CAU TAO CHAT Cfiu I: Giai thich: a) Xu huéng bién di nang Ivong ion héa cla kim loai nhém ILA va IB. Tai sao cée kim loai nhom IIA lai hoat déng hon ahém IIB. b) Trong cac hop chat. magnesium ton tai 6 dang Mg** mie dit nang Iuong ion héa thir hai cla Mg (15,025 eV) kin gan gip d6i ning lurong ion héa thir nhat (7,646 eV). it khi cn SiQ? la chat rn c6 nhiét dé nong chay rat cao. 4d) PF; ¢6 kha nang tao phite tt hon NF, €) AICI c6 kha nang dimer héa cn BF3 thi khong, £) CaCOs phn hay & Khong 800°C cdn NCO: khdng bi phan hiy 6 nhiét a6 na g) Dang hinh hoc xung quanh nguyén tit C va Si ciia CHsNCS va SiHsNCS Khie nhau. hy Lign két P-C1 trong PCIs 6 hai loai c6 dé dai khac nhau trong khi PFs chi c6 1 loai lign két P-F 6 diéu kién thudng. i) Nang long lién két cia CO 1én hon N; nhung CO [a phan tir hoat déng hon Np (tinh khir, kha nding tao phite). k) So sinh nang lugng mang luéi cua CaO, MgO, LiCl, NaCl }) Gan cée gid tri 46 dai lién két C-N (147, 134, 128, 117, 116 pm) vao ede chit pyridine, NCO”, CHSCN va CHsCHNCH:. m) Gan cde gia tri d6 dai ign két C-O (113, 116, 125, 129, 142 pm) vao cae chat CO, CO>, NaxCOs. (CH)20. Cfu II: Céc nguyén t6 Cu, Ag, Au 6 trang thai hoi c6 kha nang hinh thanh phan tir hai nguyén tir voi 6 bén lién két nh sau: Phan tir Ce [Az Aw [Ke Rb Cs Ning lrong len ket, Kimol__[ 1743 [1575 [210 [502 [460 [418 a) So sinh do bén cdc phan tirnhom IB voi cic phan tir kim loai kiém cing chu ky. Giai thichnguyén nha b) Néu va gidi thich su bién d6i dd bén nhiét trong day phan wr Cur— Ag2— Au2? (Cafu III: Carbon tao hop chat MC; véi nhiéu kim loai. 6 dai lién két C-C trong mot sé hop cl ligtké trong bang sau: Hop chat CaC> LaCz UC2 Ton kim loai Ca La® ut Dé dai lién ket C-C(A) | 1.19 1,29 135 a) Sir dung thuyét MO, gii thich su Khac biét ve do dai lign k&t C-C trong CaC2, LaC2 va UC, b) Tai sao khi thi phin CaC2 chi sinh raacetylene, trong khi thiiy phn LaC2 va UC2 tao ra hydrogen a hén hop cdc hydrocarbon Khac? Cfu IV: Ap dung thuyét orbital phan tir cho cdc tiéu phin NO, No va CN; hay cho biét: a) Bac lién két cla méi phan tr. b) Phan tir cé nang Ivong ion héa 1én nat va nho nbat. ) Chat c6 ai Ive electron lén nhat. d) Su nhan thém hay cho di electron cia CN va NO sé hinh thanh cdc tiéu phan ding dién tir voi No. Cac tiéu phan nay cé lién két bén hon hay kém bén hon so véi N2? Giai thich €) Tai sao lién két C-C trong CoH2 va N; e6 cing bic lién két nhung CH» 1a phan ti hoat dong (dé tham gia cde phan img cng, oxi ha...) con No thi rit kém hoat déng. Cf V: a) ByH, la dang dimer cita BHs nhung phan tr BH khéng t6n tai. Vé cau tric ctia BHg va giai thich didu nay,b) Theo phurong phap orbital phin tir lai hia (HMO), xét cho lign két A-B, cp orbital nguyén tir (thuan khiét hod lai héa) cita A va B sé tong tic véi nhau thinh cap HMO ign két oan vi HMO phan lién két oj ,. Trong phan tir BoHo, tn tai kiéu lién két dic biét goi 1a lién két ‘3 tim 2 electron’, 6 nghia 1a hinh thinh hai lién két nhung chi sir dung hai electron. Str dung thuyét orbital phan tit lai hoa HMO, hay vé gian 46 MO cho lién két ‘3 tam 2 electron’ trong diborane. Tir d6, tinh bac lién két va gidi thich vi sao diborane lai rét hoat dong vé mat héa hoe Cau VI: Géc hydroxyl (-OH) ld géc tw do cé kha nang tham gia phin ig rat manh, duoc hinh thanh tir cde phan tmg phan hiy peroxide. Géc hydroxyl c6 kha ning pha huy cde dai phan tr nhu protein, lipid, nucleic acid. Tir 6 c6 thé giy ra cde bénh nhu xo dng mach, ung thu va bénh ly vé than kinh. .. a) Vé gian 43 MO cho géc hydroxyl. 1b) Nang lurgng ion héa this nhit ciia OH li 13,2 eV; trong khi HF 1a 16,1 eV. Sw khac biét gidta hai gia tri nay (2,9 eV) tuong déng voi sir chénh léch vé nang luong ion héa thir nhat ctia nguyén tir oxygen va flourine (2,8 eV). Gidi thich ¢) Géc hydroxyl e6 thé duve sir dung lam téc nhan xt: ly NO2 6 nhiém trong khéng khi. Sir dung thuyét VB, vé cau tric cita NO» va giai thich su tao thanh sin pham khi xit ly NO» bang géc nay. Cfu VII: Hop chat NSFs phan img véi [XeF][AsFo] hinh thanh [F:SNXeF][AsFs] (Al). Trong dieu kign dun nong nhe, hop chat Ai chuyén vi thanh [FsSNXe][AsFo] (A2). Phan dmg cua hop chat A2 v6i HF hinh thinh [F,SNH2][AsFo] (A3), [FsSSN(H)Xe][AsFo] (A4) va XeF 2. a) Dura vao thuyét MO, xée dinh bac lién két ciia ion [XeF]* b) Trong cdc hop chat Al — Ad, phan tir nao cé lign két S-N dai nhé nhat? Giai thich ngin gon. ¢) Trong ede phan tr tit Al — A4, phan tirnao c6 hinh hoe dang thing xung quanh nguyén tir nitrogen? 4) Sir dung ly thuyét VSEPR, cho biét hinh hoc lién két xung quanh nguyén tir Xe trong hyp chat A1. €) Trong hop chat A2 va A3, nhom NXe va NH2 sé chiém vi tri truc (axial) hay xich dao (equatorial) trén nguyén tir sulfur? Giai thich ngin gon. f) Trong hop chat A2 va A3, lién két S-F truc hay xich dao sé dai hon? Giai thich ngan gon. Cu VIIE: Cos0s la mot oxide cua cobalt, cdu tric tinh thé cua né 6 thé ©6 hai dang: ~ Dang spinel thudin: trong mét 6 mang co sé, ion Co! chiém 1/8 s6 héc tit dign, ion Co!" chiém 1/2 sé héc bat dién. - Dang spinel dao: vi tri cia céc ion Co"! va mét nira ion Col” doi chd cho nhau. Cho cde thing 6 trudng bat dién (Ac), trréng tit dién (x) va ning Iuong ghép déi electron (P) duéi day: Ton P(cm') ‘Ay (em?) Ar (cm) Cot 20800 9200 4090 Co! 20680 20760 9226 Dura vio ede théng s6 trén, tinh ning luong lim bén tinh thé (CFSE, kI:mot") cho Col va Co! trong cac trudng bat dign va tir dign. Tir dé cho bid CosO, sé t6n tai dang nao? Cfu IX: Andradite la mét loai di Bohemian c6 cing thife hod hoc 1a CasFea(SiOs)s. Khi déng thoi thay thé Ti vio chd Fel!’ hie bat dign (oct) va Fel" vio ché Si'Y & héc tit dign (tet) thi sé thu drge dé black schorlomite. Thanh phan hoa hoc cia n6 c6 thé duoc biéu dién theo céng thite Cas[Fe,Ti]™> ({SiFe}“Oy)s 1. Hay tinh phin tram ion Si” trong da schorlomite bi thay thé boi Fe héc bat dién bi thay thé bei THY. 2. Mau clia da nay do hai tm mang mau: [Fel'O¢]™ va [FelO.]". Ion trung t4m cita hai tam mang mau nay déu c6 sé electron déc than nhwr nhau. Vé gin dd tich ning long obitan-d cia ca hai tim mang mau, va dién cac electron vio gian dé. ', néu biét 5% cua Fel" tongTruving tir dién gay ra sw tach mite ning Iurong nhé hon trudng bat dign (As: = 4/9 Ava). Tuy nhién, vi ion Fe"", ning Iwong ciia su chuyén d-d thir nhit (mac di rat yéu) cia tam mang mau bat dién (11000 cm") lai nhé hon ctia tm tir dign (22000 cm). 3. Tinh ning luong ghép déi (P) va ning luong tich A... va Aja. Gia thiét mang mau [i nh nhau. Ngoc dé téng hop YAG (Vttrium-Aluminium-Garnet) ting dung trong cdc thiét bi quang dién tii, 6 thanh phan la Y3AlsO12. Cau tric cuia chat nay gidng cau trie chung cla ngoc do 1a A3B2(SiO«)s bang cach thay Y"" va Al" vao cae vi tri cia A, B va Si. 4. Dua vao ban kinh nguyén tir, xée dinh cation ndo sé thay thé vao vi tri ciia cation A, B va Si 5. Trong céng nghé LED, YAG duce pha tap bai Cell! X4c dinh YAG Y.Ce,AlOn., biét ring 5% nguyén tir Yttrium duoc thay thé boi Cerium. Céu X; Dao dng ciia phan tir hai nguyén tir im chiing ta lién tuéng dén dao déng ea hai vat trén mt Id xo véi thé su dich chuyén cin bing. Béi vay, mé hinh dao dng diéu hoa duge sit dung dé tinh toan tin sé dao déng. Nhing tan s6 nay duoc goi li tin sé dao déng diéu hoa. Nang long cia mt dao dng tir diéu héa dugc tinh theo eéng thite sau: Ey = hy (n +5) Trong dé v 1a tan sé dao dong diéu héa, h 1a hing sé Planck, van li déng diéu héa duoc tinh nhu sau: 1g luong ghép doi 6 2 tam id tri x VA y trong céng thire eta é nguyén khéng am. Tan sé dao 1 |e ~ 2am Trong d6 k la hang sé luc va w 1a khdi lugng rit gon: __mymz BT tm Trong 46 m, va m, lan lugt li khéi lwong nguyén tir thi nhdt va nguyén ti thi hai. Xét phan tir ?C!°O c6 hiing sé Ie La 1902.4 N/m. 1. Tinh tan s6 dao d6ng diéu héa cia phan tir '2C'O theo Hz va biéu dién né theo em™. 2. Tinh ning long dao déng diém khong (ZPVE) cia phan tir "C""O theo keal/mol. hoa cua phan ttr'°C'SO theo cm. 4. Tinh tin sé dao dong diéu hoa cia phan tir '?C'70 theo em M6 hinh dao déng nay cé thé mé rng cho cde phan tir da nguyén tir. Trong truéng hop nay, téng ning Iurong dao déng cia m6t phan tit vSi_ meq tn s6 dao déng cé thé viét nhur sau: "rea 1, Exeasctnyny =D, Ve Ce +5) V6i v; la cac tin sé dao dong, h 1a hang sO Planck, va n I s6 nguyén khong am. Phan tit H2O c6 cdc tan s6 dao dong 1a 1649, 3832, va 3943 cm“. Sir dung m6 hinh dao dong, d6i voi phan tr nude: 5. Tinh gid tri ZPVE (theo J va em 6. Tinh toan 5 mite ning long dao ding dau tién (theo cm*). Dé biéu dién dao déng quay cita phan tir, mé hinh quay tir cig duoc 4p dung. G mé hinh nay, gi 6 dai lién két (R) duce gitt khéng déi trong qua trinh dao déng quay. Nang long quay cia phan tit hai nguyén tir ¢6 thé durgc tinh nhur sau: 2 B= gaa +) ‘Trong 46 J ki moment quan tinh va | la sé nguyén khong am. Moment quan tinh e6 thé tinh theo céng thite: 1 = uR?Trong 46 p1 14 khdi luong rit gon va R a6 dai lién két trong phan tir. Trong quang phé vi séng cita phn ti 2C'°0 cé gid tri tn sé img véi nang luong tinh tién thdp nhat la 115,270 GHz. 7. Tinh dé dé phan tir 2C!0 theo A. 8. Voi phan tir!?C!°O du dodn gia tri tin sé hap thu tiép theo (quy tic chon loc 1d Al = +1). (Cfu XI: Dé mé ta chuyén déng quay cita phan tit hai nguyén tir, mé hinh quay tir cig duye si dung ‘Trong mé hinh nay, d6 dai lién ket (A) ciia phan tir la mét hing sé trong qua trinh chuyén déng quay. Nang lvong quay cia phn tirduge biéu dién theo céng thtre duéi day: 2 E,= —_ JUD lin két Trong 46 [14 moment quén tinh va J 1a s6 luong tir quay (1d cde sé nguyén khéng 4m). Moment quén tinh duoc tinh theo céng thire sau: mm T=pR voi p= AR voi wT tmp Trong 46, pla khdi long rit gon clia phan tir, m, va m, img voi khdi hrong hai nguyén tir trong phan tr. Trong phé quay, buée chuyén gitta hai vach phé tuan theo quy tic AY = +/ Hinh dudi day 1a phé quay hap thu cia phan tir "C'O khi hap thu vi séng: 100} 0] 0] 70} g t ie ‘00 600" 7006009001000 11001200 ¥ (GHz) a) Tan sé twong tmg voi mdi dinh hap thu chinh 1a tn sé cia bude séng can thiét d8 chuyén mite gitra hai mife ning hong lign tiép. Dua vio dé phd, wéc long chénh léch nding lugng gitta dinh hap thy ign tiép theo Joule (J). Bigt | GHz = 10° Hz b) Tinh dé dai lién két trong phan tir 2C'°O theo A. 2. Dao déng ciia phan tir hai nguyén tir dang A-B, c6 dé dai lién két khOng déi, goi 1a dao déng digu hoa. Tan sé dao déng ti v(s"') duge tinh theo céng thite: _1 |e 2m [un Trong dé, k 14 hing sé le (N.m’), dic trang cho 46 bén lién két; 1 1a khéi long rit gon eda phan tir. Nang Ivong ciia phan tir (En) bi lvong tir héa va duroe tinh theo céng thite: E, =Av (0 +4) tong d6 n Ia cac s6 Iuong tir dao dong (n = 0,1,2...) Khi phin tir duoc chiéu xa véi bie xa manh nhu séng laze, do bi phn tir hip thu rdi phat xa lai, ma lam cho inh sang bi thay doi so voi tan sé anh sang ban dau; higu tmg nay duoc goi la higu tmg Raman. Anh sang sau khi bi hap thu phat ra goi la tan xa Raman. a) Su khée nhau vé ning long gitta n — 0 vi n ~ 1 déi vi phan tir 'H 14 4160 em'!, Hay tinh bude sOng cita tn xa Raman (nm) khi phan tir Hz duroe chiéu xa bing Anh sng laze 6 500 nmb) Gia sir ring phan tir O2 c6 hang sé luc gap hai lan phin tit Hp. Hay xac dinh su khdc nhau vé nang lung giita trang théi n= 0 vi n= 1 ea '°O; (theo J) vi buée song tan xa Raman (nm) khi chiéu xa phan tir O> bang anh sing laze 500 nm. 3. Dua vao su dao déng lién két, ngudi ta cho phin tir hap thu anh sing trong ving héng ngoai va tién hanh ghi phd, tir dé c6 thé nhin biét cic loai lién két dc trumg trong phan tir a) Khi nghién ciru 'HCl va "HBr trong pha khi, ngudi ta thay img véi buée chuyén mite ning luong tin = 0 lén n= 1, ching hap thu bite xa cé 86 séng tuong ting la 2885 cm! va 2650 em’. Cé thé két ludn lién két HCI bén hon lén két HBr dua trén dit kign nay kh6ng? Gidi thich. b) Phite chit cita nitrogen monoxide (NO) va kim loai chuyén tiép d, hay goi la phite nitrozyl, 1a hop chat quan trong trong héa hoc phéi tri hién dai. Trong phite chat nitrozyl don nhan, NO cé thé tn tai dang NO* hoe NO i) VE cng thie Lewis cla NO™ vi NO ii) Biéu dién lign két gitta NO va nguyén tir kim loai M va du doan gic lién két M-N-O trong phite nitrozyl don nhan, cho biét ca NO* va NO déu [a phi tit cho hai electron. iii) Trén phd hong ngoai cia phiic nitrozyl don nhan, s6 song dic trung cia lién két N-O xuat hién trong ving 1525 — 1690 cmr! hodc 1650 — 1950 em”!, Xie dinh ving sé séng twong img véi cae dang tén tai ea NO. iv) Vé gian dé MO va viét edu hinh electron cia NO*. v) Xét day phtte cia Ko[Ru(NO)Xs] (X =Cl, Br, J), trong dé NO t6n tai dang NO~. Bang dutéi day cho biét sé sng lién két N-O cia cdc phite chit trén, hay dién cde chit phi hop véi sé song duce cho trong bang: Phite chat 1912 1840 1880 S6 song Wyo (cm