You are on page 1of 70

‫محطات معالجة مياه الشرب‬

‫‪Ozonization‬‬ ‫األوزنة‬ ‫‪5‬ـ‪3‬‬


‫استعمل األوزوف لتطهَت ادلياه منذ فًتة طويلة يف أوروبا‪ ،‬واآلف ىناؾ ميل متزايد يف العديد من دوؿ‬
‫العامل الستعمالو بسبب تطور طرؽ إنتاجو ولقدرتو القوية على إبادة الفَتوسات ولغياب بقايا معاجلة‬
‫غَت مرغوبة بعكس عملية الكلورة‪.‬‬

‫‪ 5‬ـ ‪ 3‬ـ ‪ 1‬ـ طبيعة وخواص األوزون‬


‫ػلتوي األوزوف ‪ O3‬على ثالث ذرات أكسجُت‪ ،‬يف الظروؼ الطبيعية عند الًتكيز العايل األوزوف لونو‬
‫أزرؽ‪ ،‬واألوزوف أثقل من اذلواء‪.‬‬

‫‪ 5‬ـ ‪ 3‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 1‬ـ الخواص الكيميائية لألوزون‬


‫يتفكك األوزوف تلقائياً ليشكل األكسجُت‪:‬‬

‫‪O3  O2 + O-‬‬
‫‪2O-  O2‬‬

‫يف ادلاء النقي عمر النصف لألوزوف حوايل ‪ 03‬دقيقة‪ .‬لكن معدؿ التفكك يزداد مع الػ ‪ PH‬فإذا‬
‫كاف الػ ‪ PH‬يساوي ‪ 9‬فنصف العمر اليزيد على عدة دقائق‪ .‬دبا أنو يتشكل مؤقتاً أكسجُت وليد‬
‫‪ O‬أثناء تفكك األوزوف‪ ،‬فاألوزوف مؤكسد قوي جداً‪ ،‬يتفاعل بسرعة مع ادلرجعات ادلعدنية ادلشًتكة‬
‫وبسرعة كبَتة أو صغَتة مع أغلب العناصر العضوية عند تفاعل األوزوف مع ادلرجعات القادرة على‬
‫التفاعل بوجود أكسجُت عادي ‪ ،‬تساىم ثالثة ذرات األكسجُت يف األكسدة ‪.‬‬
‫مثل أكسدة ضبض الكربييت‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫‪3H2SO3 + O3  3H2SO4‬‬

‫‪3 × 61‬‬

‫فحسب هذا التفاعل‪،‬المكافئ الغرامي لألوزون = ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ = ‪8‬‬

‫‪1‬‬

‫أما مع مرجعات أخرى فإحدى ذرات جزئية األوزوف تقوـ باألكسدة ‪.‬‬

‫‪2KI + O3 + H2O  I2 + O2 + 2KOH‬‬

‫‪3 × 61‬‬

‫في هذه الحالة المكافئ الغرامي لألوزون ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ = ‪42‬‬

‫‪4‬‬

‫يفيد هذا التفاعل األخير في معايرة األوزون ‪.‬‬

‫تؤكسد ادلركبات العضوية باألوزوف بعدة طرائق‪.‬‬


‫مثالً ‪ ،‬تؤكسد الكحوالت بسرعة كبَتة أو ضعيفة لتشكل الدىيدات أو سيتونات تنتج بعد ذلك‬
‫ضبوضاً إذا كاف تركيز األوزوف كايف ‪ ،‬تؤكسد بعض احلموض إىل ‪ H2O‬و ‪. CO2‬‬
‫تشكل اجلزيئات ذوات الرابطة ادلضاعفة يف بداية تفاعلها مع األوزوف مركبات أوزونيدات‬
‫‪ . Ozonides‬ويف وقت تايل تنقسم ادلركبات األخَتة لتشكل جزيئات أبسط ‪:‬‬

‫\ ‪/ O‬‬
‫‪RCH = CH2 + O3  RCH‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪\O-O/‬‬

‫\ ‪/ O‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪RCH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪RCHO + HCHO + H2O2‬‬
‫‪\O-O/‬‬

‫‪2‬‬
‫وإذا كاف تركيز األوزوف كايف تستمر األكسدة كما يلي‪:‬‬

‫‪RCHO + O3  RCOOH + O2‬‬


‫‪HCHO + O3  HCOOH + O2‬‬

‫وأخي اًر يمكن أكسدة حمض ‪ HCOOH‬لينتج ‪: CO2‬‬


‫‪HCOOH + O3  CO2 + H2O + O2‬‬

‫تُكسر احللقة البنزينية للفينوالت بتفاعالت مشاهبة لتشكل ضبض غليكوؿ وضبض الغليوكسيليك‪ ،‬ؽلكن‬
‫أف ربصل أكسدة هنائية تنتج ‪ CO2‬و ‪. H2O‬‬

‫‪ 5‬ـ ‪ 3‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 2‬ـ انحاللية األوزون في الماء‬


‫إف اضلالؿ األوزوف يف ادلاء شرط أساسي لعملية التطهَت‪ ،‬ولكي نعطي طابع خاص الضلالؿ األوزوف يف‬
‫ادلاء فمن ادلهم أف نأخذ بعُت االعتبار ادلعادلة التوازنية بُت األوزوف يف ادلاء واذلواء وذلك حسب الضغط‬
‫ودرجة احلرارة‪:‬‬

‫)‪R(t,p)= (Concentrtion O3 in Water) /( Concentrtion O3 in Air‬‬

‫كلما كانت نسبة ‪ R‬أكرب كلما كاف التطهَت أفضل وذلك ألف نسبة األوزوف احمللولة يف ادلاء سوؼ‬
‫تكوف أكرب ‪.‬‬
‫يبُت اجلدوؿ ‪ ...‬إضلاللية األوزوف يف ادلاء تبعاً لدرجة احلرارة ويف ضغط ثابت قيمتو ‪ 723‬ملم زئبق‪.‬‬

‫اجلدوؿ ‪ 5‬ػ ‪ 5‬إضلاللية األوزوف يف ادلاء تبعاً لدرجة احلرارة‪.‬‬

‫‪03‬‬ ‫‪23‬‬ ‫‪03‬‬ ‫‪3‬‬ ‫درجة احلرارة‬


‫‪4.4‬‬ ‫‪7.0‬‬ ‫‪03.8‬‬ ‫‪00.7‬‬ ‫اضلاللية األوزوف ‪gr/m3 Kpa‬‬
‫‪3.04‬‬ ‫‪3.47‬‬ ‫‪3.60‬‬ ‫‪3.74‬‬ ‫نسبة االضلاللية يف ادلاء إىل االضلاللية يف اذلواء ‪R‬‬

‫‪3‬‬
‫نالحظ أنو مع ارتفاع درجة احلرارة تنخفض النسبة ‪ R‬وىذا يدؿ على اطلفاض كمية األوزوف احمللولة‬
‫يف ادلاء‪ .‬وإف أعلى قيمة للنسبة ‪ R‬صلدىا عند درجة حرارة صفر مئوية وتساوي ‪ . 0.74‬واضلاللية‬
‫األوزوف يف اذلواء تتناقص مع زيادة درجة حرارة اذلواء لذلك تتم عملية تربيد للهواء بادلاء حىت يرفع تركيز‬
‫األوزوف يف اذلواء‪ .‬ودرجة حرارة ماء التربيد يفضل أف ال تزيد على ‪ 05‬مئوية‪.‬‬

‫مثال تطبيقي‬
‫إذا أردنا حل األوزوف يف ادلاء وذلك بوساطة ىواء مشبع باألوزوف بًتكيز ‪ 03‬ملغ‪/‬لًت وذلك يف ضغط‬
‫ثابت مقداره ‪ 723‬ملم زئبق ويف درجة حرارة قيمتها ‪ 23‬مئوية‪.‬‬
‫)‪ R(t,p‬مساوية ‪0.47‬‬ ‫صلد من اجلدوؿ أنو عند درجة حرارة ‪ 23‬مئوية تكوف فيمة‬

‫)‪0.47= (X Concentrtion O3 in Water) /( 10 mg/ l‬‬

‫‪X = 10 . 0.47= 4.7 mg/ l‬‬

‫أي الكمية العظمى لألوزوف ادلنحل بادلاء يف ىذه الظروؼ ىي ‪. 4.7 mg/ l‬‬

‫ويبُت الشكل ‪ ...‬اضلاللية األوزوف يف ادلاء يف درجة حرارة ثابتة مقدارىا ‪ 03‬مئوية‪ .‬ونستطيع من ىذا‬
‫الشكل احلصوؿ على الكمية العظمى لألوزوف ادلنحل يف ادلاء وذلك تبعاً لًتكيزات سلتلفة من األوزوف يف‬
‫اذلواء زيف ضغوط سلتلفة‪.‬‬

‫الشكل ‪ :‬اضلاللية األوزوف يف ادلاء تبعاً للضغط ويف درجة حرارة ‪ 03‬مئوية‪.‬‬

‫‪4‬‬
‫مثال تطبيقي‬
‫إذا أردنا حل األوزوف يف ادلاء وذلك بوساطة ىواء مشبع باألوزوف بًتكيز ‪ 5‬ملغ‪/‬لًت وذلك يف درجة حرارة‬
‫ثابتة قدرىا ‪ 03‬مئوية ويف ضغط مقداره ‪ 063‬ملم زئبق‪ .‬حدد الًتكيز األعظمي لألوزوف يف ادلاء وما‬
‫ىي قيمة النسبة )‪.R(t,p‬‬
‫صلد من الشكل ‪ ...‬أف الًتكيز األعظمي لألوزوف يف ادلاء ىو ‪ 3.7‬غراـ‪ /‬مًت مكعب ‪ ،‬وبالتايل‬
‫ضلسب قيمة )‪. R(t,p‬‬

‫)‪R(t,p)= (Concentrtion O3 in Water) /( Concentrtion O3 in Air‬‬


‫‪R(t,p)= (3.7) /( 5) = 0.7‬‬

‫‪ 5‬ـ ‪ 3‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 3‬ـ ُسمية األوزون‬


‫تتبع حدود اإلحساس برائحة األوزوف للشخص ولكنها تقع بُت ‪ 3.23‬و ‪ 3.53‬مل‪/‬ـ‪ .0‬أما‬
‫خبصوص تأثَتاتو الفيزيولوجية‪ ،‬األوزوف ساـ عند تركيزات ضعيفة‪ .‬إف التعرض لًتكيز يف اذلواء حبدود ‪0‬‬
‫مل‪ /‬ـ‪ 0‬يسبب أوجاع الرأس بعد ‪ 03‬دقيقة‪ .‬أما تركيز ‪ 03‬مل‪/‬ـ ‪ 0‬فهو ساـ جدا` خالؿ ساعيت‬
‫تعرض‪.‬‬
‫حدد الباحثوف قيمة ‪ 3.0‬مل‪ /‬ـ‪ 0‬كًتكيز مقبوؿ لألوزوف يف اذلواء من أجل فًتة تعرض ‪ 8‬ساعات‬
‫يف بيئة العمل‪.‬‬

‫‪ 5‬ـ ‪ 3‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 4‬ـ فعل األوزون المبيد للجراثيم‬


‫إف األوزوف يزيل بكًتيا الكوليفورـ بسرعة أكرب من إزالة الكلور احلر ذلا‪ .‬كما أف األوزوف مبيد قوي‬
‫للفَتوسات‪ .‬ويقضي األوزوف على أنواع بكتَتية وأحياء دقيقة أخرى بفعالية أكرب من الكلور‪.‬‬
‫نقبل بشكل عاـ أف تركيز ‪ 3.4‬ملغ أوزوف‪/‬لًت من ادلاء يُطهره‪ .‬بعد فًتة سباس ‪ 4‬دقائق من أجل‬
‫األماف نطلب مدة سباس ‪ 8‬دقائق‪.‬‬
‫دبا أف تفكك األوزوف تلقائي واستهالؾ األوزوف ادلطبق من سلتلف ادللوثات الدقيقة ‪Micro‬‬
‫‪ Pollution‬ادلوجودة يف ادلاء‪ ،‬يلزـ تركيزات أعلى من الًتكيزات ادلذكورة سابقاً أي يلزـ حوايل ‪0‬‬
‫ملغ‪/‬ؿ‪ ،‬واألوزوف ادلتبقي يف ادلاء غلب أف يكوف حوايل ‪ 3.2‬إىل ‪ 3.4‬ملغ أوزوف ‪/‬لًت ماء‪.‬‬

‫‪5‬‬
‫إف التفكك السريع لألوزوف يف ادلاء يعد عقبة تتمثل يف عدـ ترؾ ضمن شبكة االمداد بادلاء أية ضباية‬
‫من تكاثر أحياء ضارة‪ ،‬مثل بكًتيا احلديد‪ ،‬وال ضد تلوث الحق للماء يف الشبكة‪ .‬حلذؼ ىذه الثغرة‬
‫ينبغي تطبيق كلورة هنائية قبل ضخ ادلاء يف شبكة االمداد‪.‬‬

‫‪ -2-3-5‬تصنيع األوزن بالتفريغ الكهربائي الصامت( مشروع تخرج)‬


‫يستخدـ يف صناعة الوزوف أجهزة تتكوف من حيث ادلبدأ من الكًتودين متقابلُت يفصل بينهما وسط‬
‫غازي وعازؿ سَتاميكي حيث ؽلنع ىذا العزؿ السَتاميكي ربوؿ التفريغ الصامت إىل تفريغ شراري‬
‫ويتكوف جزء ضئيل من األوزوف‪.‬‬
‫يتدفق يف الوسط بُت االلكًتودين غاز غٍت باألكسجُت (ىواء‪ ،‬وىواء زلمل بادلزيد من األكسجُت‪،‬‬
‫أكسجُت نقي)‪ ،‬كما يظهر يف الشكل ‪...‬‬

‫الشكل ‪ :‬ادلخطط العاـ لتصنيع األوزوف بالتفريغ الكهربائي الصامت‪.‬‬

‫تبلغ الطاقة الالزمة النتاج األوزوف من األكسجُت ‪ ، 3.82 Kwh/KgO2‬ولكن عملياً يبلغ‬
‫ادلردود الطاقي فقط ‪ 03-02%‬وتبعاً لذلك ضلتاج إىل ‪ 6.7 -8.0 Kwh/KgO2‬حيث أف‬
‫اجلزء الكبَت من الطاقة يفقد كطاقة حرارية‪.‬‬

‫يتعلق ادلردود الطاقي وكمية األوزوف لكل منشأة بالعوامل التالية‪:‬‬


‫‪ -‬كمية ‪ O2‬ودرجة حرارة وضغط الغاز الداخل‪.‬‬
‫‪ -‬كمية األوزوف يف الغاز الناتج‪.‬‬
‫‪ -‬سرعة تدفق الغاز‪.‬‬

‫‪6‬‬
‫‪ -‬سطح االلكًتود والبعد بُت االلكًتودين‪.‬‬
‫‪ -‬تردد التفريغ والتواتر‪.‬‬
‫‪ -‬ثابت عازلية ادلادة العازلة‪.‬‬

‫يبُت الشكل تأثَت تركيز األوزوف يف الغاز اخلارج على ادلردود الطاقي جلهاز تصنيع األوزوف‬
‫(‪.)Ozonizer‬‬

‫الشكل‪ :‬ادلردود الطاقي لتصنيع األوزوف من اذلواء واألكسجُت النقي تبعاً لًتكيز األوزوف يف الغاز‬
‫اخلارج‪.‬‬

‫إف استخداـ األكسجُت أفضل من اذلواء ولكن ربضَت األكسجُت يتطلب جهداً إضافياً‪.‬‬
‫إف قيمة ادلردود الطاقي الضئيلة عند استخداـ اذلواء تعود إىل صفات آزوت اذلواء ال إىل الضغط اجلزئي‬
‫لألكسجُت‪.‬‬
‫ومع زيادة نسبة ادلاء يف الغاز الداخل يهبط مردود األوزوف‪ ،‬وعند استخداـ اذلواء تتكوف أكاسيد‬
‫اآلزوت كنواتج ثانوية وىي اليت تفكك األوزوف وسيطياً ‪ ،‬ويضاؼ إىل ذلك أف ىذه األكاسيد ذات‬
‫تأثَت تآكلي‪.‬‬

‫‪7‬‬
‫تحضير األوزون باستخدام الهواء الجوي‬
‫إف اللجوء إىل اذلواء اجلوي لتصنيع األوزوف ىو األسلوب األكثر شيوعاً ألنو أكثر أقتصادية من‬
‫استخداـ األكسجُت النقي‪.‬‬
‫وتتم ىذه العملية بأخذ اذلواء اجلوي مباشرة بوساطة ضواغط ومن مث تربيده وذبفيفهبهدؼ التخلص من‬
‫أي رطوبة شلكنة يف اذلواء‪ ،‬ومن مث أخذ اذلواء اجملفف وادلربد إىل مولدات األوزوف ادلربدة بواحدات تربيد‬
‫مائية السباـ مرحلة احلصوؿ على األوزوف‪.‬‬

‫مولدات األوزون المبردة بالماء‬


‫إف مولدات األوزوف ادلربدة بادلاء ىي أكثر استخداماً من ادلولدات ادلربدة باذلواءوذلك للمقدرة اجليدة‬
‫للماء على التربيد‪ ،‬وعادة تكوف ىذه ادلولدات ذات طاقة انتاجية عالية‪.‬‬
‫وتنقسم مولدات األوزوف ادلربدة بادلاء إىل فئتُت رئيسيتُت‬
‫‪ -‬مولدات األوزوف الصفحية‬
‫‪ -‬مولدات األوزوف االنبوبية‬

‫مولدات األوزوف الصفحية‪ :‬تتألف من عوازؿ مسطحة والكًتودات معدنية موضوعة يف حجرة زلمة‬
‫الغلق وتضم نظاـ تربيد مائي‪.‬‬
‫مولدات األوزوف األنبوبية‪ :‬ربتوي على الكًتودين وعلى أنبوب عازؿ‪ ،‬وزبتلف ظلاذج ىذه ادلولدات فيما‬
‫بينها يف وضعية االلكًتودات(عمودية أو أفقية) وكذلك يف وضعية االرتباط بُت العازؿ وماء التربيد‪.‬‬
‫ومن األنواع من ىذه ادلولدات‪:‬‬
‫مولد األوزون فان ديرمد ‪Vander Made‬‬
‫يف ىذا النموذج من مولدات األوزوف يتألف كل عنصر توليد من أنبوبة زجاجية أفقية مغمورة دباء التربيد‬
‫وموصولة باألرض مكونة أحد االلكًتودات وااللكًتود اآلخر يكوف على شكل اسطوانة معدنية داخل‬
‫األنبوب الزجاجي‪ ،‬التفريغ الكهربائي ػلدث يف الفراغ بُت االلكًتودين‪.‬‬
‫مولد األوزون ديغرمونت ‪Degrement‬‬

‫‪8‬‬
‫يف ىذا النموذج من مولدات األوزوف يتألف كل عنصر توليد من أنبوب من الفوالذ غَت القابل للصدأ‬
‫مغمور دباء التربيد وموصوؿ إىل األرض مكوناً أحد االلكًتودات وااللكًتود اآلخر يتألف من غطاء‬
‫معدين يغلف السطح الداخلي ألنبوب زجاجي‪ ،‬ويتصل ىذا االلكًتود دبولد فولتاج عايل مأخوذ من‬
‫احملوؿ الكهربائي‪.‬‬
‫ىذه ادلولدات ذات أعلية خاصة بسبب نوعية العازؿ ادلستخدـ فيها حيث يتصف بثابت عزؿ عايل‬
‫وصالبة عالية وضياعات منخفضة‪.‬‬

‫طريقة عمل مولدات األوزون األنبوبية مشروع تخرج‬


‫تعمل مولدات األوزوف على تأمُت تفريغ شحنة كهربائية صامتة بُت الكًتودين‪ :‬األوؿ ذو فولتاج‬
‫مننخفض والثاين ذو فولتاج عايل وذلك يف وسط من ىواء جاؼ ونظيف لتحويلو إىل األوزوف والذي‬
‫يشاىد يف ادلولد بلوف بنفسجي فاتح‪.‬‬
‫يبُت الشكل ‪ ...‬رسم توضيحي دلولدات األوزوف األنبوبية‪ .‬تؤمن مشعة الفولتاج العايل توزيع الفولتاج‬
‫العايل على القلوب ادلعدنية لألنابيب الزجاجيةالعازلة ادلغلقة من الداخل (‪ )0‬بوساطة الواصل‬
‫الكهربائي(‪ )2‬الذي ؼلرج من كل عنصر منفرد ليتصل بباقي العناصر واليت تأخذ قدرهتا من مشعة‬
‫الفولتاج العايل‪ ،‬وػليط باألنابيب العازلة أنابيب من الفوالذ غَت القابل للصدأ مغمورة دبياه التربيد‬
‫مشكلة االلكًتود الثاين‪.‬‬

‫الشكل ‪ :‬رسم توضيحي دلولدات األوزوف األنبوبية‪.‬‬

‫ويتم التفريغ الكهربائي يف الفراغ احللقي بُت أنابيب العزؿ والفوالذ غَت القابل للصدأ( فضاء التفريغ‬
‫الصامت) حيث يتم ىناؾ ربويل بعض من جزيئات األكسجُت ادلوجودة يف اذلواء إىل ذرات أكسجُت‬
‫وباربادىا مع جزيئات أكسجُت أخرى يتم توليد األوزوف‪.‬‬
‫ويبُت الشكل مقطع طويل دلولد األوزوف وعنصر التوليدوطريقة توزيع الفولتاج العايل على ىذه العناصر‪.‬‬

‫‪9‬‬
‫الشكل ‪ :‬مقطع طويل دلولد األوزوف‪ ،‬وعنصر التوليد‪.‬‬

‫وأجهزة توليد األوزوف قد ربتوي على رلموعة من األنابيب الزجاجية ادلطلية بطبقة من األدلنيوـ‪،‬‬
‫وظهرت حالياً أجهزة توليد أوزف ربتوي على رلموعة من أنابيب السَتاميك اليت تكوف بأقطار أقل‬
‫وذات انتاجية أعلى‪ .‬وؽلكن تعيَت زيادة كفاءة انتاج أجهزة توليد األوزوف من ‪ %03‬وحىت ‪%033‬‬
‫تبعاً لكمية األوزوف ادلطلوب انتاجها يف الساعة‪ .‬كل جهاز توليد أوزوف قد تكوف انتاجيتو العظمى ‪03‬‬
‫كيلو غراـ أوزوف يف الساعة‪ .‬ويوجد أجهزة توليد باستطاعات أقل أو أكثر‪.‬‬
‫توترات التصعيد الكهربائي الالزمة ألوزنة اذلواء تنح ّد بظهور قوس ذي ‪ 23‬كيلوفولت ضمن أجهزة‬
‫األوزنة الصناعية‪ .‬تغذى بشكل عاـ الوحدات الكبَتة مباشرة بتيار صناعي ذي ‪ 53‬ىرتز ‪ ،‬بوساطة‬
‫زلوؿ رافع حيث ؽلكن ضبط التوتر البدائي‪ .‬على الرغم من أف مردود أوزنة اذلواء يزداد مع تردد التيار‬
‫ومن أجل قيمة قصوى للًتدد ‪ 533‬ىرتز‪ ،‬لكن كلفة ادلنشأة وصيانة ذبهيز زلوؿ الًتدد (ستاتيكي أو‬
‫ديناميكي) ذبعل استخداـ الًتددات األكرب من ‪ 53‬ىرتز زلصورة للمنشآت الكبَتة جداً ‪.‬‬

‫العازل بين االلكترودين في مولدات األوزن‬


‫إف وجود فاصل رقيق (االنبوبة الزجاجية العازلة) بُت االلكًتودين مفيد‪ .‬إذا مل يفصل بُت االلكًتودات‬
‫سوى اذلواء عندىا تصل الساحة الكهربائية على القيمة ادلقابلة للحساسية الكهربائية للهواء يف ظروؼ‬
‫خاصة من الضغط ودرجة احلرارة وبالتايل سوؼ حبصل تفريغ سبزيقي على شكل قوس منفجر شلا يسبب‬
‫التلف السريع لاللكًتودات ‪ ،‬ووجود العازؿ الكهربائي مغطياً أحد االلكًتودات يلعب دور موزع‬
‫الشحنة على صبيع سطوح االلكًتودات متفادياً تشكل القوس ادلنفجر بُت االلكًتودات‪ ،‬إضافة إىل أنو‬
‫يزيد من مردود العملية‪.‬‬

‫‪-0-0-5‬مردود انتاج األوزون‬


‫ؽلكن زيادة مردود انتاج األوزوف عن طريق التحكم دبواصفات مولد األوزوف عن طريق التحكم ب‪:‬‬

‫‪10‬‬
‫‪ -‬نوعية العازؿ وطريقة العزؿ‪.‬‬
‫‪ -‬التوتر ادلطبق والفولتاج ادلعطى‪ ،‬بازديادعلا حلدود معينة يزداد ادلردود‪.‬‬
‫‪ -‬عدد األنابيب العازلة‪.‬كلما ازداد عددىا كلما ازداد ادلردود‪.‬‬
‫‪ -‬درجة احلرارة على ادلولد غلب أف تكوف منخفضة وال تتجاوز ‪ 25‬مئوية‪ ،‬والضغط ادلطبق على‬
‫ادلولد غلب أف ال يتجاوز ‪ 0.8‬بار ‪.‬‬

‫‪-4-0-5‬تحضير الهواء المثالي لمولد األوزون‬


‫لنجاح عملية انتاج األوزوف غلب أف يتمتع اذلواء الذي يتم ادخالو إىل مولدات األوزوف دبواصفات‬
‫عديدة كالنقاوة واجلفاؼ ودرجة احلرارة ادلنخفضة‪ .‬وللحصوؿ على ىذه ادلواصفات بشكل جيد يتم‬
‫تتبع اخلطوات التالية‪:‬‬
‫يؤخذ اذلواء من حجرة مغلقة ال تكوف باذباه الريح مباشرة ذبنباً للغبار والدقائق ادلعلقة اليت ربملها الريح‪،‬‬
‫وإذا مل يؤخذ اذلواء من داخل احلجرة فيجب أخذه على األقل من منطقة زلمية من االمطار والضباب‪.‬‬
‫وخالؿ سحب اذلواء بوساطة ضاغطات ؽلرر من خالؿ مرشحات لفصل الغبار والدقائق ادلعلقة يف‬
‫اذلواء‪ ،‬ومن مث يؤخذ اذلواء إىل مرحلة التربيد لتكاثف الرطوبة احملمولة فيو ‪ ،‬ومن مث يؤخذ إىل رلففات‬
‫المتصاص الرطوبة ادلتكاثفة‪ ،‬وقد تتكرر عملية التربيد والتجفيف هبدؼ احلصوؿ على ىواء جاؼ جداً‬
‫وذلك ألف وجود خبار ادلاء يف اذلواء يسبب تشكل قوس انفجاري يسبب االتالؼ السريع‬
‫لاللكًتودات‪ .‬ومن جهة أخرى فإف الرطوبة ادلوجودة يف اذلواء تساعد يف تشكل أكاسيد األزوت‬
‫وضبض األزوت‪ ،‬الذاف وجودعلا غَت مرغوب يف مياه الشرب‪.‬‬
‫وقد تشمل ادلعاجلة ادلسبقة للهواء تعريض اذلواء إىل ضغط مرتفع قد يصل إىل ‪ 8‬بار‪ ،‬بعد ذلك يدخل‬
‫اذلواء من األسفل إىل وعاء مستقبل اذلواء وؼلرج من األعلى وبالتايل غلمع رذاذ ادلاء ادلوجود يف اذلواء يف‬
‫قعر الوعاء ويتم تصريفو عن طريق صماـ‪ .‬بعد ذلك ؽلر اذلواء اخلارج من وعاء مستقبل اذلواء إىل فلًت‬
‫إزالة الزيت من اذلواء‪ ،‬ألنو تتم عملية تزييت للضاغط اللوليب عن طريق اذلواء ادلضغوط (أي يكوف‬
‫اذلواء زلمالً بالزيت)‪ ،‬تتم عملية إزالة الزيت بوساطة مرشحات خرطوشية ربتوي يف قعرىا على صماـ‬
‫لتصريف الزيت ادلتجمع‪.‬‬
‫إف ذبفيف اذلواء يقسم إىل مرحلتُت‪:‬‬
‫‪ -‬تربيد(تكثيف الرطوبة)‪.‬‬

‫‪11‬‬
‫‪ -‬امتصاص الرطوبة ادلتكثفة ادلتبقية يف اذلواء‪.‬‬

‫يتم التربيد عادة بادلاء ولكن يف حاؿ كوف اذلواء قد مت سحبو بضواغط فإف درجة حرارة اذلواء سوؼ‬
‫ترتفع إىل حوايل ‪ 033‬مئوية شلا يتطلب تربيد مضاعف ‪ ،‬أي تربيد أويل بوساطة ادلاء ؼلفض درجة حرارة‬
‫اذلواء إىل حوايل ‪ 05‬مئوية وتربيد ثانوي بالفريونات ؼلفض درجة احلرارة إىل ‪ 3‬مئوية‪.‬‬
‫ويتم التربيد األويل والثانوي يف مبادالت حرارية أسطوانية أنابيبها الداخلية مصنوعة من النحاس ‪ ،‬ومن‬
‫مث يؤخذ اذلواء إىل وحدة التجفيف ادلقسومة إىل عمودي امتصاص متشاهبُت سباماً كل عمود شللوء‬
‫حببيبات من أكسيد االدلنيوـ ادلنشط أو ىالـ السيليس (السيليكا جيل) الذي يعمل كمادة ماصة‬
‫للماء‪ ،‬ويعمل ىذاف العموداف بالتناوب‪ .‬ويتم كسح الرطوبة من العمود ادلشبع هبا بوساطة خبار ادلاء‬
‫الساخن‪ ،‬ومن مث سبرير ىواء بارد العادة درجة حرارة احلبيبات إىل الدرجة العادية‪.‬‬
‫إف وجود عمودي امتصاص للرطوبة موصولُت على التوازي‪ ،‬يسمح بإعادة فعالية اجملففة دوف قطع‬
‫عملية األوزنة‪ .‬ينبغي أف ال ػلتوي اذلواء اجملفف على أكثر من ‪ 3.03‬غ من خبار ادلاء يف الػ ـ ‪0‬‬
‫(رطوبة نسبية أقل من ‪ ، )% 3.5‬وإال فيحصل ىبوط يف مردود جهاز توليد األوزوف يف اذلواء‬
‫وتتشكل أكاسيد اآلزوت‪.‬‬
‫وكلما كانت أجهزة التجفيف أكثر كلما كانت جودة اذلواء من حيث درجة اجلفاؼ أفضل‪ .‬وظليز بُت‬
‫ذبفيف دبرحلة واحدة وذبفيف دبرحلتُت‪.‬‬
‫التطهير باألوزون ذو مرحلة تجفيف هواء واحدة (العملية تحت الضغط)‬
‫يبُت الشكل ‪ ..‬ادلخطط التكنولوجي للعملية حيث يتم يف البداية سحب اذلواء من اجلو بوساطة‬
‫ضاغط (‪ )0‬إىل خزاف اذلواء (‪ )2‬ومنو إىل ادلربد األويل (‪ )8‬حيث يتم التربيد األويل للهواء ومن مث يؤخذ‬
‫إىل اجملفف (‪ )9‬وادلكوف من عمودي امتصاص زمن اجملفف يؤخذ اذلواء إىل مرحلة التربيد الثانية يف‬
‫ادلبادؿ احلراري ادلربد (‪ ، )8‬ومن ىناؾ إىل مولد األوزوف (‪ )05‬وادلتصل باحملوؿ الكهربائي (‪ .)20‬يف‬
‫النهاية يؤخذ اذلواء الغٍت باألوزوف إىل حوض التماس مع ادلاء حيث تتم عملية تطهَت ادلاء‪.‬‬
‫ويالحظ أيضاً وجود لوحة ربكم كهربائية(‪ )07‬ومقاييس وصمامات ربكم لكل من الضغط ودرجات‬
‫احلرارة وتدفق اذلواء وماء التربيد‪.‬‬

‫‪12‬‬
‫الشكل‪ :‬ادلخطط التكنولوجي للتطهير باألوزون ذي مرحلة واحدة لتجفيف الهواء‪.‬‬

‫التطهير باألوزون ذو مرحلتي تجفيف هواء (العملية تحت الضغط)‬


‫يبُت الشكل ‪ ..‬ادلخطط التكنولوجي للعملية حيث يتم يف البداية سحب اذلواء من اجلو وعرب ادلرشح‬
‫(‪ )0‬بوساطة نافخ (‪ )0‬ماراً خبافض الصوت(‪ )2‬ومن مث يؤخذ اذلواء إىل ادلربد األويل (‪ )7‬ومن مث إىل‬
‫رلموعة ذبفيف أويل بوساطة التربيد (‪ )9‬ومن مث يؤخذ اذلواء اجملفف إىل مرحلة التجفيف الثانية اليت‬
‫تتكوف من وحديت ذبفيف (‪ )03‬وبعدىا يؤخذ اذلواء إىل مولد األوزوف (‪ )04‬وادلتصل باحملوؿ الكهربائي‬
‫(‪ .)23‬يف النهاية يؤخذ اذلواء الغٍت باألوزوف إىل حوض التماس مع ادلاء حيث تتم عملية تطهَت ادلاء‪.‬‬
‫ويالحظ أيضاً وجود لوحة ربكم كهربائية(‪ )08‬ومقاييس وصمامات ربكم لكل من الضغط ودرجات‬
‫احلرارة وتدفق اذلواء وماء التربيد‪.‬‬

‫الشكل‪ :‬ادلخطط التكنولوجي للتطهَت باألوزوف ذي مرحلة واحدة لتجفيف اذلواء‪.‬‬

‫إف اختيار التطهَتباألوزوف دبرحلة وحدة لتجفيف اذلواء أو دبرحليت ذبفيف يتم بعد اصلاز مناقشة‬
‫اقتصادية للحالتُت‪.‬‬

‫الشكل‪ :‬ادلخطط التكنولوجي للتطهَت باألوزوف ذي مرحلة واحدة لتجفيف اذلواء‪.‬‬

‫‪13‬‬
‫‪-5-0-5‬أبراج تماس الهواء المؤزن (الغني باألوزون) مع المياه المعدة للتطهير مشروع تخرج‬
‫دبا أف اضلاللية األوزوف بادلاء ضعيفة لذلك غلب اختيار أجهزة سباس جيدة لألوزوف مع ادلاء‪ ،‬عادة كمية‬
‫األوزوف احملقونة تًتاوح بُت ‪ 0.5‬و ‪ 2‬ملغ‪/‬لًت للماء ادلرشح مسبقاً أو قليل التلوث‪ ،‬وبعد زمن‬
‫التماس قدره ‪ 8‬دقائق وأكسدة بعض ادلواد ادلوجودة يف ادلاء يفضل أف يكوف تركيز األوزوف ادلتبقي يف‬
‫ادلاء حوايل ‪ 0.3 - 0.4‬ملغ‪/‬لًت‪ .‬إف فاعلية عملية اضلالؿ الوزوف يف ادلاء ربدد بوساطة سطح التماس‬
‫بُت ادلاء واذلواء ادلؤزف‪ ،‬وتركيز األوزوف يف ىذا اذلواء‪ ،‬ومن ادلفيد زيادة تركيز األوزوف يف اذلواؤ ادلؤزف‬
‫احملقوف يف ادلاء إىل احلد األعلى‪ ،‬ولكن مع معاجلة مستمرة فإف ىذه الزيادة يف الًتكيز سوؼ ربتاج إىل‬
‫عمل مستمر دلولد األوزوف شلا يعرض العازؿ يف مولد األوزوف حلرارة زائدة‪ ،‬كما أنو ػلتاج باستمرار‬
‫لعملية تنظيف متكررة‪ ،‬ومن جهة أخرى فإف مردود التطهَت ينخفض عندما ترتفع درجة حرارة ادلاء‬
‫وهتبط قيمة ضغط احلقن‪.‬‬
‫لذلك فإف الطريقة ادلثلى لتطهَت ادلاء ىي حقن اذلواء ادلؤزف يف مرحلة واحدة أو عدة مراحل‪.‬‬
‫تماس الهواء المؤزن مع المياه المعدة للتطهير بوساطة الحواقن‬
‫أ‪ -‬عندما يكوف االرتفاع ادلتاح للماء يساوي مًتين على األقل فإف الضغط لعمود ادلاء ؽلكن أف‬
‫يستخدـ لتشغيل احلاقن من خالؿ سبرير كافة تدفق ادلاء ادلعد للتطهَت والذي يسحب معو طبقة اذلواء‬
‫ادلؤزف ويزودىا إىل برج التماس من األسفل ‪ ،‬كما يف الشكل ‪...‬‬

‫الشكل‪ :‬برج سباس اذلواؤ ادلؤزف مع ادلاء يف حالة كوف ارتفاع ادلاء أكرب من ‪ 2‬مًت‪.‬‬
‫يدخل ادلاء ادلعد للتطهَت من أعلى برج التماس حيث يتم تالمسو مع اذلواء ادلؤزف يف وحدة احلقن(‪)B‬‬
‫واليت تساعد عل حقن اذلواء ادلؤزف بوساطة ضغط ادلاء ادلتدفق والذي يتدفق إىل األسفل من أنبوبة‬
‫احلقن بفعل اجلاذبية متحرراً يف أسفل برج التماس (‪ )C‬ويتم اخذ ادلاء ادلطهر من الفتحة ادلوجودة يف‬
‫أعلى الربج إىل شبكات التوزيع عند (‪.)D‬‬
‫ب‪ -‬عندما يكوف االرتفاع ادلتاح للماء أقل من مًتين فإف ادلاء ادلتدفق للتطهَت يقسم إىل قسمُت غَت‬
‫متساويُت‪ ،‬القسم األصغر يتم ضغطو لزيادة ضغطو هبدؼ تشغيل حاقن اذلواء ادلؤزف ‪ ،‬والقسم األكرب‬

‫‪14‬‬
‫من ادلائ يدخل إىل برج التماس من األسفل‪ .‬ىذه الطريقة غَت فعالة وال ينصح هبا ألف اخللط الضعيف‬
‫لألوزوف مع ادلاء يؤدي إىل نتائج غَت مرضية‪.‬‬
‫ج‪ -‬التالمس بوساطة نواشر للهواء ادلؤزف‪ :‬توضع نواشر اذلواء ادلؤزف يف أسفل برج التماس وتضمن‬
‫توزيع اذلواء ادلؤزف على شكل فقاعات صغَتة جداً‪ ،‬يدخل ادلاء ادلراد تطهَته من األعلى بعكس جهة‬
‫دخوؿ اذلواء ادلؤزف حيث أف التعاكس االذباه بُت ادلائعُت يضمن سباس جيد بينهما كما يف الشكل ‪..‬‬

‫الشكل‪ :‬تطهَت ادلاء باستخداـ نواشر اذلواء ادلؤزف على مرحلة واحدة‪.‬‬

‫كما ؽلكن أف يقسم برج التماس إىل تقسيمات متعددة تزيد من درجة التطهَت حيث يتم التطهَت على‬
‫مرحلتُت كما يف الشكل‪..‬‬

‫الشكل‪ :‬تطهَت ادلاء باستخداـ نواشر اذلواء ادلؤزف على مرحلتُت‪.‬‬

‫تماس الهواء المؤزن مع المياه المعدة للتطهير بوساطة العنفة مشروع تخرج‬
‫يدخل ادلاء ادلراد تطهَته إلىربج التماس بوساطة فتحة جانبية ويتم سحبو إىل األسفل بوساطة عنفة‬
‫مركزية ليقابل دفق اذلواء ادلؤزف احملقوف ربت العنفة‪.‬‬
‫التيار ادلتكوف (أوزوف‪-‬ماء) ينتشر إىل األسفل وبعد عبوره احلواجز ادلثقبة على األطراؼ يتم سحبو إىل‬
‫األعلى مرة أخرى بوساطة العنفة كما ىو مبُت يف الشكل‪...‬‬

‫‪15‬‬
‫وتتكرر ىذه العملية عدة مرات وهبذه الطريقة فإف اذلواؤ ادلؤزف يبقى يف حالة سباس مع ادلاء ألكثر من ‪0‬‬
‫دقائق‪ ،‬وىذا وقت أقتصادي ومثايل لشباع ادلاء باذلواء ادلؤزف‪ ،‬وتظهر اعلية ىذه الطريقة يف حاؿ ادلقارنة‬
‫مع برج التماس ذي نواشر اذلواء ادلؤزف والذي تستغرؽ فيو الفقاعات عشرين ثانية لتصل إىل السطح‪،‬‬
‫وبالتايل فإف استخداـ ىذه الطريقة ؼلفض من ضياعات األوزوف من خالؿ سلارج برج التماس إىل احلد‬
‫األدىن‪.‬‬

‫الشكل‪ :‬تطهَت ادلاء باستخداـ عنفة‪.‬‬

‫وبشكل كلي فإف زمن التماس الفعاؿ للماء مع األوزوف ىو ‪ 03 – 6‬دقائق وغلب أف يكوف احلقن‬
‫على عمق ‪ 4‬مًت كحد أدىن العطاء تأثَت مقبوؿ وجيد‪ ،‬ودبا أف مدة ثبات األوزوف ادلتبقي يف ادلاء قصَتة‬
‫فإف ذلك يستوجب إضافة كمية قليلة من الكلور قبل أو بعد أبراج التماس مع األوزوف وذلك لضماف‬
‫متبقي مطهر (الكلور) يف شبكة االمداد بادلياه‪.‬‬

‫(ط ىبما أف اضلاللية األوزوف بادلاء ضعيفة لذلك غلب اختيار أجهزة سباس جيدة لألوزوف مع ادلاء‪ ،‬عادة‬
‫كمية األوزوف احملقونة تًتاوح بُت ‪ 0.5‬و ‪ 2‬ملغ‪/‬لًت للماء ادلرشح مسبقاً أو قليل التلوث‪ ،‬وبعد‬
‫ثاؿ سائل وعملية التطو يبُت الشكل ‪ ..‬ادلخطط التكنولوجي للعملية حيث يتم يف البداية سحب‬
‫اذلواء من اجلو وعرب ادلرشح‪.‬‬
‫يستخدـ األوزوف على شكل ىواء غٍت باألوزوف‪ُ ،‬ػلضر األوزوف باستخداـ أجهزة األوزنة اليت تنتج من‬
‫‪ 03‬اىل ‪ 03‬غراـ أوزوف يف ادلًت ادلكعب ىواء‪.‬‬
‫لنجاح عملية زيادة تركيز األكسجُت يف اذلواء غلب أف يعاًف اذلواء قبل دخولو إىل مولدات األوزوف‬
‫ليصبح خالياً من الغبار والرطوبة وبارد نسبياً‪.‬‬

‫‪16‬‬
‫تشمل ادلعاجلة ادلسبقة للهواء تعريض اذلواء إىل ضغط مرتفع قد يصل إىل ‪ 8‬بار‪ ،‬بعد ذلك يدخل اذلواء‬
‫من األسفل إىل وعاء مستقبل اذلواء وؼلرج من األعلى وبالتايل غلمع رذاذ ادلاء ادلوجود يف اذلواء يف قعر‬
‫الوعاء ويتم تصريفو عن طريق صماـ‪ .‬بعد ذلك ؽلر اذلواء اخلارج من وعاء مستقبل اذلواء إىل فلًت إزالة‬
‫الزيت من اذلواء‪ ،‬ألنو تتم عملية تزييت للضاغط اللوليب عن طريق اذلواء ادلضغوط (أي يكوف اذلواء‬
‫زلمالً بالزيت)‪ ،‬تتم عملية إزالة الزيت بوساطة مرشحات خرطوشية ربتوي يف قعرىا على صماـ‬
‫لتصريف الزيت ادلتجمع‪.‬‬
‫وغلفف اذلواء ادلخلص ُمسبقاً من الرذاذ على مرحلتُت‪ :‬يف البداية زبفض نسبة ادلاء يف اذلواء بالتكثيف‬
‫يتم ربقيق ذبفيف كامل بوساطة مادة ُرلففة‬
‫ضمن جهاز تربيد يعمل بغازات الفريوف‪ ،‬يف ادلرحلة الثانية ّ‬
‫كهالـ السيليس أو اكسيد االدلنيوـ ادلنشط (شكل ‪ 5‬ػ ‪.)50‬‬

‫الشكل ‪ 5‬ـ ‪ : 56‬ترسيمة مكونات منشأة أوزنة الماء‪.‬‬

‫بعد ذلك ينفث اذلواء الغٍت باألوزوف ضمن ادلاء ادلعد للمعاجلة دبساعدة ناشرات‪ ،‬يتم ذلك ضمن‬
‫حجرة أو برج سباس يوفر للماء مدة مكوث قدرىا ‪ 8‬دقائق‪ .‬ناشرات األوزوف احلديثة مصنوعة من‬
‫السَتاميك وينفث اذلواء الغٍت باألوزوف عن طريق مسامات ناشرلت السَتاميك كما يف الشكل ( )‪.‬‬

‫‪17‬‬
‫الشكل ( ) ‪ :‬سلطط منشأة تعقيم باألوزوف ربتوي على نواشر من السَتاميك‪.‬‬

‫ينبغي على اذلواء الغٍت باألوزوف ضماف تركيز أوزوف متبقي ‪ 3.4‬غ‪ /‬ـ‪ 0‬من ادلاء عند سلرج حجرة أو‬
‫برج التماس‪ .‬تطبق األوزنة على ادلاء الراشح عرب ادلرشحات ادلختلفة حىت يكوف استهالؾ ادلاء لألوزوف‬
‫أضعف ما ؽلكن‪.‬‬

‫قد ربوي اجملففة ذات ادلادة اجملففة عمودين موصولُت على التوازي‪ ،‬يسمح ىذا بإعادة فعالية اجملففة‬
‫(بواسطة ىواء ساخن) دوف قطع عملية األوزنة‪ .‬ينبغي أف ال ػلتوي اذلواء اجملفف على أكثر من ‪3.03‬‬
‫غ من خبار ادلاء يف الػ ـ ‪( 0‬رطوبة نسبية أقل من ‪ ، )% 3.5‬وإال فيحصل ىبوط يف مردود جهاز‬
‫توليد األوزوف يف اذلواء وتتشكل أكاسيد اآلزوت‪.‬‬
‫أجهزة توليد األوزوف قد ربتوي على رلموعة من األنابيب الزجاجية ادلطلية بطبقة من األدلنيوـ‪ ،‬وظهرت‬
‫حالياً أجهزة توليد أوزف ربتوي على رلموعة من أنابيب السَتاميك اليت تكوف بأقطار أقل وذات انتاجية‬
‫أعلى‪ .‬وؽلكن تعيَت زيادة كفاءة انتاج أجهزة توليد األوزوف من ‪ %03‬وحىت ‪ %033‬تبعاً لكمية‬
‫األوزوف ادلطلوب انتاجها يف الساعة‪ .‬كل جهاز توليد أوزوف قد تكوف انتاجيتو العظمى ‪ 03‬كيلو غراـ‬
‫أوزوف يف الساعة‪ .‬ويوجد أجهزة توليد باستطاعات أقل أو أكثر‪.‬‬
‫توترات التصعيد الكهربائي الالزمة ألوزنة اذلواء تنح ّد بظهور قوس ذي ‪ 23‬كيلوفولت ضمن أجهزة‬
‫األوزنة الصناعية‪ .‬تغذى بشكل عاـ الوحدات الكبَتة مباشرة بتيار صناعي ذي ‪ 53‬ىرتز ‪ ،‬بوساطة‬
‫زلوؿ رافع حيث ؽلكن ضبط التوتر البدائي‪ .‬على الرغم من أف مردود أوزنة اذلواء يزداد مع تردد التيار‬

‫‪18‬‬
‫ومن أجل قيمة قصوى للًتدد ‪ 533‬ىرتز‪ ،‬لكن كلفة ادلنشأة وصيانة ذبهيز زلوؿ الًتدد (ستاتيكي أو‬
‫ديناميكي) ذبعل استخداـ الًتددات األكرب من ‪ 53‬ىرتز زلصورة للمنشآت الكبَتة جداً ‪.‬‬

‫إف اذلواء ادلستنفذ اخلارج من فتحة هتوية حجرة أو برج التماس ػلوي أيضاً من األوزوف‪.‬‬
‫ُ‬
‫دبساعدة معطيات اجلدوؿ ‪ 5‬ػ ‪ 5‬السابق‪ ،‬ؽلكننا حساب ماذا سيكوف تركيز األوزوف يف أفضل ظروؼ‬
‫انتشار للهواء الغٍت باألوزوف‪.‬‬
‫على سبيل ادلثاؿ‪ ،‬إذا حوى ادلاء ‪ 3.4‬غ‪/‬ـ ‪ 0‬من األوزوف ربت فتحة ادلنفس عند درجة حرارة ‪031‬ـ‬
‫فإف تركيز األوزوف يف اذلواء ادلستنفذ يستخرج من قيمة ‪:‬‬
‫نسبة ( تركيز األوزوف يف اذلواء ‪ /‬تركيز األوزوف يف ادلاء )‬
‫‪0‬‬
‫حيث قيمة ىذه النسبة ‪ ، 3.50‬فنجد تركيز األوزوف يف اذلواء ادلستنفذ = ‪ 3.75‬غراـ‪ /‬ـ ‪ .‬عملياً‬
‫تركيز األوزوف يف اذلواء ادلستنفذ أعلى من القيمة النظرية ادلذكورة ‪ 3.75‬غ‪/‬ـ‪ 0‬ألف التوازف ال ػلقق‬
‫سباماً‪ .‬ينبغي تصريف اذلواء ادلستنفذ احلاوي على األوزوف بطرانق تراعي قواعد األماف وؽلكن إدخالو إىل‬
‫بداية سلسلة معاجلة ادلياه إلصلاز أكسدة مسبقة‪ .‬استهالؾ الكهرباء بالواط الساعي من أجل انتاج غراـ‬
‫أوزوف يتبع لًتكيز األوزوف ادلطلوب يف اذلواء ‪( 2‬غ‪ /‬ـ‪ )0‬حسب العالقة‪:‬‬

‫‪C + 35‬‬ ‫‪65‬‬


‫ــــــ ‪ +‬ـــــــــ = ‪W‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪C‬‬

‫صلد أف الًتكيز األمثل قريب من ‪ 04‬غ‪ /‬ـ‪( 0‬انظر اجلدوؿ ‪ 0‬ػ ‪. )6‬‬
‫اجلدوؿ ‪ 0‬ػ ‪ 6‬استهالؾ الطاقة بالواط الساعي إلنتاج غراـ واحد من األوزوف تبعاً لًتكيز األوزوف يف‬
‫اذلواء‪:‬‬

‫‪19‬‬
‫‪03‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪23‬‬ ‫‪05‬‬ ‫‪03‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫يف اذلواء‬ ‫تركيز‪O3‬‬
‫غ‪/‬ـ‪0‬‬

‫‪20.‬‬ ‫‪22.‬‬ ‫‪20.‬‬ ‫‪23.‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪26‬‬ ‫‪49‬‬ ‫‪77‬‬ ‫استهالؾ الطاقة (واط‬
‫‪6‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪5‬‬ ‫ساعي ‪/‬غ)‬

‫‪0‬‬
‫كما أف‬ ‫نالحظ أف تغَت استهالؾ الكهرباء ضعيف من أجل الًتكيزات األكرب من ‪ 04‬غ‪/‬ـ‬
‫الًتكيزات العالية مفيدة يف تفكيك مركبات األوزنيد‪.‬‬

‫‪20‬‬
‫الفصل السادس‬
‫المعالجات الخاصة للمياه‬

‫‪ -1-6‬إزالة الحديد والمنغنيز‬

‫‪21‬‬
‫تتصف ادلياه اجلوفية يف الكثَت من ادلناطق بزيادة تركيز احلديد فيها الذي يعطي للمياه لوف الصدأ البٍت‬
‫نيا‪ ،‬كما يؤدي حلدوث ترسبات يف شبكات االمداد العامة ‪ .‬كما أف زيادة تركيز احلديد يف‬ ‫وطعماً معد ً‬
‫ادلياه ادلعدة لالستهالؾ البشري قد تتداخل مع عمليات ربضَت الطعاـ‪ ،‬كأف يصبح الشاي احملضر بو‬
‫أسود اللوف‪ ،‬ويصبح لوف اخلضار ادلغلية بو معتماً‪ .‬كما أف وجود احلديد يف ادلاء ػلفز ظلو العضويات‬
‫اخليطية ادلعدنية وغَتىا من اجلرائيم اليت تعطي طعماً ورائحة غَت مقبولُت للماء‪ ،‬ووجود تركيزات عالية‬
‫للحديد يف مياه الشرب يؤدي إىل حدوث الكثَت من اآلثار الضارة لإلنساف ألف استمرارية قدوـ احلديد‬
‫إىل اخلاليا يؤدي إىل ذبمعو يف الكبد بشكل غروي ألكسيد احلديد الذي يؤثر سلباً على خاليا الكبد‬
‫مؤدياً إىل زبريبو‪ ،‬لذلك ال بد من إزالة احلديد الزائد عن احلدود ادلسموح هبا‪.‬‬

‫ؽلكن أف يوجد احلديد يف ادلياه اجلوفية على شكل بيكربونات احلديد الثنائي الذي يكوف ثابتاً عند‬
‫وجود كمية فائضة من ضبض الكربوف وبغياب األكسجُت ادلنحلكما ؽلكن أف يوجد على شكل‬
‫كربونات وكربتات وكربيتيد احلديد الثنائي‪.‬‬

‫ويصادؼ احلديد يف ادلياه السطحية على شكل مركبات عضوية أو معدنية أو غروانيةاو بشكل معلقات‬
‫ضعيفة التشرد‪.‬‬

‫ومن ادلمكن وجود ماءات احلديد يف ادلياه بشكل غروي ويعترب أحد األشكاؿ الرئيسية لوجود احلديد‬
‫يف ادلياه السطحية‪ ،‬يتزايد ثبات غرويات احلديد بسبب التأثَت ادلقاوـ للعناصر الدبالية اليت سبتز على‬
‫سطح اجلزيئات الغروانية األخرى(غرويات احلديد) وىذه سبتلك ارتباطاً قوياً مع جزيئات ادلاء‪ .‬وؽلكن أف‬
‫يتحوؿ احلديد من الشكل الغروي إىل راسب بطريقتُت‪:‬‬

‫‪ -‬طبيعية‪ :‬دبشاركة البكًتيا اليت تعمل على زبريب ادلواد العضوية‪.‬‬

‫‪ -‬اصطناعية‪ :‬دبساعدة ادلؤكسدات القوية اليت تعمل على زبريب الغروانيات ادلقاومة‪.‬‬

‫يبُت الشكل ‪ 0-6‬منحنيات بوريب للحديد على زلور الفواصل قيم األس اذليدروجيٍت وعلى زلور‬
‫الًتاتيب قيم جهد الكسدة واألرجاعز نالحظ أنو عندما تكوف قيمة األس اذليدروجيٍت أصغر من‬
‫‪ 4.5‬فإف احلديد ؽلكن أف يوجد يف ادلاء بشكل ‪ Fe2+‬و ‪ Fe3+‬و‪ ، Fe(OH)22+‬وزيادة‬
‫قيمة الس اذليدروجيٍت تؤدي إىل أكسدة احلديد الثنائي إىل احلديد الثالثي الذي ينفصل كراسب‪.‬‬

‫‪22‬‬
‫يف ىذه الشروط وعندما يكوف ( ‪ En‬أصغر من ‪ ) -0.2V‬وبوجود الكربيتيت يف ادلاء ؽلكن أف‬
‫ينفصل احلديد كراسب أسود من ‪ . FeS‬ويف الوسط ادلرجع و عندما تكوف قيمة األس اذليدروجيٍت‬
‫أكرب من ‪ 8.4‬وبوجود الكربونات ينفصل احلديد على شكل ‪ ، FeCO3‬أما إذا كانت قيمة‬
‫األس اذليدروجيٍت أكرب من ‪ 10.4‬فيمكن استخالص ‪ . Fe(OH)2‬إف وجود احملفزات ادلنحلة‬
‫يف ادلياه مثل أيونات النحاس والفوسفات وعند التماس مع أكاسيد ادلنغنيز أو ماءات احلديد‬
‫‪ Fe(OH)3‬حادلًتسبة مسبقاً تتزايد سرعة أكسدة احلديد الثنائي باألكسجُت‪ .‬بزيادة قيم األس‬
‫اذليدروجيٍت للوسط ينخفض الزمن الالزـ ألكسدة مركبات احلديد الثنائي‪ .‬يستهلك مقدار‬
‫‪ 0.1434‬ملغ من األكسجُت ادلنحل يف ادلاء ألكسدة ‪ 0‬ملغ من احلديد الثنائي وعند ذلك‬
‫تتناقص قلوية ادلاء دبقدار ‪ 0.036‬ميلي مكاىفء‪/‬لًت‪.‬‬
‫تتم أكسدة احلديد الثنائي بأكسجُت اذلواء وفق التفاعل‪:‬‬

‫‪4 Fe2+ +2 H2O + 8HCO3- + O2  4Fe(OH)3 + 8CO2‬‬

‫تتزايد سرعة أكسدة مركبات احلديد الثنائي عند كلورة ادلاء ( كموف األكسدة األرجاعية للكلور ‪En‬‬
‫) يساوي ‪ )+ 1.36V‬وتتحلمو ىذه ادلركبات بوجود ىيدروجينوكربونات ادلياه الطبيعية بشكل‬
‫كامل وفق التفاعل‪:‬‬
‫‪2Fe2+ + 6HCO3- + Cl2  2Fe(OH)3 + 6CO2 +2 Cl-‬‬

‫يستهلك مقدار ‪ 0.64‬ملغ من الكلور ألكسدة ‪ 0‬ملغ من احلديد الثنائي وعند ذلك تتناقص قلوية‬
‫‪ En‬يساوي‬ ‫)‬ ‫ادلاء دبقدار ‪ 0.018‬ميلي مكاىفء‪/‬لًت‪ .‬وعند ربوؿ الكلور احلر إىل الكلور أمُت‬
‫‪ + 0.66V‬و ‪ )pH=5‬يتزايد الزمن الالزـ ألكسدة مركبات احلديد الثنائي‪.‬‬
‫وؽلكن أكسدة احلديد الثنائي باستخداـ برمنغنات البوتاسيوـ وبعد ذلك ربصل حلمهة وفق التفاعل‪:‬‬

‫‪4 Fe2+ +2 H2O + 8HCO3- + MnO4-  4Fe(OH)3 + MnO2+ 8CO2‬‬

‫‪23‬‬
‫يستهلك مقدار ‪ 0.71‬ملغ من برمنغنات البوتاسيوـ ألكسدة ‪ 0‬ملغ من احلديد الثنائي وعند ذلك‬
‫تتناقص قلوية ادلاء دبقدار ‪ 0.036‬ميلي مكاىفء‪/‬لًت‪.‬‬
‫إلزالة احلديد من ادلياه تستخدـ الطرائق التالية‪ :‬طريقة التهوية بشكل نوافَت بسيطة‪ ،‬أو بوساطة سقوط‬
‫شاليل فوؽ سلسلة من األطباؽ اليت ؽلكن أف ربتوي او ال ربتوي على مواد زلفزة لألكسدة‪ ،‬إف وجود‬
‫الكسجُت ادلنحل يف ادلاء ؽلكن أف يكوف كافياً ألكسدة احلديد‪ ،‬أما ادلنغنيز فهو ال يتأكسد مثل‬
‫احلديد لذلك التهوية وحدىا قد تكوف غَت مؤثرة وإلزالة ادلنغنيز غلب رفع قيمة األس اذليدرروجيٍت‬
‫‪PH‬إىل ‪ 8.5‬بإضافة مادة قاعدية كالكلس ادلطفأ مثال وبعد أكسدة كل من احلديد وادلنغنيز يتم‬
‫إمرار ادلاء على خزانات الًتشيح واف عملية اإلزالة معظمها تتم يف خزانات الًتشيح وذلك الف احلديد‬
‫وادلنغنيز غَت الذائبُت يف ادلاء يكوناف بشكل عالق وػلتاج ترسيبهما إىل فًتة طويلة‪ ،‬وإف خزانات‬
‫الًتسيب عموما تساعد على زيادة الزمن لغرض إسباـ التفاعل ويتم إزالة ىذه اجلزيئات العالقة خالؿ‬
‫ادلرشحات‪.‬‬
‫وقد تتم إزالة احلديد عن طريق التهوية – إضافة مواد كيميائية مؤكسدة‪-‬الًتسيب _الًتشيح‬
‫بعد أكسدة احلديد و ادلنغنيز بالتهوية يتم إضافة مواد مؤكسدة قوية مثل برمنغنات البوتاسيوـ أو الكلور‬
‫وبعد ذلك تتم عملية الًتسيب ومن مث الًتشيح‬
‫عملية أكسدة ادلنغنيز باستخداـ الكلور تعتمد على مقدار ‪ PH‬وعلى مقدار جرعو الكلور ووسيلة‬
‫اخللط ‪.‬من ادلنغنيز وقد لوحظ عمليا أف أكسدة احلديد بالربمنغنات ال يعتمد كثَتا على ‪ PH‬يف حُت‬
‫أف الكلور ػلتاج إىل السيطرة على قيمة ‪. PH‬‬
‫ويتعلق اختيار طريقة إزالة احلديد من ادلياه بصيغة وجود احلديد يف ادلياه وبانتاجية احملطة‪ .‬يزاؿ احلديد‬
‫عادة من ادلياه احلوفية بدوف استخداـ احملاليل الكيميائية أما إزالتو من ادلياه السطحية فتتم باستخداـ‬
‫احملاليل الكيميائية( الكلور‪،‬كربيتات األدلنيوـ‪ ،‬الكلس) حيث تتم أيضاً إزالة لوف وعكارة ادلياه‪ .‬وتتألف‬
‫منشأة إزالة احلديد من ادلياه باستخداـ احملاليل الكيميائية من خزانات حلل وذبريع احملاليل ومن جهاز‬
‫هتوية ومرسب ومرشح‪.‬‬

‫‪ -1-6‬إزالة عسرة الماء‬

‫‪24‬‬
‫العسارة أصلها ‪ ،‬نتائجها ‪:‬‬
‫‪ )1‬تأكيد عموميات‬
‫تصػػنف الشػػارجبات الثنائيػػة والثالثيػػة علػػى ادليػػاه الطبيعيػػة خ ػواص خاصػػة ناذبػػة عػػن ضػػعف اضلالليػػة بعػػض‬
‫أم ػػالح ى ػػذه الش ػػارجات صبع ػػت ى ػػذه اخل ػواص رب ػػت مع ػػٌت العس ػػارة مفه ػػوـ العس ػػارة أص ػػلو ذبػ ػربُت متعل ػػق‬
‫باستخدامو ادلنزيل بشكل خاص عند استخداـ الصابوف يكػوف دلػاء عسػر أو قاسػي إذا رغػى بصػعوبة وتػرؾ‬
‫اجللػػد خشػػن حػػىت بعػػد شػػطف اجللػػد ‪ ،‬بادلقابػػل ادلػػاء ادلطػػري يرغػػي بسػػهولة ونػػًتؾ اجللػػد واألنسػػجة أملػػس‬
‫وناعم‪.‬‬
‫‪ Ca 2‬علا ادلسؤالف الرئيسياف عن العسارة بالفعل تفاعل ىاتُت الشػاروتُت مػع‬ ‫شاردتا ‪, Mg 2‬‬
‫الصابوف ( أنظر الفصل ‪ ) 0‬لنعطي أمالح كالسيوـ ومنغزيوـ غَت منحلة تًتسب على شكل خثرات‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪2 RCOO  Na   Ca 2  RCOO2 Ca  2 Na ‬‬
‫مل ػ ػ ػػح كالس ػ ػ ػػيوـ حلم ػ ػ ػػض دس ػ ػ ػػم غ ػ ػ ػػَت منح ػ ػ ػػل‬
‫صابوف ‪ :‬ملح صوديوـ حلمض دسم زللوؿ‬
‫يستطيع احلديد واألدلينوـ وكل ادلعادف الثنائية والثالثية الشحنة ( عدا ادلعادف القلوية أف تسػاىم يف العسػارة‬
‫بػػنفس التفاعػػل كػػذلك شػوارد احلديػػدي ادلوجػػودة بكميػػة غػػَت مهملػػة يف بعػػض ميػػاه الصػػرؼ الصػػناعية تزيػػد‬
‫درجػػة العسػػارة غػػَت أف لًتاكيػػزىم يف ادليػػاه الطبيعيػػة بشػػكل عػػاـ أكثػػر ضػػعفا ‪ ،‬لػػذلك نعتػػرب عػػادة العسػػارة‬
‫تركيز ملحا الكلسيوـ وادلنغزيوـ ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أصل عناصر العسارة‪:‬‬
‫الكالسيوـ وادلنغزيوـ علا بالتتابع العنصرين اخلامس والثامن مػن العناصػر األكثػر وفػرة باحلالػة الطبيعيػة يأتيػاف‬
‫بعػػد السيليس ػػيوـ ‪ ،‬االدلين ػػوـ واحلدي ػػد لك ػػن أمالحه ػػم الطبيعيػػة أكث ػػر اضلاللي ػػة نق ػػوؿ ب ػػأف ى ػػذين العنص ػرين‬
‫ؽللك ػػاف حركي ػػة كب ػػَتة يف البيئ ػػة ادلائي ػػة خاص ػػة بتقامسه ػػا م ػػع أم ػػالح الص ػػوديوـ والبوتاس ػػيوـ لك ػػن ادلع ػػدنُت‬
‫األخَتين علا أقل وفرة يف الطبيعة ‪.‬‬
‫ينتج اضلالؿ الكالسيوـ وادلغنيزيوـ بشكل أساسػي عػن ارتشػاح للميػاه السػطحية عػرب التشػكيالت الصػخرية‬
‫الكلسية والذولوميتيػة ( كربونػات الكالسػيوـ و ادلغتزيػوـ ) يػزداد االضلػالؿ بوجػود غػاز ثػاين أكسػيد الكربػوف‬
‫يف ادلاء وادلتولدة عن اجلو والطبقات السطحية للًتبة بالفعل ػلوي اجلو طبيعيا ‪ %3.300‬حجما من غػاز‬
‫‪ CO2‬وطبقػػات الًتبػػة اخلصػػبة غنيػػة بثػػاين أكسػػيد الكربػػوف نتيجػػة للنشػػاط اجلرثػػومي القػػوي ( اسػػتهالؾ ل ػ‬
‫‪ O2‬وإنتاج لػ ‪. )CO2‬‬

‫‪25‬‬
‫ينتج عن ذلك التفاعالت التالية ‪:‬‬
‫‪CO 2  H 2O  H 2CO3  H   HCO3 ‬‬
‫‪CaCO3  H   Ca 2  HCO3 ‬‬
‫_________________________________‬
‫‪CO 2  H 2O  CaCO3  CA 2  2 HCO3 ‬‬
‫يظهر احلساب ادلنجز انطالقا من سلتلف عالقات التػوازف بػأف اضلالليػة ‪ CaCO3‬يف مػاء نقػي ويف وعػاء‬
‫مغلق ىو حبدود ‪ 14mg/L‬أما يف وعاء مكشو للجو بفضل اضلالليتو إىل ‪ 53‬ملػغ ‪ /‬لػًت بينمػا كربونػات‬
‫ادلنغزيػػوـ أكثػػر اضلالليػػة ولًتسػػب ادلغنيزيػػوـ ػلصػػل أساسػػا علػػى شػػكل مػػاءات ادلنغزيػػوـ إضػػافة لػػذلك وجػػود‬
‫أم ػػالح أخ ػػرى يرف ػػع الش ػػدة الش ػػاردية يف ادل ػػاء مؤدي ػػا إىل ازدي ػػاد اضلاللي ػػة كربون ػػات الكالس ػػيوـ وكربون ػػات‬
‫الكلسػػيوـ ادلغنزيػػة ‪ ،‬يفسػػر ىػػذا مقػػدرة بعػػض ميػػاه اآلبػػار الفنيػػة لثػػاين أكسػػيد الكربػػوف علػػى حػػل لػػبعض‬
‫ادلركبات وبالتايل تراكيز عالية من األمالح ادلعدنية ‪.‬‬
‫ؽلكػػن للكالسػػيوـ أيضػػا أف ينػػتج عػػن ‪ ،‬وىػػو نسػػبيا أيضػػا قليػػل االضلػػالؿ يف ‪˚25‬ـ ) وينػػتج عػػن بعػػض‬
‫الصخور الربكانية مثل األبايت ‪ ،‬فلورو الكلس الطبيعي‬
‫يوجد ادلغنيزيوـ أيضا بوفرة يف الصخور الربكانية اال أف ىذه الصخور أقل تأثرا بعدوانية ادلياه الطبيعية لذلك‬
‫فليس مفػاج مالحظػة كػوف ميػاه ادلنػاطق الكلسػية قاسػية نسػبيا بينمػا ادليػاه العائػدة للمنػاطق غػَت الكلسػية‬
‫تكػوف طريػػة يػؤدي تلػػوث ادليػاه إىل زيػػادة تسػارهتا أحيانػػا ىػػذه حالػة بعػػض ادلنػاطق الػػيت يسػتخدـ فيهػػا كلػػور‬
‫الكلسيوـ بكثرة لتذويب الثلج ‪.‬‬
‫ؽلكننػػا سبيػػز العسػػارة الكليػػة ‪ ،‬العسػػارة الكليػػة والعسػػارة النظريػػة ‪ ،‬إذا أعللنػػا الشػػارجبات ادلتع ػػددة الشػػحن‬
‫األخرى ضلصل على ‪:‬‬
‫العسارة الكلية = العسارة الكلسية ‪ +‬العسارة ادلنغنيزية ‪.‬‬
‫ظليز من جهػة أخػرى بػُت العسػارة الفحمائيػة ( ادلشػًتكة بشارسػبات ‪ ) HCO3‬مػن العسػارة الالفحمائيػة‬
‫ادلرتبطة بشارسبات أخرى ‪ :‬غالبا ‪. SO4 2 , Cl ‬‬
‫تدعى العسارة الفحامية بادلؤقتة ألهنا تزاؿ بغلي ادلاء‪ ،‬حيث تتفكك اذليدروجينوكربونات ربػت تػأثَت احلػرارة‬
‫مع تشكل راسب من كربونات الكالسيوـ ‪:‬‬
‫‪CaHCO32 ‬‬‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪CaCO3(S )  CO2   H 2O‬‬
‫تنتج ىذا التفاعل نتيجة النتقاؿ التفاعليُت ضلو اليمُت‬

‫‪26‬‬
‫‪CaHCO32  H   HCO3  CaCO3( S ) ‬‬
‫‪H   HCO3  H 2O  CO 2‬‬

‫بالفعل ‪ ،‬اضلالؿ شػبو معػدوـ يف نقطػة غليػاف ادلػاء وتسػتمر التفػاعالت حػىت يًتسػب الكالسػيوـ شػبو كػامال‬
‫على شكل مع طرد غاز ثاين أكسيد الكربوف ‪.‬‬
‫ترتبط إذا العسارة ادلؤقتة دلاء بقوة بقلوتية الفحمائية‬
‫تػػدعى العسػػارة الالفحمائيػػة بالدائمػػة ألهنػػا ال ت ػزاؿ بغلػػي ادلػػاء ( قيمػػة العسػػارة الدائمػػة معدومػػو إذا كانػػت‬
‫قلوية ادلاء أعلى من العسارة الكلية )‬

‫‪27‬‬
‫ح) التعبير عن العسارة – الواحدات ‪:‬‬
‫‪ -0‬ؽلكػػن أف يعػػرب عػػن العسػػارة الكلسػػية وادلغنيزيػػة د ملػػغ ‪ /‬لػػًت مػػن الكلسػػيوـ أو مػػن ادلغنيزيػػوـ لكػػن لػػيس‬
‫بػػاال مكػػاف إضػػافة ىػػذه الكميػػات لبعضػػها حلسػػاب العسػػارة الكليػػة ‪ ،‬علينػػا التعبػػَت عػػن الًتكيػػز كػػل منهمػػا‬
‫بواحدة مشًتكة ( مثال ميلي مكاف ‪/‬لًت ) ‪.‬‬
‫‪ -2‬الطريقة األكثر عقالنية للتعبَت عن العسارة تعتمد على استخداـ ادلكاف النظامي‬
‫أو بدال عنها ميلي مكاف يف اللًت حيث أف الًتاكيز يف ادلياه ضعيفة طريقػة التعبػَت ىػذه تؤىػل عمػل‬
‫‪ /‬موازنػػات الشػػاردية وينػػادي السػػتخدامها أكثػػر فػػأكثر لكػػن ربػػوي عقبػػة كوهنػػا ذبريديػػة وىػػذا يفسػػر عػػدـ‬
‫استخدامها حىت الوقت احلاضر بكثرة ‪.‬‬
‫‪ -0‬الواحدة ادلشًتكة األكثر استخدما ىي ملغ ‪ /‬لًت من‪ CaCO3‬مكافئة ‪ .‬يعرب عن عسارة ادلػاء إذا‬
‫بًتكيز ‪ CaCO3‬الذي يعطي عسارة مكافئة ‪.‬‬
‫غلب التذكر بأف ىذه الوحداة ىي كيفية ( اعتباطيػة ) وال تشػَت أبػدا للمحتػوى احلقيقػي للمػاء ( ؽلكػن أف‬
‫ربوي ادلاء إطالقا كربونات كالسيوـ ) ‪.‬‬
‫يعػ ػػود ىػ ػػذا إال إعػ ػػادة كػ ػػل واحػ ػػد مكػ ػػاف ( مػ ػػن ‪ Ca 2‬أو ‪ ) Mg 2‬كتلػ ػػة توافػ ػػق ‪ 53‬ملػ ػػغ مػ ػػن‬
‫‪. CaCO3‬‬
‫يسمح التحليل التايل لعينة ماء سطحي دبقارنة سلتلف طرائق التعبَت عن الًتاكيز‬
‫‪Na   12.5mg / l , K   1.4mg / l‬‬ ‫‪, Ca 2  41.0mg / l , Mg 2  9.3mg / l‬‬

‫‪HCO3   115mg / l ,‬‬ ‫‪Cl   30.0mg / l ,‬‬ ‫‪SO 4 2  27.2mg / l‬‬

‫ػلوي ىذا ادلاء فقط شارجبتاف متعددتا الشحنة علا الكالسيوـ وادلغنيزيوـ‬
‫دبعرفة كتلة مكاف من ‪ 23 ( Ca 2‬غ ) ومكػاف مػن مغنيزيػوـ ‪ 02 /0 ( Mg 2‬غ ) ؽلكننػا حسػاب‬
‫العس ػػارة‬ ‫تراكي ػػز ى ػػذه العناص ػػر ب ػ ػ ميل ػػي مك ػػاف يف الل ػػًت أو مل ػػغ ‪ /‬ل ػػًت م ػػن ‪CaCO3‬‬
‫‪Ca   41.0mg / l  4120.0 meg / l  2.05meg / l‬‬
‫‪2‬‬

‫‪Mg   9.3mg / l  129..31 meg / l  0.77meg / l‬‬


‫‪2‬‬

‫‪2.82meg / l‬‬ ‫الكلية‬

‫‪Ca   4120.0 meg / l  41.020 50 mg / l‬‬


‫‪2‬‬
‫‪dCaCO3  103mg / lasCaCO3‬‬

‫‪Mg   129..31 meg / l  9.12‬‬


‫‪2‬‬ ‫‪3  50‬‬
‫‪.1‬‬
‫‪mg / l‬‬ ‫‪dCaCO3  38mg / lasCaCO3‬‬

‫‪141mg / lasCaCO3‬‬ ‫العسارة الكلية‬

‫‪28‬‬
‫العس ػ ػ ػ ػػارة الكلي ػ ػ ػ ػػة =‪ 2.82‬ميل ػ ػ ػ ػػي مك ػ ػ ػ ػػاف ‪ /‬لي ػ ػ ػ ػػًت = ‪ 53* 2.82‬م ػ ػ ػ ػػع ‪ /‬ؿ م ػ ػ ػ ػػن =‪ 040‬م ػ ػ ػ ػػع ‪/‬ؿ‬
‫من‪. CaCO3‬‬
‫ػلوي ىذا ادلاء ‪ 005‬مع ‪ /‬ؿ من ‪ ، HCO3‬أي ‪ 005/60‬ميلي مكاف ‪ /‬ليًت = ‪ 0.89‬ميلي مكاف‬
‫‪/‬لًت يتصرؼ ىذا ادلاء كما لو كانت كل الشارسبات مشًتكة مع الكلسيوـ ( يف حالة الغلي مثال) ‪.‬‬
‫العسارة ادلؤقتة = ‪ 0.89‬ميلي مكاف ‪/‬لًت‬
‫فتكوف العسارة الدائمة = العسارة الكلية – العسارة ادلؤقتة‬
‫= ‪ 3.90=0.89-2.82‬ميلي مكاف لًت‬
‫‪ )4‬غلب اإلشارة إىل استخداـ يف أوربا للدرجة الفرنسية اليت تعادؿ ‪ 03‬ملغ ‪ /‬ؿ مثل ‪CaCO3‬‬
‫والدرجة األدلانية اليت تعادؿ ‪ 03‬ملغ ‪ /‬ؿ من ‪ CaO‬والدرجة اإلنكليزية اليت تعادؿ ‪04.28‬ملغ ‪ /‬ؿ مػن‬
‫‪ CaCO3‬إال أف ىذه الواحدات إضافة لكوهنا ( اعتباطية ) فهي قد تسبب بعض االلتباس ‪.‬‬
‫‪ )s‬نتائج العسارة ‪:‬‬
‫علػػى الػػرغم مػػن وجػػود عسػػارة مػػا دائمػػا يف ادليػػاه الطبيعيػػة فمػػن الصػػعب احلكػػم علػػى نوعيػػة مػػاء حسػػب‬
‫عسارتو تبعا لسلوؾ ادلياه يعطي ادلختصُت مع ذلك مستوى لنوعية ادلاء ( انظر اجلدوؿ ‪) 4.0‬‬
‫يسبب استخداـ ادلياه العسرة عدة مساوئ عقبات ‪.‬‬
‫اس ػػتهالؾ زائ ػػد للص ػػابوف لتجن ػػب التب ػػذير وتش ػػكل خثػ ػرات نس ػػتخدـ عوض ػػا ع ػػن الص ػػابوف‬ ‫‪-0‬‬
‫منظفػػات ( أنظػػر الفصػػل ‪ ) 0‬أي كربيتػػات عضػػوية أو سػػيلفونات اليػػل بنػػزف الػػيت ال تشػػكل رواسػػب مػػع‬
‫شوارد الكالسيوـ و ادلغنزيوـ ‪.‬‬
‫ويض ػ ػ ػ ػ ػػاؼ إىل ى ػ ػ ػ ػ ػػذه ادلنظف ػ ػ ػ ػ ػػات عناص ػ ػ ػ ػ ػػر تتمي ػ ػ ػ ػ ػػز خباص ػ ػ ػ ػ ػػة تعقي ػ ػ ػ ػ ػػد ش ػ ػ ػ ػ ػػاريت الكالس ػ ػ ػ ػ ػػيوـ و ادلغنزي ػ ػ ػ ػ ػػوـ‬
‫مثل البويل فوسفات أو ضبض نيًتيلو اخلل ( ‪. ) NTA‬‬
‫تشكل طبقة قشور يف ادلراجل ‪.‬‬ ‫‪-2‬‬
‫رأينػػا بأنػػو ربػػت تػػأثَت احل ػرارة ‪ ،‬يصػػاحب ربريػػر ‪ CO2‬تشػػكل راسػػب مػػن ‪ CaCO3‬مسػػببا مشػػاكل‬
‫حػػادة يف حالػػة ادلراجػػل الصػػناعية ذات الضػػغط العػػايل ربصػػل ىػػذه الظػػاىرة أيضػػا يف أوعيػػة وأجهػػزة غلػػي‬
‫ادلنزلية شلا يتطلب إزالة قشور كربونات الكالسيوـ منها من وقت إىل آخر ‪.‬‬
‫‪ )0‬تشكل طبقة رواسب يف األنابيب حسب سلتلف تفاعالت التوازف احلاصػلة ؽلكػن أف يصػبح مػاء عسػر‬
‫وغػػٍت هبيػػدروجينوكربونات ‪ HCO3‬فػػوؽ مشػػبع بػ ػ ‪ CaC3O‬نتيجػػة الزديػػاد الػ ػ ‪ PH‬أو خلفػػض‬
‫مقدار ‪. CO2‬‬

‫‪29‬‬
‫كمػػا نعلػػم بػػأف الطحالػػب سبيػػل إىل زب ػزين ثػػاين أكسػػيد الكربػػوف ؽلكػػن دليػػاه اآلبػػار أف زبسػػر ثػػاين أكسػػيد‬
‫كربػػوف نتيجػػة ذلبػػوط الضػػغط الػػذي ػلػػدث حػػُت الضػػخ وىػػذا يػػؤدي إىل مشػػاكل تشػػكل قشػػور مػػع خطػػر‬
‫أنظ ػػاـ االقني ػػة ؽلك ػػن أف ربص ػػل ى ػػذه ادلش ػػاكل أيض ػػا ع ػػن ارتف ػػاع درج ػػة احلػ ػرارة نتيج ػػة الطلف ػػاض اضلاللي ػػة‬
‫‪ ( CaCO3‬كذلك تنقص اضلاللية كربيتات الكالسيوـ مع ارتفاع درجة احلرارة ) ‪.‬‬
‫‪ -4‬اضطراب وتشويش بعض طرائق التصنيع ‪:‬‬
‫بعض الصناعات مثل النسيج والورؽ الناعم أو ادلنتجات الصيدالنية ال تتقبل العقبػات الناذبػة عػن شػارديت‬
‫‪ Ca 2‬و ‪ Mg 2‬وعن الرواسب ادلمكنة التشكل لذلك تستخدـ ىذه الصناعات مياه طرية ‪.‬‬
‫إال أف ادليػػاه الشػػديدة الط ػراوة تسػػبب أيضػػا عػػدة عقبػػات مثػػل الطعػػم غػػَت ادلسػػتاغ وزب ػزين زائػػد للمعػػادف‬
‫وؽلكنها أيضا أف ربل وربرر معادف ذات خواص سامة مثل الكادميوـ والرصاص يف األقنية ‪.‬‬
‫بادلقابل الػ ‪ PH‬األكثر ارتفاعا يف ادلياه العسرة والغنية يهيدروجينوكربونات الكالسيوـ زبفض زبريش ادلاء‬
‫للمعادف إضافة لذلك تطبق اذليدروجينوكربونات فعل موقي مهم جدا ألنو يعد من أعلية تغَتات أؿ ‪PH‬‬
‫لػػذلك وجػػود لػػبعض العسػػارة بشػػكل عػػاـ أفضػػل نسػػتخدـ بكثػػرة تشػػكيل مراقػػب لطبقػػة ‪ CaCO3‬يف‬
‫األقنية حلمايتها من زبريش ادلاء ‪.‬‬
‫أخَتا مل يتم التأكد بوضوح إذا كاف ىناؾ عالقة أو ال بُت الصحة وعسارة ماء الشرب ‪.‬‬
‫الكلسػػيوـ وادلغنيزيػػوـ علػػا عنص ػراف منغػػذباف منهمػػا الكالسػػيوـ ىػػو مكػػوف أعظمػػي للعظ ػاـ ‪Ca3 PO 42‬‬
‫وادلغنزيػػوـ ضػػروري لضػػماف حػػدة تفػػاعالت اسػػتقالب الحػػظ عػػدة بػػاحثُت عالقػػة عكسػػية بػػُت عسػػارة مػػاء‬
‫الشرب وبنسبة الوفيات بالقصور القليب إذا ادلاء ادلخمػر ىػو أفضػل مػن ىػذه الناحيػة يشػَت بعػض ا لبػاحثُت‬
‫بػػأف الكلسػػيوـ يسػػهل تشػػكيل احلصػػى الكلويػػة اخل ػواص ادللينػػة ادلسػػهلة لكربيتػػات ادلنغزيػػوـ معروفػػة ذلػػذا‬
‫السبب تربط بعض ادلعايَت بُت تركيز ‪ Mg 2‬وتركيز الكربيتات باألخذ بعُت االعتبار سلتلػف ىػذه اجلوانػب‬
‫يقبل ادلختصُت بأف عسارة قيمتها ‪ 53‬ملغ ‪ /‬لًت من‪ CaCO3‬ىػو أفضػل مػن وجهػة نظػر اسػتخدـ‬
‫عاـ للماء ‪.‬‬

‫‪30‬‬
31
‫تتحدد عسرة ادلاء أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ‪ ،‬وؽلكن أف تكوف أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ مرتبطة‬
‫بأيوف اذليدروجينوكربونات عندىا تكوف ىذه العسرة كربونية(عسرة مؤقتة)‪ ،‬أما اجلزء من أيونات‬
‫الكالسيوـ وادلغنزيوـ ادلرتبطة بأيونات سالبة غَت اذليدروجينوكربونات فإنو يدعى العسرة ال كربونية(عسرة‬
‫دائمة)‪.‬‬

‫فإذاكاف رلموع تركيزات أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ بواحدة ميلي مكاىفء‪/‬لًت أكرب من تركيز‬
‫اذليدروجينوكربونات فإف تركيز اذليدروجينوكربونات يساوي تركيز العسرة ادلؤقتة والفارؽ بُت زلموع‬
‫تركيزات أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ وتركيز اذليدروجينوكربونات يساوي تركيز العسرة الدائمة‪.‬‬

‫من أىم طرائق إزالة عسرة ادلاء ادلعاجلة الكيميائية‪ ،‬والتبادؿ األيوين‪ .‬تعتمد تطرية ادلياه كيميائياً على‬
‫إضافة مركبات كيميائية تؤدي إىل تشكيل مركبات مع أيونات الكالسيوـ وادلغنزيوـ ضعيفة االضلالؿ يف‬
‫ادلاء فتتحوؿ إىل رواسب يتم إزالتها يف أحواض الًتسيب مث ادلرشحات‪.‬‬
‫‪ -1-1-6‬إزالة عسرة الماء بإضافة الكلس‬

‫تستخدـ ىذه الطريقة عندما تكوف العسرة ادلؤقتة(الكربونية) عالية والعسرة الدائمة (الالكربونية‬
‫منخفضة‪ ،‬أو عندما اليطلب إزالة العسرة الدائمةمن ادلياه‪ .‬يستخدـ لنب الكلس الذي يضخ بشكل‬
‫أويل يف ادلياه ادلعدة للمعاجلة وباضلالؿ الكلس تصبح ادلياه غنية بأيونات ‪ OH-،Ca‬وفق العالقة‪:‬‬
‫‪Ca (OH)2  Ca2++ OH-‬‬

‫تتحد أيونات اذليدروكسيل مع ايونات اذليدروجينوكربونات وربوذلا إىل كربونات ‪:‬‬


‫‪OH-+ HCO3-  CO32- + H2O‬‬

‫زيادة تركيز أيونات الكربونات ‪ CO32-‬يف ادلياه ووجود أيونات الكالسيوـ ‪ Ca2+‬فيها(بسبب‬
‫وجودىا الطبيعي يف ادلياه األولية أو بنتجة حلمهة الكلس) تؤدياف إىل زبطي جداء االضلالؿ لكربونات‬
‫الكالسيوـ فتتحوؿ إىل راسب من ‪. CaCO3‬‬
‫‪Ca2++ CO32-  CaCO3‬‬

‫‪32‬‬
‫عند إضافة فائض من الكلس (‪ ) Ca (OH)2‬يًتسب أيضاً ىيدروكسيد ادلغنزيوـ‪.‬‬

‫‪Mg(HCO3) 2 + Ca (OH)2  MgCO3 + CaCO3 + 2H2O‬‬

‫‪MgCO3 + Ca (OH)2  Mg(OH)2 + CaCO3‬‬

‫تبعد أيضاً طريقة الكلس عسرة ادلغنزيوـ الدائمة بقيمة لألس اذليدروجيٍت ال تقل أيضاً عن ‪10.2‬‬

‫‪MgSO4 + 2Ca (OH)2  2 Mg(OH)2 + Ca SO4‬‬

‫‪MgCl2 + 2Ca (OH)2  2 Mg(OH)2 + Ca Cl2‬‬

‫من ادلعادالت السابقة نرى أف العسرة ادلؤقتة (الكربونية) تنخفض بالطريقة الكلسية كما وتنخفض العسرة‬
‫الدائمة(الالكربونية) للمغنزيوـ لكن يبقى جزء ال بأس بو من العسرة يف ادلياه ادلعاجلة( العسرة الدائمة‬
‫للكالسيوـ)‪.‬‬
‫لتحسُت أقصاء الشوائب الغروانية وضعيفة التشرد والنقاص قلوية ادلاء يستخدـ يف نفس الوقت ومع‬
‫الكلس زبثَت ىذه الشوائب‪ ،‬وتستعمل عادة كربيتات احلديدي ادلائية ‪ FeSO4 7H2O‬بصفة سلثر‬
‫كيميائي‪.‬‬
‫تتعلق جرعة الكلس الالزمة ‪ Di‬بواحدة ملغ‪/‬لًت بنسبة تركيز أيونات الكالسيوـ ‪ Ca2+‬والعسرة‬
‫الكربونية ‪Hc‬‬
‫يف ادلاء‪:‬‬

‫فعند نسبة ‪ Ca2+ /23 > Hc‬تكوف اجلرعة‪:‬‬

‫[ ‪Di = 28] Hc + CO2/22 - Ca /20 + Dc/Ec + 0.5‬‬

‫‪33‬‬
‫وعند نسبة ‪ Ca2+ /23 < Hc‬تكوف اجلرعة‪:‬‬

‫[ ‪Di = 28] Hc + CO2/22 + Dc/Ec + 0.3‬‬

‫حيث‪: Di :‬جرعة الكلس مقدرة ب ملغ‪/‬لًت ‪CaO‬‬


‫‪ : Hc‬تركيز العسرة الكربونية يف ادلاء بواحدة ميلي مكاىفء يف الليًت‪.‬‬
‫‪ : CO2‬تركيز ثاين أكسيد الكربوف احلر يف ادلاء بواحدة ميلي غراـ يف الليًت‪.‬‬
‫‪ : Ca‬تركيز أيونات الكالسيوـ يف ادلاء بواحدة ميلي غراـ يف الليًت‪.‬‬
‫‪ : Dc‬جرعة ادلخثر (‪ FeSO4‬و ‪ FeCl3‬جاؼ بواحدة ميلي غراـ يف الليًت )‪.‬‬
‫‪ : Ec‬الكتلة ادلكافئة لعنصر ادلخثر النشيط (‪ 76‬من أجل ‪FeSO4‬و ‪ 54‬ؿ ‪.) FeCl3‬‬
‫‪ : 0.5 + 0.3‬فائض الكلس لتأمُت اسباـ التفاعل بواحدة ميلي مكاىفء يف الليًت‪.‬‬
‫إف النسبة ‪ Dc/Ec‬تؤخذ بإشارة سالبة إذا مت حقن ادلخثر قبل الكلس وتؤخذ بإشارة موجبة إذا سبت‬
‫اضافتهما سوية أو حقن ادلخثر بعد الكلس‪.‬‬

‫‪ -2-1-6‬إزالة عسرة الماء بإضافة الكلس ورماد الصودا‬

‫تستخدـ ىذه الطريقة إلزالة العسرة ادلؤقتة(الكربونية) والعسرة الدائمة (الالكربونية) ‪،‬وربدث فيها‬
‫تفاعالت الكلس مع العسرة ادلؤقتة الكلية (كالسيوـ ومغنزيوـ) ‪ ،‬ومع العسرة الدائمة للمغنزيوـ من‬
‫ادلياه‪ .‬ويأيت دور رماد الصودا إلزالة العسرة الدائمة للكالسيوـ‪ ،‬وربدث التفاعالت التالية‪:‬‬

‫‪Ca (HCO3) 2 + Ca (OH)2  2 CaCO3 + 2H2O‬‬

‫‪Mg(HCO3) 2 + Ca (OH)2  MgCO3 + CaCO3 + 2H2O‬‬

‫‪MgCO3 + Ca (OH)2  Mg(OH)2 + CaCO3‬‬

‫‪CaCl2 + Na2 CO3  CaCO3 + NaCl‬‬

‫‪34‬‬
‫‪CaSO4 + Na2 CO3  CaCO3 + Na2 SO4‬‬

‫ربسب جرعة الكلس الالزمة ‪ Di‬مقدرة ب ملغ‪/‬لًت ‪ CaO‬بطريقة الكلس ورماد الصودا وفق‬
‫العالقة‪:‬‬

‫[ ‪Di = 28] Hc + CO2/22 + Mg /12 + Dc/Ec + 0.5‬‬

‫وربدد جرعة رماد الصودا الالزمة ‪ Da‬مقدرة ب ملغ‪/‬لًت ‪ Na2 CO3‬وفق العالقة‪:‬‬

‫[ ‪Da = 53] Ha + Dc/Ec + 1.0‬‬

‫حيث‪ : Da:‬جرعة الصودا بواحدة ميلي غراـ يف الليًت‪.‬‬


‫‪ : Ha‬تركيز العسرة الالكربونية يف ادلاء بواحدة ميلي مكاىفء يف الليًت‪.‬‬
‫‪ : Mg‬تركيز أيونات ادلغنزيوـ يف ادلاء بواحدة ميلي غراـ يف الليًت‪.‬‬
‫‪ : 1.0‬فائض رماد الصودا لتأمُت اسباـ التفاعل بواحدة ميلي مكاىفء يف الليًت‪.‬‬

‫يتشكل يف طريقة الكلس ورماد الصودا مركبات ‪ CaCO3‬و ‪ Mg (OH)2‬اليت ؽلكن أف تبقى‬
‫طويالً باحلالة الغروانية ادلشتتة وػلتاج ربوذلا إىل راسب زمناً طويالً وخاصة بدرجات احلرارة ادلنخفضة‬
‫وبوجود الشوائب العضوية اليت ربمي الغرويات‪ ،‬يف ىذه احلالة يلزـ لتحُت كفاءة إزالة العسرة يلزـ اقصاء‬
‫الشوائب العضوية بادلخثرات الكيميائية‪.‬‬

‫غالباً ماتتم عملية إزالة العسرة بالكلس ورماد الصودا على مرحلتُت ‪ :‬يف البداية يتم اقصاء الشوائب‬
‫العضوية وجزء كبَت من العسرة الكربونية باضافة الكلس مع امالح احلديد أو االدلنيوـ مشكلُت عند‬
‫ذلك ظروفاً مثالية السباـ عملية التخثَت وبعد ذلك يتم حقن الكلس ادلتبقي ورماد الصودا إىل ادلياه‪ .‬إذا‬
‫مت اقصاء الشوائب العضوية سوية مع إزالة عسرة ادلاء تستخدـ أمالح احلديد كمخثر كيميائي ألنو عند‬

‫‪35‬‬
‫القيم العالية لألس اذليدروجيٍت الضرورية إلزالة عسرة ادلغنزيوـ ال تشكل أمالح األدلنيوـ ىيدروكسيدات‬
‫امتزاز فعالة‪.‬‬

‫بغياب ادلعطيات التجريبية ربسب بشكل تقرييب جرعة ادلخثر الالزمة بتطبيق العالقة‪:‬‬

‫[ ‪Dc = 3] (C) 0.33‬‬

‫حيث‪ : C:‬تركيز ادلعلقات ادلتشكلة عند تطرية ادلاء (زلسوبة كمادة جافة) بواحدة ميلي غراـ يف الليًت‪.‬‬

‫وربسب كمية ادلعلقات ادلتشكلة ‪ ، C‬باستخداـ العالقة‪:‬‬


‫‪Ca (OH)2  Ca2++ OH-‬‬

‫أ‪ -‬عند التطرية بالكلس فقط‪:‬‬


‫[ ‪C =Sp +50] 2Hc + CO2/22[+29] Mg /12 [+Di] 100-m/100‬‬

‫ب‪ -‬عند التطرية بالكلس ورماد الصودا‪:‬‬

‫[ ‪C =Sp +50] Htot+ Hc + CO2/22+0.5 [+29] Mg /12 [+Di] 100-m/100‬‬

‫حيث‪ : Sp:‬تركيز ادلواد ادلعلقة يف ادلياه األولية بواحدة ميلي غراـ يف الليًت‪.‬‬
‫‪ : m‬تركيز ‪ CaO‬يف الكلس التجاري ‪.%‬‬
‫‪: Di‬جرعة الكلس مقدرة ب ملغ‪/‬لًت ‪CaO‬‬

‫‪36‬‬
‫‪ -3-1-6‬إزالة عسرة الماء بإضافة ماءات الصوديوم ورماد الصودا‬

‫تتم بنفس طريقة إزالة العسرة بالكلس ورماد الصودا ف ولكن بغضافة ماءات الصوديوـ عوضاً عن‬
‫الكلس وذلك بسبب سهولة ذبريعها وعدـ تركها لكميات كبَتة من الرواسبز علماً أف سعر ماءات‬
‫الصودًن أغلى من سعر الكلس‪.‬‬

‫‪ -3-1-6‬إزالة عسرة الماء بطريقة التبلور‬

‫نتيجة لبطىء ترسيب كربونات الكالسيوـ ادلتشكلة نتيجة إضافة ادلركبات الكيميائية ادلسؤولة عن إزالة‬
‫العسرة يف ادلاء‪ ،‬فإنو يتم يف ىذه الطريقة ترسيب كربونات الكالسيوـ على شكل بللورات وذلك‬
‫باالستعانة بنواة للتبلور من كربونات الكالسيوـ‪.‬نوى كربونات الكالسيوـ ستجعل ادلاء يف حالة اشباع‬
‫منها شلا يؤدي إىل ترسيب آين ألي كربونات متشكلة نتيجة التفاعل‪.‬‬

‫ويبُت الشكل أحد ظلاذج أجهزة إزالة العسرة بالبلور‪.‬حيث يدخل ادلاء ادلراد إزالة عسرتو مع ادلواد‬
‫الكيميائية الالزمة من أسفل اجلهاز بشكل شلاسي شلا يعطيو حركة لولبية وغلعل حبيبات كربونات‬
‫الكالسيوـ اليت ملئت مسبقاً يف أسفل ادلخروط حبالة معلقة‪ .‬ومع توضع كربونات الكالسيوـ من ادلاء‬
‫ينمو حجم احلبيبات من حوايل ‪ 0.3‬إىل ‪ 2.0‬ملم‪ .‬وعندىا غلب إزالة احلبيبات من فوىة‬
‫التصريف‪ .‬إف عملية تشكيل شبكة بلورات من كربونات الكالسيوـ حوؿ حبيبات النوى ىي عمليات‬
‫سريعة ويكوف الزمن الالزـ للتطرية من ‪ 02-6‬دقيقةويصل معدؿ التحميل السطحي ىنا إىل ‪-53‬‬
‫‪ 033‬ـ‪/‬سا وهبذا ربتاج ادلنشاة إىل مساحة صغَتة‪.‬‬

‫‪-0‬إزالة العسرة بالتبادؿ الشاردي ‪:‬‬


‫سبلػػك بعػػض األحجػػار الطبيعيػػة مثػػل الزيوليػػت ‪( ZNa‬سػػيليكات مضػػاعفة لالدلينػػوـ والصػػوديوـ) خاصػػة‬
‫تبادؿ شواردىم مقابل الشوارد ادلوجودة يف ادلاء‬
‫‪2ZNa  Ca 2‬‬ ‫‪Z 2 Ca  2 Na ‬‬

‫‪37‬‬
‫‪2‬‬
‫إلزال ػػة عس ػػرة ادل ػػاء أي إلزال ػػة ش ػوارد ‪ Ca‬و ‪ Mg‬ؽلكنن ػػا اس ػػتخداـ مب ػػادالت عض ػػوية تركيبي ػػة‪ ،‬ى ػػذه‬
‫‪2‬‬

‫الريزينات ادلبادلة الشاردية ( ‪ )RH‬ىي مواد بالستيكية تنتج عػن البلمػرة‪ ،‬وتظهػر علػى شػكل جسػيمات‬
‫ذات قطر حوايل ‪ 0‬ميليمًت‪.‬‬
‫تسػػمح الريزينػػات الكاتيونيػػو القويػػة بإزالػػة كػػل الشػػارجبات ادلوجػػودة وتس ػتبدذلا بعػػدد مكػػاف مػػن ش ػوارد‬
‫اذليدروجُت‪:‬‬
‫‪2RH  Ca 2‬‬ ‫‪R2 Ca  2H ‬‬
‫بينما تستعمل يف أجهزة إزالة العسرة ادلنػزلية ريزينات على شكل ‪ RNa‬اليت تتميز بعدـ تشويش‬
‫واضطراب ‪ PH‬وقلوية ادلاء ادلعاًف‪.‬‬
‫‪2RNa  Ca 2‬‬ ‫‪R2 Ca  2 Na ‬‬
‫ؽلكػػن إزالػػة معدنيػػة مػػا‪ ،‬إذا أزلنػػا الشػػارجبات ( غػػَت ال ػ ‪ ) H ‬والشارسػػبات ( غػػَت ‪ ،) OH‬بتمريػػر ادلػػاء‬
‫‪‬‬

‫علػػى مبػػادؿ كػػاتيوين وآنيػػوين‪ .‬إف ادلبػػادالت الشػػاردية غلػػب أف زبضػػع مػػن وقػػت آلخػػر إىل عمليػػة إعػػادة‬
‫فعالية (تنشيط) لتجد فعاليتها كاملة‪.‬‬

‫‪38‬‬
‫الفصل السابع‬

‫معالجات تصحيح وتحسين النوعية الكيميائية للماء‬

‫ؽلكن أف تتطلب ادلياه ادلروقة واليت خضعت للتطهَت بعض التصحيحات اذلادفة اىل ربسُت نوعيتها‬
‫الكيميائية‪ ،‬كحالة ادلياه اليت أصبحت ضبضية أو أكالة نتيجة دلعاجلتها دبروب كربيتات االدلنيوـ ‪ ،‬لذا‬
‫يلزـ رفع ‪ PH‬ىذه ادلياه من ناحية ثانية يلزـ أحياناً اللجوء اىل بعض ادلعاجلات النهائية كاالمتزاز‬
‫‪ Adsorption‬على الفحم الفعاؿ بغية ربسُت طعم ادلاء أو رائحة معتربة ضارة وأخَتاً إزالة ملوثات‬
‫دقيقة ‪.‬‬

‫‪ 0-4-2‬الفعالية – القوة (الشدة) الشاردية ‪:‬‬

‫إف الشػوارد تتصػػرؼ كجسػػيمات متميػػزة بالكامػػل ومسػػتقلة يف احملاليػػل ادلمػػددة جػػداً‪ .‬ػلػدث كػػل ىػػذا كػػأف‬
‫الش ػوارد أقػػل فعاليػػة يف احملاليػػل ادلركػػزة مقارنػػة مػػع الفعاليػػة الػػيت غلػػب أف يعطيهػػا تركيزىػػا احلقيقػػي‪ .‬و عنػػدما‬
‫يكوف احمللوؿ غَت شلدد بشكل كايف فليس بإمكاننا اعتبار كل شاردة مستقلة‪.‬‬
‫غل ػػب إذاً التمي ػػز بػػُت الًتكي ػػز احلقيقػػي لش ػػاردة خاصػػة ‪ A  ‬والًتكي ػػز الفعػػاؿ أو مػػا ي ػػدعى الفعالي ػػة ‪A ‬‬

‫‪.‬تساوي الفعالية دائماً جزء من الًتكيز احلقيقي‪:‬‬


‫‪A   A . A‬‬ ‫‪ ‬‬

‫‪39‬‬
‫‪ :  A‬ىو عامل الفعالية للشاردة ‪ ، A  ‬قيمة ىذا العامل دائماً أقل من ‪ .0‬تتتغَت قيمة عامل الفعاليػة‬
‫مػػع تركيػػز الشػػاردة ‪ A  ‬ويتجػػو ضلػػو القيمػػة ‪ 0‬عنػػدما يتجػػو الًتكيػػز لقيمػػة الصػػفر (سبديػػد ال متنػػاىي) ‪،‬‬
‫عندىا ؽلكن اعتبار الفعالية مساوية للًتكيز‪.‬‬
‫أما إذا وجدت الشاردة ادلعتربة مع شوارد أخرى فاف فعالية ىذه الشاردة تتناقص مثػل عامػل الفعاليػة‪ .‬يتغػَت‬
‫عامػػل الفعاليػػة ذلػػذا السػػبب لػػيس فقػػط مػػع تركيػػز الشػػاردة ادلعتػػربة يف احمللػػوؿ لكػػن مػػع الًتكيػػز اإلصبػػايل لكػػل‬
‫الشػ ػوارد ادلوج ػػودة يف احملل ػػوؿ‪ ،‬حي ػػث أف عام ػػل الفعالي ػػة يتب ػػع للتف ػػاعالت واالرتباط ػػات ب ػػُت ك ػػل الشػ ػوارد‬
‫األخرى‪ ،‬إذاً يتغَت عامل الفعالية مع القوة الشاردية للمحلوؿ (‪.)µ‬‬
‫اقًتح الباحث ‪ Lewis‬صيغة ذبريبية تعرب عن تأثَت رلموعة الشوارد ادلوجودة يف احمللوؿ‪ .‬وتزداد القػوة‬
‫الشاردية ىذه مع تركيز كل واحد من الشوارد ‪ Ci‬ومػع عػدد الشػحنات ( ‪Z = 1 , 2 , 3 . . . .‬‬
‫) أي ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1 2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪  . Zi 2 .Ci ‬‬ ‫‪Z1 .C1  Z 2 2.C 2  Z 32.C 3  .......‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫تسػػاىم إذاً الش ػوارد ثنائيػػة الشػػحنة وثالثيػػة الشػػحنة بقػػوة كبػػَتة يف زيػػادة الشػػدة االيونيػػة للمحلػػوؿ‪ .‬ىػػذه‬
‫الشػوارد فعالػة جػػداً لتشػكيلها تيػػار كهربػائي شػػديد‪ .‬دبعرفػة الشػدة االيونيػػة للمحلػوؿ ؽلكننػػا حسػاب عامػػل‬
‫الفعالية لكل واحد من العناصر ادلوجودة ‪.  A‬‬
‫بتطبيق صيغة ‪ Debye Huckel‬ىيوكل – ديباي‪.‬‬
‫‪K .Z i2 . ‬‬
‫‪log  i  ‬‬
‫‪1  1.14. ‬‬

‫تتبع قيمة الثابت ‪ K‬لدرجة احلرارة كما يلي‪:‬‬

‫‪100‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪T °C‬‬


‫‪0.610‬‬ ‫‪0.520‬‬ ‫‪0.511‬‬ ‫‪0.503‬‬ ‫‪K‬‬

‫بدرجة احلرارة احمليطة نقبل غالباً القيمػة ‪ .K=0.5‬و يف احملاليػل ادلمػددة كفايػة ؽلكننػا إعلػاؿ احلػد الثػاين‬

‫‪ ‬صغَتة جداً‪ ،‬فتنتج العالقة ‪:‬‬ ‫للمقاـ أماـ القيمة ‪ ، 0‬حيث أف قيمة‬
‫‪1 2‬‬
‫‪log  i  ‬‬ ‫‪Zi . ‬‬
‫‪2‬‬
‫نعط ػػي فيم ػػا يل ػػي عوام ػػل الفعالي ػػة حملالي ػػل ‪ KCl‬بًتاكي ػػز متغ ػػَتة‪ .‬عل ػػى س ػػبيل ادلث ػػاؿ دب ػػا أف ‪KCl‬‬
‫الكًتوليت قوي يتفكك بالكامل فادلقصود إذاً فعالية شوارد ‪Cl  , K ‬‬

‫‪40‬‬
‫‪3.330‬‬ ‫‪3.30‬‬ ‫‪3.0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪Co (mol/l‬‬
‫‪3.996‬‬ ‫‪3.935‬‬ ‫‪3.770‬‬ ‫‪3.588‬‬ ‫عامل الفعالية ‪γ‬‬

‫‪Cl   K   10‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪mol / l‬‬ ‫دبعٌت آخر يف زللوؿ فيو‬
‫‪Cl   K   0.966 10 3 mol / l‬‬ ‫الفعالية تعادؿ‬

‫نالحػػظ إمكانيػػة عػػدـ التمييػػز بػػُت الفعاليػػة والًتكيػػز يف مثػػل ىػػذا احمللػػوؿ ادلمػػدد‪ .‬بادلقابػػل مػػن أجػػل زللػػوؿ‬
‫أكثر تركيزاً ‪ 0 ،‬موؿ‪/‬لًت كمثاؿ تكوف الفعالية مساوية‪:‬‬
‫‪Cl   K   0.588mol / l‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫أي سبثل الفعالية أقل من ‪ % 63‬من قيمة الًتكيز‪.‬‬


‫مالحظة ‪ :‬علينا أف ال نستنتج وجود نسبة مئوية من جزيئات ‪ KCl‬غَت متشردة‪.‬‬
‫إذا أف ‪ KCl‬الكًتوليػػت قػػوي‪ ،‬يتشػػرد بالكامػػل يف زللػػوؿ ‪ 0‬مػػوؿ‪/‬لًت‪ ،‬بينمػػا الصػػحيح ىػػو اطلفػػاض‬
‫فعالية الشوارد‪.‬‬

‫مثال ‪: 1‬‬
‫‪ ZnCl2‬و‬ ‫أحسػػب الشػػدة الشػػاردية حمللػػوؿ ‪ 3.35‬مػػوؿ‪/‬لًت مػػن ‪ ،NaCl‬و ‪ 3.23‬مػػوؿ‪/‬لًت مػػن‬
‫‪ 3.05‬موؿ‪/‬لًت من ‪. NaNO3‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫حلساب الشدة الشاردية نشكل اجلدوؿ التايل‪:‬‬
‫‪1 2‬‬
‫‪Z i .C i‬‬ ‫‪Z i2 .Ci‬‬ ‫الشاردة‬
‫‪2‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪(1) 2 .(0.05  0.15)  0.20‬‬ ‫‪Na ‬‬
‫‪0.225‬‬ ‫‪(1) 2 .(0.05  2  0.20)  0.45‬‬ ‫‪Cl ‬‬
‫‪0.4‬‬ ‫‪(2) 2 .(0.20)  0.80‬‬ ‫‪Zn 2‬‬
‫‪0.075‬‬ ‫‪(1) 2 (0.15)  0.15‬‬ ‫‪NO3‬‬
‫‪  0.8‬‬
‫‪1‬‬
‫‪   Z i2 .Ci‬‬ ‫‪ 0.80mol / l‬‬
‫‪2‬‬

‫مثال ‪: 2‬‬

‫‪41‬‬
‫احسب الشدة األيونية والفعالية بدرجة حرارة ‪˚25‬ـ حمللوؿ مائي ‪ 3.30‬نظامي من ‪.HCl‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫ضبض كلور اذليػدروجُت ضبػض قػوي يتفكػك بكاملػو‪ ،‬يعػود حسػاب الفعاليػة إىل حسػاب الفعاليػة لشػوارد‬
‫‪. HCl‬‬
‫حساب الشدة األيونية‬
‫‪1 2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪μ‬‬ ‫‪Z H  .C H   Z Cl2  .CCl ‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪z=1‬‬ ‫شاردتُت وحيدتا الشحنة إذاً‬ ‫‪HCl‬‬ ‫دبا أف‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪  (1) 2 .(0.01)  (1) 2 .(0.01)  0.01‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫لنحسب بشكل تقرييب عامل الفعالية للشاردتُت وحيديت الشحنة‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪Log H    Z H2  .    (1) 2 0.01  0.05‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ H  anti log( 0.05)  0.89‬‬
‫‪‬‬

‫لنحسب تراكيز كال من الشاردتُت ‪: HCl‬‬


‫‪ H   cl  0.89‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬‬
‫‪H    H H   0.89  0.01  0.0089mol / l‬‬

‫‪Cl    Cl‬‬ ‫‪Cl   0.89  0.01  0.0089mol / l‬‬


‫‪‬‬

‫أما إذا طبقنا العالقة غَت ادلبسطة حلساب عامل الفعالية صلد‪:‬‬
‫‪0.511  12  0.01‬‬
‫‪Logγ H   ‬‬ ‫‪ 0.048‬‬
‫‪1  1.4  0.01‬‬
‫‪ γ H   0.9‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ H   0.009‬‬
‫نالحظ أف الفارؽ بُت قيميت ‪  H ‬الناذبتاف عن العالقة ادلبسطة وغَت ادلبسطة ضئيل جداً‪ ،‬بسبب كػوف‬
‫احمللػػوؿ شلػػدد لدرجػػة كبػػَتة ‪ ،‬أمػػا إذا كانػػت احملاليػػل أكثػػر تركيػزاً فالفػػارؽ بػػُت النتيجتػػُت سػػيكوف أكػػرب‪ ،‬ومػػن‬
‫ادلفضل عندىا عدـ استخداـ العالقة ادلبسطة‪.‬‬
‫يوجػػد عالقػػات ذبريبيػػة بػػُت الشػػدة األيونيػػة وبعػػض العوامػػل التجريبيػػة مثػػل الناقليػػة الكهربائيػػة أو ادلتبق ػػي‬
‫اجلاؼ القابل للًتشيح ( الباقي الناتج بعد تبخػَت ادلػاء احلػاوي علػى أعظػم جػزء مػن األمػالح ادلسػؤولة عػن‬
‫الشػػدة الشػػاردية)‪ .‬وبػػدوف معرفػػة التكػػوين الػػدقيق للمػػاء ؽلكػػن تقػػدير الشػػدة الشػػاردية دلػػاء طبيعػػي وبالتػػايل‬
‫حساب عوامل الفعالية دلختلف الشوارد اليت ػلويها ادلاء‪.‬‬

‫‪42‬‬
‫إف حسػػاب الفعاليػػة لػػو فائػػدة عامػػة جػػداً‪ .‬بالفعػػل غلػػب اسػػتخداـ الفعاليػػات الشػػاردية مػػن جهػػة يف كػػل‬
‫احلسػػابات الدقيقػػة العائػػدة للظ ػواىر االلكًتوكيميائيػػة واخل ػواص ادلختػػارة ‪ ،‬ومػػن جهػػة أخػػرى يف حسػػاب‬
‫التوازنات اليت تدخل يف ادلركبات الشاردية‪.‬‬
‫تعتػػرب عوامػػل الفعاليػػة للمركبػػات ذات التكػػافؤ التسػػاعلي مسػػاوية إىل ‪ 0‬يف حػػاالت الت ػوازف بػػُت الش ػوارد‬
‫واجلسػػيمات الصػػلبة أو بشػػكل أعػػم بػػُت الشػوارد وادلركبػػات التسػػاعلية‪ ،‬حيػػث ال تتػػدخل التػػداخالت‪ .‬إذاً‬
‫باعتبار التوازف‪:‬‬
‫‪CH 3COOH‬‬ ‫‪CH 3COO   H ‬‬
‫يكوف ‪γ CH 3COOH 1 :‬‬
‫مػػع ذل ػػك يف كػػل احل ػػاالت ي ػدخل ق ػػانوف فع ػػل الكتلػػة ال ػػذي يق ػػود التوازن ػػات الكيميائيػػة وفعالي ػػات ادل ػواد‬
‫ادلنحلة‪:‬‬
‫‪A B‬‬ ‫‪CD‬‬
‫‪C . D‬‬
‫‪K‬‬
‫‪A. B‬‬

‫تتبػع ثوابػت التػوازف ‪ K‬للفعاليػات ولػيس للًتاكيػػز‪ ،‬تعطػى قػيم الثوابػػت يف جػداوؿ‪ .‬ربػدد قػػيم ىػذه الثوابػػت‬
‫انطالقػاً مػػن معطيػػات ترموديناميكيػػة والكًتوكيميائيػػة‪ .‬بادلقابػػل يكػػوف أسػػهل عمليػاً اصلػػاز حسػػابات تػػدخل‬
‫تراكيز ادلتفاعالت والنواتج كما يلي ‪:‬‬
‫‪K ‬‬
‫‪C . D‬‬
‫‪A. B‬‬

‫يتبع الثابت '‪ K‬ليس فقط لػقيمة ‪ K‬ولكن أيضاً لعوامل الفعالية‪ ،‬إذاً للقوة الشاردية للمحلوؿ‪.‬‬
‫ليكن كمثاؿ التفكك التايل ‪:‬‬
‫‪AB‬‬ ‫‪A+ + B -‬‬

‫‪A B ‬‬
‫‪K‬‬
‫‪AB‬‬

‫‪ A A  . B .B  ‬‬


‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪K ‬‬
‫‪ AB .AB ‬‬
‫دبا أف ‪  AB 1‬ينتج ‪:‬‬

‫‪43‬‬
‫‪A . B  ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪K‬‬
‫‪ K‬‬
‫‪AB ‬‬ ‫‪ A . B ‬‬

‫يف حالة ضبض اخلل يكوف ‪:‬‬

‫‪K ‬‬
‫‪CH 3COO . H  ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪K‬‬
‫‪CH 3COOH ‬‬ ‫‪ CH 3COO . H‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫ما ذكرناه عاـ وصاٌف لكل التوازنات‪ ،‬ويطبػق إذاً علػى ادلركبػات قليلػة االضلالليػة وعلػى جػداءات االضلالليػة‬
‫‪ PKS‬ذلذه ادلركبات‪:‬‬

‫) ‪AB( S‬‬ ‫‪A  B ‬‬

‫‪  ‬‬
‫‪K S  A . B  ‬‬
‫‪KS‬‬
‫‪ A . B‬‬

‫بإمكاننػػا إظهػػار أف إض ػػافة الش ػوارد الغريبػػة (ال ػػيت ال تشػػارؾ يف أي تفاعػػل كيمي ػػائي) حملل ػػوؿ مرك ػػب قلي ػل‬
‫االضلالؿ تسمح بزيادة اضلاللية ىذا ادلركب نتيجة لرفع الشدة األيونية‪.‬‬
‫يف حسػػابات الت ػوازف نس ػػتخدـ كث ػَتاً ‪ K‬عوضػػا ع ػػن '‪ ، K‬لكػػن ىػػذا التقري ػػب غػػَت صػػاٌف إال يف احملالي ػػل‬
‫ادلمددة كثَتاً أي عند إمكانية عدـ التمييز بُت الفعاليات والًتاكيز ‪.‬‬
‫ىنػػاؾ تطبيػػق آخػػر دلفهػػوـ الفعاليػػة‪ ،‬وىػػو حسػػاب وقيػػاس ال ػ ‪ ، PH‬يعػػرؼ بالفعػػل ‪ PH‬علػػى أنػػو فعاليػػة‬
‫شوارد ‪ H ‬يف زللوؿ‪ ،‬أي‪:‬‬

‫‪PH  Co log H    Log H ‬‬


‫وليس تراكيزىا‪.‬‬ ‫‪H‬‬ ‫يقيس فعالية شوارد‬ ‫‪PH‬‬ ‫لذلك فقياس الػ‬

‫مثال ( ‪: ) 1‬‬
‫(‬ ‫احسػػب ‪ PH‬زللػػوؿ ‪ NaOH‬بًتكيػػز ‪ 3.03‬مػػوؿ‪/‬لًت‪ ،‬بدرجػػة حػرارة ‪˚25‬ـ‬
‫مع ‪) Kw  1.0  10 14‬‬
‫‪ )0‬باعتبار الفعالية مساوية للًتكيز‪،‬‬

‫‪44‬‬
‫‪ )2‬بأخذ بعُت االعتبار الفعالية‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪ ) 0‬دب ػػا أف م ػػاءات الص ػػوديوـ قاع ػػدة قوي ػػة كامل ػػة التش ػػرد‪ ،‬ل ػػذلك ف ػػإف تركي ػػز ش ػ ػوارد ادل ػػاءات يس ػػاوي‪:‬‬
‫‪OH   0.1mol / l‬‬
‫‪‬‬

‫‪H   OH‬‬
‫‪14‬‬
‫‪‬‬ ‫‪Kw‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ 10 13 mol / l  PH  13‬‬
‫‪ 10‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪ )2‬حساب الشدة الشاردية‬


‫‪1‬‬ ‫‪1 2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪  . Zi 2 .Ci ‬‬ ‫‪Z1 .C1  Z 2 2.C 2  Z 32.C 3  ....... =3.0‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -‬حساب عامل الفعالية وفق العالقة غَت ادلبسطة‬
‫‪K .Z i2 . ‬‬
‫‪log  i  ‬‬
‫‪1  1.14. ‬‬
‫‪zi=1‬‬ ‫الشوارد وحيدة الشحنة‬
‫‪T=25co‬‬ ‫‪K=0.511‬‬

‫‪0.511.(1) 2 . 0.1‬‬
‫‪log  OH   ‬‬ ‫‪ 0.11   OH   0.77‬‬
‫‪1  1.14. 0.1‬‬

‫‪ ‬‬ ‫‪‬‬


‫‪Kw  H  . OH   H  . OH  . OH  ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Kw‬‬ ‫‪1  10 14‬‬
‫‪H ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ 1.3  10 13 mol / l  PH  12.88‬‬
‫‪‬‬
‫‪γ OH  . OH‬‬ ‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪0‬‬‫‪.‬‬‫‪77‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪.‬‬‫‪1‬‬

‫مثال ( ‪: ) 2‬‬
‫احسب يف درجة حرارة ‪˚25‬ـ ‪ PH ،‬زللوؿ ػلوي ‪ 233‬ملغ‪/‬لًت مػن الكلػس ادلطفػأ ‪. Ca(OH)2‬علمػاً‬
‫أف ‪ ، Kw  1.0  10 14‬أعلل شوارد ‪ OH ‬الناذبة عن تفكك ادلاء أماـ شػوارد ‪ OH ‬الناذبػة عػن‬
‫تفكك ‪ Ca(OH)2‬اليت ىي قاعدة قوية متشردة بالكامل‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫أي ‪OH ‬‬
‫‪‬‬
‫حساب تركيز‬
‫‪OH ‬‬

‫كل ‪0‬موؿ من ‪ Ca(OH) 2‬يزف ‪ 74‬غراـ‬


‫الًتكيز ادلوىل احلجمي لػ ‪Ca(OH) 2‬‬

‫‪200  10 3‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ 2.7  10 3 mol / l‬‬
‫‪74‬‬

‫‪45‬‬
‫إىل ‪:‬‬ ‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫يتفكك‬
‫‪ Ca   2OH ‬‬
‫‪Ca(OH)2 ‬‬
‫إذاً يكوف تركيز شوارد ‪OH ‬‬
‫‪‬‬

‫‪OH   2  2.7  10‬‬


‫‪‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪ 5.4  10 3 mol/l‬‬
‫حساب الشدة الشاردية ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ μ  . Zi 2 .Ci  2 2 .( 2.7  10 3 )  ( 1 )2 .( 5.4  10 3 )  8.1  10 3 mol / l‬حس ػ‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫اب عامل الفعالية ‪:‬‬
‫‪K .Z i2 . ‬‬
‫‪log  i  ‬‬
‫‪1  1.14. ‬‬
‫‪0.511 .( 1 )2 .0.09‬‬
‫‪log γ OH ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ 0.041  γ OH   0.91‬‬
‫‪1  1.14.  0.09‬‬
‫‪OH   γ .OH   0.91  5.40  10‬‬
‫‪‬‬
‫‪OH ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪ 4.92  10 3 mol / l‬‬
‫‪Kw‬‬ ‫‪1  10 14‬‬
‫‪H ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ 0.203  10 11 mol / l  PH  11 .69‬‬
‫‪OH ‬‬ ‫‪4.92  10 3‬‬

‫مالحظة‪ :‬إذا مل ندخل الفعاليات وأخذنا عوضاً عنها الًتاكيز‪ ،‬ضلصل على‬
‫‪H   OH‬‬
‫‪14‬‬
‫‪‬‬ ‫‪Kw‬‬ ‫‪1  10‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ 0.185  10 11 mol / l  PH  11 .73‬‬
‫‪ 5.4  10‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪3‬‬

‫يظهر ىذا ادلثاؿ بأنو من أجل احملاليل ادلمددة مثل ادلياه الطبيعية‪ ،‬تقًتب النتائج إذا مل ظليز بػُت الفعاليػات‬
‫والًتاكيػػز‪ .‬مػػع ذلػػك نأخػػذ بعػػُت االعتبػػار الشػػدة الشػػاردية يف احلسػػاب الػػدقيق ل ػ ‪ PH‬التػوازف‪ ،‬ويف تػػوزع‬
‫ادلركبػػات الفحمائيػػة ادلعدنيػػة يف ادليػػاه الطبيعيػػة أو ادلعاجلػػة‪ .‬إف عػػدـ اعتبػػار الفعاليػػات يف بعػػض حسػػابات‬
‫االضلاللية يسبب أخطاءً قد تصل إىل ‪ % 53‬أو أكثر‪ ،‬أخَتاً مفهوما الشدة الشاردية والفعالية ذات أعلية‬
‫كبَتة يف الكيمياء الكهربائية‪.‬‬

‫‪-5-2‬دراسة لبعض التوازنات ‪:‬‬


‫لتسهيل التقريب النظري للتوازنات يف زللوؿ‪ ،‬ندرس بشكل منفصل تشكل راسب‪.‬‬
‫عملي ػاً تتغػػَت ىػػذه الظ ػواىر ادلتفاعلػػة فيمػػا بينهػػا وكػػذلك حالػػة الت ػوازف ادلتعػػددة ادلعتػػربة حسػػب الػ ػ ‪،PH‬‬
‫واضلاللية بعض األمالح‪ ،‬واستقرار ادلعقدات القابلة للتشكل‪.‬‬

‫‪46‬‬
‫ػلكم انتقاؿ كل ىذه التوازنات دببدأ شاتوليو‪.‬‬
‫حسب ىذا ادلبدأ يعارض النظاـ كل اضطراب حلالة التوازف فيو‪ ،‬ؽليل النظاـ دائماً للعودة حلالة التوازف‪.‬‬
‫‪A B‬‬ ‫‪CD‬‬

‫إذا زدنا تركيز أحد ادلتفاعلُت (‪ A‬أو ‪ ، )B‬يتجو التوازف ضلو اليمُت حىت يسػتهلك ىػذا الفػائض‪ ،‬وكػذلك‬
‫إذا أزيػػل واحػػد مػػن النػػاذبُت (‪ C‬أو ‪ )D‬بطريقػػة مػػا (ترسػػيب‪ ،‬تبخػَت‪ ،).. ،‬يتجػػو التػوازف أيضػاً ضلػػو اليمػػُت‬
‫ليعوض ىذا النقص يف الًتكيز‪.‬‬
‫نستخدـ غالباً مثل ىذه الطرائق للتوجيو الكامل لتفاعل كيميائي ليصبح زلسوس كمياً‪.‬‬

‫التوازنات اليت تصاحب اضلالؿ غاز ثائي أكسيد الكربوف يف ادلاء ىي أساس مفهومي احلموضة والقاعديػة‬
‫يف ادلياه الطبيعية‪.‬‬
‫‪CO 2  H 2 O‬‬ ‫‪H 2 CO 3‬‬
‫ال يوجػػد ضبػػض الكربػػوف عملي ػاً علػػى شػػكل حػػر‪ ،‬وج ػرت العػػادة بتسػػمية رلمػػوع ‪ CO2‬ادلنحػػل وضبػػض‬
‫الفحم احلقيقي بتعبَت ‪ CO2‬احلر‪.‬‬
‫‪CO2 Free  CO2  H 2CO3‬‬
‫ؽلثل ‪ CO2‬ادلنحل حوايل ‪ %99‬من ادلزيج‪ .‬ىذا ادلزيج ىو ضبض ثنائي احلمضية‪.‬‬

‫الوظيفة احلمضية األوىل ‪:‬‬

‫‪‬‬
‫‪CO2  H 2 O‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪HCO3  H ‬‬
‫‪HCO3  . H ‬‬
‫‪K1 ‬‬
‫‪CO 2‬‬
‫يف درجة حرارة ‪˚23‬ـ ‪:‬‬
‫‪K1  4.5 *10 7  PK1  6.35‬‬
‫الوظيفة احلمضية الثانية ‪:‬‬
‫‪HCO3  H 2 O‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪CO3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪H‬‬

‫‪47‬‬
CO3 2 . H 
K2 
HCO3 

: ‫˚ـ‬25 ‫يف درجة حرارة‬


K 2  4.7  10 11  PK 2  10.2

48
‫مثال ( ‪: ) 1‬‬
‫احسب ‪ PH‬زللوؿ ‪ 10 4 mol / l‬من‬
‫‪CO2‬‬

‫عند حالة التوازف‬ ‫‪HCO3‬‬


‫‪‬‬
‫ادلقصود ربديد تراكيز أو باألحرى فعاليات ‪ CO2‬و‬
‫‪H  H‬‬ ‫‪ H‬‬ ‫‪ H‬‬
‫) ‪( CO2 H 2O‬‬ ‫) ‪( HCO3‬‬ ‫) ‪( H 2O‬‬

‫‪Kw  10‬‬ ‫‪14‬‬


‫‪K 2  4.7  10‬‬ ‫‪11‬‬
‫قيم الثوابت ‪:‬‬
‫‪K 1  4.5  10 7‬‬

‫العائػدة لتفكػك‬ ‫‪H‬‬ ‫دبػا أف قيمػة ‪ Kw ،K2‬صػغَتة جػداً أمػاـ ‪ K1‬لػذلك ؽلكننػا إعلػاؿ الشػوارد‬
‫احلموض الضعيفة جداً‪:‬‬
‫‪H  H‬‬
‫) ‪( CO 2 H 2O‬‬

‫‪ ،‬مػن أجػل ىػذا التفاعػل‬ ‫‪H‬‬ ‫‪‬‬


‫و شػاردة‬ ‫‪HCO3‬‬
‫‪‬‬
‫من جهة ثانية ‪ ،‬يعطػي تفكػك (‪ ) CO2 + H2O‬شػاردة‬
‫يكوف لدينا إذاً‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪H   HCO3‬‬

‫يصبح التقريب السابق إذاً ‪:‬‬


‫‪‬‬
‫‪H   HCO3‬‬

‫بنفس الطريقة صلد بدقة عند حالة التوازف ‪:‬‬


‫‪‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪CO2  CO2 o  HCO3  CO3‬‬

‫حيث ‪ CO2 o‬ؽلثل الفعالية البدائية لػ‬


‫‪CO2‬‬

‫لػػذلك‬ ‫‪CO3‬‬
‫‪2‬‬
‫يوجػػد دائمػاً القليػػل مػػن شػوارد ‪ HCO3‬حسػػب قيمتػػا ‪ ، K1،K2‬و يوجػػد أقػػل مػػن شػوارد‬
‫ؽلكننا اعتماد التقريب ‪ CO2  CO2 o‬فينتج‪:‬‬

‫‪‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪HCO3 . H ‬‬ ‫‪H . H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪K1 ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪CO2 o‬‬ ‫‪CO2 o‬‬

‫من أجل تراكيز ضعيفة ؽلكننا اعتبار الفعالية مساوية للًتكيز ‪:‬‬

‫‪K1  4.5  10‬‬ ‫‪7‬‬


‫‪‬‬
‫‪H ‬‬ ‫‪ 2‬‬
‫‪‬‬
‫‪H ‬‬ ‫‪ 2‬‬
‫‪ H   6.7  10 6 mol / l‬‬
‫‪CO2 o‬‬ ‫‪10 4‬‬
‫‪ PH  5.17‬‬
‫‪CO3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬حساب فعالية شاردة‬

‫‪49‬‬
‫حسب التعريفات السابقة‬
‫‪2‬‬
‫‪CO3‬‬ ‫‪.H ‬‬
‫‪K2 ‬‬ ‫‪‬‬
‫‪ 4.7  10 11‬‬
‫‪HCO3‬‬

‫‪‬‬
‫‪H   HCO3  6.7  10 6‬‬
‫‪2‬‬
‫‪K 2  CO3‬‬ ‫‪ 4.7  10 11 ‬‬
‫‪2‬‬
‫‪CO3‬‬ ‫‪ 4.7  10 11 mol / l‬‬

‫يربر ىذا الًتكيز الضعيف جداً فرضية إعلاؿ التفكك الثاين احلمضي‪.‬‬

‫مثال ( ‪: ) 2‬‬
‫يف درج ػ ػػة‬ ‫‪HCO3  10 3 mol / l‬‬ ‫‪ ،PH=7‬حي ػ ػػث‬ ‫احل ػ ػػر يف زلل ػ ػػوؿ ذي‬ ‫‪CO2‬‬‫احس ػ ػػب تركي ػ ػػز‬
‫حرارة ‪. T=25˚C‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪K2‬‬ ‫عند ‪ PH=7‬ؽلكن إعلاؿ احلموضة الثانية‬

‫‪HCO3 . H ‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪10 7.10 3‬‬


‫‪K1 ‬‬ ‫‪ 4.5  10‬‬ ‫‪‬‬
‫‪CO 2‬‬ ‫‪CO 2‬‬
‫‪ CO 2  2.2  10 4 mol / l‬‬
‫‪ CO 2  2.2  10 4  44  10 3  9.8mg / l‬‬

‫ينػػتج عػػن تغ ػَتات درجػػة احل ػرارة يف ادليػػاه الطبيعيػػة تغ ػَتات يف ثوابػػت الت ػوازف ( انظػػر اجلػػدوؿ ‪.) 5-2‬‬
‫إضػػافة ل ػػذلك فػػاف وج ػػود بع ػػض الشػػارجبات ؽلك ػػن أف يس ػػبب تشػػكيل أم ػػالح قليل ػػة االضلػػالؿ ( ‪CaCO3‬‬

‫‪ ،)MgCO3 ،‬وبالتػايل نقػل التوازنػات‪ ،‬أخػَتاً ؽلكػن أف تسػاىم الشػوارد األخػرى ادلوجػودة يف ادلػاء يف زيػادة‬
‫الشدة الشاردية للمجموع وتؤثر بذلك على عوامل الفعالية ‪.γ‬‬

‫‪50‬‬
‫لكػػل ىػػذه األسػػباب فػػاف احلسػػابات الدقيقػػة معقػػدة جػػداً‪ ،‬ونسػػتخدـ بػػدالً عنهػػا سلططػػات بيانيػػة تعطػػي‬
‫نس ػػب سلتلػ ػف العناص ػػر ‪ CO2, HCO3 , CO32 ,.....‬تبعػ ػاً ل ػ ػل ‪ ،PH‬ولدرج ػػة احلػ ػرارة‪ ،‬وللش ػػدة‬
‫الشاردية (أو للمتبقي اجلاؼ)‪ ،‬خاصة من أجل ادلياه ذات ادلعدنية الزائده ‪.‬‬

‫‪ -2-5-2‬االضلاللية ‪ -‬جداء االضلاللية ‪:‬‬


‫يف درجة حرارة معطاة ومن أجل مادة معطاة ذات شكل عاـ ‪ AaBb‬يوجد حػد لالضلالليػة‪ ،‬فوقػو‬
‫يكوف احمللوؿ فوؽ مشبع‪ ،‬والنظاـ يصبح غَت متجانس أي مشكل من حالتُت‪ :‬احمللوؿ‪ ،‬وادلواد ادلذابة غػَت‬
‫منحلة‪.‬‬
‫) ‪AaBb( s‬‬ ‫يف احمللوؿ ) ‪( aA  bB ‬‬
‫) ‪AaBb( s‬‬ ‫‪aA  bB ‬‬ ‫أو‬
‫) ‪( aq‬‬ ‫) ‪( aq‬‬
‫يكتب قانوف فعل الكتلة ىنا‬
‫‪Ks  ( A ) a  ( B  ) B‬‬
‫يدعى ثابت التوازف ىنا أيضاً جبداء االضلاللية ‪ ،KS‬وؽلكن حسابو انطالقاً من االضلاللية ‪ S‬للمركب ادلعترب‪.‬‬
‫يبُت اجلدوؿ ‪ 5-2‬جداء اضلاللية عدد من ادلركبات ادلهمة يف رلاؿ معاجلة ادلياه‪ .‬إف توازف االضلاللية ؽلكن‬
‫أف ينتقل‪ ،‬إذا أضفنا شوارد ‪( A ‬شوارد مشًتكة) إىل زللػوؿ مشػبع بادلركػب ‪ . AaBb‬تػزداد فعاليػة ‪A ‬‬
‫ودبػػا أف جػػداء االضلالليػػة غلػػب أف يبقػػى ثابتػاً فيجػػب أف تػػنقص فعاليػػة ‪ B ‬وىػػذا يػػًتجم بتشػػكيل راسػػب‬
‫من ‪ ،AaBb‬بػالعكس إضػافة شػاردة غريبػة قػادرة علػى تشػكيل معقػد مػع الشػاردة ‪ A ‬مػثالً يػنقص فعاليػة‬
‫‪ A ‬وىذا يسبب اضلالؿ كمية ما من ‪.AaBb‬‬
‫اجلدوؿ ‪ :5-2‬جداء اضلاللية بعض ادلركبات عند درجة ‪ 25‬مئوية‪.‬‬

‫‪51‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫إذا علم ػػت أف اضلالليػ ػػة ‪ MgF2‬عنػ ػػد درجػ ػػة ح ػ ػرارة ‪˚25‬ـ ىػ ػػي ‪ 8.7‬ملػ ػػغ‪/‬لػ ػػًت‪ ،‬احسػ ػػب تركيػ ػػز ش ػ ػوارد‬
‫‪ Mg 2 , F ‬يف زللوؿ مشبع عند درجة احلرارة ىذه‪ ،‬واحسب كذلك جداء االضلاللية‪.‬‬
‫إذا أضػػفنا إىل مثػػل ىػػذا احمللػػوؿ مركػػب فلػػور الصػػوديوـ ‪ NaF‬حػػىت يصػػبح تركيػػز احمللػػوؿ ‪ 10 3 mol / l‬مػػن‬
‫الفلور ‪ .‬ماذا يالحظ ؟ ما ىو إذاً تركيز شوارد ‪ Mg 2‬؟‬
‫الحل‬
‫‪1mol MgF2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪58.3 g‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪8.7  10 3 gr l‬‬
‫‪8.7  10 3‬‬
‫‪‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪ 1.5  10 4 mol / l‬‬
‫‪58.3‬‬
‫‪MgF2 ( S )  Mg 2  2 F ‬‬
‫يف احملاليل ادلشبعة وباعتبار الفعاليات مساوية للًتاكيز‪ ،‬يكوف‪:‬‬
‫‪Mg 2  S  1.5  10 4 mol / l‬‬
‫‪F   2  S  2  1.5  10 4  3  10 4 mol / l‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Ks  Mg 2 . F   ( 1.5  10 4 )( 3  10 4 )2  1.35  10 11‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪F‬‬ ‫إضافة شاردة مشًتكة‬
‫فإف ‪:‬‬ ‫‪F‬‬ ‫إذا كاف ‪ 10 3 mol / l‬‬

‫‪52‬‬
‫‪KS‬‬ ‫‪1.35  10 11‬‬
‫‪Mg 2 ‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪‬‬ ‫‪3 2‬‬
‫‪ 1.35  10 5 mol / l‬‬
‫‪F‬‬ ‫) ‪( 10‬‬

‫بػمقدار‪:‬‬ ‫‪Mg 2‬‬ ‫نقص إذاً تركيز شوارد‬


‫‪15  10 5  1.35  10 5  13.75  10 5 mol / l‬‬

‫‪13.75  10 5 mol / l‬‬ ‫دبعٌت آخر ترسبت كمية من ‪ MgF‬تساوي‬


‫أي ‪:‬‬
‫‪13.75  10 5  58.3  8  10 3 g / l  8mg / l‬‬
‫إذا أنقصت إضافة شاردة الفلور اضلاللية ‪ MgF2‬إىل‬
‫‪8.7–8=0.7mg/l‬‬
‫أي أنقصتها بنسبة ‪:‬‬
‫‪8‬‬
‫مرة ‪ 12‬‬
‫‪0.7‬‬
‫‪µ‬‬ ‫مالحظة ‪ :‬ليس من ادلمكن دائماً اعتبار الفعالية مساوية للًتكيػز‪ ،‬خاصػة عنػدما تكػوف الشػدة الشػاردية‬
‫للوسط مرتفعة‪ ،‬عندىا غلب األخذ بعُت االعتبار عامل الفعالية ‪ γ‬وحساب '‪. Ks‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫) ‪CaCO3( S‬‬ ‫‪Ca 2  CO3‬‬

‫‪K S  Ca 2 . CO3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪  Ca 2 Ca 2 . CO32 CO3‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪KS  Ca 2 . CO 3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ ‬‬ ‫‪KS‬‬
‫‪. CO 2‬‬
‫‪Ca 2‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪LogKs  LogKs  Log Ca2  Log CO 2‬‬


‫‪3‬‬

‫‪0.51 (2) . ‬‬


‫‪2‬‬
‫‪Log Ca 2  Log CO 2  ‬‬
‫‪3‬‬
‫‪1  1.4 ‬‬
‫‪4.08 ‬‬
‫‪LogKS   LogKS ‬‬
‫‪1  1.14. ‬‬
‫‪4.08 ‬‬
‫‪PKS   PKS ‬‬
‫‪1  1.14. ‬‬

‫إف مفهوما االضلاللية وانتقاؿ التوازف مهمُت جداً من الناحية العملية‪.‬‬

‫‪53‬‬
‫بالفعػػل إلزالػػة عػػدد كبػػَت مػػن العناصػػر مػػن مػػاء طبيعػػي أو مػػاء ص ػرؼ‪ ،‬نلجػػأ إىل ربوي ػل ىػػذه العناصػػر إىل‬
‫مركبات قليلة االضلالؿ‪ ،‬وجعل تفاعالت الًتسيب كاملة ما أمكن ‪.‬‬
‫هبذا الشكل نزيل عسرة ادلاء أي نزيل شوارد ‪ Mg 2 ,Ca 2‬بتشكيل كربونات وماءات وفوسػفات قليلػة‬
‫االضلػالؿ‪ ،‬ؽلكننػػا أيضػاً إزالػػة عػػدد مػػن ادلعػػادف الثقيلػػة علػى شػػكل مػػاءات قليلػػة االضلػػالؿ‪ ،‬مػػن جهػػة أخػػرى‬
‫غالباً تقل كمية ادلركبات الكيميائية خالؿ معاجلة ادلياه وذلك لتشكيل رواسػب زلتملػة‪ .‬لنتػذكر أخػَتاً رغػم‬
‫أنػو بشػكل عػاـ تػزداد االضلالليػة مػع درجػة احلػرارة‪ ،‬ىنػاؾ عػدة اسػتثناءات كحالػة ‪ ، Na2SO4‬كربيتػات‬
‫الكالسيوـ ‪ ( CaSO4‬فوؽ ‪˚ 23‬ـ) والكلس ادلطف ‪.‬‬

‫‪ 7‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 1‬مستوى الـ ‪ PH‬المطلوب‬


‫إف خاصة اآلكلية دلاء تتعلق بشدة بعدوانية ىذا ادلاء ذباه كربونات الكالسيوـ ‪ ،‬ؽلكننا إذف خفض‬
‫آكلية ادلاء جبعلو غَت عدواين‪ ،‬وضلصل على ضباية زائدة جبعل ادلاء قابل قليالً لتشكيل رواسب من‬
‫كربونات الكالسيوـ تكوف طبقة ضباية رقيقة على السطح الداخلي لألنبوب‪ .‬يعترب ادلاء مستقر ذباه‬
‫كربونات الكالسيوـ عندما تكوف قيمة الػ ‪ PH‬فيو مطابقة لػ ‪ PH‬التوازف ( وىو ‪ PH‬ادلاء‬
‫عندما يكوف مشبع سباماً بكربونات الكالسيوـ )‪ .‬يوجد إذف توازف متزامن للتفاعالت الثالثة التالية‪:‬‬

‫‪H2CO3  H+ + HCO3 -‬‬

‫‪HCO3 -  H+ + CO3 2-‬‬

‫‪Ca2+ + CO3 2-  CaCO3‬‬

‫‪54‬‬
‫عدوانية ادلياه و تشكل طبقة قشور‪:‬‬
‫أ ) تعاريف ‪:‬‬
‫تقػػوؿ عػػن ميػػاه أنػػو سلػػرش إذا مػػاؿ إىل مهاصبػػة وأكسػػدة ادلعػػادف‪ ،‬بينمػػا نقػػوؿ بػػأف ادليػػاه عػػدواين إذا ىػػاجم‬
‫وحل الصخور الكلسية‪.‬‬
‫ادليػػاه احلامضػػية هتػػاجم الصػػخور الكلسػػية وادلعػػادف والصػػخور الكربونيػػة‪ .‬تسػػتطيع ىػػذه ادليػػاه أيضػػا ربويػػل‬
‫الفلدسبات إىل غضار وذلك حبل الصوديوـ والبوتاسيوـ ادلوجودين فيها‪.‬‬
‫تنتج احلامضػية يف ادليػاه الطبيعيػة بشػكل أساسػي عػن ‪ CO2‬احلػر‪ ،‬ادليػاه العدوانيػة ىػي إذاً ميػاه غنيػة ب ػ‬
‫‪ CO2‬ونتيجة لذلك تنتقل التوازنات التالية ضلو اليمُت ‪.‬‬
‫‪‬‬
‫‪CO 2  H 2 O‬‬ ‫‪HCO 3  H ‬‬ ‫) ‪(K 1‬‬

‫‪2‬‬
‫)‪CaCo 3 (s‬‬ ‫‪Ca 2  CO 3‬‬ ‫) ‪(K s‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪1‬‬


‫‪CO 3‬‬ ‫‪ H   HCO 3‬‬ ‫(‬ ‫)‬
‫‪K 2‬‬
‫________________________________________________ ‪‬‬
‫‪‬‬
‫)‪CO 2  H 2 O  CaCo 3  (s‬‬ ‫‪2HCO 3  Ca 2‬‬ ‫) ‪(K ‬‬

‫كربونات الكالسيوـ قليلة االضلالؿ‬ ‫ىيدروجينوكربونات الكالسيوـ ادلنحل‬

‫‪K ‬‬
‫‪HCO3 . Ca   K .K ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪s‬‬

‫‪CO2eq‬‬ ‫‪K 2‬‬

‫تظهر ادلعادلة اإلصبالية األخَتة بأف وجود فائض مػن ‪ CO2‬ػلػوؿ كربونػات الكالسػيوـ قليلػة االضلػالؿ إىل‬
‫ىيدروجينوكربونات الكالسيوـ ادلنحلة‪.‬‬
‫تدعى كمية ‪ CO2‬الضػرورية إلبقػاء التػوازف اإلصبػايل ادلػذكور ب ػ ‪ CO2‬ادلػوازف‪ ،‬قيمػة ‪ CO2‬ادلػوازف تتبػع‬
‫لقلوية ادلياه ولعسرتو الكلسية‪:‬‬
‫‪CO2  HCO3 2.Ca ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪K‬‬
‫‪eq‬‬

‫إذا كاف ‪ CO2‬احلر ادلوجود يف ادلياه أعلى من ‪ CO2‬ادلوازف‪ ،‬ينتقل التوازف ضلو اليمُت وربدث مهاصبة‬
‫لكربونات الكالسيوـ الصلبة ويكوف ادلياه عدواين‪ ،‬ىذه غالباً حالة ادلياه القليلة ادلعدنية والقليلة القلوية‬
‫ويكوف فيها قيمة ‪ CO2‬ادلوازف نسبياً ضعيفة‪.‬‬

‫‪55‬‬
‫وبادلقابل فإف ادلياه العسرة ( ] ‪ [Ca 2‬عايل ) والقلوية ( ] ‪ [ HCO3‬عايل ) غلب أف ربتوي على كمية‬
‫كبَتة من ‪ CO2‬احلر لتبق حبالة التوازف‪ .‬ويف مثل ىذا ادلياه إذا نقص تركيز ‪ CO2‬احلر لسبب ما‬
‫وأصبح أصغر من ‪ CO2‬ادلوازف فإف التوازف ينتقل باذباه عكسي ويصبح ادلياه فوؽ مشبع بػ ‪CaCO3‬‬
‫وػلدث ترسب لكربونات الكالسيوـ‪ ،‬ونقوؿ بأف ادلياه قابل لتشكيل طبقة رواسب قشرية‪.‬‬
‫‪‬‬
‫‪2HCO3  Ca 2‬‬ ‫‪CaCO 3 (s)  H 2 O  CO 2 ‬‬

‫يًتجم ىذا بتشكيل ترسبات يف األنابيب خاصة عند درجات احلرارة العالية‪ ،‬وذلك نتيجة الطلفاض‬
‫اضلاللية ‪ CO2‬مع ارتفاع درجة احلرارة‪.‬‬
‫تتج ػػو اضلاللي ػػة ‪ CO2‬ضل ػػو الص ػػفر إذا وص ػػل ادلي ػػاه لدرج ػػة الغلي ػػاف‪ .‬تػ ػرتبط إذاً خاص ػػة عدواني ػػة أو قابلي ػػة‬
‫تشكيل رواسب قشرية بالعسرة الكلسية وبالقلوية وبًتكيز ‪ CO2‬احلر (احلامضية) و بػ ‪ PH‬ادلياه‪.‬‬
‫ب ) ‪ PH‬اإلشباع ‪:‬‬
‫يدعى اؿ ‪ PH‬الذي يكوف فيو ادلياه ليس فوؽ مشبع وليس ربت مشبع ذباه ‪ CaCO3‬بػ ‪PH‬‬
‫اإلشباع أو ‪ PHS‬وعند ىذه القيمة يكوف ادلاء غَت عدواين وغَت قابل لتشكيل راسب‪.‬‬
‫ؽلكن حساب ‪ PHS‬انطالقاً من ثوابت التوازف للمركبات الفحمائية (انظر اجلدوؿ‪ ، )0-4‬حيث ‪:‬‬
‫‪CaCO 3 (s) ‬‬ ‫‪Ca 2  CO 3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪K s  Ca 2 . CO 3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪‬‬
‫‪HCO3 ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪H  CO 3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪K 2 ‬‬
‫‪H .CO ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪HCO ‬‬
‫‪3‬‬
‫‪‬‬
‫‪3‬‬

‫‪K s‬‬
‫‪K 2‬‬ ‫لنأخذ النسبة ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪K s Ca 2 . HCO3‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪  H   K .Ca .HCO ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬‬
‫‪2‬‬

‫‪K 2‬‬ ‫‪H s‬‬ ‫‪K s‬‬


‫‪s‬‬ ‫‪3‬‬

‫تنتج إذاً عالقة الصليلييو‪:‬‬

‫‪‬‬
‫‪PHs  PK2  PKs  log Ca 2  log HCO3‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫ويعرب عن الًتاكيز بواحدة موؿ‪/‬لًت‪.‬‬
‫تتغَت قيم ‪ PK ‬مع درجة احلرارة ومع الشدة الشاردية للوسط‪ .‬لقد اقًتح الرسوف ‪LARSON‬‬
‫عالقة فيها حدين (‪ )A‬و(‪ )B‬تأخذ بعُت االعتبار تأثَت ىذين العاملُت (ىنا أيضاً ؽلكن تقدير الشدة‬
‫األيونية انطالقا من ادلتبقي اجلاؼ)‪.‬‬

‫‪56‬‬
‫صيغة الرسون ‪LARSON‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪PHs  A  B  log Ca 2  log Alc‬‬

‫يعرب يف ىذه العالقة عن العسرة الكلسية والقلوية بػ ملغ‪/‬لًت مثل ‪ .CaCO3‬يعطي اجلدوؿ ( ‪) 4 – 4‬‬
‫قيم الثابتتاف ‪. B ، A‬‬

‫اجلدوؿ ‪ :4-4‬قيم الثابتتاف ‪ B ، A‬يف عالقة ‪LARSON‬‬


‫‪23‬‬ ‫‪06‬‬ ‫‪02‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫درجة احلرارة‪º‬ـ‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪2.2‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫‪2.4‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪2.6‬‬ ‫قيمة ‪A‬‬

‫‪0333‬‬ ‫‪833‬‬ ‫‪433‬‬ ‫‪233‬‬ ‫‪033‬‬ ‫‪3‬‬ ‫ادلتبقي الراشح‬


‫اجلاؼ(ملغ‪/‬ؿ)‬
‫‪9.9‬‬ ‫‪9.89 9.86‬‬ ‫‪9.80‬‬ ‫‪9.77‬‬ ‫‪9.7‬‬ ‫قيمة ‪B‬‬

‫مثاؿ ‪:‬‬
‫مياه ذو ‪ ، PH = 7.8‬ػلوي ‪ 02‬ملغ‪/‬لًت من ‪ ، Ca‬وفيو القلوية تساوي ‪ 92‬ملغ‪/‬لًت مثل‬
‫‪2‬‬

‫‪ ،CaCO3‬وادلتبقي اجلاؼ يساوي ‪ 235‬ملغ‪/‬لًت‪ ،‬احسب ‪ PH‬اإلشباع ذلذا ادلياه يف درجة حرارة‬
‫‪º02‬ـ‪.‬‬
‫‪Ca   32mg / l‬‬
‫‪2‬‬
‫‪as Ca 2 ‬‬
‫‪32‬‬
‫‪meq / l ‬‬
‫‪32‬‬
‫‪ 50  80mg / las CaCO3‬‬
‫‪ -‬من اجلدوؿ‬ ‫‪20‬‬ ‫‪20‬‬

‫‪ 4-4‬صلد من أجل درجة حرارة ‪ 02‬مئوية تكوف قيمة ‪ A=2.3‬ومن أجل متبق جاؼ ‪035‬‬
‫ملغ‪/‬لًت ‪ ،‬تكوف قيمة ‪B=9.83‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪PHs  A  B  log Ca 2  log Alc‬‬
‫‪PHs  2.3  9.83  log 80  log 92  8.3‬‬

‫لتحديد قيمة ‪ PHS‬ؽلكننا أيضاً استخداـ اجلدوؿ البياين (نوموغراـ) ادلعد من قبل الباحث‬
‫‪ HOOVER-RTEHL‬وادلستند إىل عالقة الصليلييو (انظر الشكل ‪ VI‬من ادللحق ‪.)II‬‬
‫قاعدة عامة ‪ :‬يقع ‪ PH‬اإلشباع بُت ‪ 7.5‬و ‪ 9‬حسب درجة معدنية ادلياه‪.‬‬

‫‪57‬‬
‫حىت نقرر ىل ادلياه عدواين أو قابل لتشكيل راسب‪ ،‬غلب مقارنة ‪ PH‬احلايل ذلذا ادلياه مع ‪PH‬‬
‫اإلشباع‪.‬‬
‫– إذا كاف ‪ PH<PHs‬كاف ادلياه حامضي وربت مشبع ذباه ‪ ،CaCO3‬وبالتايل يع ٌد ادلياه‬
‫عدواين‪.‬‬
‫إذا كاف ‪ PH>PHs‬فإف ادلياه ال ػلوي كفاية من ‪ CO2‬فهو فوؽ مشبع ذباه ‪،CaCO3‬أي إنو‬
‫قابل لتشكيل راسب‪.‬‬
‫إذا كاف ‪ PH = PHs‬يكوف ادلياه حبالة توازف‪.‬‬
‫‪I=PH-PHs‬‬ ‫يستخدـ غالباً معامل الصللييو ‪ ، I‬حيث‬
‫‪-‬إذا كاف ‪ I<0‬يكوف ادلياه عدواين بينما إذا كاف ‪ I>0‬يكوف ادلياه قابل لتشكيل راسب‪ .‬لنحسب‬
‫معامل الصللييو للمثاؿ السابق حيث ‪ PH‬ادلياه يف درجة ‪˚23‬ـ يساوي ‪.7.8‬‬
‫‪I = PH – PHs = 7.8 – 8.3 = - 0.5‬‬
‫أي ‪ I<0‬وادلياه عدواين ذباه ‪. CaCO3‬‬

‫ح) ‪ PH‬التوازف ‪ :‬اختبار ادلرمر‬


‫ؽلكننا زلاولة قياس اؿ ‪ PH‬التوازف دلياه بإضافة كمية كبَتة من ‪( CaCO3‬بودرة أو على شكل مرمر‬
‫مكسر) إىل كمية ادلياه تنتظر حىت الوصوؿ للتوازف ونقيس ‪ PHs‬للمحلوؿ ادلشبع‪ .‬تتطلب ىذه‬
‫التجربة اليت تدعى باختبار ادلرمر زمن سباس كايف للوصوؿ إىل التوازف إذا أجريت التجربة باذلواء احلر‬
‫وػلصل خطأ نتيجة لوجود ‪ CO2‬يف اذلواء والذي بإمكانو أف ينحل يف احمللوؿ ليشوش التوازف‪.‬‬
‫على كل األحواؿ فإف ‪ PHs‬لتوازف ادلياه احملدد بالتجربة ؼلتلف بشكل عاـ عن ‪ PHs‬اإلشباع بالفعل‬
‫تتغَت معدنية العينة خالؿ التجربة ( كمثاؿ إذا كاف ادلياه عدواين ػلدث حل ‪CaCO3‬‬
‫كما أننا ضلسب ‪ PHs‬اإلشباع باألخذ بعُت االعتبار العسرة والقلوية البدائية للعينة وؽلكننا أيضا قياس‬
‫قلوية العينة قبل وبعد اختبار ادلرمر يسمح ىذا حُت ادلعاجلة بتقدير كمية ادلركبات الالزـ إضافتها إليصاؿ‬
‫ادلياه إىل التوازف الكلس كربوين ‪.‬‬
‫ء ) نتائج عدوانية ادلياه أو قابليتو لتشكيل رواسب‪:‬‬
‫هتاجم ادلياه العدوانية كربونات الكالسيوـ الداخلة يف تركيب األنابيب وبإمكاهنا اإلضرار بشدة بشبكة‬
‫التوزيع العامة للمياه‪ .‬بالفعل حلماية األنابيب ادلعدنية من التخريش ؽلكن اللجوء إىل طريقة تشكيل طبقة‬
‫رقيقة من كربونات الكالسيوـ على جدراف األنابيب ادلعدنية‪ .‬ولتحقيق ىذا غلعل ادلياه قابل لتشكيل‬
‫رواسب قليلة خالؿ بعض الوقت بعد ذلك غلب احلفاظ على ‪ PH‬التوازف أما إذا أصبح ادلياه عدواين‬
‫فانو ػلل طبقة احلماية‪.‬‬

‫‪58‬‬
‫ودبا أف ادلياه العدوانية ىي غالباً سلرشة فإف قابلية ادلياه للتخريش تزداد مع نقصاف قيمة ‪ PH‬ادلياه‪.‬‬
‫ذلذه األسباب يلزـ أحياناً‪،‬وبعد معاجلة ادلياه‪ ،‬رفع قيمة الػ ‪ PH‬قبل توزيع ادلياه‪ ،‬وبشكل خاص إذا‬
‫استخدمنا كربيتات األدلنيوـ أو كلور احلديد كمخثرات‪ ،‬ألف ىذه ادلخثرات تؤدي إىل زيادة حامضية‬
‫ادلياه‪ ،‬لذلك غلب إيصاؿ ‪ PH‬ادلياه ادلعاًف إىل قيمة ‪ PH‬التوازف‪.‬‬
‫تع ٌد حالة مياه ادلراجل أكثر حديةً إذ أف ىذه ادلياه تكوف قليلة العسرة جداً‪ ،‬غلب إذاً رفع ‪ PH‬ادلياه‬
‫ادلعد لتغذية ادلراجل إىل قيمة فوؽ ‪ ،9.5‬وإزالة األكسجُت ادلنحل من ادلياه‪.‬‬
‫تسبب ادلياه القابلة لتشكيل رواسب عقبات كبَتة مثل إنقاص القطر الفعاؿ لألنابيب‪ ،‬وقد يصل األمر‬
‫لدرجة االنسطاـ الكامل لألنابيب‪.‬‬
‫ىػ) التصحيح ادلثايل لل ‪PH‬‬
‫لتصحيح مياه عدواين نلجأ بشكل عاـ إىل إضافة مادة قلوية مثل الكلس ادلطفأ أو الصودا أو الصودا‬
‫الكاوية‪.‬‬
‫ولتصحيح ماء قابل لتشكيل رواسب‪ ،‬ضلقن فيو غاز ثاين أكسيد الكربوف‪ ،‬أو ضبض قوي شلدد‪ .‬و غلب‬
‫أف ربدد كمية ادلركبات ادلطلوب إضافتها بتجارب متتابعة بُت كل ذبربتُت حبساب اإلشباع اجلديد‪.‬‬
‫وبالفعل مع اإلضافة يتغَت زلتوى ادلياه (تركيز الكالسيوـ‪ ،‬القلوية‪ ،‬الشدة الشاردية)‪ ،‬وإف اإلضافة البسيطة‬
‫دلركب كيميائي مصحح تؤدي إىل تغَت ‪ PH‬اإلشباع أو ‪ PH‬التوازف‪ .‬تنجز التجارب بشكل عاـ يف‬
‫ادلخرب على عينات من ادلياه ادلراد تصحيحو حبجم ‪ 533‬مل‪ ،‬نضيف إىل ىذه العينات كميات متزايدة‬
‫ومعلومة من ادلركبات ادلصححة‪ ،‬ويف كل حالة بعد حل ادلركب ادلضاؼ‪ ،‬نقيس الػ ‪ PH‬وضلدد التوازف‬
‫بوساطة اختبار ادلرمر (أو تنجز كل التحديدات الالزمة حلساب‪.)PHs‬‬
‫ضلدد عندىا بيانياً الكمية ادلطلوبة للمركب ادلصحح‪ ،‬وكذلك اؿ ‪ PH‬النهائي للمياه ادلصحح ( انظر‬
‫الشكل ‪.)8-4‬‬

‫‪59‬‬
‫الشكل ‪ :8-4‬تحديد التصحيح المثالي لألس الهيدروجيني لمياه‪.‬‬

‫‪ 7‬ـ ‪ 1‬رفع قيمة الـ ‪ PH‬ومقاومة التآكل‬


‫إف معاجلة ادلاء دبروب كربيتات االدلنيوـ تؤدي اىل خفض ‪ PH‬ادلاء ‪ ،‬غالباً يصبح الػ ‪ PH‬أدىن من‬
‫‪ 6.5‬وقد يصبح ادلاء أكاؿ ذباه أنابيب الفوالذ والفونت‪ ،‬ويؤدي لتشكيل درنات صدأ ‪ ،‬تضايق يف‬
‫مقطع األنبوب‪ ،‬وأحياناً ثقب األنبوب‪.‬‬
‫كما أف ادلاء احلامضي يهاجم التوتياء (أي الفوالذ ادلغلفن) والنحاس األصفر‪.‬كما أف ادلاء احلامضي‬
‫عدواين يهاجم كربونات الكالسيوـ فيحلها مسيئاً إىل األنابيب وادلنشآت البيتونية‪ .‬وبالتايل ينبغي رفع‬
‫قيمة ‪ PH‬ادلاء بعد التخثَت ‪ ،‬ننخر ىذه العملية بشكل أفضل بعد التطهَت‪.‬‬

‫مواد تصحيح نوعية الماء ورفع األس الهيدروجيني‬


‫تذكر من أىم ادلواد ادلستخدمة لرفع ‪ PH‬ماء ‪ ،‬الكلس ‪ ،‬كربونات الصوديوـ ‪ ،‬الصودا الكاوية‬
‫ونلجأ أحيانا اىل بيكربونات الصوديوـ (اجلدوؿ ‪ 4‬ػ ‪. ) 2‬‬
‫من ادلفضل إضافة ادلادة ادلصححة لل ‪ PH‬بعد الكلورة النهائية للماء ‪.‬‬

‫‪60‬‬
‫‪ - 1‬الكلس‬
‫إف إضافة الكلس لرفع ‪ PH‬ادلاء أكثر شيوعاً من باقي ادلواد بسبب رخص شبنو الكلس احلي‬
‫‪ CaO‬ؽلكن استخدامو يف منشات معاجلة ادلياه الكبَتة حيث استخدامو يتطلب يف البداية إطفاءه ‪،‬‬
‫اي حلمهة ‪ ،‬وىي عمليا مكلفة تتطلب جهاز إضايف ‪ ،‬وىذه العملية قد تظهر بعد اخلطورة حيث يتم‬
‫اإلطفاء بدرجة حرارة ‪ 73‬ـ ‪.‬‬
‫استخداـ الكلس ادلطفىء ‪ Ca(OH)2‬أبسط ويتم بوساطة معاير جاؼ ‪ .‬ػلضر ىكذا لنب‬
‫الكلس‪ ،‬الذي ىو خليط من الكلس ادلنحل والكلس ادلعلق حيث الًتكيز الكلي للكلس من ‪ 53‬اىل‬
‫‪ 63‬غراـ ‪ /‬الليًت ‪ .‬وػلقن لنب الكلس بعد ذلك يف ادلاء ادلعد لرفع الػ ‪ PH‬يبُت الشكل ‪ 0‬ػ ‪4‬‬
‫ادلكونات األساسية دلعاير جاؼ ‪.‬‬

‫الشكل (‪ :)0 - 4‬مكونات معاير جاؼ‪.‬‬

‫مشل ادلعاير صومعة (‪ ، )0‬قادوس (‪ ، )4‬يرعى معايرة ذو حركة متناوبة وقابلة للضبط (‪ )5‬حوض‬
‫اإلضلالؿ (‪ ، )0‬وحاقن موجو (‪ )6‬بوساطة تيار ادلاء ادلعاًف ‪ ،‬احلاقن لنب الكلس إىل نقطة احلقن‪.‬‬

‫ينبغي خض ادلعلق بقوة ضمن احلوض لتجنب ترسب معلق الكلس ‪.‬‬
‫كما أف إضلاللية الكلس ادلطفىء يف ادلاء تتناسب عكساً مع درجة احلرارة لذلك يفضل استخداـ ماء‬
‫بارد‪.‬‬

‫‪61‬‬
‫يصاحب ا ستخداـ الكلس عقبة تتمثل بتغطية داخل األنبوب ادلوصل اىل نقطة احلقن بطبقة قشور‪،‬‬
‫وينتج عن ذلك نقصاف يف مقطع األنبوب‪.‬‬
‫ويلزـ بالتايل إجراء إزالة دورية لطبقة التغطية الناذبة عن ترسبات الكلس ادلطفى ‪ Ca(OH)2‬وعن‬
‫ترسيب كربونات الكالسيوـ ادلتشكلة نتيجة لتفاعل ادلكلس ادلطفىء مع أبونات البيكربونات ادلوجودة‬
‫يف ادلاء ادلستخدـ لتشكيل لنب الكلس ‪:‬‬

‫لذلك يفضل وضع ادلعاير أقرب ماؽلكن من نقطة احلقن وحىت إلغاء انبوب إيصاؿ لنب الكلس‪ .‬إف نقل‬
‫الكلس ليس بدوف خطورة‪ ،‬بسبب قلويتو العالية‪ ،‬وينبغي الوقاية من غبار الكلس بارتداء االلبسة‬
‫ادلناسبة والنظارات ‪ ،‬ويتم التخلص من غبار الكلس ادلتوضع على األرضيات بإجراء غسيل دباء كثَت ‪.‬‬

‫إف الغراـ الواحد من الكلس ادلطفىء يزيل ‪ 1.67‬غراـ من ‪ H2CO3‬العدواين فالكلس أكثر‬
‫فعالية من كربونات الصوديوـ اليت يزيل الغراـ الواحد منها فقط ‪ 0.58‬غراـ ‪ H2CO3‬عدواين‬
‫حسب التفاعلُت التاليُت ‪:‬‬

‫‪ - 2‬كربونات الصوديوم‬
‫تضاؼ كربونات الصوديوـ ‪ NaCO3‬إىل ادلاء ذي عسرة ادلعتدلة وعندما اليراد زيادة عسرة ادلاء‬
‫أكثر من ذلك‪ ،‬حيث أف إضافة الكلس ستًتافق بزيادة عسرة ادلاء‪ .‬نستخدـ معاير جاؼ إلضافة‬
‫كربونات الصوديوـ ‪ ،‬شبن كربونات الصوديوـ أعلى من الكلس إضافة اىل أف وحدة الكتلة منو أقل‬
‫فعالية يف إزالة ‪ H2CO3‬العدواين مقارنة مع إضافة الكلس‪ .‬تنحل كربونات الصوديوـ ببطىء‬

‫‪62‬‬
‫وينبغي أف تزود ادلعايرات اجلافة حبوض إضلالؿ لكربونات الصوديوـ ػلقق زمن مكوث حوايل ‪23‬‬
‫دقيقة‪ ،‬ويشكل احمللوؿ بًتكيز ‪ 63‬غ‪/‬ؿ ‪.‬‬
‫ؽلكن زيادة إضلاللية كربونات الصوديوـ حىت ‪ 453‬غ ‪ /‬ؿ عندما ترفع درجة احلرارة اىل ‪ 05‬ـ أما إذ‬
‫زادات درجة احلرارة على ذلك فتعود لتتناقص اإلضلاللية‪.‬‬
‫ينبغي أف زبزف أكياس كربونات الصوديوـ يف مكاف خايل من الرطوبة الزائدة ألهنا سبتص خبار ادلاء و‬
‫‪ CO2‬اذلواء احمليط لتشكل كعكة صلبة مكونة من ‪ Na2CO3 NaH2O3 2H2O‬كما‬
‫غلب أف التزيد فًتة زبزين كربونات الصوديوـ على ‪ 2‬شهر ‪.‬‬
‫كربونات الصوديوـ عالية القلوية وغبارية لذلك ينبغي الوقاية من غبارىا ‪.‬‬

‫‪ - 3‬الصودا الكاوية‬
‫يفضل أيضاً إضافة الصودا الكاوية ‪ NaOH‬لرفع ‪ PH‬ماء عسر أو معتدؿ العسرة ‪ .‬نستطيع‬
‫احلصوؿ على الصودا الكاوية باحلالة الصلبة ‪ ،‬وؽلكن حلها يف ادلوقع ‪ ،‬لكن ىذه العملية تتطلب أجهزة‬
‫خاصة وتظهر بعض اخلطورة بسبب احلرارة العالية ادلنطلقة من حلمهة ادلادة‪ .‬لذلك يفضل يف زلطات‬
‫معاجلة ادلياه الصغَتة استخداـ زللوؿ مركز من الصودا الكاوية حيث يضاؼ بوساطة مضخة معايرة‬
‫زللوؿ‪ .‬الصودا الكاوية عالية القلوية فنقلها يتطلب إرتداء ألبسة مناسبة وقفازات ونظارات ضباية ‪.‬‬

‫مثال ‪:‬‬
‫مياه عدواين فيو ‪ PH = 6.7‬و ‪ ،PHs = 8.1‬ادلطلوب ربديد كمية الكلس ادلطفأ ادلطلوب‬
‫إضافتها لتصحيح نوعية ادلياه من ناحية التوازف الكلس كربوين‪ ،‬وماىي قيمة ‪ PH‬التوازف بعد‬
‫التصحيح‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫إذا أضفنا إىل ادلياه ‪03‬ملغ‪/‬لًت من الكلس يصبح الػ ‪ PH‬اجلديد‬
‫‪ PH = 7.2‬و ‪PHs = 7.8‬‬
‫أما إذا أضفنا ‪ 23‬ملغ‪/‬لًت من الكلس صلد‪:‬‬

‫‪63‬‬
‫‪ PH = 7.9‬و ‪PHs = 7.4‬‬

‫‪PH-PHs‬‬ ‫‪PHs‬‬ ‫‪PH‬‬ ‫تركيز ادلركب ادلصحح‬


‫‪0.4-‬‬ ‫‪8.0‬‬ ‫‪6.7‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪3.6-‬‬ ‫‪7.8‬‬ ‫‪7.2‬‬ ‫‪03‬‬
‫‪3.5‬‬ ‫‪9.4‬‬ ‫‪7.9‬‬ ‫‪23‬‬

‫باالعتماد على الشكل ( ‪ )0( ) 8– 4‬أو (‪ )2‬صلد‬


‫تركيز ادلركب ادلصحح الالزـ =‪ 06‬ملغ‪/‬لًت‪ ،‬و ‪ PH‬النهائي عند التوازف =‪.7.6‬‬

‫‪64‬‬
‫‪ 4‬ـ ‪ 2‬االمتزاز على الفحم الفعال‬
‫اإلمتزاز ىو عملية إزالة مواد من مائع بوساطة أجساـ صلبة فعندما يغمر جسم صلب ضمن سائل‬
‫ػلتوي على مواد منحلة نالحظ عند بعض الظروؼ أف تركيب الكيميائي للسائل يتغَت جبوار سطح‬
‫اجلسم الصلب‪ ،‬كأنو حصل تثبيت لبعض ادلواد ادلنحلة على اجلسم الصلب ‪.‬‬
‫يتعلق ىذا االلتصاؽ للمادة ادلمتزة على سطح اجلسم الصلب جبعل القوى اجلزيئية الناشئة على‬
‫سطح اجلسم الصلب ؽلكن تصنيف روابط االمتزاز اىل‪:‬‬
‫ػ روابط من ظلوذج فاف درفالس ‪ van der waals‬وىي أصل االمتزاز الفيزيائي ‪.‬‬
‫ػ روابط تكافؤ أو روابط تساعلية اليت ىي أصل االمتزاز الكيميائي ‪.‬‬
‫تقبل النظريات احلديثة بأف ظلوذجي القوى يتداخالف ‪ ،‬وأف األمتزاز الفيزيائي يسهل تراكم ادلواد القابلة‬
‫لالمتزاز جبوار جدراف ادلادة ادلازة وبالتايل ينشط سرع التفاعل بُت ادلواد ادلعدة لالمتزاز واجلذور الوظيفية‬
‫ادلوجودة على سطح ادلادة ادلازة ‪.‬‬
‫االمتزاز ىو ظاىرة سطحية ‪ ،‬وقدرة االمتزاز تتعلق بالسطح النوعي وبالشكل ادلسامي الدقيق للمادة‬
‫ادلازة ‪.‬‬
‫يوجد عدة أجساـ تتمتع خبواص طبيعية جيدة ؽلكن ربسينها دبعاجلة مناسبة‪ ،‬على سبيل ادلثاؿ‬
‫الومينات الكالسيوـ ‪ ،‬الرماد احليواين ‪ ،‬أكاسيد معدنية كالبوكسيت وأكسيد الزركوينوـ ‪.‬‬

‫‪65‬‬
‫ؽلكن تنشيط ىذه ادلواد بالتكليس أو بادلعاجلة الكيمائية‪ .‬كما تبُت أف مركبات حلمهة ادلخثرات روبات‬
‫ادلستخدمة يف معاجلة ادلياه تتمتع بقدرة امتزاز غَت مهملة ذباه بعض ادللوثات العضوية وخاصة الفحوـ‬
‫اذلدروجينية‪.‬‬
‫لكن دلواجهة مشكلة ما يف ماء يتطلب حلها اللجوء لإلمتزاز فالتجربة بينت األعلية العملية‬
‫واألقتصادية الستخداـ الفحم الفعاؿ ‪.‬‬

‫‪ -3-5‬فلورة المياه‪:‬‬

‫‪66‬‬
‫ربوي ادلياه الطبيعية دائماً مشتقات الفلور بكميات سلتلفة‪ :‬ػلوي مياه البحر بُت ‪ 3.7‬و ‪ 0.4‬ملغ‪/‬لًت‬
‫إال أنو يتغَت من ‪ 3.30‬إىل ‪ 5‬ملغ‪/‬لًت ؽلكن أف ربوي ادلياه اجلوفية كميات عالية وغَت مرغوبة من الفلور‬
‫قد تصل إىل ‪ 05‬ملغ‪/‬لًت وغلب زبفيض تركيز الفلور يف مثل ىذه ادلياه حىت تصبح صاحلة لالستهالؾ‪.‬‬
‫ؽلكن أف يكوف أصل الكلور ادلوجود يف ادلياه الطبيعية أو ناتج عن النشاطات الصناعية (مثل صناعة‬
‫مركبات السوبرفوسفات) وؽلكن أف يكوف قد أضيف إىل مياه الشرب وبالفعل لوحظ منذ حوايل قرف أف‬
‫الفلور بًتاكيز ضعيفة (أقل من ‪ 0.5‬ملغ‪/‬لًت) يُعطي نتيجة وقائية ضد طلر األسناف‪ ،‬خاصة عند األطفاؿ‬
‫وادلراىقُت بتقوية ميناء األسناف وكذلك تقوية مقاومتها ذلجمات احلموض والبكًتيا من جهة أخرى وإذا‬
‫زاد تركيز الفلور عن ‪ 2‬ملغ‪/‬لًت فإنو ساـ ويُسبب داء الفلور يًتجم داء فلور األسناف ادلزمن بظهور أسناف‬
‫ربوي بقع وزلززة‪ ،‬وتشَت البقع البيضاء أو الصفراء إىل آفة خفيفة‪ ،‬أما البقعة السمراء فتدؿ على إصابة‬
‫أكرب وتسبب أيضاً آفات عظمية‪.‬‬
‫بالفعل الفلور ادلمتص يتثبت بشكل أساسي يف اذليكل العظمي (‪ )%96‬ويف األسػناف (‪ )%2‬على‬
‫شكل فلور أباتيت‪ ،3Ca3(PO4)2.CaF2 :‬يزاؿ الفائض من الفلور عن طريق البوؿ‪.‬‬
‫الفلورة الصناعية دلياه االستهالؾ غلب أف تأخذ بعُت االعتبار كل تأثَتات الفلور‪ .‬يتغَت الفلور ادلطلوب‬
‫حسب كمية ادلياه الداخلة للمعدة‪ ،‬ويتغَت الًتكيز ادلطلوب فعلياً منو حسب ادلناخ‪ .‬وغلب أف ال ننسى أف‬
‫ادلياه ليست ادلصدر الوحيد للفلور بالنسبة لإلنساف الذي يأخذ منو عن طريق اذلواء‪ ،‬ومعجوف األسناف‪،‬‬
‫وإضافات من الفيتامينات وبعض مبيدات الطفيليات ومشتقات فلور كربونية‪ ،‬وعن طريق بعض األغذية‬
‫الغنية بالفلور‪ :‬ىذه حالة الشاي أو السمك واخلضار مثل الفجل‪ ،‬اجلزر (ػلوي ‪7‬جزء يف ادلليوف)‬
‫والشمندر (ػلوي ‪73‬جزء يف ادلليوف )‪ .‬تطبق بعض مراكز تنقية ادلياه فلورة ادلياه بإضافة إما سيلكافلور‬
‫الصوديوـ (‪ ،)Na2SiF6‬وإما فلور الصوديوـ (‪ )NaF‬وإما ضبض ىيدروفلورالسيليس (‪.)H2SiF6‬‬
‫غلب القياـ دبراقبة حازمة لتخزين مركبات الفلور‪ ،‬والتعامل معها ومعايرهتا‪ .‬ذلذا تستخدـ فلورة ادلياه قليالً‬
‫يف زلطات معاجلة مياه الشرب بسبب ارتفاع كلفة ادلنشأة والعملية ذاهتا‪.‬‬
‫معايرة الفلور‪:‬‬
‫الطريقتاف األكثر استعماالً علا قياس اللوف وقياس الكموف‪:‬‬
‫أ) قياس اللوف ‪: Colorometrie‬‬
‫تستند ادلعايرات لقياس الشدة الضوئية ‪ photometrie‬للفلور على الثبات النسيب للمعقدات‬
‫ادلشكلة بوساطة الزركونيوـ‪.‬‬
‫ُ‬
‫‪ -‬بالفعل تعطي بعض ادللونات (مثل ‪ ) SPADNS‬يف وسط حامضي مع )‪ Zr(IV‬معقدات‬
‫ملونة أو لَكر ‪( Laques‬عصارة راتنجية صمغية)‪.‬‬

‫‪67‬‬
‫‪ -‬و من جهة أخرى تُعطي شوارد الفلور أيضاً مع )‪ Zr(IV‬شوارد ُمعقدة‪ ،‬ىذه ادلعقدات أكثر ثباتاً‬
‫من السابقة الذكر‪ ،‬وىن بدوف لوف‪:‬‬

‫اللوف) ‪Zr(IV)  6F -  [ ZrF6 ] 2‬‬ ‫(عدًن‬


‫‪ -‬إذا أضفنا شوارد فلور إىل زركونيوـ‪ ،‬يُعقد الزركونيوـ أفضلياً بشوارد الفلور وػلصل إطلفاض اللوف‪،‬‬
‫ويكوف ىذا االطلفاض أعظم كلما كاف تركيز شوارد الفلور أكرب‪.‬يتم معايرة مقياس الشدة الضوئية بوساطة‬
‫زللوؿ ذي تركيز معلوـ من شوارد الفلور‪ .‬ويعطي منحٍت ادلعايرة االمتصاصية تبعاً للًتكيز إذاً ادلنحٍت ىو‬
‫متناقص‪.‬‬
‫لكن تتعرض ىذه الطريقة إىل عدة تداخالت‪( ،‬يشكل األدلنيوـ والسيليسوـ واحلديد معقدات مع شوارد‬
‫الفلور وزبفيها) ؛ الكلور ادلتبقي‪ ،‬الكربيتات‪،‬كما أف وجود اللوف والعكارة يؤدي حلصوؿ تداخالت أيضاً‪.‬‬
‫إلزالة أسباب ىذه األخطاء نقوـ بتقطَت عينة ادلياه (بعد إضافة ضبض ذي نقطة غلياف مرتفعة)‪ .‬لكن‬
‫التداخالت تكوف أخف مع ادللوف ‪ ، SPADNS‬لذلك ال حاجة لتقطَت ادلياه‪ ،‬ونتابع إذاً لوف العكر‬
‫األضبر ادلتشكل بوساطة ملوف ‪ SPADNS‬مع أوكسي كلور الزركونيوـ يف وسط ضبضي عند طوؿ‬
‫موجة ‪.   570 nm‬تكوف الشدة عظمى إذا كاف تركيز]‪ [F-‬مساوياً للصفر‪ ،‬توافق الشدة الصغرى‬
‫إىل استهالؾ كامل للػ ‪ Zr‬بوساطة شوارد الفلور‪ .‬حىت يف ىذه احلالة يبقى لوف متبقي ألف‬
‫‪ SPADNS‬ىو أيضاً ملوف‪.‬ومن أجل ضبط النفوذية ‪ُ ، %033‬ضلضر زللوؿ مرجعي ػلوي نفس‬
‫كمية ‪ SPADNS‬اليت ربويها زلاليل ادلعايرة أو العينات ادلراد ربديد مواصفاهتا‪.‬‬

‫ب) قياس فرق الكمون ‪:Potentiometrie‬‬


‫نصل دبقياس كموف أحدعلا مرجعي ذي كموف ثابت وآخر قطب نوعي لشوارد الفلور أي حيث كموف‬
‫‪ EF‬ال يتبع إال لفعالية شوارد الفلور‪ ،‬يوضع القطباف يف احمللوؿ‪ ،‬يرتبط فرؽ الكموف اإلصبايل ‪( E‬معرب‬
‫عنو بػ‪ )mv‬ادلسجل على مقياس الكموف مع فعالية شوارد الفلور ‪ F-‬يف احمللوؿ‪.‬‬
‫ففي حالة شاردة الفلور‪ ،‬يكوف العنصر األساسي للقطب النوعي ىو بلورة فلور النثاف (‪) LaF3‬‬
‫حيث يكوف أحد وجوىو مالمس للعينة ( ]‪ [F-‬رلهوؿ ) ووجو آخر مغمور يف زللوؿ مرجعي ( فيو‬
‫]‪ 10-3 = [F-‬موؿ‪/‬لًت) موجود داخل القطب‪.‬‬
‫يتناسب الكموف ادلأخوذ من قبل القطب حسب عالقة نرنست ‪ NERNST‬مع لوغاريتم الفعالية‬
‫‪: F‬‬

‫‪RT‬‬
‫‪EF  EF  ‬‬ ‫‪ln( F  ) ‬‬ ‫] ‪ΔE  f [ln F ‬‬
‫‪0‬‬

‫‪nF‬‬

‫‪68‬‬
‫ىو إذاً سالب ومساوي‬ ‫ميل مستقيم ادلعايرة )‪ ) S‬الذي يعطيو فرؽ الكموف اإلصبايل تبعاً لػ ‪ ‬‬
‫‪log F ‬‬
‫بالقيمة ادلطلقة لعامل نرنست‪:‬‬

‫‪2.30 RT‬‬
‫‪ 0.058‬‬ ‫‪V‬‬ ‫عند ‪o25‬ـ‬
‫‪nF‬‬
‫يتغَت ىذا العامل (وكذلك ادليل) مع درجة احلرارة‪.‬‬
‫عند ‪o3‬ـ‪ ،‬تكوف قيمتو ‪،S=54 mv‬ويف ‪o25‬ـ تكوف قيمتو ‪ ،S=58 mv‬أما يف‪o43‬ـ‬
‫تكوف قيمتو ‪.S=62 mv‬‬
‫إذاً غل ػػب مع ػػايرة مقي ػػاس الكم ػػوف بوس ػػاطة زلالي ػػل ذات تراكي ػػز معلوم ػػة م ػػن ‪ ،F-‬ويفض ػػل رس ػػم منح ػػٍت‬
‫ادلعايرة‪ ،‬على ورقة نصف لوغاريتمية‪ ،‬واحلفاظ على درجة حرارة ثابتة‪.‬‬
‫تزاؿ التداخالت القابلة لتغليط النتائج باستخداـ زللوؿ خاص ‪TISAB :‬‬
‫(‪.)Total Ionic Strenght AjustmentBuffer‬‬
‫‪ -0‬بالفعل يرتبط الكموف بفعالية الشوارد ‪ ،F-‬تتناسب ىذه الفعالية مع الًتكيز ‪، F    F F ‬‬
‫ويتبع عامل الفعالية ذاتو للشدة الشاردية الكلية يف احمللوؿ و لتثبيت الشدة الشاردية نضيف للعينة زللوؿ‬
‫(‪ )TISAB‬ذو شدة شاردية عالية جداً حبيث تصبح مساعلة ادلياه ادلدروسة يف الشدة الشاردية‬
‫مهملة‪.‬‬
‫‪ -2‬ربجب شوارد الفلور بوساطة )‪ Al(III‬و )‪ Fe(III‬و )‪ .Si(III‬ػلوي زللوؿ (‪)TISAB‬‬
‫عنصر يُعقد تفضيلياً ىذه الشارجبات‪ :‬الػ‪( EDTA‬أو ضبض ديامُت رباعي اخلالت)‪.‬‬
‫‪ -0‬تشًتؾ أيضاً شوارد ‪( H+‬ربت ‪ )5 :PH‬وشوارد ‪ PH( OH-‬أعلى من ‪ )8‬مع شوارد الفلور‪،‬‬
‫يوقي زللوؿ ‪ TISAB‬إذاً عند ‪. 5.5 :PH‬‬
‫إذاً نضيف لكل جزء من ‪ 53‬مل عينة (أو معاير) ‪ 53‬مل من زللوؿ ‪ TISAB‬قبل قياس الكموف‬
‫حسب ادلقياس الشاردي ادلستخدـ‪ ،‬ؽلكن أف ينحرؼ الكموف قليالً‪ ،‬نسجل القيمة ادلشارة ربت تأثَت‬
‫اخلض‪ ،‬ثالث دقائق بعد غمر األقطاب يف العينة‪.‬‬
‫إف طريقة قياس الكموف ىذه منتشرة حالياً يف مراكز معاجلة ادلياه ألهنا جاىزة جيداً إلصلاز سلسة‬
‫قياسات‪.‬‬

‫‪69‬‬
‫‪ 4‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ 1‬تحضير الفحم الفعال‬
‫ؽلكن ربضَت الفحم الفعاؿ انطالقاً من عدة أجساـ صلبة‪ :‬فحم حجري‪ ،‬خشب‪ ،‬عجينة الورؽ‪،‬‬
‫عظاـ‪ ،‬قشور جوز اذلند ‪ ،‬ونفايات تقطَت البًتوؿ ‪.‬‬
‫يتضمن ربضَت الفحم الفعاؿ مرحلتُت اساسيتُت‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ الحل الحراري للمادة األساسية‪ :‬حبيث ػلوذلا اىل فحم اخلشب (كربنة يف وسط قليل األكسجة‬
‫وبدرجة حرارة ‪533‬ـ) ‪.‬‬
‫بفضل ىذه ادلرحلة ضلصل على مادة مازة تتمتع بسطح نوعي حبدود ‪ 03‬ـ‪ /2‬غ ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ التنشيط‪ :‬وتعتمد على وسائل حرارية أو كيميائية وحرارية تستند العملية احلرارية على أكسدة‬
‫بظروؼ معينة بدرجة حرارة حوايل ‪0333‬ـ ضمن جو ذو قدرة أكسدة ‪.‬‬

‫‪70‬‬

You might also like