Professional Documents
Culture Documents
-1-
공개특허 10-2015-0061323
-2-
공개특허 10-2015-0061323
명 세 서
청구범위
청구항 1
청구항 2
제1항에 있어서,
청구항 3
제1항에 있어서,
청구항 4
제1항에 있어서,
청구항 5
제4항에 있어서,
상기 유체 통과형 커패시터의 탈이온 효율이, 최초 탈이온 효율의 70% 이하가 될 때까지 상기 용존 고형물을 상
기 다공성 전극들에 흡착하는 단계 및 상기 다공성 전극들에 흡착된 상기 용존 고형물을 탈착하는 단계를 반복
하는 유체 처리 방법.
청구항 6
제1항에 있어서,
-3-
공개특허 10-2015-0061323
청구항 7
제1항에 있어서,
청구항 8
제1항에 있어서,
청구항 9
제1항에 있어서,
청구항 10
제1항에 있어서,
청구항 11
제1항에 있어서,
청구항 12
제1항에 있어서,
청구항 13
청구항 14
제13항에 있어서,
청구항 15
제13항에 있어서,
-4-
공개특허 10-2015-0061323
청구항 16
제13항에 있어서,
청구항 17
제13항에 있어서,
청구항 18
제13항에 있어서.
발명의 설명
기 술 분 야
[0001] 전기 흡착 탈이온 전극의 재생 방법 및 이를 이용한 전기 흡착 탈이온 장치에 관한 것이다.
배 경 기 술
[0002] 지역에 따라, 가정용수(domestic water)도 높은 함량의 미네랄을 포함할 수 있다. 특히, 석회암 성분이 지하수
로 많이 유입되는 유럽 등지에서는 수돗물 내의 미네랄 함량이 높다. 미네랄 함량이 높은 물(즉, 경수)을 가정
용 설비, 예컨대 열 교환기 또는 보일러에 사용할 경우, 관 내벽에 스케일이 생기기 쉽고, 에너지 효율이 크게
감소하는 문제가 있다. 또, 경수는 세탁 용수로 사용하기에도 부적합하다. 이 때문에, 경수로부터, 특히 친환경
적으로, 이온을 제거하여 연수로 만들 수 있는 기술이 요구되고 있다. 한편, 최근 물 부족 지역의 증가와 함께
해수의 담수화를 위한 기술에 대한 수요도 증가하고 있다.
[0004] 그러나, 이러한 CDI 를 수행하는 장치를, 장시간 동안 운전하면 장치 내부, 특히 커패시터 내부에 퇴적물 (예를
들어, 스케일)이 생성되어 장치의 효율이 크게 저하될 수 있다.
발명의 내용
해결하려는 과제
[0005] 일 구현예는, 장시간 운전 시에도 효율의 저하가 없이, 전기 흡착 탈이온에 기초하여 용존 고형물(dissolved
solid)을 포함하는 유체 처리 방법에 대한 것이다.
-5-
공개특허 10-2015-0061323
[0006] 다른 구현예는 장시간 운전 시에도 효율의 저하가 없는, 전기 흡착 탈이온 장치에 대한 것이다.
과제의 해결 수단
[0007] 일 구현예에서, 용존 고형물을 포함한 유체의 처리 방법은,
[0008] 용존 고형물의 정전기적 흡착을 위한 표면을 가지는 전극 재료를 포함하는, 제1 전극 및 제2 전극을 포함하는
적어도 한 쌍의 다공성 전극들; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 존재하는 유로를 포함하는 유체 통과
형 커패시터(flow-through capacitor)를 얻는 단계;
[0009] 용존 고형물을 포함하는 유체를 상기 유체 통과형 커패시터로 공급하여 상기 유로를 경유하여 흐르도록 하는 단
계;
[0025] 용존 고형물의 정전기적 흡착을 위한 표면을 가지는 전극 재료를 포함하는 제1 전극 및 제2 전극을 포함하는 적
어도 한 쌍의 다공성 전극들; 및 상기 제1 전극과 제2 전극들 사이에 존재하는 유로를 포함하고, 상기 하우징
내에 배치되는 유체 통과형 커패시터;
-6-
공개특허 10-2015-0061323
발명의 효과
[0033] 전술한 구현예의 방법에 의할 경우, 이온 흡착 효율의 저하 없이 더 오랜 시간 동안 전기 흡착 탈이온 처리를
수행할 수 있으며, 상기 전기 흡착 탈이온 장치는 더 높은 탈이온 효율 및 더 긴 운전 수명을 나타낼 수 있다.
도면의 간단한 설명
[0034] 도 1은, 다양한 구현예들에 따른 유체 흐름형 커패시터의 개략적인 구조를 나타낸 도이다.
[0037] 본 명세서에서 기술하는 구현예들은 본 발명의 이상적인 예시도인 개략도를 참고하여 설명될 것이다. 따라서,
도면에서 예시된 영역들은 개략적인 속성을 가지며 발명의 범주를 제한하기 위한 것이 아니다. 명세서 전체에
걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
[0038] 본 명세서에서, "전기 흡착 탈이온 장치" 라 함은, 적어도 한 쌍의 탈이온 전극 사이에 형성된 유로(flow pat
h)를 통해 1종 이상의 이온 성분을 포함하는 분리 대상 유체 혹은 농축 대상 유체를 통과시키면서 전압을 가하
여 상기 전극 내에 포함된 세공에 상기 이온 성분들을 흡착시켜 분리/농축할 수 있는 장치를 말한다. 상기 "전
기 흡착 탈이온 장치"는, 1개 이상의 유체 통과형 커패시터를 포함하며, 임의의 기하학적 형태를 가질 수 있다.
[0039] 본 명세서에서, "다공성 전극" 이라 함은, 전극 재료를 포함하여 이루어지고, 그 내부에 나노 규모 이상, 예컨
대 0.5 nm 내지 5 ㎛의 세공을 포함하여 높은 비표면적을 가지는 도전성 구조물을 의미한다.
[0040] 본 명세서에서 "이온 교환성 폴리머" 라 함은, 폴리머 주쇄 또는 측쇄에 이온 교환기(ion exchangeable group)
-7-
공개특허 10-2015-0061323
[0042] 용존 고형물의 정전기적 흡착을 위한 표면을 가지는 전극 재료를 포함하는, 제1 전극 및 제2 전극을 포함하는
적어도 한 쌍의 다공성 전극들; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 존재하는 유로를 포함하는 유체 통과
형 커패시터를 얻는 단계;
[0043] 용존 고형물을 포함하는 유체를 상기 유체 통과형 커패시터로 공급하여 상기 유로를 경유하여 흐르도록 하는 단
계;
[0044] 상기 제1 전극이 양극이 되고 상기 제2 전극이 음극이 되도록 상기 제1 및 제2 전극들 사이에 전위차를 인가하
여 상기 유로 내의 상기 유체로부터 상기 용존 고형물이 상기 다공성 전극들에 흡착될 수 있도록 하는 단계;
[0047] 상기 유체 통과형 커패시터는, 용존 고형물의 정전기적 흡착을 위한 표면을 가지는 전극 재료를 포함하는, 제1
전극 및 제2 전극을 포함하는 적어도 한 쌍의 다공성 전극들; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 존재하
는 유로를 포함한다.
[0048] 상기 용존 고형물의 정전기적 흡착을 위한 표면을 가지는 전극 재료는, 전기 흡착 탈이온 전극에 사용될 수 있
는 것으로 공지된 임의의 다공성 재료일 수 있다. 비제한적인 예에서, 상기 전극 재료는, 탄소재료 (예컨대, 활
성탄, 탄소 나노튜브, 활성탄소 섬유, 탄소나노 섬유, 탄소 에어로겔, 메조 다공성 탄소 (예컨대, 규칙
(ordered) 메조다공성 탄소), 또는 흑연 산화물), 금속 산화물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될
수 있다.
[0049] 상기 전극은, 상기 전극 재료 이외에, 전기 흡착 탈이온 전극에 사용될 수 있는 것으로 공지된 임의의 첨가제,
예컨대, 바인더, 가교제, 도전 조제, 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다.
[0050] 상기 유체 통과형 커패시터를 이용한 탈이온화 공정에서, 상기 전극은 반복적인 충방전 하에 놓이므로, 전극의
기계적 강도가 열화되기 쉽고, 전극 재료의 이탈에 의해 전극 수명이 감소할 수 있다. 이를 방지하기 위해, 바
인더는, 전극 재료를 서로 연결시켜 연속적인 구조물을 형성할 수 있게 하고 각각의 전극이 집전체에 잘 부착되
게 하는 역할을 하여 전극의 물리적 특성을 향상시킬 수 있다.
[0051] 상기 바인더의 함량은, 특별히 제한되지 않으며, 전극의 전기적 성질을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 선택
할 수 있다. 상기 바인더의 종류도 특별히 제한되지 않으며 공지된 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기
바인더는, 폴리아크릴산, 폴리(아크릴산-말레산)공중합체, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스, 폴리비닐아민, 키토산,
폴리아크릴아미드, 폴리(아크릴아미드-아크릴산) 공중합체, 및 폴리(스티렌-아크릴산)공중합체로부터 선택된 1
종 이상의 친수성 폴리머일 수 있다. 대안적으로, 상기 바인더는, 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화
된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 폴리아미드, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오
로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티
렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리머일 수 있다.
[0052] 상기 바인더는, 음이온 교환기 또는 양이온 교환기를 포함하는 이온 교환성 바인더일 수 있다. 상기 이온 교환
성 바인더는 이온 교환성 폴리머일 수 있다. 이온 교환성 바인더를 포함하는 전극은 이온 교환기를 가지는 전극
이 될 수 있다. 예를 들어, 상기 커패시터에서, (충전 전압 적용시 양극이 되는) 제1 전극은 음이온 교환기를
가지는 음이온 교환성 폴리머를 바인더로서 포함할 수 있고, (충전 전압 적용시 음극이 되는) 제2 전극은, 양이
온 교환기를 가지는 양이온 교환성 폴리머를 바인더로서 포함할 수 있다. 상기 양이온 교환기는, 술폰산기(-
SO3H), 카르복실기 (-COOH), 포스포닉기(-PO3H2), 포스피닉기 (-HPO3H), 아소닉기(-AsO3H2), 및 셀리노닉기(-
-8-
공개특허 10-2015-0061323
[0053] 상기 전극은, 도전 조제 및/또는 가교제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 도전 조제는, 전극의 도전성을 강
화할 수 있다. 상기 도전 조제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 통상의 전극 제조에 사용되는 물질을 사용할
수 있다. 비제한적인 예로서, 상기 도전 조제는, 카본블랙, VGCF(Vapor Growth Carbon Fiber), 천연 흑연, 인
조 흑연, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 탄소섬유 등의 탄소계 물질; 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또
는 금속 섬유 등의 금속계 물질; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 폴리머 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있
다. 상기 가교제는, 바인더인 폴리머 사슬 간의 가교 결합을 형성하는 역할을 할 수 있다. 상기 가교제는, 2개
이상의 카르복시산기를 가지는 화합물, 2개 이상의 히드록시기를 가지는 화합물, 2개 이상의 아민기를 가지는
화합물, 또는 2개 이상의 에폭시기를 가지는 화합물일 수 있다. 상기 도전 조제 및/또는 상기 가교제의 함량도
특별히 제한되지 않으며, 전극의 전도성을 저해하지 않는 범위에서 적절히 선택할 수 있다.
[0054] 상기 전극의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 상기 전극의 두께는, 약 50 ㎛
내지 500 ㎛ 의 범위, 구체적으로는, 약 100 ㎛ 내지 300 ㎛ 의 범위일 수 있다. 후술하는 바의 전기흡착 탈이
온 장치가 복수개의 전극 쌍을 포함하는 경우, 집전체의 양쪽 면에 각각 전극이 결합될 수 있다. 집전체는, 전
원에 전기적으로 연결되어 전극에 전압을 인가하는 역할을 한다. 상기 집전체는, 흑연 플레이트 또는 그래파이
트 호일이거나, 혹은 Cu, Al, Ni, Fe, Co, 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 금속, 금속 혼합물
또는 합금을 포함할 수 있다. 집전체는, 시트, 발포체(foam) 또는 메쉬 형태일 수 있으나, 이에 제한되는 것은
아니다.
[0055] 상기 유체 통과형 커패시터는, 한 쌍의 전극들 (제1 전극 및 제2 전극)에 의해 정의된 유로를 포함할 수 있다.
상기 유로는, 상기 유체가 상기 제1 전극 및 상기 제2 전극과 접촉하도록 허용하는 유체 흐름 채널(fluid flow
channel)을 형성하는 스페이서를 포함할 수 있다. 상기 스페이서는 유로 형성 및 전극 단락 방지의 역할을 수행
할 수 있는 임의의 절연성 재료로 형성될 수 있으며, 임의의 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 스페이서
구조물은, 오픈 메쉬(mesh), 부직포, 직물, 또는 발포체(foam) 형태를 가질 수 있다. 비제한적인 예로서, 상기
스페이서 구조물은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의
폴리올레핀; 나일론 등의 폴리아미드; 폴리스티렌 등 방향족 비닐계 폴리머; 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 아
세틸메틸 셀룰로오스 등 셀룰로오스 유도체; 폴리에테르에테르 케톤; 폴리이미드; 폴리비닐클로라이드 또는 이
들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 유로의 폭 (예컨대, 상기 스페이서의 두께)는, 특별히 제한되지 않으나, 유
량 및 용액 저항의 측면을 고려하여, 약 50 ㎛ 내지 500 ㎛ 범위, 더 구체적으로는 100 ㎛ 내지 300 ㎛ 범위일
수 있다.
[0057] 상기 유체 통과형 커패시터는, 임의의 기하학적 구조로 형성될 수 있으며 그 구조가 제한되지 않는다. 상기 유
체 통과형 커패시터는, 공지된 방법에 의해 제조 가능하며, 상업적으로 입수 가능하다. 비제한적인 예에서, 도
면을 참조하여 유체 통과형 커패시터를 설명한다. 도 1(A)를 참조하면, 집전체(a)에 전극들(b, b')이 코팅되고,
상기 전극들(b, b') 사이에 (예컨대, 스페이서에 의해) 유로(c)가 제공된다. 도 1(B)에 도시된 전기 흡착 탈이
온 장치의 경우, 집전체(a)에 전극들(b, b')이 코팅되고, 상기 전극들(b, b') 사이에 유로(c)가 형성되되, 음이
온 교환막 (d) 및 양이온 교환막(e)이 상기 전극과 상기 유로 사이에 삽입되어 있다. 또, 도 1(C)에 도시된 장
치의 경우, 집전체(a)에 전극들(b, b')이 코팅되고, 상기 전극들(b, b') 사이에 스페이서 구조물(3)이 삽입되어
유로를 형성하되, 전극(b)는 음이온 교환성 바인더를 포함하는 양극이고, 전극(b')는 양이온 교환성 바인더를
사용한 음극이다.
[0058] 충전/방전 전압 인가 시 커패시터에서 제거하고자 하는 이온이 전극에 흡착되는 반응뿐만 아니라 해당 이온의
짝이온이 전극으로부터 탈착하는 반응도 부반응으로 동시에 발생할 수 있으며, 이 경우, 단위 전류 주입량 당
이온제거 효율이 낮아진다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 전술한 맴브레인 전기흡착 탈이온(Membrane
Capacitive Deionization; MCDI)에서와 같이 전극과 유로 사이에 이온 교환막을 설치할 수 있다. 또한, 전극 제
조시 전하 장벽으로서 이온교환 바인더를 사용함에 의해 (즉, 이온 교환기를 포함하는 전극을 사용함에 의해)
짝이온이 탈착되는 반응을 억제할 수 있다.
-9-
공개특허 10-2015-0061323
[0059] 상기 방법은, 전술한 유체 통과형 커패시터 내로 상기 유로를 경유하여 용존 고형물을 포함하는 유체를 공급하
는 단계;
[0063] 상기 전극들 사이에 형성된 상기 유로를 통해 용존 고형물을 포함한 유체가 흐르도록 하면서, 상기 제1 전극이
양극이 되고 상기 제2 전극이 음극이 되도록 상기 제1 및 제2 전극들 사이에 전위차(이하, 충전 전압)를 인가한
다. 이로써, 상기 유로 내의 상기 유체로부터 상기 용존 고형물이 상기 다공성 전극들에 흡착될 수 있다. 예를
- 2- -
들어, 상기 용존 고형물은 음이온(예컨대, Cl , SO4 , CO3 )일 수 있으며, 이들은 제 1 전극(양극)에 흡착될 수
2+ 2+ +
있다. 상기 용존 고형물은 양이온(예컨대, Ca , Mg , Na ) 일 수 있으며, 이들은 제 2 전극(음극)에 흡착될 수
있다. 충전 전압 인가시 전위차는 특별히 제한되지 않으며 적절히 조절할 수 있다. 예컨대, 상기 전위차는 물
분해 전위차보다 낮을 수 있다. 예컨대, 상기 전위차는 0.5 볼트 내지 3.0 볼트, 구체적으로는, 1.2 볼트 내지
2.0 볼트의 범위일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
[0065] 상기 방법에서, 전술한 용존 고형물의 흡착/탈착 단계는, 소정의 횟수, 예컨대, 5 회 이상, 10 회 이상, 20회
이상 동안 반복할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
[0068] 유체 통과형 커패시터(이하, 셀이라고도 함)를 포함하는 전기 흡착 탈이온 (CDI) 장치는, 다량의 이온을 비교적
짧은 시간 내에 제거해야 할 경우에는 셀 전압을 (예를 들어, 1.5V 이상으로) 높여서 운전하는 것이 필요할 수
있다. 이처럼 높은 전압 하에서 장시간 충전/방전 사이클을 진행하면, 이온 흡착이외에, 물분해 반응 (참조: 반
응식 1 및 반응식 2)도 함께 일어날 수 있으며, 이에 따라, 커패시터 내에 퇴적물 (예컨대, 스케일)이 생성되어
(참조: 반응식 3 및 반응식 4) CDI 장치의 이온제거 효율을 현저히 떨어뜨릴 수 있다.
- -
[0069] 2H2O + 2e → H2(g) + 2OH (1)
- -
[0070] O2 + 2H2O + 4e → 4OH (2)
- 10 -
공개특허 10-2015-0061323
2+ -
[0071] Ca + 2OH → Ca(OH)2(s) (3)
2+ -
[0072] Mg + 2OH → Mg(OH)2(s) (4)
[0073] 비제한적인 예에서, 도 2는 전하장벽을 포함한 MCDI 장치 운전시 (A) 충전 전압 인가시의 이온 흡착, (B) 이온
탈착 과정 중 스케일 생성 과정을 설명한 것이다.
[0074] 도 2를 참조하면, 흡착단계 (도 2(A))에서는 원수에 포함된 양이온은 양이온 교환막을 통과하여 음극으로 이동
하며, 음이온은 음이온 교환막을 통과하여 양극으로 이동한다. 빠른 이온 제거를 위해 (예컨대, 대략 물분해 전
압 또는 그 이상의) 높은 전압을 인가하면 양극에서는 수소 이온이, 음극에서는 수산화 이온이 생성될 수 있다.
2+ 2+
수산화 이온은 경도성 양이온(hard cation) (예컨대, Ca , Mg )등과 결합하여 음극 표면에 스케일을 형성한다.
한편, 역방향 전위가 인가되는 탈착단계에서는 (참조: 도 2 (B)), 음극으로부터 수산화이온이 음이온 교환막을
통과하여 중앙 유로로 유입되므로, 중앙 유로 내에 존재하는 경도성 양이온들과 결합하여 스케일을 형성한다.
이렇게 형성된 스케일들은, 전극의 이온 흡착능 및 CDI 장치의 이온 흡착 효율을 크게 저하시킬 수 있다.
[0075] 이러한 스케일을 제거하기 위해 높은 수소이온 농도를 가진 산 수용액을 유로를 경유하여 공급할 수 있다. 그러
나, 이 경우, 높은 수소 이온 농도를 가지는 산수용액에 의해 전극, 이온 교환막 등이 손상되는 것을 피하기 어
렵다. 뿐만 아니라, 단지 산수용액을 유로로 공급하는 것에 의해서는 탄소 전극 표면 상에 (즉, 도 2(A)에서 제
2 전극 상에) 형성된 스케일은 제거할 수 없다.
[0076] 이와 대조적으로, 전술한 구현예에 따른 방법에서는, 제1 전극과 제2 전극 사이에, (충전 전압과 역방향의) 전
위차를 인가하면서 상기 유로를 통해 산 수용액을 흐르게 한다. 도 3은 전하장벽(이온 교환막)을 포함한 전기흡
착 탈이온 시스템에서 전압 인가 하에 산 세척을 통한 스케일 제거 메커니즘을 모식적으로 나타낸 것이다. 도 3
에 나타낸 바와 같이, 전술한 구현예에 따른 방법에서는, 산 수용액을 유로로 흐르게 하는 동시에, 역방향 전위
차를 가하여 전극에서 물의 전기 분해가 함께 일어날 수 있다. 산성 조건 하에서 역방향 전위차가 가해지므로,
보다 낮은 전압에서 물의 전기 분해가 일어날 수 있다. 이처럼 역방향 전위를 가하면서 산 수용액을 흐르게 하
는 경우, 놀랍게도, 비교적 낮은 수소이온 농도를 가진 산수용액에 의해서도 스케일이 용이하게 제거될 수
있다. 또한, 양이온 교환막과 제2 전극 사이에서 물의 전기 분해에 의한 수소이온이 발생할 수 있으므로, 제2
전극 등에 퇴적된 스케일도 효과적으로 제거할 수 있다.
[0077] 상기 유로로 공급하는 산 수용액은, 유기산, 무기산, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 소망하는 pH (즉, 수
소이온 농도)를 얻을 수 있다면, 상기 유기산 및 무기산의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 비제한적인 예에서,
상기 유기산은, 구연산, 초산, 개미산 또는 이들의 조합일 수 있다. 비제한적인 예에서 상기 무기산은, 황산,
염산, 질산, 인산 또는 이들의 조합일 수 있다.
[0078] 상기 산 수용액은 pH 가 3 이하, 예컨대, 2 이하일 수 있다. 상기 산 수용액은 pH 가 1 이상, 예컨대, 1.5 이상
일 수 있다. 이러한 범위 내의 산 수용액을 사용하는 경우, 전극, 이온 교환막 등에 대한 손상 없이 상기 커패
시터 내의 퇴적물 (이온 교환막 안쪽에, 즉 음극 표면에 퇴적된 스케일 등)을 효과적으로 제거할 수 있다. 상기
제2 역방향 전위차는, -3 볼트 내지 -1.2 볼트, 예컨대, -2.0 볼트 내지 -1.5 볼트일 수 있다. 상기 제2 역방향
전위차의 절대값은, 상기 전위차의 절대값 이상일 수 있다. 이러한 범위 내의 전압 인가 시, 비교적 낮은 수소
이온 농도의 산 수용액을 사용하여 효과적으로 스케일을 제거할 수 있다.
[0080] 전술한 방법에 따를 경우, 다수회의 용존 고형물 (즉, 이온)의 흡탈착 사이클 운전 시 생성되는 스케일을 효과
적으로 제거할 수 있으며, 이에 따라 전기흡착 탈이온 장치의 운전 수명을 현저히 늘일 수 있다.
[0082] 용존 고형물의 정전기적 흡착을 위한 표면을 가지는 전극 재료를 포함하는 제1 전극 및 제2 전극을 포함하는 적
어도 한 쌍의 다공성 전극들; 및 상기 제1 전극과 제2 전극들 사이에 존재하는 유로를 포함하고, 상기 하우징
내에 배치되는 유체 통과형 커패시터;
- 11 -
공개특허 10-2015-0061323
[0085] 상기 하우징은, 유체 통과형 커패시터의 형상 및 종류에 따라 임의의 형상을 가질 수 있으며, 특별히 제한되지
않는다. 상기 하우징은, 처리 대상 유체 또는 산 수용액의 도입을 위한 유입구 및 처리된 유체 또는 산 수용액
의 배출을 위한 출구를 가진다. 상기 하우징의 재질도 공지되어 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
[0088] 상기 처리대상 유체 공급부 및 상기 산수용액 공급부는, 상기 유입구와 선택적으로 (예컨대, 밸브를 통해) 연결
될 수 있다. 상기 처리대상 유체 공급부 및 상기 산수용액 공급부는 임의의 형상을 가질 수 있으며, 처리 대상
유체 또는 산 수용액에 의해 영향을 받지 않는 임의의 재질로 형성될 수 있다.
[0089] 상기 전기 흡착 탈이온 장치는, 초순수 제조, 염분을 제거하는 물 정제 공정 (예컨대, 해수의 담수화), 칼슘이
온을 제거하는 (경수를 연수로 바꾸는) 탈이온 공정 및 이를 활용한 음료수 제조 공정, 생활가전 제품 (세탁기,
식기세척기, 스팀 청소기, 냉장고, 정수기, 커피 메이커), 증류수 내의 이온을 제거하는 보일러 및 공업용수 제
조 공정 분야 등, 광범위한 분야에서 적용할 수 있다.
[0090] 이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 발명을 구체적으로 예시
하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로써 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
[0091] [실시예]
[0092] 제조예:
[0094] 12.6 그램의 PVA 10% 수용액(제조사: 알드리치사, 분자량 89,000 내지 98,000), 0.774 그램의 술포숙신산(70%
수용액, 알드리치사), 2.898 그램의 술포살리실산(알드리치사)을 혼합하여 바인더 용액을 준비한다. 상기 바인
2
더 용액에 3그램의 활성탄(PGW, 제조사: 쿠라레이, 비표면적 1,200 m /g) 및 0.45 그램의 super P(제조사:
Timcal Graphite & Carbon, 카본블랙, 평균입경 40nm)를 부가하여 전극 코팅용 슬러리를 제조한다. 제조된 슬러
리를 닥터 블레이드로 전도성 그라파이트 시트(두께: 250㎛, 제조사: 동방 카본(주))에 두께 200㎛로 도포하고,
건조한 후, 130도씨에서 2시간 동안 열처리 한다.
[0096] 12.6 그램의 PVA 10% 수용액(제조사: 알드리치사, 분자량 89,000 내지 98,000), 0.36 그램의 글루타르산, 3.15
그램의 염화글리시딜트리메틸암모늄을 혼합하여 바인더 용액을 준비한다. 상기 바인더 용액에 3그램의 활성탄
2
(PGW, 제조사: 쿠라레이, 비표면적 1,200 m /g) 및 0.45 그램의 super P(제조사: Timcal Graphite & Carbon,
카본블랙, 평균입경 40nm)를 부가하여 전극 코팅용 슬러리를 제조한다. 제조된 슬러리를 닥터 블레이드로 전도
성 그라파이트 시트 (두께: 250㎛, 제조사: 동방 카본(주))에 두께 200㎛로 도포하고, 건조한 후, 130도씨에서
2시간 동안 열처리한다.
[0098] 스페이서로서, 폴리아미드 메쉬 (polyamide mesh, 제조사: Sefar, 두께: 100 ㎛)를 사용하여, 도 1 (C)에 나타
- 12 -
공개특허 10-2015-0061323
[0099] 비교예:
[0100] [1] 위에서 제조한 CDI 단위 셀에 상온에서 CaCO3 농도 250ppm 의 경수 (전도도: 대략 800 μS/cm)를 27 mL/분
[0101] [2] 50회 반복 후, 상기 셀에 0.3 mol/L 의 구연산 수용액 (pH: 2)을 50 ml/분의 속도로 1시간 동안 상기 단위
셀 내로 흐르게 한다. 이 후, 탈이온수를 50 ml/분의 속도로 1시간 동안 상기 단위셀 내로 흐르게 한다. 상기
[1]과 동일한 조건으로 이온 흡탈착 사이클을 50회 반복한다. 장치를 통과한 탈이온수의 전도도를 플로우타입
전도계로 실시간 측정한다.
[0102] 비교예에서 측정한 전도도 대 사이클 횟수의 그래프를 도 4에 나타낸다. 도 4의 결과로부터, 0.3M 의 구연산을
사용함에 의해서는 탈이온 효율 향상이 실질적으로 없음을 확인한다.
[0103] 실시예:
[0104] 50회 반복 후, 상기 셀에 0.3 mol/L 의 구연산 수용액 (pH: 2)을 50 ml/분의 속도로 1시간 동안 상기 단위셀 내
로 흐르게 하면서, 상기 CDI 단위셀에 -2.0 볼트의 전압을 인가하는 것을 제외하고는, 전술한 비교예와 동일한
방법으로 이온 흡탈착 실험을 수행한다.
[0105] 실시예에서 측정한 전도도 대 사이클 횟수의 그래프를 도 5에 나타낸다. 도 5의 결과로부터, 실시예의 방법에
따를 경우, 탈이온 효율이 현저히 증가하여, 50회 사이클 반복 후에도 초기 탈이온 효율을 나타낼 수 있음을 확
인한다.
[0106] 이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는
것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량
형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
부호의 설명
[0107] a: 집전체
b, b ': 전극
d, e: 이온 교환막
- 13 -
공개특허 10-2015-0061323
도면
도면1
도면2
- 14 -
공개특허 10-2015-0061323
도면3
- 15 -
공개특허 10-2015-0061323
도면4
- 16 -
공개특허 10-2015-0061323
도면5
- 17 -
공개특허 10-2015-0061323
도면6
- 18 -