第 卷 第 期 高等 学 校化学 学 报 ,

石环
究简报
一
经基吼嗓的 合成新 法
刘 志滨 杨士 英 朱春 生 高济宇
中国科 学技 术 大学应 用 化 学 系 南 京 大 学 化 学系

经 基叫噪是合成 的 重 要 中间休 工 是墨西 哥一 种 山

,

, ,

菌 的主 要成份 具有强 烈 的生理 作 用 用 于 精 神 神 经 束 激剂

在人体 内 能 转 化为 五 〔 〕

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一
工
, ,

和 门 虽然 早 有研 究 和 合 成 但 由于 中 间 休 轻 基 叫嵘 的您 基 的特 殊位 置 给
、
一
〔 〕 〔 〕曾 用
,

合 成 工 作 带 来 了 困难 所 以 至今 仍 有研 究报追 灿 凹 等 节 氧基苯
, 一

甲醛与 过 量 的 迭 氮 乙 酸 乙 醋 为 起 始 原 料 合成 经基引噪 但 该 法缩 合 时 的 产率 较 低
,

、 。

成 环 后仍 需 水 解 脱数
一 ,

我 们采 用 了 两 种 方 法合 成了 轻基叫噪 第二 种 方 法是 本文 报告 的 新方 法
第一 种方法〔 〕
如 反 应 式所 示
, ,

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合 成基 本 上参照文献 但作了不少改进 如 取 出 化合 物 游 离 酸 的 结 晶休 采用唆

一 , ,

琳 铜粉脱毅 产率达 比文献值 高得 多

, 一 一 一

第二 种 方 法 是 我介 设计 的 新合 成 法 即在 聊 进行 节基 化 〔 〕
得 节氧 基 硝 基苯
仅
, ,

甲醛 产率高达 ,
队令 再 与 硝 基 甲烷 缩合 成 环
,

由 于 节 基 化 产 率几 乎 定 量 成环产率 也较 高 这 就 弥 补了 原料 来 之 不 易 的缺 点
, ,

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可直接 采 用 的 氢 化 脱 去节 基 得 经基呵噪 或在 呵 噪 位 进行
必 要反 应 后 再 进 行 脱 节 基
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一 一 一 、
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金 属 钾 刁 块 力口到
,

氧、 将
晚 水二 甲 苯 中
,

音孽
加入 四一
, ,

用 无 水 乙 醚洗 涤两 次
,

加热 搅 拌 为 细 粒 状 的 钾 粉 倾 出二 甲 苯 无水 乙
, ,

醚 在 搅拌 下慢慢 滴 入 无水 乙 醇 得 白色 乳浊 的 醇钾 再 慢 慢 滴 沁初 流 草 酸 二
万
, , ,

乙醋 溶 液遂 渐 转 为 橙 色 澄 清 液 用 冰 冷 却 在 搅 拌 下 加 入 在 ℃继
」
尸 , , , ,

续 搅拌 后 出现 淡 紫 色 再 搅拌 反 应 容 器 内 充满 紫吐芭固体 郎为 过
、 一
,

用 无 水 乙 醚洗 涤
, ,

滤 吸 滤至干 就 可 进行 下 一 步 反 应 丫 冲
一 一 一
节氧基 引 咪 甲酸 砚 将 化合 物 下 加到 硫 酸亚 铁 和 水的
・
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, ,

溶液 中 微热 制备 氢 氧 化钠 和 水 的溶液 搅 拌 下 加 到 上述 溶 液 中 溶液
,

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,

且为绿色 ℃ 搅拌
, ,

变稠 在 溶 液 逐 渐 变稀 且 由 绿 色 变 为 黑 色 衬过 碑
岭
液用 盐 酸 酸 化 得 白 色 絮 状 沉 淀 将 黑 色 滤 渣 反 复 用 碱 性 水 溶液 煮 至 滤 液 酸 化后
, ,

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, , ,

无 明显 沉 淀为 止 收 集 各 次 得 到 白色 固休 用 水 煮二 次 过 滤 得产物 产率
一 的醋 酸 重 结 晶 一 。℃
, ,

按 化合物 计算 用 得 片状 晶 体 熔点
‘ 、
。一 ℃
,

文献 对 试剂试 验 经 紫外 灯 照 射 后 呈 紫 色 元 素 分析 结
、 ・ 一 ・ ・
“ , ‘ 。 ‘ 。 ‘,
果 实验值
,

孙 典 , 丝愁甘靴 即
一
干衣 基 引 味 一化 合 物 的脱搜 ‘
将 化 合 物 与 铜粉搅混
拌
。 加 热 至 , 。。一 。。 ℃ 。
, ,

合 加到 啼 琳中 搅祥, 冷却 后倾 人 碎 冰
示,
, , ,

下加入 浓 盐 酸 酸 化 析 出粘 状 物 用 乙 醚 充 分 提 取 使 绝 大 部 分 粘 状 物 溶 解 剩
, , ,

下 粉状 渣不 溶 再 用 乙 醚 充 分 提 取 水 相 合 并 乙醚 液 用 水 溶 液 洗涤一
, , , ,

次 再 用水洗一次 将乙 醚 溶 液 用 无 水 议干 煤卜 浓 缩 乙 醚 溶 液 析 出结 晶 过 滤
‘
一 用 苯 二石 油 醚 重 结 晶
, , ,

用 正 己 烷 洗涤 得产物 产率 得 白 色 针 状 晶体
,

‘“
熔点 ℃ 文献 熔点 ℃ 对 试剂 显 紫色 元 素 分 析 结果
, ,

实 验值 计 算值
一 一 一 一 一
仪 。 。
节氧 基 峭 基苯 甲醛 将 羚基屯 硝 基 采甲 准 与 无 水碳酸
’
,
。
,
。
,
、 。℃
,

钾混合 加入 二 甲 亚矾 宫辛氯 在 永浴 上搅 拌 反
应 物 由红 色 变 成 草 黄 色 冷 却 连 同 固 体 全 部 倒 入 反 应 物 量
, ,

倍 的 水 中 析 出晶 体
‘ ,

飞
过 滤 用 少 量 甲醇 迅 速 洗 涤 , 干 燥 得产 杨 。
, , , ,

率为 用 乙醇 重 结 晶得
, 一
声
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一
,

白 色针 状 晶体 熔点 ℃ 元素 实 验值 写
夯析 结 某 匕 抽
一
 计 算值 白
,

一 一 一 一 一 一 、

召 二稍 基苯 乙 烯 工
,

节乳 基 将 节氧 基 硝 基 苯 甲醛 冰
、
。
,

醋酸按和 加热 搅拌 回流
, , ,

垮 醋酸 硝 基 甲烷 混 合 冷 却 后析 出固 体 过滤
, , , 。 ,

用 乙 醚和 丙酮重结 晶
,

得 淡黄 色 针 状 晶 体
,

用 水洗涤 干燥 得 产率 熔
。 。 。 ,

元 素 分析 实验 值 计 算值
, ,
点
, 。

一
珊 一化 合 物 的 成 环
,

节氧 基 引 咪 将 化 合 物 醋
, , , , , ,

酸 铁粉混合 充 分摇动 约 血 后 开 始 激 烈反 应 待反 应缓 和 后 在 沸水浴

。
五 。。
, ,

上加 热 且 经 常摇动 冷却后倒入 亚 硫 酸氢 钠 与 水 的 溶液 中 用
, , , ,

苯提取 苯 提 取 液用 水 洗 涤 用无水 干燥 减 压 除 去苯 得 棕 褐 色粘 稠 物 用
, , ,

℃的 石 油 醚 热 提 取
,

小 心 倾 尾出提 取液 用 冰冷却 析 出 白 色针状 晶体 石油 醚

, , , 。 ,

热 提 取 多次 后 收集固休 得 产率 熔点 ℃ 与 脱 狡 后产 物
, 。 一
混 合 熔点 不 变 证 明 为 同一 化合 物 节 氧 基 叫 睬 的 红 外 和 核 磁 分析 结 果 与 文 献 值 一
。

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参 考 文 献
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张承耀 精 神药 物 上 海科学技 术 出版 社 年
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责任 编 辉 刘 敬义 李桂 英

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