Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

2020/2021 Sve grupe MF i MB smera Analitička hemija 2

Broj časova aktivne nastave: 45 + 45

KLASIČNE METODE 7 ESPB
KVANTITATIVNE HEMIJSKE ANALIZE Predispitne obaveze Ispit
 Predavanja 0-5*  I deo ispita max 30
 Praktična nastava  II deo ispita max 40
Slavica S. Ražić  Vežbe 17
 Kolokvijumi (online) 4x2 Broj časova Poeni
≥ 29 5
21 -28 4
Online (Webex):
11- 20 2
šifra za upis: Ponedeljak, 05.10.2020. 09:15 - 11:05.
Sreda, 07.10.2020. 11:15 - 12:05. 0 – 10 0
1 2020ah2 2

3. KVANTITATIVNA ANALIZA
Literatura
- Određivanje sadržaja analita u uzorku (elem. ili jed.)
1. Kvantitativna hemijska - quantitas (lat. - količina)
analiza - praktikum - sledi posle kvaltitativne hemijske analize
autori sa Katedre za AH

4. dokazivanje
- qualitas (lat. - svojstvo, odlika) - qualitas (lat. - svojstvo, odlika) instrumentalne
analitičke metode
2. Osnovi analitičke hemije sadržaj analita u uzorku
– klasične metode -  klasične
J. Savić, M. Savić 
3 4
- veličina koja se meri – analitički signal

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 1
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Izbor analitičke metode

Gravimetrijske metode analize
 količina uzorka
 tražena tačnost i preciznost
 prisustvo ometajućih supstanci u uzorku - interferencije
 vreme izvođenja analize …zasnivaju se na merenju mase supstance koja se
 cena analize u toku analize izdvoji iz uzorka, bilo u slobodnom
- qualitas (lat. - svojstvo, odlika)
 iskustvo analitičara obliku bilo u obliku jedinjenja poznatog sastava.

KLASIČNE METODE
1. Gravimetrija (merenje mase)
2. Volumetrija (merenje zapremine)
5 6

Metode volatalizacije
Masa je nepromenljiva mera za količinu
Primer 1
supstance, a težina je rezultat gravitacione sile  direktna volatalizacija – analit materijalima
se prevodi u
Određivanje % vlage u različitim
privlačenja između materije i Zemlje. isparljivo jed., adsorbuje na pogodnom
Primer 2
adsorbensu  porast mase
 Metode volatalizacije  indirektna volatalizacija – meri se ostatak nakon
Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.
 Elektrogravimetrijske metode isparavanja
NaHCO ispitivanog analita  razlika u masi pre
3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4
 Taložne metode i posle postupka

7 8

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 2
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Elektrogravimetrijske metode
Primer 1
Određivanje % vlage u različitim materijalima
Merenje mase deponovane na elektrodi u čistom stanju
Primer 2
(npr. određ. Cu) ili u obliku slabo rastvornog oksida (MnO,
Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.
NaHCO3 + H2SO4  CO2(g) + H2O + NaHSO4 PbO2,…).
Prednosti:
 ne unosi se strana supstanca,
 moguće je određivanje serije metala na različitim
 Merenje mase cevi pre i posle
reakcije potencijalima pa je tako...
 moguće prečišćavanje uzorka pre kvant. određ.
9 10

Kako izvesti uspešnu gravimetrijsku analizu?  digeriranje taloga,

Koje su koraci potrebni?
Taložne metode  filtriranje taloga,
Primer 1
1. Priprema se rastvor analize!  ispiranje taloga,
Određivanje % vlageprobe
 odmeravanje u različitim
uzorka materijalima  sušenje i/ili žarenje taloga
 kvantitativno rastvaranje uzorka (voda, kiseli 2Fe(OH)3  Fe2O3 + 3H2O
Primer 2  taložni  merni oblik,
ili bazni rastvarači) taložni oblik merni oblik
 merenje mase i
 uklanjanje
Određivanje nepoželjnih
sadržaja NaHCO3komponenti
u antacidnim tabletama.
NaHCO(kompleksiranjem
3 + H2SO4  COsa 2organskim
+ H2O +kis.)
NaHSO4  izračunavanje na osnovu stehiometrijskog
2. Počinje se sa taložnjem – pod opt. uslovima! odnosa analita i mernog oblika – gravimetrijski faktor
 reagensom u obliku malo rastvornog jedinjenja 2Fe
GF 
11 Fe3+ + 3NH3 + 3H2O  Fe(OH)3(s) + 3NH4+ 12
Fe 2 O 3

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 3
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Taložni reagensi
Uslovi za uspešno gravimetrijsko određivanje:
Primer 1 Idealan:

Određivanje % vlage u različitim materijalima  specifičan ili bar selektivan i sa analitom

 kvantitativnost taloženja (c  110-6 mol/L)
daje proizvod koji...
 mogućnost lakog filtriranja
Primer 2 ... se lako filtrira
 poznat hemijski sastav mernog oblika taloga
... je male rastvorljivosti
Određivanje sadržaja
 postojanost NaHCO
mernog 3 u antacidnim tabletama.
oblika
NaHCO3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4 ... ne reaguje sa sastojcima atmosfere
... nakon sušenja i/ili žarenja daje proizvod
poznatog sastava.
13 14

Neorganski reagensi Taložni reagensi Taložni reagensi

 veoma1neselektivni 
Primer Organski reagensi
 pH i Ksp su veoma bitni
Određivanje % vlage u različitim materijalima
 neophodno uklanjanje interferirajućih komp. 
 veća selektivnost 
 lako uklanjanje
Primer 2 sa površine taloga 
 veća Mr 
Primeri
Određivanje aplikacija:
sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.  veća m nastalog taloga  manja greška pri merenju 
Reagens
+ H2SO4 Analit
NaHCO3 ________________________________________
CO2 + H2O + NaHSO4  manji stepen koprecipitacije 
HCl Ag (AgCl), Hg (Hg2Cl2)
(NH4)2S Hg (HgS), Co (CoS)
H2C2O4 Ca (CaO), Sr (SrO), Th (ThO)
BaCl2 SO42- (BaSO4)
15 16

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 4
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Primeri aplikacija
Primeri aplikacija
Dimetilglioksim (DMG ili DH2)
8-hidroksihinolin
-reaguje sa > 20 različitih metalnih katjona

2NH3 2H+ 2NH4+

17 18

Da li je važna veličina čestica?

Izbor taložnog reagensa
Od veličine čestica zavisi:
SO42-  BaSO4 je najmanje rastvorljiv!
Primer 1  mogućnost filtriranja
Ba + CO32-
2+
2-  čistoća taloga
CrO%
Određivanje 4 vlage u različitim materijalima lakše filtriranje
KSP R (g/L) krupnije čestice
Primer 2 BaSO4 manje onečišćenje
1,110-10 2,45
Koloidni talog
BaCrO 4 1,210-10 2,77 d = 1- 100nm  ne pokazuju tendenciju sleganja,
Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.
-9
NaHCO3 + H2SO4  CO214,07
BaCO 3 5,110 + H2O + NaHSO4 nemoguće filtrirati

sistem koloidnih čestica dispergovanih u tečnoj fazi

19 20 koloidna suspenzija koloidni rastvor

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 5
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Kristalni talog
Kakav ćemo talog dobiti?
d  0,1mm  lako se sleže i brzo filtrira Od čega zavisi?
kristalni talog  od osobina analita koji se taloži
ekstremna podela  od rastvorljivosti nastalog taloga
koloidni talog
 od eksperimentalnih uslova:
 većina taloga je između  pH rastvora
 koloidni AgCl difrakcijom x-zraka postaje kristalan  c reaktanata
 temperature
Primer: BaSO4  od brzine mešanja
- t0 , razbl. rast.  kristalan talog
Nije poznato koliko koji faktor utiče
- t0 , konc. rast.  koloidan talog u kvantitativnom smislu! 
21 22

Ali, svi se mogu sagledati kroz Mehanizam taloženja

relativnu prezasićenost rastvora (RSS)
Primer 1
Relativna prezasićenost QR  nukleacija - formiranje kristala

Određivanje % vlage u različitim
(Von Weimarn-ov količnik) R materijalima
 rast kristala
... ili relativna supersaturacija (RSS)
Primer 2
Q – koncentracija supstance na početka taloženja
R – koncentracija
Određivanje supstance
sadržaja u zasićenom
NaHCO rastvoru
3 u antacidnim tabletama. Relativna brzina dva procesa određuje
NaHCO3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4
Ako je RSS veliko formiraju se koloidi! veličinu čestica sveže nastalog taloga.
Ako je RSS malo kristalni talozi!
23 24

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 6
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

homogena (spontana)
Nukleacija
heterogena (indukovana)
Primer 1 – u prezasićenom rastvoru, slučajnom orjentacijom
homogena Kako čestice rastu?
jona na pravilan
Određivanje % način
vlageformiraju se asocijati
u različitim – nukleusi
materijalima
Mehanizam taloženja
Primer
heterogena
2 – čestice Nukleacija
spontana
prašine ili SiO2
Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.
mogu biti nukleusi
NaHCO3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4
indukovana

25 26

v homogena nukleacija Mehanizam taloženja

rast čestica
 Ako je RSS veliko
formiraju se koloidi!
v1 - brzina nukleacije
v2 - brzina rasta čestica
v1 > v2  koloidni talog

heterogena nukleacija  Ako je RSS malo v1 < v2  kristalni talog

kristalni talozi!
relativna prezasićenost
QR Sada znamo neke osnove o formiranju taloga.
Brzina nukleacije i brzina rasta čestica RSS 
R
u zavisnosti od relativne prezasićenosti Kako se u realnom sistemu proces dešava?
 korišćenje razbl. rast. (Q),
 lagano dodavanje tal. Koloidni ili kristalni... svaki ima svoje “probleme”.
U praksi je poželjnije
imati kristalne taloge i reagensa (Q), Koloidi su “problematičniji”, pa da počnemo sa njima...
smanjiti RSS! 
 mešanje rastvora (Q),
27 28
 zagrevanje i sniženje pH (R)

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 7
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Osobine koloida
Svaki koloidni talog u kontaktu sa matičnim rastvorom
naelektriše se + ili – u odnosu na rastvor u zavisnosti od jona
Velika dodirna površina između čestica
Primer 1 Primer
koji su1u višku; naboj jona određuje osobine – primarni sloj.
taloga i rastvora direktno utiče na
Određivanje
osobine koloidnog%taloga
vlagei izražava
u različitim
se kaomaterijalima 
Određivanje % vlage u različitim materijalima
adsorpcija katjona ili anjona iz rastvora
 specifična površina koloida – sekundarni ili sloj kontra jona
Primer 2 Primer 2
– površina po jedinici mase (cm2/g)

Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama. Određivanje sadržaja NaHCO
dvostruki 3 u antacidnim
električni sloj tabletama.
NaHCO3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4 NaHCO3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4
Sile odbijanja između koloidnih čestica
čine koloidni rastvor stabilnim!

29 30

NaCl + AgNO3  AgCl + NaNO3

 Debljina primarnog sloja = dimenzije adsorbovanih

Koloidna ćestica AgCl u rastvoru AgNO3 Primer 1 jona ili molekula

Ag+ Ag+ NO3

- Određivanje % vlage u različitim materijalima
AgCl  Kada privlačne sile nadvladaju sile odbijanja čestice se
-
Ag+ Ag+ NO3 Primerpribližavaju,
2 formiraju se veći agregati  koagulacija
Ag+
koloida
Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.
Koloidna čestica AgCl u rastvoru NaCl
NaHCO3 + H2SO4  koagulacija
CO2 + H2O + NaHSO4
- -
AgCl AgCl
Cl Cl Na+ sol peptizacija gel
-
AgCl -
Cl Cl Na+
-
31 Cl 32

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 8
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

 U šupljinama zaostaje matični rastvor ili Koprecipitacija

“zarobljeni” joni  onečišćenje!
 adsorpcija
 okluzija
 Ispiranje destilovanom vodom – zabranjeno! Voda odnosi jone
 formiranje mešovitih kristala
iz sekundarnog sloja, čestice postaju naelektrisane, sile
 inkluzija
odbijanja postaju jače od sila privlačenja, talog se rastvara tj.
vraća u prvobitno dispergovano stanje.  Kod koloidnog taloga pojave se dešavaju na
dodirnoj površini - adsorpcija.
Dilema! Isprati onečišćenja, a ne rastvoriti talog!
 Za ispiranje taloga – elektroliti (NH4+ - soli, HNO3),  Kristalni talog ima malu spec. površinu, pa
koji se kasnije lako uklanjaju! adsorpcija nije značajna.
33 34

 adsorpcija (glavno onečišćenje koloidnih

taloga zbog velike spec. površine)
Faktori koji utiču na adsorpciju
 stepen adsorpcije  ako
 t0 
 koncentracija – adsorbuju se joni čija je koncentracija
c
u višku  kratkotrajna digestija
 naelektrisanje – adsorbuju se joni čije je naelektrisanje  ispiranje taloga
veće  ponovno taloženje
 veličina jona – adsorbuju se joni veličine približne - najefikasnije!

jonima kristalne rešetke

35 36

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 9
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

 okluzija (karakteristična za kristalne taloge) – strana

supstanca, jon ili molekul, ili matični rastvor,
“uhvaćen” unutar brzo rastućeg kristala  inkluzija (karakteristična za kristalne taloge) –
 stepen okluzije  ako se smanji brzina taloženja koprecipitovani joni zbog svoje veličine i naelektrisanja
 taloži iz homogenih rastvora uklapaju se u kristalnu rešetku taloga  mešoviti kristali

Primer 2  ozbiljan problem – talog neupotrebljiv!

 jedino rešenje – uklanjanje korespondentnih jona!
Određivanje sadržaja NaHCO3 u antacidnim tabletama.
NaHCO3 + H2SO4  CO2 + H2O + NaHSO4

37 38

Starenje taloga (digestija)

Postprecipitacija
Ireverzibilne strukturne promene u talogu od momenta formiranja
 smanjenje volumena u matičnom rastvoru,
…ako se dozvoli da rastvor stoji dugo pre filtriranja.
 povećanje stabilnosti,

Primer: pri taloženju HgS, CuS i Bi2S3 često se  smanjenje površinske energije,

naknadno taloži ZnS.  smanjenje onečišćenja

 rekristalizacija – pravilna orjentacija unutar kristala; mali se
Primer: pri taloženju CaC2O4 može se naknadno rastvaraju i vezuju za veće, rast kristala lakše filtriranje
staložiti i MgC2O4.
 promena modifikacije – transformacija u manje rastvorne

- talog se mora odmah filtrirati! Određivanje koloida u praksi: taloženje iz

39 40 toplih rastvora uz mešanje, digestiju, filtriranje,…

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 10
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

TALOŽENJE IZ HOMOGENIH RASTVORA

Taloženje iz homogenih rastvora

 taložni reagens se formira nekom sporednom i sporom
hemijskom reakcijom u rastvoru analita. Primer 1
 taložni reagens se postepeno formira i reaguje sa Dimetil sulfat – (CH3O)2SO2
analitom  nema lokalnog viška reagensa  mala RSS tokom (CH3O)2SO2 + 4H2O  SO42- + 2CH3OH + 2H3O+
celog taloženja 
 mala gustina taloga  Za određivanje Ba, Ca, Sr i Pb kao sulfata!
 lakše filtriranje 
 manje onečišćenje 

41 42

Sušenje taloga
Primer 2Taloženje iz homogenih rastvora
Urea – (NH2)2CO
Posle filtracije talog se mora sušiti i/ili žariti do
konstantne težine!
(NH2)2CO + 2H2O  CO2(g) + 2NH4+ + 2OH-
 uklanjanje viška rastvarača
Proces se kontroliše zagrevanjem rastvora do  uklanjanje isparljivih vrsta
blizu ključanja
U nekim slučajevima talog se zagreva do tačke kada se
Za određivanje Al, Ga, Th, Bi, Fe i Sn kao hidroksida! razgrađuje i formira stabilnu formu za merenje.

Termovage se mogu koristiti za određivanje

optimalnog vremena sušenja i temperature.
43 44

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 11
Analitička hemija 2, oktobar, 2020.

Zaključak o metodi

Sušenje i spaljivanje  Relativno spora metoda analize

Promena mase taloga sa porastom temperature
- termogravimetrijske krive -
45
 ipak, ne zahteva puno angažovanja analitičara
 Minimalni tehnički zahtevi
 glavna oprema su dobra vaga i pećnica
 Nije potrebna kalibracija
 potrebne su samo Ar
 Tačnost
 1 – 2 mg/mL
 Osetljivost
 dobra za koncentracija analita > 1%
 Selektivnost
46
 ne baš baš najbolja... ali se može poboljšati

slavica.razic@pharmacy bg.ac.rs 12