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综合推断篇
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一、解题技巧

（1）根据分子式，计算不饱和度（Ω），初步判断结构。
1 1 1
  nc  1  nH  n X  nN
2 2 2
nC、nH、nX、nN分别为碳、氢、卤素、氮原子的个数。当Ω≥4时，考虑分子中可能有苯环
存在。
注：尽可能多的算出每一个分子式的不饱和度！

（2）综合分析各实验数据和反应现象，寻找解题的突破口；
（3）由突破口开始，沿着化合物之间的关系，逐个确定两个相邻化合物之间转换的反应类型，
进而逐步推出各个化合物的结构；
（4）用推出的结构核对所有的实验数据（必须符合题中的每一句话，甚至每一个字）。
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二、例题解析

例1：化合物A（C10H18O3 ）用碱水解后酸性条件下放出CO2得 B（C7H14O），B可与羰基试剂

反应，也可与I2/OH-作用生成CHI3。A的IR在1710cm-1和1740cm-1有强特征吸收峰，A的1H
NMR谱如图。写出A和B的结构式。 （南开大学2004年）
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例2：化合物（A）分子式为C5H12O，有旋光性，IR谱表明3299～3400cm-1处有一宽而强的吸收峰，
用碱性KMnO4氧化时变为无旋光性的化合物（B）。（B）的分子式为C5H10O，（B）的IR谱表
明1705~1725cm-1处有强吸收峰，（B）的 NMR谱表明δ= 1.1（二重峰，6H）；δ= 2.1（单峰，
3H），δ=2.5（七重峰，1H），化合物（B）与CH3CH2CH2CH2MgX反应后经水解生成（C），
（C）是外消旋体。请写出A、B、C结构式。 （华南理工大学2004年）
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例3：某化合物A，分子式为C10H14O，能溶于NaOH水溶液，而不溶于NaHCO3水溶液。与
Br2/H2O反应得到二溴代化合物，分子式为C10H12Br2O。A的波谱分析数据如下：
IR谱：3250cm-1有宽峰 830 cm-1有吸收峰
NMR谱：δ=1.3(9H)单峰 δ=4.9(1H)单峰 δ=7.0(4H)三重峰
试推断A的结构式并标明各质子的化学位移和红外吸收的归属，写出有关的反应式。
（上海交通大学2004年）
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例4：A、B、C三个化合物的分子式都为C3H6O，在1H NMR谱上A只有一组峰，B有三组峰，C
有四组峰。A、B、C都能与HCN反应。A与HCN反应产物经酸性水解得D，D没有旋光活性，
D的1H NMR谱有三组峰。B与HCN反应产物经水解得E，E是一种外消旋体。C与HCN反应产
物经水解得F，F有一R-构型的手性碳，其1H NMR谱图上有六组峰。写出A、B、C、D、E、F
的结构式。 （李小瑞模拟试题14）
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例5：化合物A（C4H4O3）红外光谱：主要吸收峰分别位于1050cm-1、1786 cm-1和1850 cm-1；核

磁共振谱：在δ=3.00处有一个单峰，缓慢加热A的甲醇溶液得到化合物B（C5H8O4）；化合物
B的红外光谱：主要吸收峰位于2500~3 000 cm-1(宽峰)，1730 cm-1和1701 cm-1；用D2О为溶剂测
定B的核磁共振谱:在δ=2.7和δ=3.7处有两个单峰,峰面积比为4∶3。试写出A、B的结构式，并
说明理由。 （扬州大学2008年）
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例6：分子式为C6H12O3，在1710 cm-1处有强吸收峰，和碘的氢氧化钠溶液作用生成黄色沉淀，与
Tollens试剂作用无银镜产生，和稀H2SO4作用后所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。
该化合物1H NMR谱为δ：2.1（单峰，3H）；2.6（双峰，2H）；3.2（单峰，6H）；4.7（三峰，
1H），写出化合物的结构式。 （青岛科技大学1999年）
（四川大学2002年）
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例7：化合物(A)分子式为C3H6Br2 ，与NaCN反应生成(B)C5H6N2；(B)酸性水解生成(C)，(C)于乙酸
酐共热生成(D)和乙酸；(D)的R在1820 cm-1，1755 cm-1处有强吸收，NMR，δH：2.0（多重峰，
2H），2.8（三重峰，4H）。请推测(A)，(B)，(C)，(D)的构造式，并标明各吸收峰的归属。
（南京工业大学2006年）
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例8：某化合物A（C9H10），其1H NMR谱在δ=2.3（3H）单峰，δ=5（3H）多重峰，δ=7（4H）
多重峰。A经臭氧氧化后再经过氧化氢氧化得化合物B。B的1H NMR谱为δ=2.3（3H）单峰，
δ=7.2（4H）多重峰，δ=10（1H）单峰。B经氧化后得到化合物C（C8H6O4），C的1H NMR谱为
δ=7.4（4H）多重峰，δ=12（2H）单峰。C加热失水可得邻苯二甲酸酐，试写出A、B、C的结构
式。 （浙江工业大学2011年）
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例9：化合物A（C9H18O2）对碱稳定，经酸性水解得B（C7H14O2）和C（C2H6O）。B与AgNO3氨
溶液反应再酸化得D，D 经碘仿反应后酸化生成E，将E加热得化合物F（C6H8O3），F的IR主要
特征吸收在1755和1820cm-1，NMR：δ1.0（3H，二重峰），δ2.1（1H，多重峰），δ2.8（4H，二
重峰）。请推出A→F的结构式。
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