Professional Documents
Culture Documents
O3 O2 + O-
2O- O2
يف ادلاء النقي عمر النصف لألوزوف حوايل 03دقيقة .لكن معدؿ التفكك يزداد مع الػ PHفإذا
كاف الػ PHيساوي 9فنصف العمر اليزيد على عدة دقائق .دبا أنو يتشكل مؤقتاً أكسجُت وليد
Oأثناء تفكك األوزوف ،فاألوزوف مؤكسد قوي جداً ،يتفاعل بسرعة مع ادلرجعات ادلعدنية ادلشًتكة
وبسرعة كبَتة أو صغَتة مع أغلب العناصر العضوية عند تفاعل األوزوف مع ادلرجعات القادرة على
التفاعل بوجود أكسجُت عادي ،تساىم ثالثة ذرات األكسجُت يف األكسدة .
مثل أكسدة ضبض الكربييت:
1
3H2SO3 + O3 3H2SO4
3 × 61
1
أما مع مرجعات أخرى فإحدى ذرات جزئية األوزوف تقوـ باألكسدة .
3 × 61
4
\ / O
RCH = CH2 + O3 RCH CH2
\O-O/
\ / O H2O
RCH CH2 RCHO + HCHO + H2O2
\O-O/
2
وإذا كاف تركيز األوزوف كايف تستمر األكسدة كما يلي:
تُكسر احللقة البنزينية للفينوالت بتفاعالت مشاهبة لتشكل ضبض غليكوؿ وضبض الغليوكسيليك ،ؽلكن
أف ربصل أكسدة هنائية تنتج CO2و . H2O
كلما كانت نسبة Rأكرب كلما كاف التطهَت أفضل وذلك ألف نسبة األوزوف احمللولة يف ادلاء سوؼ
تكوف أكرب .
يبُت اجلدوؿ ...إضلاللية األوزوف يف ادلاء تبعاً لدرجة احلرارة ويف ضغط ثابت قيمتو 723ملم زئبق.
3
نالحظ أنو مع ارتفاع درجة احلرارة تنخفض النسبة Rوىذا يدؿ على اطلفاض كمية األوزوف احمللولة
يف ادلاء .وإف أعلى قيمة للنسبة Rصلدىا عند درجة حرارة صفر مئوية وتساوي . 0.74واضلاللية
األوزوف يف اذلواء تتناقص مع زيادة درجة حرارة اذلواء لذلك تتم عملية تربيد للهواء بادلاء حىت يرفع تركيز
األوزوف يف اذلواء .ودرجة حرارة ماء التربيد يفضل أف ال تزيد على 05مئوية.
مثال تطبيقي
إذا أردنا حل األوزوف يف ادلاء وذلك بوساطة ىواء مشبع باألوزوف بًتكيز 03ملغ/لًت وذلك يف ضغط
ثابت مقداره 723ملم زئبق ويف درجة حرارة قيمتها 23مئوية.
) R(t,pمساوية 0.47 صلد من اجلدوؿ أنو عند درجة حرارة 23مئوية تكوف فيمة
أي الكمية العظمى لألوزوف ادلنحل بادلاء يف ىذه الظروؼ ىي . 4.7 mg/ l
ويبُت الشكل ...اضلاللية األوزوف يف ادلاء يف درجة حرارة ثابتة مقدارىا 03مئوية .ونستطيع من ىذا
الشكل احلصوؿ على الكمية العظمى لألوزوف ادلنحل يف ادلاء وذلك تبعاً لًتكيزات سلتلفة من األوزوف يف
اذلواء زيف ضغوط سلتلفة.
الشكل :اضلاللية األوزوف يف ادلاء تبعاً للضغط ويف درجة حرارة 03مئوية.
4
مثال تطبيقي
إذا أردنا حل األوزوف يف ادلاء وذلك بوساطة ىواء مشبع باألوزوف بًتكيز 5ملغ/لًت وذلك يف درجة حرارة
ثابتة قدرىا 03مئوية ويف ضغط مقداره 063ملم زئبق .حدد الًتكيز األعظمي لألوزوف يف ادلاء وما
ىي قيمة النسبة ).R(t,p
صلد من الشكل ...أف الًتكيز األعظمي لألوزوف يف ادلاء ىو 3.7غراـ /مًت مكعب ،وبالتايل
ضلسب قيمة ). R(t,p
5
إف التفكك السريع لألوزوف يف ادلاء يعد عقبة تتمثل يف عدـ ترؾ ضمن شبكة االمداد بادلاء أية ضباية
من تكاثر أحياء ضارة ،مثل بكًتيا احلديد ،وال ضد تلوث الحق للماء يف الشبكة .حلذؼ ىذه الثغرة
ينبغي تطبيق كلورة هنائية قبل ضخ ادلاء يف شبكة االمداد.
تبلغ الطاقة الالزمة النتاج األوزوف من األكسجُت ، 3.82 Kwh/KgO2ولكن عملياً يبلغ
ادلردود الطاقي فقط 03-02%وتبعاً لذلك ضلتاج إىل 6.7 -8.0 Kwh/KgO2حيث أف
اجلزء الكبَت من الطاقة يفقد كطاقة حرارية.
6
-سطح االلكًتود والبعد بُت االلكًتودين.
-تردد التفريغ والتواتر.
-ثابت عازلية ادلادة العازلة.
يبُت الشكل تأثَت تركيز األوزوف يف الغاز اخلارج على ادلردود الطاقي جلهاز تصنيع األوزوف
(.)Ozonizer
الشكل :ادلردود الطاقي لتصنيع األوزوف من اذلواء واألكسجُت النقي تبعاً لًتكيز األوزوف يف الغاز
اخلارج.
إف استخداـ األكسجُت أفضل من اذلواء ولكن ربضَت األكسجُت يتطلب جهداً إضافياً.
إف قيمة ادلردود الطاقي الضئيلة عند استخداـ اذلواء تعود إىل صفات آزوت اذلواء ال إىل الضغط اجلزئي
لألكسجُت.
ومع زيادة نسبة ادلاء يف الغاز الداخل يهبط مردود األوزوف ،وعند استخداـ اذلواء تتكوف أكاسيد
اآلزوت كنواتج ثانوية وىي اليت تفكك األوزوف وسيطياً ،ويضاؼ إىل ذلك أف ىذه األكاسيد ذات
تأثَت تآكلي.
7
تحضير األوزون باستخدام الهواء الجوي
إف اللجوء إىل اذلواء اجلوي لتصنيع األوزوف ىو األسلوب األكثر شيوعاً ألنو أكثر أقتصادية من
استخداـ األكسجُت النقي.
وتتم ىذه العملية بأخذ اذلواء اجلوي مباشرة بوساطة ضواغط ومن مث تربيده وذبفيفهبهدؼ التخلص من
أي رطوبة شلكنة يف اذلواء ،ومن مث أخذ اذلواء اجملفف وادلربد إىل مولدات األوزوف ادلربدة بواحدات تربيد
مائية السباـ مرحلة احلصوؿ على األوزوف.
مولدات األوزوف الصفحية :تتألف من عوازؿ مسطحة والكًتودات معدنية موضوعة يف حجرة زلمة
الغلق وتضم نظاـ تربيد مائي.
مولدات األوزوف األنبوبية :ربتوي على الكًتودين وعلى أنبوب عازؿ ،وزبتلف ظلاذج ىذه ادلولدات فيما
بينها يف وضعية االلكًتودات(عمودية أو أفقية) وكذلك يف وضعية االرتباط بُت العازؿ وماء التربيد.
ومن األنواع من ىذه ادلولدات:
مولد األوزون فان ديرمد Vander Made
يف ىذا النموذج من مولدات األوزوف يتألف كل عنصر توليد من أنبوبة زجاجية أفقية مغمورة دباء التربيد
وموصولة باألرض مكونة أحد االلكًتودات وااللكًتود اآلخر يكوف على شكل اسطوانة معدنية داخل
األنبوب الزجاجي ،التفريغ الكهربائي ػلدث يف الفراغ بُت االلكًتودين.
مولد األوزون ديغرمونت Degrement
8
يف ىذا النموذج من مولدات األوزوف يتألف كل عنصر توليد من أنبوب من الفوالذ غَت القابل للصدأ
مغمور دباء التربيد وموصوؿ إىل األرض مكوناً أحد االلكًتودات وااللكًتود اآلخر يتألف من غطاء
معدين يغلف السطح الداخلي ألنبوب زجاجي ،ويتصل ىذا االلكًتود دبولد فولتاج عايل مأخوذ من
احملوؿ الكهربائي.
ىذه ادلولدات ذات أعلية خاصة بسبب نوعية العازؿ ادلستخدـ فيها حيث يتصف بثابت عزؿ عايل
وصالبة عالية وضياعات منخفضة.
ويتم التفريغ الكهربائي يف الفراغ احللقي بُت أنابيب العزؿ والفوالذ غَت القابل للصدأ( فضاء التفريغ
الصامت) حيث يتم ىناؾ ربويل بعض من جزيئات األكسجُت ادلوجودة يف اذلواء إىل ذرات أكسجُت
وباربادىا مع جزيئات أكسجُت أخرى يتم توليد األوزوف.
ويبُت الشكل مقطع طويل دلولد األوزوف وعنصر التوليدوطريقة توزيع الفولتاج العايل على ىذه العناصر.
9
الشكل :مقطع طويل دلولد األوزوف ،وعنصر التوليد.
وأجهزة توليد األوزوف قد ربتوي على رلموعة من األنابيب الزجاجية ادلطلية بطبقة من األدلنيوـ،
وظهرت حالياً أجهزة توليد أوزف ربتوي على رلموعة من أنابيب السَتاميك اليت تكوف بأقطار أقل
وذات انتاجية أعلى .وؽلكن تعيَت زيادة كفاءة انتاج أجهزة توليد األوزوف من %03وحىت %033
تبعاً لكمية األوزوف ادلطلوب انتاجها يف الساعة .كل جهاز توليد أوزوف قد تكوف انتاجيتو العظمى 03
كيلو غراـ أوزوف يف الساعة .ويوجد أجهزة توليد باستطاعات أقل أو أكثر.
توترات التصعيد الكهربائي الالزمة ألوزنة اذلواء تنح ّد بظهور قوس ذي 23كيلوفولت ضمن أجهزة
األوزنة الصناعية .تغذى بشكل عاـ الوحدات الكبَتة مباشرة بتيار صناعي ذي 53ىرتز ،بوساطة
زلوؿ رافع حيث ؽلكن ضبط التوتر البدائي .على الرغم من أف مردود أوزنة اذلواء يزداد مع تردد التيار
ومن أجل قيمة قصوى للًتدد 533ىرتز ،لكن كلفة ادلنشأة وصيانة ذبهيز زلوؿ الًتدد (ستاتيكي أو
ديناميكي) ذبعل استخداـ الًتددات األكرب من 53ىرتز زلصورة للمنشآت الكبَتة جداً .
10
-نوعية العازؿ وطريقة العزؿ.
-التوتر ادلطبق والفولتاج ادلعطى ،بازديادعلا حلدود معينة يزداد ادلردود.
-عدد األنابيب العازلة.كلما ازداد عددىا كلما ازداد ادلردود.
-درجة احلرارة على ادلولد غلب أف تكوف منخفضة وال تتجاوز 25مئوية ،والضغط ادلطبق على
ادلولد غلب أف ال يتجاوز 0.8بار .
11
-امتصاص الرطوبة ادلتكثفة ادلتبقية يف اذلواء.
يتم التربيد عادة بادلاء ولكن يف حاؿ كوف اذلواء قد مت سحبو بضواغط فإف درجة حرارة اذلواء سوؼ
ترتفع إىل حوايل 033مئوية شلا يتطلب تربيد مضاعف ،أي تربيد أويل بوساطة ادلاء ؼلفض درجة حرارة
اذلواء إىل حوايل 05مئوية وتربيد ثانوي بالفريونات ؼلفض درجة احلرارة إىل 3مئوية.
ويتم التربيد األويل والثانوي يف مبادالت حرارية أسطوانية أنابيبها الداخلية مصنوعة من النحاس ،ومن
مث يؤخذ اذلواء إىل وحدة التجفيف ادلقسومة إىل عمودي امتصاص متشاهبُت سباماً كل عمود شللوء
حببيبات من أكسيد االدلنيوـ ادلنشط أو ىالـ السيليس (السيليكا جيل) الذي يعمل كمادة ماصة
للماء ،ويعمل ىذاف العموداف بالتناوب .ويتم كسح الرطوبة من العمود ادلشبع هبا بوساطة خبار ادلاء
الساخن ،ومن مث سبرير ىواء بارد العادة درجة حرارة احلبيبات إىل الدرجة العادية.
إف وجود عمودي امتصاص للرطوبة موصولُت على التوازي ،يسمح بإعادة فعالية اجملففة دوف قطع
عملية األوزنة .ينبغي أف ال ػلتوي اذلواء اجملفف على أكثر من 3.03غ من خبار ادلاء يف الػ ـ 0
(رطوبة نسبية أقل من ، )% 3.5وإال فيحصل ىبوط يف مردود جهاز توليد األوزوف يف اذلواء
وتتشكل أكاسيد اآلزوت.
وكلما كانت أجهزة التجفيف أكثر كلما كانت جودة اذلواء من حيث درجة اجلفاؼ أفضل .وظليز بُت
ذبفيف دبرحلة واحدة وذبفيف دبرحلتُت.
التطهير باألوزون ذو مرحلة تجفيف هواء واحدة (العملية تحت الضغط)
يبُت الشكل ..ادلخطط التكنولوجي للعملية حيث يتم يف البداية سحب اذلواء من اجلو بوساطة
ضاغط ( )0إىل خزاف اذلواء ( )2ومنو إىل ادلربد األويل ( )8حيث يتم التربيد األويل للهواء ومن مث يؤخذ
إىل اجملفف ( )9وادلكوف من عمودي امتصاص زمن اجملفف يؤخذ اذلواء إىل مرحلة التربيد الثانية يف
ادلبادؿ احلراري ادلربد ( ، )8ومن ىناؾ إىل مولد األوزوف ( )05وادلتصل باحملوؿ الكهربائي ( .)20يف
النهاية يؤخذ اذلواء الغٍت باألوزوف إىل حوض التماس مع ادلاء حيث تتم عملية تطهَت ادلاء.
ويالحظ أيضاً وجود لوحة ربكم كهربائية( )07ومقاييس وصمامات ربكم لكل من الضغط ودرجات
احلرارة وتدفق اذلواء وماء التربيد.
12
الشكل :ادلخطط التكنولوجي للتطهير باألوزون ذي مرحلة واحدة لتجفيف الهواء.
إف اختيار التطهَتباألوزوف دبرحلة وحدة لتجفيف اذلواء أو دبرحليت ذبفيف يتم بعد اصلاز مناقشة
اقتصادية للحالتُت.
13
-5-0-5أبراج تماس الهواء المؤزن (الغني باألوزون) مع المياه المعدة للتطهير مشروع تخرج
دبا أف اضلاللية األوزوف بادلاء ضعيفة لذلك غلب اختيار أجهزة سباس جيدة لألوزوف مع ادلاء ،عادة كمية
األوزوف احملقونة تًتاوح بُت 0.5و 2ملغ/لًت للماء ادلرشح مسبقاً أو قليل التلوث ،وبعد زمن
التماس قدره 8دقائق وأكسدة بعض ادلواد ادلوجودة يف ادلاء يفضل أف يكوف تركيز األوزوف ادلتبقي يف
ادلاء حوايل 0.3 - 0.4ملغ/لًت .إف فاعلية عملية اضلالؿ الوزوف يف ادلاء ربدد بوساطة سطح التماس
بُت ادلاء واذلواء ادلؤزف ،وتركيز األوزوف يف ىذا اذلواء ،ومن ادلفيد زيادة تركيز األوزوف يف اذلواؤ ادلؤزف
احملقوف يف ادلاء إىل احلد األعلى ،ولكن مع معاجلة مستمرة فإف ىذه الزيادة يف الًتكيز سوؼ ربتاج إىل
عمل مستمر دلولد األوزوف شلا يعرض العازؿ يف مولد األوزوف حلرارة زائدة ،كما أنو ػلتاج باستمرار
لعملية تنظيف متكررة ،ومن جهة أخرى فإف مردود التطهَت ينخفض عندما ترتفع درجة حرارة ادلاء
وهتبط قيمة ضغط احلقن.
لذلك فإف الطريقة ادلثلى لتطهَت ادلاء ىي حقن اذلواء ادلؤزف يف مرحلة واحدة أو عدة مراحل.
تماس الهواء المؤزن مع المياه المعدة للتطهير بوساطة الحواقن
أ -عندما يكوف االرتفاع ادلتاح للماء يساوي مًتين على األقل فإف الضغط لعمود ادلاء ؽلكن أف
يستخدـ لتشغيل احلاقن من خالؿ سبرير كافة تدفق ادلاء ادلعد للتطهَت والذي يسحب معو طبقة اذلواء
ادلؤزف ويزودىا إىل برج التماس من األسفل ،كما يف الشكل ...
الشكل :برج سباس اذلواؤ ادلؤزف مع ادلاء يف حالة كوف ارتفاع ادلاء أكرب من 2مًت.
يدخل ادلاء ادلعد للتطهَت من أعلى برج التماس حيث يتم تالمسو مع اذلواء ادلؤزف يف وحدة احلقن()B
واليت تساعد عل حقن اذلواء ادلؤزف بوساطة ضغط ادلاء ادلتدفق والذي يتدفق إىل األسفل من أنبوبة
احلقن بفعل اجلاذبية متحرراً يف أسفل برج التماس ( )Cويتم اخذ ادلاء ادلطهر من الفتحة ادلوجودة يف
أعلى الربج إىل شبكات التوزيع عند (.)D
ب -عندما يكوف االرتفاع ادلتاح للماء أقل من مًتين فإف ادلاء ادلتدفق للتطهَت يقسم إىل قسمُت غَت
متساويُت ،القسم األصغر يتم ضغطو لزيادة ضغطو هبدؼ تشغيل حاقن اذلواء ادلؤزف ،والقسم األكرب
14
من ادلائ يدخل إىل برج التماس من األسفل .ىذه الطريقة غَت فعالة وال ينصح هبا ألف اخللط الضعيف
لألوزوف مع ادلاء يؤدي إىل نتائج غَت مرضية.
ج -التالمس بوساطة نواشر للهواء ادلؤزف :توضع نواشر اذلواء ادلؤزف يف أسفل برج التماس وتضمن
توزيع اذلواء ادلؤزف على شكل فقاعات صغَتة جداً ،يدخل ادلاء ادلراد تطهَته من األعلى بعكس جهة
دخوؿ اذلواء ادلؤزف حيث أف التعاكس االذباه بُت ادلائعُت يضمن سباس جيد بينهما كما يف الشكل ..
الشكل :تطهَت ادلاء باستخداـ نواشر اذلواء ادلؤزف على مرحلة واحدة.
كما ؽلكن أف يقسم برج التماس إىل تقسيمات متعددة تزيد من درجة التطهَت حيث يتم التطهَت على
مرحلتُت كما يف الشكل..
تماس الهواء المؤزن مع المياه المعدة للتطهير بوساطة العنفة مشروع تخرج
يدخل ادلاء ادلراد تطهَته إلىربج التماس بوساطة فتحة جانبية ويتم سحبو إىل األسفل بوساطة عنفة
مركزية ليقابل دفق اذلواء ادلؤزف احملقوف ربت العنفة.
التيار ادلتكوف (أوزوف-ماء) ينتشر إىل األسفل وبعد عبوره احلواجز ادلثقبة على األطراؼ يتم سحبو إىل
األعلى مرة أخرى بوساطة العنفة كما ىو مبُت يف الشكل...
15
وتتكرر ىذه العملية عدة مرات وهبذه الطريقة فإف اذلواؤ ادلؤزف يبقى يف حالة سباس مع ادلاء ألكثر من 0
دقائق ،وىذا وقت أقتصادي ومثايل لشباع ادلاء باذلواء ادلؤزف ،وتظهر اعلية ىذه الطريقة يف حاؿ ادلقارنة
مع برج التماس ذي نواشر اذلواء ادلؤزف والذي تستغرؽ فيو الفقاعات عشرين ثانية لتصل إىل السطح،
وبالتايل فإف استخداـ ىذه الطريقة ؼلفض من ضياعات األوزوف من خالؿ سلارج برج التماس إىل احلد
األدىن.
وبشكل كلي فإف زمن التماس الفعاؿ للماء مع األوزوف ىو 03 – 6دقائق وغلب أف يكوف احلقن
على عمق 4مًت كحد أدىن العطاء تأثَت مقبوؿ وجيد ،ودبا أف مدة ثبات األوزوف ادلتبقي يف ادلاء قصَتة
فإف ذلك يستوجب إضافة كمية قليلة من الكلور قبل أو بعد أبراج التماس مع األوزوف وذلك لضماف
متبقي مطهر (الكلور) يف شبكة االمداد بادلياه.
(ط ىبما أف اضلاللية األوزوف بادلاء ضعيفة لذلك غلب اختيار أجهزة سباس جيدة لألوزوف مع ادلاء ،عادة
كمية األوزوف احملقونة تًتاوح بُت 0.5و 2ملغ/لًت للماء ادلرشح مسبقاً أو قليل التلوث ،وبعد
ثاؿ سائل وعملية التطو يبُت الشكل ..ادلخطط التكنولوجي للعملية حيث يتم يف البداية سحب
اذلواء من اجلو وعرب ادلرشح.
يستخدـ األوزوف على شكل ىواء غٍت باألوزوفُ ،ػلضر األوزوف باستخداـ أجهزة األوزنة اليت تنتج من
03اىل 03غراـ أوزوف يف ادلًت ادلكعب ىواء.
لنجاح عملية زيادة تركيز األكسجُت يف اذلواء غلب أف يعاًف اذلواء قبل دخولو إىل مولدات األوزوف
ليصبح خالياً من الغبار والرطوبة وبارد نسبياً.
16
تشمل ادلعاجلة ادلسبقة للهواء تعريض اذلواء إىل ضغط مرتفع قد يصل إىل 8بار ،بعد ذلك يدخل اذلواء
من األسفل إىل وعاء مستقبل اذلواء وؼلرج من األعلى وبالتايل غلمع رذاذ ادلاء ادلوجود يف اذلواء يف قعر
الوعاء ويتم تصريفو عن طريق صماـ .بعد ذلك ؽلر اذلواء اخلارج من وعاء مستقبل اذلواء إىل فلًت إزالة
الزيت من اذلواء ،ألنو تتم عملية تزييت للضاغط اللوليب عن طريق اذلواء ادلضغوط (أي يكوف اذلواء
زلمالً بالزيت) ،تتم عملية إزالة الزيت بوساطة مرشحات خرطوشية ربتوي يف قعرىا على صماـ
لتصريف الزيت ادلتجمع.
وغلفف اذلواء ادلخلص ُمسبقاً من الرذاذ على مرحلتُت :يف البداية زبفض نسبة ادلاء يف اذلواء بالتكثيف
يتم ربقيق ذبفيف كامل بوساطة مادة ُرلففة
ضمن جهاز تربيد يعمل بغازات الفريوف ،يف ادلرحلة الثانية ّ
كهالـ السيليس أو اكسيد االدلنيوـ ادلنشط (شكل 5ػ .)50
بعد ذلك ينفث اذلواء الغٍت باألوزوف ضمن ادلاء ادلعد للمعاجلة دبساعدة ناشرات ،يتم ذلك ضمن
حجرة أو برج سباس يوفر للماء مدة مكوث قدرىا 8دقائق .ناشرات األوزوف احلديثة مصنوعة من
السَتاميك وينفث اذلواء الغٍت باألوزوف عن طريق مسامات ناشرلت السَتاميك كما يف الشكل ( ).
17
الشكل ( ) :سلطط منشأة تعقيم باألوزوف ربتوي على نواشر من السَتاميك.
ينبغي على اذلواء الغٍت باألوزوف ضماف تركيز أوزوف متبقي 3.4غ /ـ 0من ادلاء عند سلرج حجرة أو
برج التماس .تطبق األوزنة على ادلاء الراشح عرب ادلرشحات ادلختلفة حىت يكوف استهالؾ ادلاء لألوزوف
أضعف ما ؽلكن.
قد ربوي اجملففة ذات ادلادة اجملففة عمودين موصولُت على التوازي ،يسمح ىذا بإعادة فعالية اجملففة
(بواسطة ىواء ساخن) دوف قطع عملية األوزنة .ينبغي أف ال ػلتوي اذلواء اجملفف على أكثر من 3.03
غ من خبار ادلاء يف الػ ـ ( 0رطوبة نسبية أقل من ، )% 3.5وإال فيحصل ىبوط يف مردود جهاز
توليد األوزوف يف اذلواء وتتشكل أكاسيد اآلزوت.
أجهزة توليد األوزوف قد ربتوي على رلموعة من األنابيب الزجاجية ادلطلية بطبقة من األدلنيوـ ،وظهرت
حالياً أجهزة توليد أوزف ربتوي على رلموعة من أنابيب السَتاميك اليت تكوف بأقطار أقل وذات انتاجية
أعلى .وؽلكن تعيَت زيادة كفاءة انتاج أجهزة توليد األوزوف من %03وحىت %033تبعاً لكمية
األوزوف ادلطلوب انتاجها يف الساعة .كل جهاز توليد أوزوف قد تكوف انتاجيتو العظمى 03كيلو غراـ
أوزوف يف الساعة .ويوجد أجهزة توليد باستطاعات أقل أو أكثر.
توترات التصعيد الكهربائي الالزمة ألوزنة اذلواء تنح ّد بظهور قوس ذي 23كيلوفولت ضمن أجهزة
األوزنة الصناعية .تغذى بشكل عاـ الوحدات الكبَتة مباشرة بتيار صناعي ذي 53ىرتز ،بوساطة
زلوؿ رافع حيث ؽلكن ضبط التوتر البدائي .على الرغم من أف مردود أوزنة اذلواء يزداد مع تردد التيار
18
ومن أجل قيمة قصوى للًتدد 533ىرتز ،لكن كلفة ادلنشأة وصيانة ذبهيز زلوؿ الًتدد (ستاتيكي أو
ديناميكي) ذبعل استخداـ الًتددات األكرب من 53ىرتز زلصورة للمنشآت الكبَتة جداً .
إف اذلواء ادلستنفذ اخلارج من فتحة هتوية حجرة أو برج التماس ػلوي أيضاً من األوزوف.
ُ
دبساعدة معطيات اجلدوؿ 5ػ 5السابق ،ؽلكننا حساب ماذا سيكوف تركيز األوزوف يف أفضل ظروؼ
انتشار للهواء الغٍت باألوزوف.
على سبيل ادلثاؿ ،إذا حوى ادلاء 3.4غ/ـ 0من األوزوف ربت فتحة ادلنفس عند درجة حرارة 031ـ
فإف تركيز األوزوف يف اذلواء ادلستنفذ يستخرج من قيمة :
نسبة ( تركيز األوزوف يف اذلواء /تركيز األوزوف يف ادلاء )
0
حيث قيمة ىذه النسبة ، 3.50فنجد تركيز األوزوف يف اذلواء ادلستنفذ = 3.75غراـ /ـ .عملياً
تركيز األوزوف يف اذلواء ادلستنفذ أعلى من القيمة النظرية ادلذكورة 3.75غ/ـ 0ألف التوازف ال ػلقق
سباماً .ينبغي تصريف اذلواء ادلستنفذ احلاوي على األوزوف بطرانق تراعي قواعد األماف وؽلكن إدخالو إىل
بداية سلسلة معاجلة ادلياه إلصلاز أكسدة مسبقة .استهالؾ الكهرباء بالواط الساعي من أجل انتاج غراـ
أوزوف يتبع لًتكيز األوزوف ادلطلوب يف اذلواء ( 2غ /ـ )0حسب العالقة:
صلد أف الًتكيز األمثل قريب من 04غ /ـ( 0انظر اجلدوؿ 0ػ . )6
اجلدوؿ 0ػ 6استهالؾ الطاقة بالواط الساعي إلنتاج غراـ واحد من األوزوف تبعاً لًتكيز األوزوف يف
اذلواء:
19
03 25 23 05 03 5 2 0 يف اذلواء تركيزO3
غ/ـ0
20. 22. 20. 23. 20 26 49 77 استهالؾ الطاقة (واط
6 6 9 5 ساعي /غ)
0
كما أف نالحظ أف تغَت استهالؾ الكهرباء ضعيف من أجل الًتكيزات األكرب من 04غ/ـ
الًتكيزات العالية مفيدة يف تفكيك مركبات األوزنيد.
20
الفصل السادس
المعالجات الخاصة للمياه
21
تتصف ادلياه اجلوفية يف الكثَت من ادلناطق بزيادة تركيز احلديد فيها الذي يعطي للمياه لوف الصدأ البٍت
نيا ،كما يؤدي حلدوث ترسبات يف شبكات االمداد العامة .كما أف زيادة تركيز احلديد يف وطعماً معد ً
ادلياه ادلعدة لالستهالؾ البشري قد تتداخل مع عمليات ربضَت الطعاـ ،كأف يصبح الشاي احملضر بو
أسود اللوف ،ويصبح لوف اخلضار ادلغلية بو معتماً .كما أف وجود احلديد يف ادلاء ػلفز ظلو العضويات
اخليطية ادلعدنية وغَتىا من اجلرائيم اليت تعطي طعماً ورائحة غَت مقبولُت للماء ،ووجود تركيزات عالية
للحديد يف مياه الشرب يؤدي إىل حدوث الكثَت من اآلثار الضارة لإلنساف ألف استمرارية قدوـ احلديد
إىل اخلاليا يؤدي إىل ذبمعو يف الكبد بشكل غروي ألكسيد احلديد الذي يؤثر سلباً على خاليا الكبد
مؤدياً إىل زبريبو ،لذلك ال بد من إزالة احلديد الزائد عن احلدود ادلسموح هبا.
ؽلكن أف يوجد احلديد يف ادلياه اجلوفية على شكل بيكربونات احلديد الثنائي الذي يكوف ثابتاً عند
وجود كمية فائضة من ضبض الكربوف وبغياب األكسجُت ادلنحلكما ؽلكن أف يوجد على شكل
كربونات وكربتات وكربيتيد احلديد الثنائي.
ويصادؼ احلديد يف ادلياه السطحية على شكل مركبات عضوية أو معدنية أو غروانيةاو بشكل معلقات
ضعيفة التشرد.
ومن ادلمكن وجود ماءات احلديد يف ادلياه بشكل غروي ويعترب أحد األشكاؿ الرئيسية لوجود احلديد
يف ادلياه السطحية ،يتزايد ثبات غرويات احلديد بسبب التأثَت ادلقاوـ للعناصر الدبالية اليت سبتز على
سطح اجلزيئات الغروانية األخرى(غرويات احلديد) وىذه سبتلك ارتباطاً قوياً مع جزيئات ادلاء .وؽلكن أف
يتحوؿ احلديد من الشكل الغروي إىل راسب بطريقتُت:
-اصطناعية :دبساعدة ادلؤكسدات القوية اليت تعمل على زبريب الغروانيات ادلقاومة.
يبُت الشكل 0-6منحنيات بوريب للحديد على زلور الفواصل قيم األس اذليدروجيٍت وعلى زلور
الًتاتيب قيم جهد الكسدة واألرجاعز نالحظ أنو عندما تكوف قيمة األس اذليدروجيٍت أصغر من
4.5فإف احلديد ؽلكن أف يوجد يف ادلاء بشكل Fe2+و Fe3+و ، Fe(OH)22+وزيادة
قيمة الس اذليدروجيٍت تؤدي إىل أكسدة احلديد الثنائي إىل احلديد الثالثي الذي ينفصل كراسب.
22
يف ىذه الشروط وعندما يكوف ( Enأصغر من ) -0.2Vوبوجود الكربيتيت يف ادلاء ؽلكن أف
ينفصل احلديد كراسب أسود من . FeSويف الوسط ادلرجع و عندما تكوف قيمة األس اذليدروجيٍت
أكرب من 8.4وبوجود الكربونات ينفصل احلديد على شكل ، FeCO3أما إذا كانت قيمة
األس اذليدروجيٍت أكرب من 10.4فيمكن استخالص . Fe(OH)2إف وجود احملفزات ادلنحلة
يف ادلياه مثل أيونات النحاس والفوسفات وعند التماس مع أكاسيد ادلنغنيز أو ماءات احلديد
Fe(OH)3حادلًتسبة مسبقاً تتزايد سرعة أكسدة احلديد الثنائي باألكسجُت .بزيادة قيم األس
اذليدروجيٍت للوسط ينخفض الزمن الالزـ ألكسدة مركبات احلديد الثنائي .يستهلك مقدار
0.1434ملغ من األكسجُت ادلنحل يف ادلاء ألكسدة 0ملغ من احلديد الثنائي وعند ذلك
تتناقص قلوية ادلاء دبقدار 0.036ميلي مكاىفء/لًت.
تتم أكسدة احلديد الثنائي بأكسجُت اذلواء وفق التفاعل:
تتزايد سرعة أكسدة مركبات احلديد الثنائي عند كلورة ادلاء ( كموف األكسدة األرجاعية للكلور En
) يساوي )+ 1.36Vوتتحلمو ىذه ادلركبات بوجود ىيدروجينوكربونات ادلياه الطبيعية بشكل
كامل وفق التفاعل:
2Fe2+ + 6HCO3- + Cl2 2Fe(OH)3 + 6CO2 +2 Cl-
يستهلك مقدار 0.64ملغ من الكلور ألكسدة 0ملغ من احلديد الثنائي وعند ذلك تتناقص قلوية
Enيساوي ) ادلاء دبقدار 0.018ميلي مكاىفء/لًت .وعند ربوؿ الكلور احلر إىل الكلور أمُت
+ 0.66Vو )pH=5يتزايد الزمن الالزـ ألكسدة مركبات احلديد الثنائي.
وؽلكن أكسدة احلديد الثنائي باستخداـ برمنغنات البوتاسيوـ وبعد ذلك ربصل حلمهة وفق التفاعل:
23
يستهلك مقدار 0.71ملغ من برمنغنات البوتاسيوـ ألكسدة 0ملغ من احلديد الثنائي وعند ذلك
تتناقص قلوية ادلاء دبقدار 0.036ميلي مكاىفء/لًت.
إلزالة احلديد من ادلياه تستخدـ الطرائق التالية :طريقة التهوية بشكل نوافَت بسيطة ،أو بوساطة سقوط
شاليل فوؽ سلسلة من األطباؽ اليت ؽلكن أف ربتوي او ال ربتوي على مواد زلفزة لألكسدة ،إف وجود
الكسجُت ادلنحل يف ادلاء ؽلكن أف يكوف كافياً ألكسدة احلديد ،أما ادلنغنيز فهو ال يتأكسد مثل
احلديد لذلك التهوية وحدىا قد تكوف غَت مؤثرة وإلزالة ادلنغنيز غلب رفع قيمة األس اذليدرروجيٍت
PHإىل 8.5بإضافة مادة قاعدية كالكلس ادلطفأ مثال وبعد أكسدة كل من احلديد وادلنغنيز يتم
إمرار ادلاء على خزانات الًتشيح واف عملية اإلزالة معظمها تتم يف خزانات الًتشيح وذلك الف احلديد
وادلنغنيز غَت الذائبُت يف ادلاء يكوناف بشكل عالق وػلتاج ترسيبهما إىل فًتة طويلة ،وإف خزانات
الًتسيب عموما تساعد على زيادة الزمن لغرض إسباـ التفاعل ويتم إزالة ىذه اجلزيئات العالقة خالؿ
ادلرشحات.
وقد تتم إزالة احلديد عن طريق التهوية – إضافة مواد كيميائية مؤكسدة-الًتسيب _الًتشيح
بعد أكسدة احلديد و ادلنغنيز بالتهوية يتم إضافة مواد مؤكسدة قوية مثل برمنغنات البوتاسيوـ أو الكلور
وبعد ذلك تتم عملية الًتسيب ومن مث الًتشيح
عملية أكسدة ادلنغنيز باستخداـ الكلور تعتمد على مقدار PHوعلى مقدار جرعو الكلور ووسيلة
اخللط .من ادلنغنيز وقد لوحظ عمليا أف أكسدة احلديد بالربمنغنات ال يعتمد كثَتا على PHيف حُت
أف الكلور ػلتاج إىل السيطرة على قيمة . PH
ويتعلق اختيار طريقة إزالة احلديد من ادلياه بصيغة وجود احلديد يف ادلياه وبانتاجية احملطة .يزاؿ احلديد
عادة من ادلياه احلوفية بدوف استخداـ احملاليل الكيميائية أما إزالتو من ادلياه السطحية فتتم باستخداـ
احملاليل الكيميائية( الكلور،كربيتات األدلنيوـ ،الكلس) حيث تتم أيضاً إزالة لوف وعكارة ادلياه .وتتألف
منشأة إزالة احلديد من ادلياه باستخداـ احملاليل الكيميائية من خزانات حلل وذبريع احملاليل ومن جهاز
هتوية ومرسب ومرشح.
24
العسارة أصلها ،نتائجها :
)1تأكيد عموميات
تصػػنف الشػػارجبات الثنائيػػة والثالثيػػة علػػى ادليػػاه الطبيعيػػة خ ػواص خاصػػة ناذبػػة عػػن ضػػعف اضلالليػػة بعػػض
أم ػػالح ى ػػذه الش ػػارجات صبع ػػت ى ػػذه اخل ػواص رب ػػت مع ػػٌت العس ػػارة مفه ػػوـ العس ػػارة أص ػػلو ذبػ ػربُت متعل ػػق
باستخدامو ادلنزيل بشكل خاص عند استخداـ الصابوف يكػوف دلػاء عسػر أو قاسػي إذا رغػى بصػعوبة وتػرؾ
اجللػػد خشػػن حػػىت بعػػد شػػطف اجللػػد ،بادلقابػػل ادلػػاء ادلطػػري يرغػػي بسػػهولة ونػػًتؾ اجللػػد واألنسػػجة أملػػس
وناعم.
Ca 2علا ادلسؤالف الرئيسياف عن العسارة بالفعل تفاعل ىاتُت الشػاروتُت مػع شاردتا , Mg 2
الصابوف ( أنظر الفصل ) 0لنعطي أمالح كالسيوـ ومنغزيوـ غَت منحلة تًتسب على شكل خثرات
2 RCOO Na Ca 2 RCOO2 Ca 2 Na
مل ػ ػ ػػح كالس ػ ػ ػػيوـ حلم ػ ػ ػػض دس ػ ػ ػػم غ ػ ػ ػػَت منح ػ ػ ػػل
صابوف :ملح صوديوـ حلمض دسم زللوؿ
يستطيع احلديد واألدلينوـ وكل ادلعادف الثنائية والثالثية الشحنة ( عدا ادلعادف القلوية أف تسػاىم يف العسػارة
بػػنفس التفاعػػل كػػذلك شػوارد احلديػػدي ادلوجػػودة بكميػػة غػػَت مهملػػة يف بعػػض ميػػاه الصػػرؼ الصػػناعية تزيػػد
درجػػة العسػػارة غػػَت أف لًتاكيػػزىم يف ادليػػاه الطبيعيػػة بشػػكل عػػاـ أكثػػر ضػػعفا ،لػػذلك نعتػػرب عػػادة العسػػارة
تركيز ملحا الكلسيوـ وادلنغزيوـ .
ب -أصل عناصر العسارة:
الكالسيوـ وادلنغزيوـ علا بالتتابع العنصرين اخلامس والثامن مػن العناصػر األكثػر وفػرة باحلالػة الطبيعيػة يأتيػاف
بعػػد السيليس ػػيوـ ،االدلين ػػوـ واحلدي ػػد لك ػػن أمالحه ػػم الطبيعيػػة أكث ػػر اضلاللي ػػة نق ػػوؿ ب ػػأف ى ػػذين العنص ػرين
ؽللك ػػاف حركي ػػة كب ػػَتة يف البيئ ػػة ادلائي ػػة خاص ػػة بتقامسه ػػا م ػػع أم ػػالح الص ػػوديوـ والبوتاس ػػيوـ لك ػػن ادلع ػػدنُت
األخَتين علا أقل وفرة يف الطبيعة .
ينتج اضلالؿ الكالسيوـ وادلغنيزيوـ بشكل أساسػي عػن ارتشػاح للميػاه السػطحية عػرب التشػكيالت الصػخرية
الكلسية والذولوميتيػة ( كربونػات الكالسػيوـ و ادلغتزيػوـ ) يػزداد االضلػالؿ بوجػود غػاز ثػاين أكسػيد الكربػوف
يف ادلاء وادلتولدة عن اجلو والطبقات السطحية للًتبة بالفعل ػلوي اجلو طبيعيا %3.300حجما من غػاز
CO2وطبقػػات الًتبػػة اخلصػػبة غنيػػة بثػػاين أكسػػيد الكربػػوف نتيجػػة للنشػػاط اجلرثػػومي القػػوي ( اسػػتهالؾ ل ػ
O2وإنتاج لػ . )CO2
25
ينتج عن ذلك التفاعالت التالية :
CO 2 H 2O H 2CO3 H HCO3
CaCO3 H Ca 2 HCO3
_________________________________
CO 2 H 2O CaCO3 CA 2 2 HCO3
يظهر احلساب ادلنجز انطالقا من سلتلف عالقات التػوازف بػأف اضلالليػة CaCO3يف مػاء نقػي ويف وعػاء
مغلق ىو حبدود 14mg/Lأما يف وعاء مكشو للجو بفضل اضلالليتو إىل 53ملػغ /لػًت بينمػا كربونػات
ادلنغزيػػوـ أكثػػر اضلالليػػة ولًتسػػب ادلغنيزيػػوـ ػلصػػل أساسػػا علػػى شػػكل مػػاءات ادلنغزيػػوـ إضػػافة لػػذلك وجػػود
أم ػػالح أخ ػػرى يرف ػػع الش ػػدة الش ػػاردية يف ادل ػػاء مؤدي ػػا إىل ازدي ػػاد اضلاللي ػػة كربون ػػات الكالس ػػيوـ وكربون ػػات
الكلسػػيوـ ادلغنزيػػة ،يفسػػر ىػػذا مقػػدرة بعػػض ميػػاه اآلبػػار الفنيػػة لثػػاين أكسػػيد الكربػػوف علػػى حػػل لػػبعض
ادلركبات وبالتايل تراكيز عالية من األمالح ادلعدنية .
ؽلكػػن للكالسػػيوـ أيضػػا أف ينػػتج عػػن ،وىػػو نسػػبيا أيضػػا قليػػل االضلػػالؿ يف ˚25ـ ) وينػػتج عػػن بعػػض
الصخور الربكانية مثل األبايت ،فلورو الكلس الطبيعي
يوجد ادلغنيزيوـ أيضا بوفرة يف الصخور الربكانية اال أف ىذه الصخور أقل تأثرا بعدوانية ادلياه الطبيعية لذلك
فليس مفػاج مالحظػة كػوف ميػاه ادلنػاطق الكلسػية قاسػية نسػبيا بينمػا ادليػاه العائػدة للمنػاطق غػَت الكلسػية
تكػوف طريػػة يػؤدي تلػػوث ادليػاه إىل زيػػادة تسػارهتا أحيانػػا ىػػذه حالػة بعػػض ادلنػاطق الػػيت يسػتخدـ فيهػػا كلػػور
الكلسيوـ بكثرة لتذويب الثلج .
ؽلكننػػا سبيػػز العسػػارة الكليػػة ،العسػػارة الكليػػة والعسػػارة النظريػػة ،إذا أعللنػػا الشػػارجبات ادلتع ػػددة الشػػحن
األخرى ضلصل على :
العسارة الكلية = العسارة الكلسية +العسارة ادلنغنيزية .
ظليز من جهػة أخػرى بػُت العسػارة الفحمائيػة ( ادلشػًتكة بشارسػبات ) HCO3مػن العسػارة الالفحمائيػة
ادلرتبطة بشارسبات أخرى :غالبا . SO4 2 , Cl
تدعى العسارة الفحامية بادلؤقتة ألهنا تزاؿ بغلي ادلاء ،حيث تتفكك اذليدروجينوكربونات ربػت تػأثَت احلػرارة
مع تشكل راسب من كربونات الكالسيوـ :
CaHCO32
CaCO3(S ) CO2 H 2O
تنتج ىذا التفاعل نتيجة النتقاؿ التفاعليُت ضلو اليمُت
26
CaHCO32 H HCO3 CaCO3( S )
H HCO3 H 2O CO 2
بالفعل ،اضلالؿ شػبو معػدوـ يف نقطػة غليػاف ادلػاء وتسػتمر التفػاعالت حػىت يًتسػب الكالسػيوـ شػبو كػامال
على شكل مع طرد غاز ثاين أكسيد الكربوف .
ترتبط إذا العسارة ادلؤقتة دلاء بقوة بقلوتية الفحمائية
تػػدعى العسػػارة الالفحمائيػػة بالدائمػػة ألهنػػا ال ت ػزاؿ بغلػػي ادلػػاء ( قيمػػة العسػػارة الدائمػػة معدومػػو إذا كانػػت
قلوية ادلاء أعلى من العسارة الكلية )
27
ح) التعبير عن العسارة – الواحدات :
-0ؽلكػػن أف يعػػرب عػػن العسػػارة الكلسػػية وادلغنيزيػػة د ملػػغ /لػػًت مػػن الكلسػػيوـ أو مػػن ادلغنيزيػػوـ لكػػن لػػيس
بػػاال مكػػاف إضػػافة ىػػذه الكميػػات لبعضػػها حلسػػاب العسػػارة الكليػػة ،علينػػا التعبػػَت عػػن الًتكيػػز كػػل منهمػػا
بواحدة مشًتكة ( مثال ميلي مكاف /لًت ) .
-2الطريقة األكثر عقالنية للتعبَت عن العسارة تعتمد على استخداـ ادلكاف النظامي
أو بدال عنها ميلي مكاف يف اللًت حيث أف الًتاكيز يف ادلياه ضعيفة طريقػة التعبػَت ىػذه تؤىػل عمػل
/موازنػػات الشػػاردية وينػػادي السػػتخدامها أكثػػر فػػأكثر لكػػن ربػػوي عقبػػة كوهنػػا ذبريديػػة وىػػذا يفسػػر عػػدـ
استخدامها حىت الوقت احلاضر بكثرة .
-0الواحدة ادلشًتكة األكثر استخدما ىي ملغ /لًت من CaCO3مكافئة .يعرب عن عسارة ادلػاء إذا
بًتكيز CaCO3الذي يعطي عسارة مكافئة .
غلب التذكر بأف ىذه الوحداة ىي كيفية ( اعتباطيػة ) وال تشػَت أبػدا للمحتػوى احلقيقػي للمػاء ( ؽلكػن أف
ربوي ادلاء إطالقا كربونات كالسيوـ ) .
يعػ ػػود ىػ ػػذا إال إعػ ػػادة كػ ػػل واحػ ػػد مكػ ػػاف ( مػ ػػن Ca 2أو ) Mg 2كتلػ ػػة توافػ ػػق 53ملػ ػػغ مػ ػػن
. CaCO3
يسمح التحليل التايل لعينة ماء سطحي دبقارنة سلتلف طرائق التعبَت عن الًتاكيز
Na 12.5mg / l , K 1.4mg / l , Ca 2 41.0mg / l , Mg 2 9.3mg / l
ػلوي ىذا ادلاء فقط شارجبتاف متعددتا الشحنة علا الكالسيوـ وادلغنيزيوـ
دبعرفة كتلة مكاف من 23 ( Ca 2غ ) ومكػاف مػن مغنيزيػوـ 02 /0 ( Mg 2غ ) ؽلكننػا حسػاب
العس ػػارة تراكي ػػز ى ػػذه العناص ػػر ب ػ ػ ميل ػػي مك ػػاف يف الل ػػًت أو مل ػػغ /ل ػػًت م ػػن CaCO3
Ca 41.0mg / l 4120.0 meg / l 2.05meg / l
2
28
العس ػ ػ ػ ػػارة الكلي ػ ػ ػ ػػة = 2.82ميل ػ ػ ػ ػػي مك ػ ػ ػ ػػاف /لي ػ ػ ػ ػػًت = 53* 2.82م ػ ػ ػ ػػع /ؿ م ػ ػ ػ ػػن = 040م ػ ػ ػ ػػع /ؿ
من. CaCO3
ػلوي ىذا ادلاء 005مع /ؿ من ، HCO3أي 005/60ميلي مكاف /ليًت = 0.89ميلي مكاف
/لًت يتصرؼ ىذا ادلاء كما لو كانت كل الشارسبات مشًتكة مع الكلسيوـ ( يف حالة الغلي مثال) .
العسارة ادلؤقتة = 0.89ميلي مكاف /لًت
فتكوف العسارة الدائمة = العسارة الكلية – العسارة ادلؤقتة
= 3.90=0.89-2.82ميلي مكاف لًت
)4غلب اإلشارة إىل استخداـ يف أوربا للدرجة الفرنسية اليت تعادؿ 03ملغ /ؿ مثل CaCO3
والدرجة األدلانية اليت تعادؿ 03ملغ /ؿ من CaOوالدرجة اإلنكليزية اليت تعادؿ 04.28ملغ /ؿ مػن
CaCO3إال أف ىذه الواحدات إضافة لكوهنا ( اعتباطية ) فهي قد تسبب بعض االلتباس .
)sنتائج العسارة :
علػػى الػػرغم مػػن وجػػود عسػػارة مػػا دائمػػا يف ادليػػاه الطبيعيػػة فمػػن الصػػعب احلكػػم علػػى نوعيػػة مػػاء حسػػب
عسارتو تبعا لسلوؾ ادلياه يعطي ادلختصُت مع ذلك مستوى لنوعية ادلاء ( انظر اجلدوؿ ) 4.0
يسبب استخداـ ادلياه العسرة عدة مساوئ عقبات .
اس ػػتهالؾ زائ ػػد للص ػػابوف لتجن ػػب التب ػػذير وتش ػػكل خثػ ػرات نس ػػتخدـ عوض ػػا ع ػػن الص ػػابوف -0
منظفػػات ( أنظػػر الفصػػل ) 0أي كربيتػػات عضػػوية أو سػػيلفونات اليػػل بنػػزف الػػيت ال تشػػكل رواسػػب مػػع
شوارد الكالسيوـ و ادلغنزيوـ .
ويض ػ ػ ػ ػ ػػاؼ إىل ى ػ ػ ػ ػ ػػذه ادلنظف ػ ػ ػ ػ ػػات عناص ػ ػ ػ ػ ػػر تتمي ػ ػ ػ ػ ػػز خباص ػ ػ ػ ػ ػػة تعقي ػ ػ ػ ػ ػػد ش ػ ػ ػ ػ ػػاريت الكالس ػ ػ ػ ػ ػػيوـ و ادلغنزي ػ ػ ػ ػ ػػوـ
مثل البويل فوسفات أو ضبض نيًتيلو اخلل ( . ) NTA
تشكل طبقة قشور يف ادلراجل . -2
رأينػػا بأنػػو ربػػت تػػأثَت احل ػرارة ،يصػػاحب ربريػػر CO2تشػػكل راسػػب مػػن CaCO3مسػػببا مشػػاكل
حػػادة يف حالػػة ادلراجػػل الصػػناعية ذات الضػػغط العػػايل ربصػػل ىػػذه الظػػاىرة أيضػػا يف أوعيػػة وأجهػػزة غلػػي
ادلنزلية شلا يتطلب إزالة قشور كربونات الكالسيوـ منها من وقت إىل آخر .
)0تشكل طبقة رواسب يف األنابيب حسب سلتلف تفاعالت التوازف احلاصػلة ؽلكػن أف يصػبح مػاء عسػر
وغػػٍت هبيػػدروجينوكربونات HCO3فػػوؽ مشػػبع بػ ػ CaC3Oنتيجػػة الزديػػاد الػ ػ PHأو خلفػػض
مقدار . CO2
29
كمػػا نعلػػم بػػأف الطحالػػب سبيػػل إىل زب ػزين ثػػاين أكسػػيد الكربػػوف ؽلكػػن دليػػاه اآلبػػار أف زبسػػر ثػػاين أكسػػيد
كربػػوف نتيجػػة ذلبػػوط الضػػغط الػػذي ػلػػدث حػػُت الضػػخ وىػػذا يػػؤدي إىل مشػػاكل تشػػكل قشػػور مػػع خطػػر
أنظ ػػاـ االقني ػػة ؽلك ػػن أف ربص ػػل ى ػػذه ادلش ػػاكل أيض ػػا ع ػػن ارتف ػػاع درج ػػة احلػ ػرارة نتيج ػػة الطلف ػػاض اضلاللي ػػة
( CaCO3كذلك تنقص اضلاللية كربيتات الكالسيوـ مع ارتفاع درجة احلرارة ) .
-4اضطراب وتشويش بعض طرائق التصنيع :
بعض الصناعات مثل النسيج والورؽ الناعم أو ادلنتجات الصيدالنية ال تتقبل العقبػات الناذبػة عػن شػارديت
Ca 2و Mg 2وعن الرواسب ادلمكنة التشكل لذلك تستخدـ ىذه الصناعات مياه طرية .
إال أف ادليػػاه الشػػديدة الط ػراوة تسػػبب أيضػػا عػػدة عقبػػات مثػػل الطعػػم غػػَت ادلسػػتاغ وزب ػزين زائػػد للمعػػادف
وؽلكنها أيضا أف ربل وربرر معادف ذات خواص سامة مثل الكادميوـ والرصاص يف األقنية .
بادلقابل الػ PHاألكثر ارتفاعا يف ادلياه العسرة والغنية يهيدروجينوكربونات الكالسيوـ زبفض زبريش ادلاء
للمعادف إضافة لذلك تطبق اذليدروجينوكربونات فعل موقي مهم جدا ألنو يعد من أعلية تغَتات أؿ PH
لػػذلك وجػػود لػػبعض العسػػارة بشػػكل عػػاـ أفضػػل نسػػتخدـ بكثػػرة تشػػكيل مراقػػب لطبقػػة CaCO3يف
األقنية حلمايتها من زبريش ادلاء .
أخَتا مل يتم التأكد بوضوح إذا كاف ىناؾ عالقة أو ال بُت الصحة وعسارة ماء الشرب .
الكلسػػيوـ وادلغنيزيػػوـ علػػا عنص ػراف منغػػذباف منهمػػا الكالسػػيوـ ىػػو مكػػوف أعظمػػي للعظ ػاـ Ca3 PO 42
وادلغنزيػػوـ ضػػروري لضػػماف حػػدة تفػػاعالت اسػػتقالب الحػػظ عػػدة بػػاحثُت عالقػػة عكسػػية بػػُت عسػػارة مػػاء
الشرب وبنسبة الوفيات بالقصور القليب إذا ادلاء ادلخمػر ىػو أفضػل مػن ىػذه الناحيػة يشػَت بعػض ا لبػاحثُت
بػػأف الكلسػػيوـ يسػػهل تشػػكيل احلصػػى الكلويػػة اخل ػواص ادللينػػة ادلسػػهلة لكربيتػػات ادلنغزيػػوـ معروفػػة ذلػػذا
السبب تربط بعض ادلعايَت بُت تركيز Mg 2وتركيز الكربيتات باألخذ بعُت االعتبار سلتلػف ىػذه اجلوانػب
يقبل ادلختصُت بأف عسارة قيمتها 53ملغ /لًت من CaCO3ىػو أفضػل مػن وجهػة نظػر اسػتخدـ
عاـ للماء .
30
31
تتحدد عسرة ادلاء أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ ،وؽلكن أف تكوف أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ مرتبطة
بأيوف اذليدروجينوكربونات عندىا تكوف ىذه العسرة كربونية(عسرة مؤقتة) ،أما اجلزء من أيونات
الكالسيوـ وادلغنزيوـ ادلرتبطة بأيونات سالبة غَت اذليدروجينوكربونات فإنو يدعى العسرة ال كربونية(عسرة
دائمة).
فإذاكاف رلموع تركيزات أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ بواحدة ميلي مكاىفء/لًت أكرب من تركيز
اذليدروجينوكربونات فإف تركيز اذليدروجينوكربونات يساوي تركيز العسرة ادلؤقتة والفارؽ بُت زلموع
تركيزات أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ وتركيز اذليدروجينوكربونات يساوي تركيز العسرة الدائمة.
من أىم طرائق إزالة عسرة ادلاء ادلعاجلة الكيميائية ،والتبادؿ األيوين .تعتمد تطرية ادلياه كيميائياً على
إضافة مركبات كيميائية تؤدي إىل تشكيل مركبات مع أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ ضعيفة االضلالؿ يف
ادلاء فتتحوؿ إىل رواسب يتم إزالتها يف أحواض الًتسيب مث ادلرشحات.
-1-1-6إزالة عسرة الماء بإضافة الكلس
تستخدـ ىذه الطريقة عندما تكوف العسرة ادلؤقتة(الكربونية) عالية والعسرة الدائمة (الالكربونية
منخفضة ،أو عندما اليطلب إزالة العسرة الدائمةمن ادلياه .يستخدـ لنب الكلس الذي يضخ بشكل
أويل يف ادلياه ادلعدة للمعاجلة وباضلالؿ الكلس تصبح ادلياه غنية بأيونات OH-،Caوفق العالقة:
Ca (OH)2 Ca2++ OH-
زيادة تركيز أيونات الكربونات CO32-يف ادلياه ووجود أيونات الكالسيوـ Ca2+فيها(بسبب
وجودىا الطبيعي يف ادلياه األولية أو بنتجة حلمهة الكلس) تؤدياف إىل زبطي جداء االضلالؿ لكربونات
الكالسيوـ فتتحوؿ إىل راسب من . CaCO3
Ca2++ CO32- CaCO3
32
عند إضافة فائض من الكلس ( ) Ca (OH)2يًتسب أيضاً ىيدروكسيد ادلغنزيوـ.
تبعد أيضاً طريقة الكلس عسرة ادلغنزيوـ الدائمة بقيمة لألس اذليدروجيٍت ال تقل أيضاً عن 10.2
من ادلعادالت السابقة نرى أف العسرة ادلؤقتة (الكربونية) تنخفض بالطريقة الكلسية كما وتنخفض العسرة
الدائمة(الالكربونية) للمغنزيوـ لكن يبقى جزء ال بأس بو من العسرة يف ادلياه ادلعاجلة( العسرة الدائمة
للكالسيوـ).
لتحسُت أقصاء الشوائب الغروانية وضعيفة التشرد والنقاص قلوية ادلاء يستخدـ يف نفس الوقت ومع
الكلس زبثَت ىذه الشوائب ،وتستعمل عادة كربيتات احلديدي ادلائية FeSO4 7H2Oبصفة سلثر
كيميائي.
تتعلق جرعة الكلس الالزمة Diبواحدة ملغ/لًت بنسبة تركيز أيونات الكالسيوـ Ca2+والعسرة
الكربونية Hc
يف ادلاء:
33
وعند نسبة Ca2+ /23 < Hcتكوف اجلرعة:
تستخدـ ىذه الطريقة إلزالة العسرة ادلؤقتة(الكربونية) والعسرة الدائمة (الالكربونية) ،وربدث فيها
تفاعالت الكلس مع العسرة ادلؤقتة الكلية (كالسيوـ ومغنزيوـ) ،ومع العسرة الدائمة للمغنزيوـ من
ادلياه .ويأيت دور رماد الصودا إلزالة العسرة الدائمة للكالسيوـ ،وربدث التفاعالت التالية:
34
CaSO4 + Na2 CO3 CaCO3 + Na2 SO4
ربسب جرعة الكلس الالزمة Diمقدرة ب ملغ/لًت CaOبطريقة الكلس ورماد الصودا وفق
العالقة:
وربدد جرعة رماد الصودا الالزمة Daمقدرة ب ملغ/لًت Na2 CO3وفق العالقة:
يتشكل يف طريقة الكلس ورماد الصودا مركبات CaCO3و Mg (OH)2اليت ؽلكن أف تبقى
طويالً باحلالة الغروانية ادلشتتة وػلتاج ربوذلا إىل راسب زمناً طويالً وخاصة بدرجات احلرارة ادلنخفضة
وبوجود الشوائب العضوية اليت ربمي الغرويات ،يف ىذه احلالة يلزـ لتحُت كفاءة إزالة العسرة يلزـ اقصاء
الشوائب العضوية بادلخثرات الكيميائية.
غالباً ماتتم عملية إزالة العسرة بالكلس ورماد الصودا على مرحلتُت :يف البداية يتم اقصاء الشوائب
العضوية وجزء كبَت من العسرة الكربونية باضافة الكلس مع امالح احلديد أو االدلنيوـ مشكلُت عند
ذلك ظروفاً مثالية السباـ عملية التخثَت وبعد ذلك يتم حقن الكلس ادلتبقي ورماد الصودا إىل ادلياه .إذا
مت اقصاء الشوائب العضوية سوية مع إزالة عسرة ادلاء تستخدـ أمالح احلديد كمخثر كيميائي ألنو عند
35
القيم العالية لألس اذليدروجيٍت الضرورية إلزالة عسرة ادلغنزيوـ ال تشكل أمالح األدلنيوـ ىيدروكسيدات
امتزاز فعالة.
بغياب ادلعطيات التجريبية ربسب بشكل تقرييب جرعة ادلخثر الالزمة بتطبيق العالقة:
حيث : C:تركيز ادلعلقات ادلتشكلة عند تطرية ادلاء (زلسوبة كمادة جافة) بواحدة ميلي غراـ يف الليًت.
حيث : Sp:تركيز ادلواد ادلعلقة يف ادلياه األولية بواحدة ميلي غراـ يف الليًت.
: mتركيز CaOيف الكلس التجاري .%
: Diجرعة الكلس مقدرة ب ملغ/لًت CaO
36
-3-1-6إزالة عسرة الماء بإضافة ماءات الصوديوم ورماد الصودا
تتم بنفس طريقة إزالة العسرة بالكلس ورماد الصودا ف ولكن بغضافة ماءات الصوديوـ عوضاً عن
الكلس وذلك بسبب سهولة ذبريعها وعدـ تركها لكميات كبَتة من الرواسبز علماً أف سعر ماءات
الصودًن أغلى من سعر الكلس.
نتيجة لبطىء ترسيب كربونات الكالسيوـ ادلتشكلة نتيجة إضافة ادلركبات الكيميائية ادلسؤولة عن إزالة
العسرة يف ادلاء ،فإنو يتم يف ىذه الطريقة ترسيب كربونات الكالسيوـ على شكل بللورات وذلك
باالستعانة بنواة للتبلور من كربونات الكالسيوـ.نوى كربونات الكالسيوـ ستجعل ادلاء يف حالة اشباع
منها شلا يؤدي إىل ترسيب آين ألي كربونات متشكلة نتيجة التفاعل.
ويبُت الشكل أحد ظلاذج أجهزة إزالة العسرة بالبلور.حيث يدخل ادلاء ادلراد إزالة عسرتو مع ادلواد
الكيميائية الالزمة من أسفل اجلهاز بشكل شلاسي شلا يعطيو حركة لولبية وغلعل حبيبات كربونات
الكالسيوـ اليت ملئت مسبقاً يف أسفل ادلخروط حبالة معلقة .ومع توضع كربونات الكالسيوـ من ادلاء
ينمو حجم احلبيبات من حوايل 0.3إىل 2.0ملم .وعندىا غلب إزالة احلبيبات من فوىة
التصريف .إف عملية تشكيل شبكة بلورات من كربونات الكالسيوـ حوؿ حبيبات النوى ىي عمليات
سريعة ويكوف الزمن الالزـ للتطرية من 02-6دقيقةويصل معدؿ التحميل السطحي ىنا إىل -53
033ـ/سا وهبذا ربتاج ادلنشاة إىل مساحة صغَتة.
37
2
إلزال ػػة عس ػػرة ادل ػػاء أي إلزال ػػة ش ػوارد Caو Mgؽلكنن ػػا اس ػػتخداـ مب ػػادالت عض ػػوية تركيبي ػػة ،ى ػػذه
2
الريزينات ادلبادلة الشاردية ( )RHىي مواد بالستيكية تنتج عػن البلمػرة ،وتظهػر علػى شػكل جسػيمات
ذات قطر حوايل 0ميليمًت.
تسػػمح الريزينػػات الكاتيونيػػو القويػػة بإزالػػة كػػل الشػػارجبات ادلوجػػودة وتس ػتبدذلا بعػػدد مكػػاف مػػن ش ػوارد
اذليدروجُت:
2RH Ca 2 R2 Ca 2H
بينما تستعمل يف أجهزة إزالة العسرة ادلنػزلية ريزينات على شكل RNaاليت تتميز بعدـ تشويش
واضطراب PHوقلوية ادلاء ادلعاًف.
2RNa Ca 2 R2 Ca 2 Na
ؽلكػػن إزالػػة معدنيػػة مػػا ،إذا أزلنػػا الشػػارجبات ( غػػَت ال ػ ) H والشارسػػبات ( غػػَت ،) OHبتمريػػر ادلػػاء
علػػى مبػػادؿ كػػاتيوين وآنيػػوين .إف ادلبػػادالت الشػػاردية غلػػب أف زبضػػع مػػن وقػػت آلخػػر إىل عمليػػة إعػػادة
فعالية (تنشيط) لتجد فعاليتها كاملة.
38
الفصل السابع
ؽلكن أف تتطلب ادلياه ادلروقة واليت خضعت للتطهَت بعض التصحيحات اذلادفة اىل ربسُت نوعيتها
الكيميائية ،كحالة ادلياه اليت أصبحت ضبضية أو أكالة نتيجة دلعاجلتها دبروب كربيتات االدلنيوـ ،لذا
يلزـ رفع PHىذه ادلياه من ناحية ثانية يلزـ أحياناً اللجوء اىل بعض ادلعاجلات النهائية كاالمتزاز
Adsorptionعلى الفحم الفعاؿ بغية ربسُت طعم ادلاء أو رائحة معتربة ضارة وأخَتاً إزالة ملوثات
دقيقة .
إف الشػوارد تتصػػرؼ كجسػػيمات متميػػزة بالكامػػل ومسػػتقلة يف احملاليػػل ادلمػػددة جػػداً .ػلػدث كػػل ىػػذا كػػأف
الش ػوارد أقػػل فعاليػػة يف احملاليػػل ادلركػػزة مقارنػػة مػػع الفعاليػػة الػػيت غلػػب أف يعطيهػػا تركيزىػػا احلقيقػػي .و عنػػدما
يكوف احمللوؿ غَت شلدد بشكل كايف فليس بإمكاننا اعتبار كل شاردة مستقلة.
غل ػػب إذاً التمي ػػز بػػُت الًتكي ػػز احلقيقػػي لش ػػاردة خاصػػة A والًتكي ػػز الفعػػاؿ أو مػػا ي ػػدعى الفعالي ػػة A
39
: Aىو عامل الفعالية للشاردة ، A قيمة ىذا العامل دائماً أقل من .0تتتغَت قيمة عامل الفعاليػة
مػػع تركيػػز الشػػاردة A ويتجػػو ضلػػو القيمػػة 0عنػػدما يتجػػو الًتكيػػز لقيمػػة الصػػفر (سبديػػد ال متنػػاىي) ،
عندىا ؽلكن اعتبار الفعالية مساوية للًتكيز.
أما إذا وجدت الشاردة ادلعتربة مع شوارد أخرى فاف فعالية ىذه الشاردة تتناقص مثػل عامػل الفعاليػة .يتغػَت
عامػػل الفعاليػػة ذلػػذا السػػبب لػػيس فقػػط مػػع تركيػػز الشػػاردة ادلعتػػربة يف احمللػػوؿ لكػػن مػػع الًتكيػػز اإلصبػػايل لكػػل
الشػ ػوارد ادلوج ػػودة يف احملل ػػوؿ ،حي ػػث أف عام ػػل الفعالي ػػة يتب ػػع للتف ػػاعالت واالرتباط ػػات ب ػػُت ك ػػل الشػ ػوارد
األخرى ،إذاً يتغَت عامل الفعالية مع القوة الشاردية للمحلوؿ (.)µ
اقًتح الباحث Lewisصيغة ذبريبية تعرب عن تأثَت رلموعة الشوارد ادلوجودة يف احمللوؿ .وتزداد القػوة
الشاردية ىذه مع تركيز كل واحد من الشوارد Ciومػع عػدد الشػحنات ( Z = 1 , 2 , 3 . . . .
) أي :
1 1 2 1 1
. Zi 2 .Ci Z1 .C1 Z 2 2.C 2 Z 32.C 3 .......
2 2 2 2
تسػػاىم إذاً الش ػوارد ثنائيػػة الشػػحنة وثالثيػػة الشػػحنة بقػػوة كبػػَتة يف زيػػادة الشػػدة االيونيػػة للمحلػػوؿ .ىػػذه
الشػوارد فعالػة جػػداً لتشػكيلها تيػػار كهربػائي شػػديد .دبعرفػة الشػدة االيونيػػة للمحلػوؿ ؽلكننػػا حسػاب عامػػل
الفعالية لكل واحد من العناصر ادلوجودة . A
بتطبيق صيغة Debye Huckelىيوكل – ديباي.
K .Z i2 .
log i
1 1.14.
بدرجة احلرارة احمليطة نقبل غالباً القيمػة .K=0.5و يف احملاليػل ادلمػددة كفايػة ؽلكننػا إعلػاؿ احلػد الثػاين
صغَتة جداً ،فتنتج العالقة : للمقاـ أماـ القيمة ، 0حيث أف قيمة
1 2
log i Zi .
2
نعط ػػي فيم ػػا يل ػػي عوام ػػل الفعالي ػػة حملالي ػػل KClبًتاكي ػػز متغ ػػَتة .عل ػػى س ػػبيل ادلث ػػاؿ دب ػػا أف KCl
الكًتوليت قوي يتفكك بالكامل فادلقصود إذاً فعالية شوارد Cl , K
40
3.330 3.30 3.0 0 )Co (mol/l
3.996 3.935 3.770 3.588 عامل الفعالية γ
Cl K 10
3
mol / l دبعٌت آخر يف زللوؿ فيو
Cl K 0.966 10 3 mol / l الفعالية تعادؿ
نالحػػظ إمكانيػػة عػػدـ التمييػػز بػػُت الفعاليػػة والًتكيػػز يف مثػػل ىػػذا احمللػػوؿ ادلمػػدد .بادلقابػػل مػػن أجػػل زللػػوؿ
أكثر تركيزاً 0 ،موؿ/لًت كمثاؿ تكوف الفعالية مساوية:
Cl K 0.588mol / l
مثال : 1
ZnCl2و أحسػػب الشػػدة الشػػاردية حمللػػوؿ 3.35مػػوؿ/لًت مػػن ،NaClو 3.23مػػوؿ/لًت مػػن
3.05موؿ/لًت من . NaNO3
الحل:
حلساب الشدة الشاردية نشكل اجلدوؿ التايل:
1 2
Z i .C i Z i2 .Ci الشاردة
2
0.1 (1) 2 .(0.05 0.15) 0.20 Na
0.225 (1) 2 .(0.05 2 0.20) 0.45 Cl
0.4 (2) 2 .(0.20) 0.80 Zn 2
0.075 (1) 2 (0.15) 0.15 NO3
0.8
1
Z i2 .Ci 0.80mol / l
2
مثال : 2
41
احسب الشدة األيونية والفعالية بدرجة حرارة ˚25ـ حمللوؿ مائي 3.30نظامي من .HCl
الحل:
ضبض كلور اذليػدروجُت ضبػض قػوي يتفكػك بكاملػو ،يعػود حسػاب الفعاليػة إىل حسػاب الفعاليػة لشػوارد
. HCl
حساب الشدة األيونية
1 2 1
μ Z H .C H Z Cl2 .CCl
2 2
z=1 شاردتُت وحيدتا الشحنة إذاً HCl دبا أف
1 1
(1) 2 .(0.01) (1) 2 .(0.01) 0.01
2 2
لنحسب بشكل تقرييب عامل الفعالية للشاردتُت وحيديت الشحنة
1 1
Log H Z H2 . (1) 2 0.01 0.05
2 2
H anti log( 0.05) 0.89
H H H 0.89 0.01 0.0089mol / l
أما إذا طبقنا العالقة غَت ادلبسطة حلساب عامل الفعالية صلد:
0.511 12 0.01
Logγ H 0.048
1 1.4 0.01
γ H 0.9
H 0.009
نالحظ أف الفارؽ بُت قيميت H الناذبتاف عن العالقة ادلبسطة وغَت ادلبسطة ضئيل جداً ،بسبب كػوف
احمللػػوؿ شلػػدد لدرجػػة كبػػَتة ،أمػػا إذا كانػػت احملاليػػل أكثػػر تركيػزاً فالفػػارؽ بػػُت النتيجتػػُت سػػيكوف أكػػرب ،ومػػن
ادلفضل عندىا عدـ استخداـ العالقة ادلبسطة.
يوجػػد عالقػػات ذبريبيػػة بػػُت الشػػدة األيونيػػة وبعػػض العوامػػل التجريبيػػة مثػػل الناقليػػة الكهربائيػػة أو ادلتبق ػػي
اجلاؼ القابل للًتشيح ( الباقي الناتج بعد تبخػَت ادلػاء احلػاوي علػى أعظػم جػزء مػن األمػالح ادلسػؤولة عػن
الشػػدة الشػػاردية) .وبػػدوف معرفػػة التكػػوين الػػدقيق للمػػاء ؽلكػػن تقػػدير الشػػدة الشػػاردية دلػػاء طبيعػػي وبالتػػايل
حساب عوامل الفعالية دلختلف الشوارد اليت ػلويها ادلاء.
42
إف حسػػاب الفعاليػػة لػػو فائػػدة عامػػة جػػداً .بالفعػػل غلػػب اسػػتخداـ الفعاليػػات الشػػاردية مػػن جهػػة يف كػػل
احلسػػابات الدقيقػػة العائػػدة للظ ػواىر االلكًتوكيميائيػػة واخل ػواص ادلختػػارة ،ومػػن جهػػة أخػػرى يف حسػػاب
التوازنات اليت تدخل يف ادلركبات الشاردية.
تعتػػرب عوامػػل الفعاليػػة للمركبػػات ذات التكػػافؤ التسػػاعلي مسػػاوية إىل 0يف حػػاالت الت ػوازف بػػُت الش ػوارد
واجلسػػيمات الصػػلبة أو بشػػكل أعػػم بػػُت الشػوارد وادلركبػػات التسػػاعلية ،حيػػث ال تتػػدخل التػػداخالت .إذاً
باعتبار التوازف:
CH 3COOH CH 3COO H
يكوف γ CH 3COOH 1 :
مػػع ذل ػػك يف كػػل احل ػػاالت ي ػدخل ق ػػانوف فع ػػل الكتلػػة ال ػػذي يق ػػود التوازن ػػات الكيميائيػػة وفعالي ػػات ادل ػواد
ادلنحلة:
A B CD
C . D
K
A. B
تتبػع ثوابػت التػوازف Kللفعاليػات ولػيس للًتاكيػػز ،تعطػى قػيم الثوابػػت يف جػداوؿ .ربػدد قػػيم ىػذه الثوابػػت
انطالقػاً مػػن معطيػػات ترموديناميكيػػة والكًتوكيميائيػػة .بادلقابػػل يكػػوف أسػػهل عمليػاً اصلػػاز حسػػابات تػػدخل
تراكيز ادلتفاعالت والنواتج كما يلي :
K
C . D
A. B
يتبع الثابت ' Kليس فقط لػقيمة Kولكن أيضاً لعوامل الفعالية ،إذاً للقوة الشاردية للمحلوؿ.
ليكن كمثاؿ التفكك التايل :
AB A+ + B -
A B
K
AB
43
A . B
K
K
AB A . B
K
CH 3COO . H
K
CH 3COOH CH 3COO . H
ما ذكرناه عاـ وصاٌف لكل التوازنات ،ويطبػق إذاً علػى ادلركبػات قليلػة االضلالليػة وعلػى جػداءات االضلالليػة
PKSذلذه ادلركبات:
K S A . B
KS
A . B
بإمكاننػػا إظهػػار أف إض ػػافة الش ػوارد الغريبػػة (ال ػػيت ال تشػػارؾ يف أي تفاعػػل كيمي ػػائي) حملل ػػوؿ مرك ػػب قلي ػل
االضلالؿ تسمح بزيادة اضلاللية ىذا ادلركب نتيجة لرفع الشدة األيونية.
يف حسػػابات الت ػوازف نس ػػتخدـ كث ػَتاً Kعوضػػا ع ػػن ' ، Kلكػػن ىػػذا التقري ػػب غػػَت صػػاٌف إال يف احملالي ػػل
ادلمددة كثَتاً أي عند إمكانية عدـ التمييز بُت الفعاليات والًتاكيز .
ىنػػاؾ تطبيػػق آخػػر دلفهػػوـ الفعاليػػة ،وىػػو حسػػاب وقيػػاس ال ػ ، PHيعػػرؼ بالفعػػل PHعلػػى أنػػو فعاليػػة
شوارد H يف زللوؿ ،أي:
مثال ( : ) 1
( احسػػب PHزللػػوؿ NaOHبًتكيػػز 3.03مػػوؿ/لًت ،بدرجػػة حػرارة ˚25ـ
مع ) Kw 1.0 10 14
)0باعتبار الفعالية مساوية للًتكيز،
44
)2بأخذ بعُت االعتبار الفعالية.
الحل :
) 0دب ػػا أف م ػػاءات الص ػػوديوـ قاع ػػدة قوي ػػة كامل ػػة التش ػػرد ،ل ػػذلك ف ػػإف تركي ػػز ش ػ ػوارد ادل ػػاءات يس ػػاوي:
OH 0.1mol / l
H OH
14
Kw 10
10 13 mol / l PH 13
10 1
0.511.(1) 2 . 0.1
log OH 0.11 OH 0.77
1 1.14. 0.1
مثال ( : ) 2
احسب يف درجة حرارة ˚25ـ PH ،زللوؿ ػلوي 233ملغ/لًت مػن الكلػس ادلطفػأ . Ca(OH)2علمػاً
أف ، Kw 1.0 10 14أعلل شوارد OH الناذبة عن تفكك ادلاء أماـ شػوارد OH الناذبػة عػن
تفكك Ca(OH)2اليت ىي قاعدة قوية متشردة بالكامل.
الحل :
أي OH
حساب تركيز
OH
200 10 3
2.7 10 3 mol / l
74
45
إىل : Ca(OH)2 يتفكك
Ca 2OH
Ca(OH)2
إذاً يكوف تركيز شوارد OH
مالحظة :إذا مل ندخل الفعاليات وأخذنا عوضاً عنها الًتاكيز ،ضلصل على
H OH
14
Kw 1 10
0.185 10 11 mol / l PH 11 .73
5.4 10 3
يظهر ىذا ادلثاؿ بأنو من أجل احملاليل ادلمددة مثل ادلياه الطبيعية ،تقًتب النتائج إذا مل ظليز بػُت الفعاليػات
والًتاكيػػز .مػػع ذلػػك نأخػػذ بعػػُت االعتبػػار الشػػدة الشػػاردية يف احلسػػاب الػػدقيق ل ػ PHالتػوازف ،ويف تػػوزع
ادلركبػػات الفحمائيػػة ادلعدنيػػة يف ادليػػاه الطبيعيػػة أو ادلعاجلػػة .إف عػػدـ اعتبػػار الفعاليػػات يف بعػػض حسػػابات
االضلاللية يسبب أخطاءً قد تصل إىل % 53أو أكثر ،أخَتاً مفهوما الشدة الشاردية والفعالية ذات أعلية
كبَتة يف الكيمياء الكهربائية.
46
ػلكم انتقاؿ كل ىذه التوازنات دببدأ شاتوليو.
حسب ىذا ادلبدأ يعارض النظاـ كل اضطراب حلالة التوازف فيو ،ؽليل النظاـ دائماً للعودة حلالة التوازف.
A B CD
إذا زدنا تركيز أحد ادلتفاعلُت ( Aأو ، )Bيتجو التوازف ضلو اليمُت حىت يسػتهلك ىػذا الفػائض ،وكػذلك
إذا أزيػػل واحػػد مػػن النػػاذبُت ( Cأو )Dبطريقػػة مػػا (ترسػػيب ،تبخػَت ،).. ،يتجػػو التػوازف أيضػاً ضلػػو اليمػػُت
ليعوض ىذا النقص يف الًتكيز.
نستخدـ غالباً مثل ىذه الطرائق للتوجيو الكامل لتفاعل كيميائي ليصبح زلسوس كمياً.
التوازنات اليت تصاحب اضلالؿ غاز ثائي أكسيد الكربوف يف ادلاء ىي أساس مفهومي احلموضة والقاعديػة
يف ادلياه الطبيعية.
CO 2 H 2 O H 2 CO 3
ال يوجػػد ضبػػض الكربػػوف عملي ػاً علػػى شػػكل حػػر ،وج ػرت العػػادة بتسػػمية رلمػػوع CO2ادلنحػػل وضبػػض
الفحم احلقيقي بتعبَت CO2احلر.
CO2 Free CO2 H 2CO3
ؽلثل CO2ادلنحل حوايل %99من ادلزيج .ىذا ادلزيج ىو ضبض ثنائي احلمضية.
CO2 H 2 O HCO3 H
HCO3 . H
K1
CO 2
يف درجة حرارة ˚23ـ :
K1 4.5 *10 7 PK1 6.35
الوظيفة احلمضية الثانية :
HCO3 H 2 O CO3
2
H
47
CO3 2 . H
K2
HCO3
48
مثال ( : ) 1
احسب PHزللوؿ 10 4 mol / lمن
CO2
العائػدة لتفكػك H دبػا أف قيمػة Kw ،K2صػغَتة جػداً أمػاـ K1لػذلك ؽلكننػا إعلػاؿ الشػوارد
احلموض الضعيفة جداً:
H H
) ( CO 2 H 2O
لػػذلك CO3
2
يوجػػد دائمػاً القليػػل مػػن شػوارد HCO3حسػػب قيمتػػا ، K1،K2و يوجػػد أقػػل مػػن شػوارد
ؽلكننا اعتماد التقريب CO2 CO2 oفينتج:
2
HCO3 . H H . H H
K1
CO2 CO2 o CO2 o
من أجل تراكيز ضعيفة ؽلكننا اعتبار الفعالية مساوية للًتكيز :
49
حسب التعريفات السابقة
2
CO3 .H
K2
4.7 10 11
HCO3
H HCO3 6.7 10 6
2
K 2 CO3 4.7 10 11
2
CO3 4.7 10 11 mol / l
يربر ىذا الًتكيز الضعيف جداً فرضية إعلاؿ التفكك الثاين احلمضي.
مثال ( : ) 2
يف درج ػ ػػة HCO3 10 3 mol / l ،PH=7حي ػ ػػث احل ػ ػػر يف زلل ػ ػػوؿ ذي CO2احس ػ ػػب تركي ػ ػػز
حرارة . T=25˚C
الحل :
K2 عند PH=7ؽلكن إعلاؿ احلموضة الثانية
ينػػتج عػػن تغ ػَتات درجػػة احل ػرارة يف ادليػػاه الطبيعيػػة تغ ػَتات يف ثوابػػت الت ػوازف ( انظػػر اجلػػدوؿ .) 5-2
إضػػافة ل ػػذلك فػػاف وج ػػود بع ػػض الشػػارجبات ؽلك ػػن أف يس ػػبب تشػػكيل أم ػػالح قليل ػػة االضلػػالؿ ( CaCO3
،)MgCO3 ،وبالتػايل نقػل التوازنػات ،أخػَتاً ؽلكػن أف تسػاىم الشػوارد األخػرى ادلوجػودة يف ادلػاء يف زيػادة
الشدة الشاردية للمجموع وتؤثر بذلك على عوامل الفعالية .γ
50
لكػػل ىػػذه األسػػباب فػػاف احلسػػابات الدقيقػػة معقػػدة جػػداً ،ونسػػتخدـ بػػدالً عنهػػا سلططػػات بيانيػػة تعطػػي
نس ػػب سلتلػ ػف العناص ػػر CO2, HCO3 , CO32 ,.....تبعػ ػاً ل ػ ػل ،PHولدرج ػػة احلػ ػرارة ،وللش ػػدة
الشاردية (أو للمتبقي اجلاؼ) ،خاصة من أجل ادلياه ذات ادلعدنية الزائده .
51
مثال :
إذا علم ػػت أف اضلالليػ ػػة MgF2عنػ ػػد درجػ ػػة ح ػ ػرارة ˚25ـ ىػ ػػي 8.7ملػ ػػغ/لػ ػػًت ،احسػ ػػب تركيػ ػػز ش ػ ػوارد
Mg 2 , F يف زللوؿ مشبع عند درجة احلرارة ىذه ،واحسب كذلك جداء االضلاللية.
إذا أضػػفنا إىل مثػػل ىػػذا احمللػػوؿ مركػػب فلػػور الصػػوديوـ NaFحػػىت يصػػبح تركيػػز احمللػػوؿ 10 3 mol / lمػػن
الفلور .ماذا يالحظ ؟ ما ىو إذاً تركيز شوارد Mg 2؟
الحل
1mol MgF2 58.3 g
S 8.7 10 3 gr l
8.7 10 3
S 1.5 10 4 mol / l
58.3
MgF2 ( S ) Mg 2 2 F
يف احملاليل ادلشبعة وباعتبار الفعاليات مساوية للًتاكيز ،يكوف:
Mg 2 S 1.5 10 4 mol / l
F 2 S 2 1.5 10 4 3 10 4 mol / l
2
Ks Mg 2 . F ( 1.5 10 4 )( 3 10 4 )2 1.35 10 11
: F إضافة شاردة مشًتكة
فإف : F إذا كاف 10 3 mol / l
52
KS 1.35 10 11
Mg 2 2
3 2
1.35 10 5 mol / l
F ) ( 10
K S Ca 2 . CO3
2
Ca 2 Ca 2 . CO32 CO3 2
KS Ca 2 . CO 3
2
KS
. CO 2
Ca 2 3
53
بالفعػػل إلزالػػة عػػدد كبػػَت مػػن العناصػػر مػػن مػػاء طبيعػػي أو مػػاء ص ػرؼ ،نلجػػأ إىل ربوي ػل ىػػذه العناصػػر إىل
مركبات قليلة االضلالؿ ،وجعل تفاعالت الًتسيب كاملة ما أمكن .
هبذا الشكل نزيل عسرة ادلاء أي نزيل شوارد Mg 2 ,Ca 2بتشكيل كربونات وماءات وفوسػفات قليلػة
االضلػالؿ ،ؽلكننػػا أيضػاً إزالػػة عػػدد مػػن ادلعػػادف الثقيلػػة علػى شػػكل مػػاءات قليلػػة االضلػػالؿ ،مػػن جهػػة أخػػرى
غالباً تقل كمية ادلركبات الكيميائية خالؿ معاجلة ادلياه وذلك لتشكيل رواسػب زلتملػة .لنتػذكر أخػَتاً رغػم
أنػو بشػكل عػاـ تػزداد االضلالليػة مػع درجػة احلػرارة ،ىنػاؾ عػدة اسػتثناءات كحالػة ، Na2SO4كربيتػات
الكالسيوـ ( CaSO4فوؽ ˚ 23ـ) والكلس ادلطف .
54
عدوانية ادلياه و تشكل طبقة قشور:
أ ) تعاريف :
تقػػوؿ عػػن ميػػاه أنػػو سلػػرش إذا مػػاؿ إىل مهاصبػػة وأكسػػدة ادلعػػادف ،بينمػػا نقػػوؿ بػػأف ادليػػاه عػػدواين إذا ىػػاجم
وحل الصخور الكلسية.
ادليػػاه احلامضػػية هتػػاجم الصػػخور الكلسػػية وادلعػػادف والصػػخور الكربونيػػة .تسػػتطيع ىػػذه ادليػػاه أيضػػا ربويػػل
الفلدسبات إىل غضار وذلك حبل الصوديوـ والبوتاسيوـ ادلوجودين فيها.
تنتج احلامضػية يف ادليػاه الطبيعيػة بشػكل أساسػي عػن CO2احلػر ،ادليػاه العدوانيػة ىػي إذاً ميػاه غنيػة ب ػ
CO2ونتيجة لذلك تنتقل التوازنات التالية ضلو اليمُت .
CO 2 H 2 O HCO 3 H ) (K 1
2
)CaCo 3 (s Ca 2 CO 3 ) (K s
K
HCO3 . Ca K .K
2
1 s
تظهر ادلعادلة اإلصبالية األخَتة بأف وجود فائض مػن CO2ػلػوؿ كربونػات الكالسػيوـ قليلػة االضلػالؿ إىل
ىيدروجينوكربونات الكالسيوـ ادلنحلة.
تدعى كمية CO2الضػرورية إلبقػاء التػوازف اإلصبػايل ادلػذكور ب ػ CO2ادلػوازف ،قيمػة CO2ادلػوازف تتبػع
لقلوية ادلياه ولعسرتو الكلسية:
CO2 HCO3 2.Ca
2
K
eq
إذا كاف CO2احلر ادلوجود يف ادلياه أعلى من CO2ادلوازف ،ينتقل التوازف ضلو اليمُت وربدث مهاصبة
لكربونات الكالسيوـ الصلبة ويكوف ادلياه عدواين ،ىذه غالباً حالة ادلياه القليلة ادلعدنية والقليلة القلوية
ويكوف فيها قيمة CO2ادلوازف نسبياً ضعيفة.
55
وبادلقابل فإف ادلياه العسرة ( ] [Ca 2عايل ) والقلوية ( ] [ HCO3عايل ) غلب أف ربتوي على كمية
كبَتة من CO2احلر لتبق حبالة التوازف .ويف مثل ىذا ادلياه إذا نقص تركيز CO2احلر لسبب ما
وأصبح أصغر من CO2ادلوازف فإف التوازف ينتقل باذباه عكسي ويصبح ادلياه فوؽ مشبع بػ CaCO3
وػلدث ترسب لكربونات الكالسيوـ ،ونقوؿ بأف ادلياه قابل لتشكيل طبقة رواسب قشرية.
2HCO3 Ca 2 CaCO 3 (s) H 2 O CO 2
يًتجم ىذا بتشكيل ترسبات يف األنابيب خاصة عند درجات احلرارة العالية ،وذلك نتيجة الطلفاض
اضلاللية CO2مع ارتفاع درجة احلرارة.
تتج ػػو اضلاللي ػػة CO2ضل ػػو الص ػػفر إذا وص ػػل ادلي ػػاه لدرج ػػة الغلي ػػاف .تػ ػرتبط إذاً خاص ػػة عدواني ػػة أو قابلي ػػة
تشكيل رواسب قشرية بالعسرة الكلسية وبالقلوية وبًتكيز CO2احلر (احلامضية) و بػ PHادلياه.
ب ) PHاإلشباع :
يدعى اؿ PHالذي يكوف فيو ادلياه ليس فوؽ مشبع وليس ربت مشبع ذباه CaCO3بػ PH
اإلشباع أو PHSوعند ىذه القيمة يكوف ادلاء غَت عدواين وغَت قابل لتشكيل راسب.
ؽلكن حساب PHSانطالقاً من ثوابت التوازف للمركبات الفحمائية (انظر اجلدوؿ ، )0-4حيث :
CaCO 3 (s) Ca 2 CO 3
2
K s Ca 2 . CO 3
2
HCO3
H CO 3
2
K 2
H .CO
2
HCO
3
3
K s
K 2 لنأخذ النسبة :
K s Ca 2 . HCO3
H K .Ca .HCO
2
2
PHs PK2 PKs log Ca 2 log HCO3
ويعرب عن الًتاكيز بواحدة موؿ/لًت.
تتغَت قيم PK مع درجة احلرارة ومع الشدة الشاردية للوسط .لقد اقًتح الرسوف LARSON
عالقة فيها حدين ( )Aو( )Bتأخذ بعُت االعتبار تأثَت ىذين العاملُت (ىنا أيضاً ؽلكن تقدير الشدة
األيونية انطالقا من ادلتبقي اجلاؼ).
56
صيغة الرسون LARSON
PHs A B log Ca 2 log Alc
يعرب يف ىذه العالقة عن العسرة الكلسية والقلوية بػ ملغ/لًت مثل .CaCO3يعطي اجلدوؿ ( ) 4 – 4
قيم الثابتتاف . B ، A
مثاؿ :
مياه ذو ، PH = 7.8ػلوي 02ملغ/لًت من ، Caوفيو القلوية تساوي 92ملغ/لًت مثل
2
،CaCO3وادلتبقي اجلاؼ يساوي 235ملغ/لًت ،احسب PHاإلشباع ذلذا ادلياه يف درجة حرارة
º02ـ.
Ca 32mg / l
2
as Ca 2
32
meq / l
32
50 80mg / las CaCO3
-من اجلدوؿ 20 20
4-4صلد من أجل درجة حرارة 02مئوية تكوف قيمة A=2.3ومن أجل متبق جاؼ 035
ملغ/لًت ،تكوف قيمة B=9.83
PHs A B log Ca 2 log Alc
PHs 2.3 9.83 log 80 log 92 8.3
لتحديد قيمة PHSؽلكننا أيضاً استخداـ اجلدوؿ البياين (نوموغراـ) ادلعد من قبل الباحث
HOOVER-RTEHLوادلستند إىل عالقة الصليلييو (انظر الشكل VIمن ادللحق .)II
قاعدة عامة :يقع PHاإلشباع بُت 7.5و 9حسب درجة معدنية ادلياه.
57
حىت نقرر ىل ادلياه عدواين أو قابل لتشكيل راسب ،غلب مقارنة PHاحلايل ذلذا ادلياه مع PH
اإلشباع.
– إذا كاف PH<PHsكاف ادلياه حامضي وربت مشبع ذباه ،CaCO3وبالتايل يع ٌد ادلياه
عدواين.
إذا كاف PH>PHsفإف ادلياه ال ػلوي كفاية من CO2فهو فوؽ مشبع ذباه ،CaCO3أي إنو
قابل لتشكيل راسب.
إذا كاف PH = PHsيكوف ادلياه حبالة توازف.
I=PH-PHs يستخدـ غالباً معامل الصللييو ، Iحيث
-إذا كاف I<0يكوف ادلياه عدواين بينما إذا كاف I>0يكوف ادلياه قابل لتشكيل راسب .لنحسب
معامل الصللييو للمثاؿ السابق حيث PHادلياه يف درجة ˚23ـ يساوي .7.8
I = PH – PHs = 7.8 – 8.3 = - 0.5
أي I<0وادلياه عدواين ذباه . CaCO3
58
ودبا أف ادلياه العدوانية ىي غالباً سلرشة فإف قابلية ادلياه للتخريش تزداد مع نقصاف قيمة PHادلياه.
ذلذه األسباب يلزـ أحياناً،وبعد معاجلة ادلياه ،رفع قيمة الػ PHقبل توزيع ادلياه ،وبشكل خاص إذا
استخدمنا كربيتات األدلنيوـ أو كلور احلديد كمخثرات ،ألف ىذه ادلخثرات تؤدي إىل زيادة حامضية
ادلياه ،لذلك غلب إيصاؿ PHادلياه ادلعاًف إىل قيمة PHالتوازف.
تع ٌد حالة مياه ادلراجل أكثر حديةً إذ أف ىذه ادلياه تكوف قليلة العسرة جداً ،غلب إذاً رفع PHادلياه
ادلعد لتغذية ادلراجل إىل قيمة فوؽ ،9.5وإزالة األكسجُت ادلنحل من ادلياه.
تسبب ادلياه القابلة لتشكيل رواسب عقبات كبَتة مثل إنقاص القطر الفعاؿ لألنابيب ،وقد يصل األمر
لدرجة االنسطاـ الكامل لألنابيب.
ىػ) التصحيح ادلثايل لل PH
لتصحيح مياه عدواين نلجأ بشكل عاـ إىل إضافة مادة قلوية مثل الكلس ادلطفأ أو الصودا أو الصودا
الكاوية.
ولتصحيح ماء قابل لتشكيل رواسب ،ضلقن فيو غاز ثاين أكسيد الكربوف ،أو ضبض قوي شلدد .و غلب
أف ربدد كمية ادلركبات ادلطلوب إضافتها بتجارب متتابعة بُت كل ذبربتُت حبساب اإلشباع اجلديد.
وبالفعل مع اإلضافة يتغَت زلتوى ادلياه (تركيز الكالسيوـ ،القلوية ،الشدة الشاردية) ،وإف اإلضافة البسيطة
دلركب كيميائي مصحح تؤدي إىل تغَت PHاإلشباع أو PHالتوازف .تنجز التجارب بشكل عاـ يف
ادلخرب على عينات من ادلياه ادلراد تصحيحو حبجم 533مل ،نضيف إىل ىذه العينات كميات متزايدة
ومعلومة من ادلركبات ادلصححة ،ويف كل حالة بعد حل ادلركب ادلضاؼ ،نقيس الػ PHوضلدد التوازف
بوساطة اختبار ادلرمر (أو تنجز كل التحديدات الالزمة حلساب.)PHs
ضلدد عندىا بيانياً الكمية ادلطلوبة للمركب ادلصحح ،وكذلك اؿ PHالنهائي للمياه ادلصحح ( انظر
الشكل .)8-4
59
الشكل :8-4تحديد التصحيح المثالي لألس الهيدروجيني لمياه.
60
- 1الكلس
إف إضافة الكلس لرفع PHادلاء أكثر شيوعاً من باقي ادلواد بسبب رخص شبنو الكلس احلي
CaOؽلكن استخدامو يف منشات معاجلة ادلياه الكبَتة حيث استخدامو يتطلب يف البداية إطفاءه ،
اي حلمهة ،وىي عمليا مكلفة تتطلب جهاز إضايف ،وىذه العملية قد تظهر بعد اخلطورة حيث يتم
اإلطفاء بدرجة حرارة 73ـ .
استخداـ الكلس ادلطفىء Ca(OH)2أبسط ويتم بوساطة معاير جاؼ .ػلضر ىكذا لنب
الكلس ،الذي ىو خليط من الكلس ادلنحل والكلس ادلعلق حيث الًتكيز الكلي للكلس من 53اىل
63غراـ /الليًت .وػلقن لنب الكلس بعد ذلك يف ادلاء ادلعد لرفع الػ PHيبُت الشكل 0ػ 4
ادلكونات األساسية دلعاير جاؼ .
مشل ادلعاير صومعة ( ، )0قادوس ( ، )4يرعى معايرة ذو حركة متناوبة وقابلة للضبط ( )5حوض
اإلضلالؿ ( ، )0وحاقن موجو ( )6بوساطة تيار ادلاء ادلعاًف ،احلاقن لنب الكلس إىل نقطة احلقن.
ينبغي خض ادلعلق بقوة ضمن احلوض لتجنب ترسب معلق الكلس .
كما أف إضلاللية الكلس ادلطفىء يف ادلاء تتناسب عكساً مع درجة احلرارة لذلك يفضل استخداـ ماء
بارد.
61
يصاحب ا ستخداـ الكلس عقبة تتمثل بتغطية داخل األنبوب ادلوصل اىل نقطة احلقن بطبقة قشور،
وينتج عن ذلك نقصاف يف مقطع األنبوب.
ويلزـ بالتايل إجراء إزالة دورية لطبقة التغطية الناذبة عن ترسبات الكلس ادلطفى Ca(OH)2وعن
ترسيب كربونات الكالسيوـ ادلتشكلة نتيجة لتفاعل ادلكلس ادلطفىء مع أبونات البيكربونات ادلوجودة
يف ادلاء ادلستخدـ لتشكيل لنب الكلس :
لذلك يفضل وضع ادلعاير أقرب ماؽلكن من نقطة احلقن وحىت إلغاء انبوب إيصاؿ لنب الكلس .إف نقل
الكلس ليس بدوف خطورة ،بسبب قلويتو العالية ،وينبغي الوقاية من غبار الكلس بارتداء االلبسة
ادلناسبة والنظارات ،ويتم التخلص من غبار الكلس ادلتوضع على األرضيات بإجراء غسيل دباء كثَت .
إف الغراـ الواحد من الكلس ادلطفىء يزيل 1.67غراـ من H2CO3العدواين فالكلس أكثر
فعالية من كربونات الصوديوـ اليت يزيل الغراـ الواحد منها فقط 0.58غراـ H2CO3عدواين
حسب التفاعلُت التاليُت :
- 2كربونات الصوديوم
تضاؼ كربونات الصوديوـ NaCO3إىل ادلاء ذي عسرة ادلعتدلة وعندما اليراد زيادة عسرة ادلاء
أكثر من ذلك ،حيث أف إضافة الكلس ستًتافق بزيادة عسرة ادلاء .نستخدـ معاير جاؼ إلضافة
كربونات الصوديوـ ،شبن كربونات الصوديوـ أعلى من الكلس إضافة اىل أف وحدة الكتلة منو أقل
فعالية يف إزالة H2CO3العدواين مقارنة مع إضافة الكلس .تنحل كربونات الصوديوـ ببطىء
62
وينبغي أف تزود ادلعايرات اجلافة حبوض إضلالؿ لكربونات الصوديوـ ػلقق زمن مكوث حوايل 23
دقيقة ،ويشكل احمللوؿ بًتكيز 63غ/ؿ .
ؽلكن زيادة إضلاللية كربونات الصوديوـ حىت 453غ /ؿ عندما ترفع درجة احلرارة اىل 05ـ أما إذ
زادات درجة احلرارة على ذلك فتعود لتتناقص اإلضلاللية.
ينبغي أف زبزف أكياس كربونات الصوديوـ يف مكاف خايل من الرطوبة الزائدة ألهنا سبتص خبار ادلاء و
CO2اذلواء احمليط لتشكل كعكة صلبة مكونة من Na2CO3 NaH2O3 2H2Oكما
غلب أف التزيد فًتة زبزين كربونات الصوديوـ على 2شهر .
كربونات الصوديوـ عالية القلوية وغبارية لذلك ينبغي الوقاية من غبارىا .
- 3الصودا الكاوية
يفضل أيضاً إضافة الصودا الكاوية NaOHلرفع PHماء عسر أو معتدؿ العسرة .نستطيع
احلصوؿ على الصودا الكاوية باحلالة الصلبة ،وؽلكن حلها يف ادلوقع ،لكن ىذه العملية تتطلب أجهزة
خاصة وتظهر بعض اخلطورة بسبب احلرارة العالية ادلنطلقة من حلمهة ادلادة .لذلك يفضل يف زلطات
معاجلة ادلياه الصغَتة استخداـ زللوؿ مركز من الصودا الكاوية حيث يضاؼ بوساطة مضخة معايرة
زللوؿ .الصودا الكاوية عالية القلوية فنقلها يتطلب إرتداء ألبسة مناسبة وقفازات ونظارات ضباية .
مثال :
مياه عدواين فيو PH = 6.7و ،PHs = 8.1ادلطلوب ربديد كمية الكلس ادلطفأ ادلطلوب
إضافتها لتصحيح نوعية ادلياه من ناحية التوازف الكلس كربوين ،وماىي قيمة PHالتوازف بعد
التصحيح.
الحل:
إذا أضفنا إىل ادلياه 03ملغ/لًت من الكلس يصبح الػ PHاجلديد
PH = 7.2و PHs = 7.8
أما إذا أضفنا 23ملغ/لًت من الكلس صلد:
63
PH = 7.9و PHs = 7.4
64
4ـ 2االمتزاز على الفحم الفعال
اإلمتزاز ىو عملية إزالة مواد من مائع بوساطة أجساـ صلبة فعندما يغمر جسم صلب ضمن سائل
ػلتوي على مواد منحلة نالحظ عند بعض الظروؼ أف تركيب الكيميائي للسائل يتغَت جبوار سطح
اجلسم الصلب ،كأنو حصل تثبيت لبعض ادلواد ادلنحلة على اجلسم الصلب .
يتعلق ىذا االلتصاؽ للمادة ادلمتزة على سطح اجلسم الصلب جبعل القوى اجلزيئية الناشئة على
سطح اجلسم الصلب ؽلكن تصنيف روابط االمتزاز اىل:
ػ روابط من ظلوذج فاف درفالس van der waalsوىي أصل االمتزاز الفيزيائي .
ػ روابط تكافؤ أو روابط تساعلية اليت ىي أصل االمتزاز الكيميائي .
تقبل النظريات احلديثة بأف ظلوذجي القوى يتداخالف ،وأف األمتزاز الفيزيائي يسهل تراكم ادلواد القابلة
لالمتزاز جبوار جدراف ادلادة ادلازة وبالتايل ينشط سرع التفاعل بُت ادلواد ادلعدة لالمتزاز واجلذور الوظيفية
ادلوجودة على سطح ادلادة ادلازة .
االمتزاز ىو ظاىرة سطحية ،وقدرة االمتزاز تتعلق بالسطح النوعي وبالشكل ادلسامي الدقيق للمادة
ادلازة .
يوجد عدة أجساـ تتمتع خبواص طبيعية جيدة ؽلكن ربسينها دبعاجلة مناسبة ،على سبيل ادلثاؿ
الومينات الكالسيوـ ،الرماد احليواين ،أكاسيد معدنية كالبوكسيت وأكسيد الزركوينوـ .
65
ؽلكن تنشيط ىذه ادلواد بالتكليس أو بادلعاجلة الكيمائية .كما تبُت أف مركبات حلمهة ادلخثرات روبات
ادلستخدمة يف معاجلة ادلياه تتمتع بقدرة امتزاز غَت مهملة ذباه بعض ادللوثات العضوية وخاصة الفحوـ
اذلدروجينية.
لكن دلواجهة مشكلة ما يف ماء يتطلب حلها اللجوء لإلمتزاز فالتجربة بينت األعلية العملية
واألقتصادية الستخداـ الفحم الفعاؿ .
-3-5فلورة المياه:
66
ربوي ادلياه الطبيعية دائماً مشتقات الفلور بكميات سلتلفة :ػلوي مياه البحر بُت 3.7و 0.4ملغ/لًت
إال أنو يتغَت من 3.30إىل 5ملغ/لًت ؽلكن أف ربوي ادلياه اجلوفية كميات عالية وغَت مرغوبة من الفلور
قد تصل إىل 05ملغ/لًت وغلب زبفيض تركيز الفلور يف مثل ىذه ادلياه حىت تصبح صاحلة لالستهالؾ.
ؽلكن أف يكوف أصل الكلور ادلوجود يف ادلياه الطبيعية أو ناتج عن النشاطات الصناعية (مثل صناعة
مركبات السوبرفوسفات) وؽلكن أف يكوف قد أضيف إىل مياه الشرب وبالفعل لوحظ منذ حوايل قرف أف
الفلور بًتاكيز ضعيفة (أقل من 0.5ملغ/لًت) يُعطي نتيجة وقائية ضد طلر األسناف ،خاصة عند األطفاؿ
وادلراىقُت بتقوية ميناء األسناف وكذلك تقوية مقاومتها ذلجمات احلموض والبكًتيا من جهة أخرى وإذا
زاد تركيز الفلور عن 2ملغ/لًت فإنو ساـ ويُسبب داء الفلور يًتجم داء فلور األسناف ادلزمن بظهور أسناف
ربوي بقع وزلززة ،وتشَت البقع البيضاء أو الصفراء إىل آفة خفيفة ،أما البقعة السمراء فتدؿ على إصابة
أكرب وتسبب أيضاً آفات عظمية.
بالفعل الفلور ادلمتص يتثبت بشكل أساسي يف اذليكل العظمي ( )%96ويف األسػناف ( )%2على
شكل فلور أباتيت ،3Ca3(PO4)2.CaF2 :يزاؿ الفائض من الفلور عن طريق البوؿ.
الفلورة الصناعية دلياه االستهالؾ غلب أف تأخذ بعُت االعتبار كل تأثَتات الفلور .يتغَت الفلور ادلطلوب
حسب كمية ادلياه الداخلة للمعدة ،ويتغَت الًتكيز ادلطلوب فعلياً منو حسب ادلناخ .وغلب أف ال ننسى أف
ادلياه ليست ادلصدر الوحيد للفلور بالنسبة لإلنساف الذي يأخذ منو عن طريق اذلواء ،ومعجوف األسناف،
وإضافات من الفيتامينات وبعض مبيدات الطفيليات ومشتقات فلور كربونية ،وعن طريق بعض األغذية
الغنية بالفلور :ىذه حالة الشاي أو السمك واخلضار مثل الفجل ،اجلزر (ػلوي 7جزء يف ادلليوف)
والشمندر (ػلوي 73جزء يف ادلليوف ) .تطبق بعض مراكز تنقية ادلياه فلورة ادلياه بإضافة إما سيلكافلور
الصوديوـ ( ،)Na2SiF6وإما فلور الصوديوـ ( )NaFوإما ضبض ىيدروفلورالسيليس (.)H2SiF6
غلب القياـ دبراقبة حازمة لتخزين مركبات الفلور ،والتعامل معها ومعايرهتا .ذلذا تستخدـ فلورة ادلياه قليالً
يف زلطات معاجلة مياه الشرب بسبب ارتفاع كلفة ادلنشأة والعملية ذاهتا.
معايرة الفلور:
الطريقتاف األكثر استعماالً علا قياس اللوف وقياس الكموف:
أ) قياس اللوف : Colorometrie
تستند ادلعايرات لقياس الشدة الضوئية photometrieللفلور على الثبات النسيب للمعقدات
ادلشكلة بوساطة الزركونيوـ.
ُ
-بالفعل تعطي بعض ادللونات (مثل ) SPADNSيف وسط حامضي مع ) Zr(IVمعقدات
ملونة أو لَكر ( Laquesعصارة راتنجية صمغية).
67
-و من جهة أخرى تُعطي شوارد الفلور أيضاً مع ) Zr(IVشوارد ُمعقدة ،ىذه ادلعقدات أكثر ثباتاً
من السابقة الذكر ،وىن بدوف لوف:
RT
EF EF ln( F ) ] ΔE f [ln F
0
nF
68
ىو إذاً سالب ومساوي ميل مستقيم ادلعايرة ) ) Sالذي يعطيو فرؽ الكموف اإلصبايل تبعاً لػ
log F
بالقيمة ادلطلقة لعامل نرنست:
2.30 RT
0.058 V عند o25ـ
nF
يتغَت ىذا العامل (وكذلك ادليل) مع درجة احلرارة.
عند o3ـ ،تكوف قيمتو ،S=54 mvويف o25ـ تكوف قيمتو ،S=58 mvأما يفo43ـ
تكوف قيمتو .S=62 mv
إذاً غل ػػب مع ػػايرة مقي ػػاس الكم ػػوف بوس ػػاطة زلالي ػػل ذات تراكي ػػز معلوم ػػة م ػػن ،F-ويفض ػػل رس ػػم منح ػػٍت
ادلعايرة ،على ورقة نصف لوغاريتمية ،واحلفاظ على درجة حرارة ثابتة.
تزاؿ التداخالت القابلة لتغليط النتائج باستخداـ زللوؿ خاص TISAB :
(.)Total Ionic Strenght AjustmentBuffer
-0بالفعل يرتبط الكموف بفعالية الشوارد ،F-تتناسب ىذه الفعالية مع الًتكيز ، F F F
ويتبع عامل الفعالية ذاتو للشدة الشاردية الكلية يف احمللوؿ و لتثبيت الشدة الشاردية نضيف للعينة زللوؿ
( )TISABذو شدة شاردية عالية جداً حبيث تصبح مساعلة ادلياه ادلدروسة يف الشدة الشاردية
مهملة.
-2ربجب شوارد الفلور بوساطة ) Al(IIIو ) Fe(IIIو ) .Si(IIIػلوي زللوؿ ()TISAB
عنصر يُعقد تفضيلياً ىذه الشارجبات :الػ( EDTAأو ضبض ديامُت رباعي اخلالت).
-0تشًتؾ أيضاً شوارد ( H+ربت )5 :PHوشوارد PH( OH-أعلى من )8مع شوارد الفلور،
يوقي زللوؿ TISABإذاً عند . 5.5 :PH
إذاً نضيف لكل جزء من 53مل عينة (أو معاير) 53مل من زللوؿ TISABقبل قياس الكموف
حسب ادلقياس الشاردي ادلستخدـ ،ؽلكن أف ينحرؼ الكموف قليالً ،نسجل القيمة ادلشارة ربت تأثَت
اخلض ،ثالث دقائق بعد غمر األقطاب يف العينة.
إف طريقة قياس الكموف ىذه منتشرة حالياً يف مراكز معاجلة ادلياه ألهنا جاىزة جيداً إلصلاز سلسة
قياسات.
69
4ـ 2ـ 1تحضير الفحم الفعال
ؽلكن ربضَت الفحم الفعاؿ انطالقاً من عدة أجساـ صلبة :فحم حجري ،خشب ،عجينة الورؽ،
عظاـ ،قشور جوز اذلند ،ونفايات تقطَت البًتوؿ .
يتضمن ربضَت الفحم الفعاؿ مرحلتُت اساسيتُت:
1ـ الحل الحراري للمادة األساسية :حبيث ػلوذلا اىل فحم اخلشب (كربنة يف وسط قليل األكسجة
وبدرجة حرارة 533ـ) .
بفضل ىذه ادلرحلة ضلصل على مادة مازة تتمتع بسطح نوعي حبدود 03ـ /2غ .
2ـ التنشيط :وتعتمد على وسائل حرارية أو كيميائية وحرارية تستند العملية احلرارية على أكسدة
بظروؼ معينة بدرجة حرارة حوايل 0333ـ ضمن جو ذو قدرة أكسدة .
70