‫الثانية باك علوم‬

‫‪Réactions d’estéRification et‬‬

‫‪sVT - PC – S.M‬‬ ‫‪d’hydRolysations‬‬

‫اإلسترات هي مركبات عضوية تكتسي أهمية ب ارزة في صناعة العطور وفي الصناعات الغذائية ألنها تتميز برائ ـ ح ـ ة طيبة ذات نكهة‬
‫الفواكه أو الورود‪ .‬وتستخرج اإلسترات من مواد طبيعية أو يتم تصنيعها في المختب رات ‪.‬‬
‫‪ I‬تَكَوُّن‬
‫‪.1‬‬
‫هي مُركبات عضوية تحتوي على ُ المجموعة المميِّزة ُ) ‪ُ ( - OH‬التي تسمى ُ هيدروكسيل ُ)‪ُ (Hydroxyle‬مرتبطة بكربون وظيفي‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫الصيغة العامة للكحوالت هي ‪ R-OH‬حيث ‪ R‬ألكيل ذو سلسلة كربونية خطية أو متفرعة‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫شتق ُ ا سم ُالكحول من اسم ُ األلكان ُاملوافق له مع إضافة ُالالحقة ُأول ( ‪ )ُ ol‬في نهاية اسم األلكان مسبوقة ُبرقم ُالكربون الوظيفي‬
‫ُي ُ‬ ‫‪‬‬

‫في السلسلة الكربونية‪.‬‬

‫تطبيق‪ :‬حدد اسم المركبات العضوية التالية‪:‬‬

‫ُ‬ ‫ُ‬ ‫ُ‬

‫‪ُ .................................................‬‬ ‫ُ ‪ُ .................................................‬‬ ‫‪.................................................‬‬

‫‪.2‬‬
‫وتوجد‬ ‫𝐇𝐎𝐎𝐂‪−‬‬ ‫أو‬ ‫هي مُركبات عضوية تحتوي على املجموعة المم ِّي زة كربوكسي ل ) ‪: ( Carboxyle‬‬ ‫‪‬‬

‫هذه املجموعة املميزة عند نهاية السلسة الكربونية‪.‬‬

‫لتسمية الحمض الكربوكسيلي ترقم السلسلة الكربونية انطالقا من الكربون الوظيفي أي املوجود في املجموعة "كربوكسيل"‪ ،‬ونبدأ‬ ‫‪‬‬

‫بلفظ حمض ثم يتبعه اسم األلكان املوافق للسلسلة مع إضافة املقطع (ويك ‪.ُ)oique :‬‬
‫تطبيق‪ :‬حدد اسم المركبات العضوية التالية‪:‬‬

‫ُ‬ ‫ُ‬
‫ُ‬ ‫ُ‬ ‫ُ‬

‫ُ‬ ‫‪.3‬‬

‫والتي تسمى مجموعة إستر )‪.(Ester‬‬ ‫اإلسترات هي األخرى مركبات عضوية تحتوي على المجموعة المميِّزة‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫أو ’‪ RCOOR‬بحيث ‪ R‬جذر ألكيلي أو ذرة هيدروجين و ’‪ R‬جذر ألكيلي‪.‬‬ ‫الصيغة العام لإلسترات هي‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫نسمي اسم اإلستر باسم الحمض الكربوكسيلي مع حذف لفظ "حمض" وتعويض المقطع "ويك" ‪ ، oïque‬بالمقطع " وات " ‪oate‬‬ ‫‪‬‬

‫متبوعا باسم الجذر األلكيلي '‪ R‬المرتبط بذرة األوكسجين برابطة بسيطة‪.‬‬
‫تطبيق‪ :‬حدد اسم المركبات العضوية التالية‪:‬‬

‫ُ‬
‫ُ‬ ‫ُ‬
‫ُ‬ ‫ُ‬ ‫ُ‬
 ‫ال أس أَتر َة ُ يتم تصنيع اإلسترا َ‬
‫ت من خالل تفاعل كيميائي يتم بين كحول وحمضَكربوكسيل َ‬
‫ي والذي ينتج عنه إستر والماء‪:‬‬ ‫َ‬ ‫‪.4‬‬

‫تطبيق‪ ُ -1ُ :‬أكت ب معادالت التحوالت ا لمقرون ة بتفاعالت األسترة التالية‪:‬‬

‫▪ حمض اإليثانويك مع البروبان ‪ - 1 -‬أول‪:‬‬
‫▪ حمض الميثانويك مع الميثانول‪: :‬‬
‫▪ حمض الميثانويك مع ‪ 3-3‬ثنائي ميثيل بوتان ‪ - 1 -‬أول‪:‬‬
‫‪ -2‬اعط صيغتي الحمض الكربوكسيلي و الكحول الالزمتين لتحضير اإلسترات الت الية ‪:‬‬
‫الكحول الموافق‬ ‫الحمض الكربوكسيلي الموافق‬ ‫ا إل س ت ر‬
‫ُ‬ ‫ُ‬ ‫إثانوات اإلثي ُل ُ‬

‫ُ‬ ‫ُ‬
‫ُ‬
‫ُ‬ ‫ُ‬ ‫𝐇𝐂𝐎𝐎𝐂 ‪ُ 𝐇 − 𝐂𝐎𝐎 −‬‬

‫نسمي حلمأة إستر تفاعل هذا اإلستر مع الماء‪ ،‬يتكون خالله حمض كربوكسيلي و كحول‪ .‬تكتب المعادلة الكيميائية لهذا التفاعل‪:‬‬ ‫‪II‬‬

‫‪III‬‬
‫تفاعل األسترة‪:‬‬
‫ننجز خليطا مكونا من ‪ 10 mL‬من حمض اإلي ث انويك و ‪ 10 mL‬من اإليثانول وبعض قطرات من‬
‫حفَاز ‪ ،‬بعد التحريك نوزع الخليط إلى‬
‫‪ (2H+ + SO2−‬الذي يستعمل ك أَ‬
‫حمض الكبريت يك ) ‪4‬‬

‫سبع أنابيب مرقمة من ‪ 0‬إلى ‪ 6‬ونسدها بإحكام ثم نضعها في حمام مريم درجة حرارته ‪. °70C‬‬
‫نعاير األنابيب عند لحظات مختلفة بعد تبريدها قصد تحديد كمية مادة حمض اإليثانويك المتبقي‪.‬‬
‫يمثل الشكل جانبه النتا ئج ا لتجريبية الم حصل عل يها والتي ت عطي تغيرات كمية‬
‫‪1‬‬
‫‪1‬‬ ‫مادة الحم ض المتبقي وكمية ماد ة اإلستر المتكون خالل الز م ن‬
‫من خالل هذه النتائج يتضح أن‪:‬‬
‫التحول المقرون بتفاعل األسترة تحول بطيء جدا و محدود و ال حراري‪.‬‬
‫تفاعل الحلمأة‪:‬‬
‫بنفس الطريقة يمكن التتبع الزمني لتفاعل حلمأة اإلستر بحيث يمكن الحصول على النتائج‬
‫‪ ، 2‬مما ُي ُؤكد كذلك أن‪:‬‬ ‫الممثلة جانبه‬
‫التحول المقرون بتفاعل الحلمأة تحول بطيء جدا و محدود و ال حراري ‪.‬‬
‫‪2‬‬ ‫بالنسبة لخليط متساوي الموالت نحصل على نفس حالة التوازن سواء كان تفاعل أسترة أو حلمأة‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪Physicien84@gmail.com‬‬
 ‫‪IV‬‬
‫تفاعل األسترة والحلمأة تفاعالن متزامن ا ن يحدثان في منحيين متعاكس ي ن ‪ .‬حينما يصبح لهما نفس السرعة تكون المجموعة‬
‫في حالة توان كيميائي ‪.‬‬
‫‪ 1‬تعبير‬
‫𝐵 ‪𝐴 +‬‬ ‫ُ𝑂 ‪⇋ 𝐸 + 𝐻2‬‬ ‫املعادلة الكيميائية للتفاعل الحاصل‪:‬‬
‫)‪nf (E‬‬ ‫)‪nf (H2 O‬‬
‫‪[E]éq . [H2 O]éq‬‬ ‫‪.‬‬ ‫𝐟𝐱 ‪𝐱𝐟 .‬‬
‫= ‪K = Q r,eq‬‬ ‫‪[A]éq . [B]éq‬‬
‫=‬ ‫‪V‬‬
‫)‪nf (A‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪nf (B‬‬ ‫=‬ ‫خارج التفاع ُل عند التوازنُ‪ُ ُ :‬‬
‫‪.‬‬ ‫) 𝐟 𝐱 ‪(𝐧𝟎 (𝐀)− 𝐱 𝐟 ) (𝐧𝟎 (𝐁)−‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪xf‬‬ ‫‪2‬‬
‫= ‪K‬‬ ‫‪2‬‬ ‫في حالة خليط بدئي متساوي املوالت ‪ n0 (A) = n0 (B)ُ :‬فإن‪:‬‬
‫) ‪(n0 (A) - xf‬‬
‫ال يعتبر الماء كمذيب لهذا يجب أخذه بعين االعتبار في تعبير خارج التفاعل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫ثابتة التوازن ‪ k‬في تفاعالت األسترة والحلمأة ال تتعلق بدرجة الحرارة ألنهما تفاعالن ال حراريان‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪2‬‬
‫يعبر عن مردود تفاعل األسترة بخارج كمية المادة للناتج المحصل عليه تجريبيا على كمية المادة للناتج إذا كان التحول كليا‪:‬‬
‫)𝐸( 𝑝𝑥𝑒𝑛‬
‫بحيث ‪ r‬محصور بين ‪ 0‬و ‪. 1‬‬ ‫=𝑟‬ ‫‪. 100‬‬
‫)𝐸( 𝑒‪𝑛𝑡ℎ‬‬
‫يتعلق مردود التفاعل بتر كيب الخليط البدئي ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ V‬العوامل المؤثّرة‬
‫رأينا أ نَّ تفاعلي األسترة والحلمأة بطيئان ومحدودا ن‪ ،‬فما السبيل لت س ريعهما و رفع مردودهما ؟‪.‬‬
‫‪1‬‬
‫عند دراسة تفاعل األسترة بوجد حـفَـاز مالئم وبدونه وكذا في ظروف مختلفة لدرج ـ ة الحرارة حصلنا على النتائج التالية‪:‬‬

‫خالصة‪:‬‬
‫يمكن زيادة سرعة تفاعل كل من األسترة والحلمأة من خالل‪ :‬رفع درجة الحرارة أو إضافة حفاز مالئم إلى الوسط التفاعليُ‪ُ .‬‬
‫ارتفاع درجة الحرارة ُأو استعمال حفُ ُاز ال يؤثران على نسبة التقدم ‪ ‬أي ال يؤديان إلى تغيير الحالة النهائية للمجموعةُ‪ُ .‬‬
‫معادلة‬ ‫التفاعل‬ ‫الحفَاز‬

‫‪r‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪‬‬ ‫يزداد مردود التفاعل بـ ـ ـ ـ ‪  :‬إضافة أحد املتفاعالت (استعماله بوفرة)‪ُ .‬‬
‫َ َ‬
‫‪.‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ ‬إزالة أحد النواتج خالل ت ك ُّون ه‪.‬‬
‫بالنسبة لتحول كيميائي غير كلي ‪ ،‬يُ ؤدي إضافة أحد المتفاعالت أو إزالة أحد النواتج إلى تناقص خارج التفاعل ‪ Q r‬أي تطور‬
‫المجموعة في المنحى المباشر نحو حالة توازن جديدة مما يرفع كمية مادة اإلستر الناتج‪ .‬أي الزيادة في قيمة مردود التفاعل‪.‬‬
 ‫وثيقة من إعداد ذ‪ .‬ياسين الدراز ُ‬ ‫ُ‬

‫الهدف‪ :‬دراسة تفاعل حمض البنزويك مع اإليثانول‬

‫يتميز بنزوات اإلثيل بنكهة فاكهة الكرز‪ ،‬لذا يستعمل في الصناعة الغذائية إلضفاء هذه النكهة على المواد الغذائية المصنعة‪.‬‬
‫لتحضير بنزوات اإلثيل في المختبر‪ ،‬نمزج في حوجلة الكتلة ‪ m = 2,44 g‬من حمض البنزويك مع الحجم ‪ Val = 10 mL‬من‬
‫اإليثانول الخالص ونضيف بعض القطرات من حمض الكبريتيك املركز ‪ ،‬ثم نسخن باالرتداد الخليط التفاعلي تحت درجة حرارة ثابتة‪.‬‬

‫تمت القياسات عند درجة الحرارة ُ ‪ُ . 25C‬‬ ‫‪‬‬

‫الكتلة املولية لحمض البنزويك‪ُ . M(C6H5COOH) = 122 g.mol −1 :‬‬ ‫‪‬‬

‫الكتلة املولية لإليثانول‪ُ . M(C2H5OH) = 46 g.mol −1 ُ :‬‬ ‫‪‬‬

‫الكتلة الحجمية لإليثانول الخالص‪ُ .  = 0,78 g.mL−1 ُ :‬‬ ‫‪‬‬

‫الكتلة املولية لبنزوات اإلثيل‪ُ . M(C6H5COOC2H5 ) = 150 g.mol −1 ُ :‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ ُ-1‬إلى أي مجموعة عضوية ينتمي بنزوات اإلثيل؟ وما اس ُم هذا التفاعل ُ؟‬
‫‪ ُ-2‬ما دو ُر حمض الكبريتيك؟ ُ‬
‫‪ ُ-3‬ما فائدة التسخين باإلرتداد؟ ُ‬
‫‪ ُ-4‬اكتب املعادلة الكيميائية املنمذجة للتحول الحاصل بين حمض البنزويك واإليثانول مستعمال الصيغ نصف املنشورةُ‪.‬‬
‫‪ ُ-5‬تكونت عند نهاية التفاعل الكتلة ُ𝐠𝟓𝟐 ‪ 𝐦𝐞 = 𝟐,‬من بنزوات اإلثيل‪ .‬حدد قيمة ُ ‪ r‬مردود التفاعلُ‪.‬‬
‫‪ ُ-6‬للرفع من مردود تفاعل تصنيع بنزوات اإلثيل‪ ،‬نعوض حمض البنزويك بأ ِندريد هذا الحمض‪ .‬اع ُ‬
‫ط اسم هذا املتفاعل ُ‬
‫واكتب صيغته نصف املنشورةُ‪.‬‬

‫‪Physicien84@gmail.com‬‬