاص اكبر من‬
‫‪ 0.1‬مٌكرغرام ‪/‬لتر وجد الكشف عن الرصاص فً ‪1‬غرام عٌنة البنزٌن ‪0.004‬‬
‫مٌكروغرام‪/‬لتر ‪.‬‬
‫ان قٌاسات نسبة النظائر فً المعهد الوطنً للمـعاٌٌر والتكنلوجٌا ستـاندرد (الـرصـاص‬
‫فً الوقود المرجعً) المراجع ‪1636‬تسفر عن(الرصاص‪ )207-206‬نسبة الرصاص‬
‫من (‪((0.0035+1.2230‬فاصل الثقة‪ )95%‬دقـة هـذه القـٌاسات بهذه النسب مناسبة‬
‫ألداء كل من التخفف النظائر‪.‬‬

‫وكذلك استخدمت تقنٌات اخرى لتقدٌرالرصاص فً البنزٌن(الغازولٌن)مثل تقنٌة االشعه‬

‫السٌنٌة المتفلوره(‪ . )ASTM1985()XRF‬اضـافـة الـى اسـتخـدام تـقنٌة قٌد التطبٌق‬
‫)‪(31‬‬

‫)‪(32‬‬
‫‪)Kashikietal 1971(ASS‬و(‪. (Astm 1984‬‬

‫(‪)13‬‬
 ‫وكذلك قدرت نسبة الرصاص بمطٌافٌة االنبعاث الذري المقترنه مع مطٌافٌة بالزما‬
‫الحث المقترن(‪ )ICP-AES‬لتقدٌره فً مٌاه االنهار بعد التركٌز المسبق‪.‬‬
‫وهو ٌتضمن على تنظٌف الخط العازل ألزالة ملوثات بكمٌة قلٌلة(نزره) من المخزن‬
‫المؤقت قبل الخلط مع العٌنة وكذلك تحدٌد كمٌة المواد مثل اخذ ‪ 2M‬من ‪ HNO3‬الن‬
‫اخذ كمٌات غٌر محدوده سوف تعانً من تدخل طٌف الكلور‪.‬‬
‫وعند اجراء تحلٌل مٌاة النهر تم اخذ حوالً ‪ 20‬عٌنه‪/‬ساعه حٌث تم الحصول على‬
‫)‪(33‬‬
‫نتائج متفقه مع القٌم المعتمده للكادمٌوم والرصاص من قبل طرٌقة األضافات القٌاسٌه‬
‫وتم استخدام الطرٌقة المذكورة آنفا ً فً تقدٌر الكمٌات الضئٌلة من الرصاص(النزره)‬
‫فً نماذج الطعام وباالقتران مع تقنٌة الحقن الجرٌانً المستمر(‪)ICP-MS-FIA‬‬
‫حٌث كان حد الكشف ‪ 35‬وعامل التعزٌز‪ 0.015‬و ‪ 76‬على التوالً واالنحراف‬
‫المعٌاري ل ‪ 0.2‬من العٌنات المكررة للرصاص ‪ RSD 5.2%‬وتم التحقق من صحة‬
‫الطرٌقة التً وضعتها تحلٌل المواد المرجعٌة المعتمده وتطبٌقها بنجاح الى كمٌة‬
‫)‪(34‬‬
‫الرصاص المقدرة فً العدٌد من العٌنات الحقٌقٌة ‪.‬‬

‫*تقدٌر كمٌة الرصاص فً عٌنات مٌاة الصرف بناءاً على طرٌقة متشتة السائل‬
‫)‪(35‬‬
‫المستخلص‬
‫‪Determination of trace amount of lead in dustrial and‬‬
‫‪municipa effluent water samples basedon dispersive‬‬
‫‪liquid-liquid extraction.‬‬

‫فً هذا البحث تم تطوٌر طرٌقة بسٌطة وحساسة ودقٌقة لتقدٌر اٌون الرصاص عن‬
‫طرٌق الجمع بٌن السائل االٌونً واستخراجه مع لهب االمتصاص الذري‪.‬‬

‫(‪)14‬‬
‫وقد تم اخذ ال )‪ )Tetra ethyl thiuram disulfide( (TETD‬وكذلك االسٌتون‬
‫مع ‪1-octyl-3-methylimida zolium hexa‬‬
‫])‪Floro phosphate[c8MIM(pf6‬‬
‫‪-1‬‬
‫وقد استخدمت المذٌبات تحت الظروف المثلى حٌث كان الرسم البٌانً من ‪ L‬المعاٌرة‬
‫‪-1‬‬
‫الخطٌة فً مجموعة من ‪ 190-5‬مٌكروغرام مع حجم عٌنة من ‪ L‬للرصاص وكان‬
‫حد الكشف ‪ 0.8‬مٌكروغرام ل‪ 200‬مل وتم التحقق من صحة الطرٌقة المقترحة من‬
‫خالل تحلٌل المواد المرجعٌة المعتمدة واحده وتطبٌقاتها بنجاح الى تقدٌر كمٌة‬
‫الرصاص فً عٌنات المٌاة الحقٌقٌة‪.‬‬

‫(‪(15‬‬
 ‫المصادر‬
REFERENCES
(1) Hern berg,s (2000).lead poisoning in historical perspective
(2) Callatay and francois, 2005.
(3) F.A cotton and G.wilkinson,Advanced inorganic
chemistry(John wiley and sons1980).
(4) Cotton etal,1980.
(5(‫هٌام البرقدار‬.‫ترجمة د‬.‫الكٌمٌاء المتقدمة‬,‫فلٌب ماثٌو‬
(6) Harrison,2001.
(7) Randall,2004.
(8) Baylyetal.1995,Fisher and couteur2000,Haryetal.1998,
Moore and Adler,2000.
(9) Randall,2004
(10(‫الجهاز‬
‫دٌنامٌكٌة السموم والملوثات البٌئٌة واستجابة‬,2000 ‫فتحً عبدالعزٌز‬,ً‫عفٌف‬
.‫دار الفجر للنشر‬-‫االولى‬-114‫الطبعه‬.‫التنفسً والدوري لها‬
(11) Sakai,2000.
(12) Anthony etal,2011.
(13) Sole etal,2000.
(14) Beattae,1974,Haeger-Aronsen,1971.
(15) N.A.ALM asehali(M.okdeh)Department of chem,
Faculty of sciences,Tishreen universty,lattakia,syria,
M.Abodane Debartment of chem,fuculty of sciences,
Aleppo universty,syria,2011.

)16(
(16) H.khan,M.J.Ahmad,M.T.Bhanger.2006 Asimple spectro-
metric method for determenation of trac level lead in
Biological samples in the presence of aqueous micellar
Solution Iso press-Journal Article vol.20,5,p,1-2.
(17) L.U.Lusheng,J.H.Guang chaoli.2008.simultaneons kinetic
Spectro photometric defermenation of trac cadmium and
Lead by of the Arsenazo1hydrogen peroxide reaction,
Jusheny Lu,vol.53,5,p,214-219.
(18) LJ.Kricka and GHG.thorpe,chemilumine scence method
in anlytical chemistry,Analyst,108,(1983),1274-96.
(19) A.Thore and T.Rawlins chemilumine sence Analysis in
the life sciences.Frenchll wallac,finland 1980.p.17.
(20) N.sh.al-awady.Dpartment chemistry-Faculty of sciences-
Baghdad universty,Iraq.
(21) M.Alitaher2003.flam Atomic Absorptain spectrometric
determination of pyridylozo-2-naphol.croatica chemical
Acta,p273-277.
(22) A.Ro ston,Masters student,Gh.M.sumainah professor
and H.Habal Assistant,professor,food,sci,Dep.fac.Argric,
Dumascus university,Syria.
(23) Alloway.B.J,1990,sparks,1995.Hevy Metalsinsoils.New
york.p339.
(24) S.sham shan and R.nassra soils science Dept,faculty of
Agriculture,AlBaath university,syria,stud the effect of zeolite on
lead Adsor btion zinc and copper in some syria soils,2010.
(17)
(25) Um Al-QURA university (http//uqu edu.sa/page/ar/99824)
2014.
)26( ‫اطروحة دكتوراه للطالبة صفا مجٌد حمٌد من قسم الكٌمٌاء وكان عنوانها هو التبادل‬
‫االٌونً السائل الستخالص بعض العناصر بأستعمال مركبات عضوٌه مع تبٌن الطرٌقه على‬
.‫فصل وتقدٌر العناصر فً نماذج بٌئٌة وحٌاتٌة‬
(27) C.Huatan,x.u.Guang Huang.2009.Trace lead measurment
and on line removal of matrix.interfernce in geo samples by
ion exchange coupled with thflow injection and hydrid generati-
on atomic fluorescence spectrometry Journal of automated
methods and mangement in shemistry,vol.21,p 1-7.
(28) R.G.PELLERANO,C.H.Romero,C.H,H.A.acevedo2006.
Determenation of lead in the parana river by solid phase
spectro photometry.J.Argent,chem.soc,94(4-6),p.83-90.
(29) J.A.Apola,M stolarczyk.2007.spectrophotometric
defermenation of pb(‖),fe(lll) and Bi(‖)in complexes with 1,2-
diamino cyclo hexane N1N1N9N – tetraacetice acid(DACT)
Actapdoniae-pharmaceutica,vol.64,no.1,p.3-8.
(30) American society for testing and materials(ASTM)
standard test method for lead in gasoline,volumetric chromate
method,1982 method D2547.
(31) ) American society for testing and materials(ASTM)
standard test method for lead in gasoline by X –Ray spectrosc-
opy,1981,method D2599.

(18)
(32) Kashiki,M,Yamazoe,s,and oshima,s,Detormenation of
lead in gasoline by atomic absorption spectroscopy,Anal.
Chimica Acta ,1971,53,95 – 100. And lowry J.H,Meszaros,T.J,
and conlonl(Atomic absorption detemenation of lead in
gasoline)1984,4(3):112-115.
(33) Bequ chemin.D.and specht,A.A,1998(Anlysis of river
water by ICP-MS with on line precon –centration using flow-
injection) canadian journal of Analytical sciences and
spectroscopy,43(2):43-48.
(34) Harrigton.C.F.Elahi,s,ponnampalay-anar.p,and Dsilva.T.
M,1999(Ultra trace anlysis of lead in food smples by flow-
injection with ICP-ms detection) ,Atomic spectroscopy,20(5),
174-179.
(35)Hmid shirkhanloo,k.sedighi and H.mousavi department of
chem,college of science semnan univ,semnan,iran determenat-
ion of trace Amount of lead in industrial and Municipal Effuent
water samples Basedon Dispersive liquid-liquid Extraction,
2014.

(19)