제10장 액체, 고체, 상태 변화

10.1 극성 공유결합과 쌍극자 모멘트

① 극성 공유결합은 분자내 원소들 사이의 전기음성도 차이 때문에 생긴다.

CH3Cl에서 C-Cl 결합은 Cl의 전기 음성도가 C보다 크기 때문에, 전자들을 자신쪽으
로 끌어당기려는 경향이 크다. 이러한 현상을 편극이라 하는데, 염소 원자는 전자가
풍부하게 되고(δ 로 표시), 탄소원자는 전자가 부족하게 된다.(δ+로 표시)
-

Chlorine is at negative
- end of bond dipole
Cl δ Cl
+
Cδ or C -
H H Carbon is at positive
H H end of bond dipole
H H
Chloromethane, CH3Cl

② 위 그림에서 분자는 전체적으로 극성을 띤다. 이것을 결합 쌍극자(bond dipole)

라고 한다. 이런 분자의 극성의 척도는 쌍극자 모멘트(dipole moment, μ로표시) 로
나타낸다.
μ = Q x r
Q (전하의 크기), r (전하사이의 거리)
단위 debyes (D), 1 D = 3.336x10-30 C m

전하가 1.6×10-19C인 전자가 양성자와 100pm 떨어져 있을 경우에는 (1.6×10-19C)

×(100×10-12m) / 3.336×10-30 C m = 4.80D 이다.

③ 쌍극자 모멘트는 측정이 가능하며, 쌍극자 모멘트를 측정하면 한 분자내에서 전하

가 얼마나 떨어져 있는가를 알 수 있다. 즉 클로로메탄에서 C-Cl 결합길이는 178pm
이고, 완전한 이온성이라면(즉 완전히 +, -로 나누어져 있다면)
×
( 1.6 10 ×
- 19
) ( 178 10× - 12
)
= 1.78×4.80D = 8.54D이다. 그러나 실험에서 측정된
3.336 × 10
- 30
)

클로로메탄의 쌍극자 모멘트 값은 1.87D이므로 C-Cl 결합은 (1.87/8.54)(100%) =

22%의 이온성을 가진다. 즉 클로로 메탄에서 염소원자는 약 0.2개의 전자를 더 가지
고 있는 셈이고, 탄소원자는 0.2개의 전자를 덜 가지고 있는 셈이다.

④ 물이나, 암모니아는 쌍극자 모멘트를 가진다. 그러나 이산화탄소나, 사염화 탄소는

쌍극자 모멘트의 합이 0이 되어 즉 각 결합의 극성이 상쇄되어 쌍극자 모멘트를 가지
지 않는다.

- 1 -
 .. ..
- -

-
N O

-
H H

..
H
H H
- -

-
μ = 1.47D μ = 1.85D

Cl

-
-
- C

-
O C O Cl - Cl
Cl

μ = 0D μ = 0D

예제 HCl의 쌍극자 모멘트는 1.03 D이고, 원자간 거리는 127 pm이다. HCl
결합의 % 이온성을 계산하여라.

1.27×4.80D = 6.09D, (1.03)/(6.09) × 100% = 17% 즉 Cl는 약 0.17개의 전자를

더 가진 셈이 되고 H는 0.17개의 전자를 덜 가진셈이 된다.

예제 폴리염화비닐(PVC) 고분자를 만드는 데 사용되는 출발 물질인 염화비

닐(H2C=CHCl)은 쌍극자 모멘트를 가질 것인가? 만약 가진다면, 방향을
표시하여라.

10.2 분자간 힘

① 분자간 힘의 전체를 네덜란드 과학자인 Johannes van der Waals의 이름을 따서

반데르발스 힘이라고 부르는데, 크게 이온-쌍극자, 쌍극자-쌍극자, London 분산력의
세 가지로 분류된다. 또한 제 4의 보다 구체적인 힘인 수소결합(hydrogen bond)이
있다. 입자들 사이의 이러한 모든 분자간 힘은 전기적이다. 즉 이힘들은 다른 전하들
의 상호인력 또는 같은 전하들의 상호 반발력의 결과이다.

② 이온-쌍극자 힘
결합 쌍극자의 합이 0이 아닌 극성분자내 부분적인 전하와 이온간의 전기적인 상호
작용에 의한 힘. (그림 10.2)

상호작용 에너지(E)의 크기는 이온에 있는 전하(z), 쌍극자 모멘트(μ)에 의해서 측정

된 쌍극자의 세기, 이온중심에서 쌍극자 중심까지의 거리(r)의 제곱에 의존한다. 즉 E
= z μ / r2 이다.

ex) NaCl의 수용액 : 쌍극성의 물 분자들이 이온-쌍극자 힘에 의해 이온을 둘러싼다.

- 2 -
③ 쌍극자-쌍극자 힘
중성이지만 극성인 분자들이 이웃하고 있는 분자들의 쌍극자들과 전기적인 상호 작용
으로 생긴 힘. (그림 10.3)
분자들의 배향에 따라서 서로 끌어당기거나 반발할 수 있다. 많은 수의 분자들이 모
인 경우의 순힘은 반발력과 인력의 합이다. 이 힘은 일반적으로 약하다.(3-4kJ/mol)
쌍극자 모멘트가 커질수록(물질이 끓을 때 극복되어야 하는 분자간 힘이 커진다), 끓
는점이 높아진다.

④ London 분산력
원자들이나 무극성 분자들의 경우의 작용하는 힘이다.
모든 입자들은 원자들 주위에 있는 전자들의 운동으로부터 발생된 London 분산력을
갖는다. (그림 10.4)

원자가 운동하면서, 어느 한 순간에 그 원자의 전자 분포가 대칭에서 벗어날 수 있

다.(특히 전자분포가 클수록-무거운 원자들) 그 원자는 짧은 시간동안 쌍극자 모멘
트를 갖게 된다. 이 쌍극자 모멘트는 이웃하는 원자들에 영향을 주어 일시적인 쌍극
자가 유도될 것이고, 그 결과로 약한 인력이 발생한다.
이 분산력은 약 1-10kJ/mol이며, 그 크기는 한 분자의 전자구름이 주변의 전장에 의
해 뒤틀어지는 정도 즉 편극도에 의존한다. 더 작은 분자, 즉 전자의 수가 적은 분자
는 편극도가 작아 분산력이 작으나, 큰 분자는 분산력이 크다.

분자의 모양도 분산력에 영향을 준다. (그림 10.5)

퍼져있는 모양의 (a)분자는 표면적이 커지므로 분자들 사이에 접촉이 커지므로, 한 군
데로 몰려있는 (b)분자보다 분산력이 크다.

⑤ 수소결합
전기 음성도가 큰 O, N, F 원자에 결합된 수소 원자와 근처에 있는 다른 분자의 O,
N, 또는 F 원자의 비공유 전자쌍 사이의 인력. ex)물, 암모니아
수소결합은 매우 강하다.(최대 40kJ/mol)
수소결합은 쌍극자-쌍극자 상호작용의 결과로 생기며, 수소원자는 부분적인 양전하를
띄고 전기음성도가 큰 원자들은 부분적인 음전하를 띄며, 수소원자는 원자핵을 가려
줄 수 있는 핵심부 전자들이 없고 그 크기도 작기 때문에 가까이 접근할 수 있어 수
소결합은 그 크기가 크다.

hydrogen bond
..O δ+
..

H - H O
δ
H H
electron lone pair

- 3 -
 예제 다음 물질들의 분자간 힘을 밝혀라.
(a) HCl (b) CH3CH3 (c) CH3NH2 (d) Kr

10.3 액체의 성질

① 점성도 - 액체가 나타내는 흐름에 대한 저항의 척도

무극성인 물질들은 점성도가 작고(분자간 힘이 약하다.)
극성인 물질들은 점성도가 높다.(분자간 힘을 갖고 있다.)

표면장력 - 액체가 퍼져 표면적이 증가되는 데 대한 저항

표면장력도 점성도와 마찬가지로 분자간 힘이 큰 액체들의 경우에 크다.
표면에 있는 분자들이 안쪽으로만 인력을 받고 있기 때문에 액체의 표면
적 을 최소로 하려는 경향으로 표면장력이 생긴다. 물방울은 구형이다.

② 점성도와 표면장력은 온도에 의존하며 온도가 크면 운동에너지가 크므로 작아진

다.

10.4 상태 변화

그림 10.11

① 자발적 과정은 자유에너지의 변화 (△G)와 관련이 있다.

②고체가 액체로 녹는 것, 고체가 기체로 승화되는 것, 액체가 기체로 증발되는 것

불규칙적인 상태로의 변화를 수반, 즉 엔트로피 증가
입자들을 묶어 놓고있는 분자간 힘을 극복하기 위해서 에너지를 흡수
△S, △H > 0

③ 액체가 고체로 어는 것, 기체가 고체로 침전되는 것, 기체가 액체로 응축되는 것

덜 불규칙적인 상태로의 변화를 수반, 즉 엔트로피 감소
입자들을 단단히 묶어 놓고있기 위해서 분자간 인력이 증가함에 따라서 에너지
방출
△S, △H < 0

④ 상변화에 대한 △H와 △S를 알면 그 변화가 일어나는 온도를 계산할 수 있다. 즉

상변화가 일어나는 평형에서는 △G=0 이므로 이를 이용하여 계산 가능하다.

ex) 물의 고체에서 액체로의 상변화

△G = △H - T△S = 0
ΔH 6.01kJ/mol
T= = = 273K
ΔS 0.0220kJ/Kmol

- 4 -
 ⑤ 용융 엔탈피(△Hfusion) - 고체를 액체로 바꿔주기 위한 분자간 힘을 극복하기 위
해 필요한 에너지
증발 엔탈피(△Hvap) - 액체를 기체로 바꿔주는 데 필요한 에너지

한 화합물의 증발열은 용융열보다 훨씬 크다. 그 이유는 증발이 일어나기 위해서는

거의 모든 분자간 힘들이 극복되어져야 하지만, 고체를 액체로 변화시키기 위해서는
상대적으로 훨씬 적은 분자간 힘만 극복하면 되기 때문이다.

예제 물의 끓는 점은 100 ℃이고, 물을 수증기로 변화시키는 과정의 엔탈피

변화는 △Hvap = 40.67 kJ/mol이다. 증발 과정에 대한 엔트로피 변화
(△Svap)는 몇 J/Kmol인가?

10.5 증발, 증기 압력, 끓는점

그림 10.13

① (a)의 액체는 증발되는 반면, (b)의 액체는 그대로 남아 있는 대신 용기의 압력은

증가 한다. 이 압력을 증기 압력이라 하고, 액체가 기체로 되는 분자 수와 기체가
액체로 돌아오는 분자 수가 궁극적으로 같아지게 되는데, 이를 동적 평형에 도달한다
고 한다.

② 액체의 증기 압력의 크기는 분자간 힘의 크기와 온도에 의존한다.

분자간 힘이 작을수록 분자들이 보다 쉽게 떨어져 나가므로 증기 압력이 커진다.
온도가 높을수록 더 많은 수의 분자들이 인력을 이겨내기 위한 충분한 에너지를
갖게 되므로 증기 압력은 커진다.

기초화학 증기압 부분 참조

③ 액체의 증기 압력은 온도가 증가함에 따라 비선형으로 증가한다. 이는

Clausius-Clapeyron 식으로 나타낼 수 있다.

- ΔH vap 1 ΔH vap
log (P vap ) = ( ) + C =- +C
2.303R T 2.303RT

④ Clausius-Clapeyron식의 응용

(1)여러 온도에서 증기압력을 측정하고 그 결과를 1/T에 대하여 도시하여, 기울기를

얻음으로서 한 액체의 증발열을 계산할 수 있다.

- 5 -
 (2) 한 온도의 증발열과 증기압력을 알면, 다른 온도에서의 그 액체의 증기압력을 계
산할 수 있다.(예제 10.5)
- ΔH vap 1 ΔH vap
log (P vap ) = ( ) + C =- +C
2.303R T 2.303RT

의 식에서 한 온도에서의 증발열, 증기압력을 대입하여 상수 C를 구하고 이 상수값은

같으므로 임의의 온도에서의 증기압 계산할 수 있다.

예제 34.7 ℃에서 에탄올의 증기 압력은 100.0 mmHg이고, 증발열은 38.6

kJ/mol이다. 65.0 ℃에서 에탄올의 증기 압력은 얼마인가?

- ΔH vap 1 ΔH vap
log (P vap ) = ( ) + C =- +C
2.303R T 2.303RT

ΔH
C = log P + = 2 + (38.6×103) / (2.303×8.314×307.9) = 8.55
2.303 RT

8.55 = log x + (38.6×103) / (2.303×8.314×338)

log x = 2.59, x = 386mmHg

예제 17.9 ℃에서 에테르의 Pvap 값은 400 mmHg이고, 정상 끓는점은 34.6

℃이다. 에테르의 증발열 △Hvap은 몇 kJ/mol인가?

10.6 고체의 종류

결정성 고체
고체를 구성하는 원자, 이온 또는, 분자들이 질서정연한 배열을 하고 있다.
이온성 고체 : 이온결합에 의해 구성된 고체 ex) NaCl
분자성 고체 : 분자간 힘에 의해 결합된 분자 ex) 얼음
공유결합성 그물 구조 고체 : 공유결합에 의해 거대한 삼차원 구조로 배열된 고
체 ex) 다이아몬드, 석영
금속성 고체 : 금속 원자들로 구성된 고체. 전기 전도성과 같은 금속성을 나타낸
다.

비결정성 고체
구성입자들이 불규칙하게 배열

10.7 고체의 구조 조사 : X-Ray 결정학

① 광학의 기본 원리는 한 물체를 관찰하기 위하여 사용되는 빛의파장이 그 물체보다 작아

야 한다는 것이다. 즉 원자를 관찰하기 위해서는 원자의 직경(약 200pm)보다 더 작은 파장
을 사용하여야 하며, 전자기 스펙트럼의 영역중 X-선에 해당하는 영역이다.

- 6 -
② Laue는 염화나트륨 결정에 X-선을 통과시키면 X-선이 결정 내의 원자들에 의해서 회절
되어 많은 점이 생기는 것을 관찰하였다.( 그림 10.18)

전자기파의 회절은 빔이 규칙적인 간격으로 배열된 선이나, 점을 가지는 물체에 부딪혀 산

란될 경우에 일어나며, 이러한 산란은 선또는 점들 사이의 간격이 복사선의 파장과 비슷할
경우에 일어난다. 두 파의 정점이 만나게 되면 보강간섭이, 한 파의 정점과 다른파의 골이
만나는 경우에는 소멸간섭이 일어난다. 보강간섭이 일어나는 경우에는 Laue 사진 건판에서
강한 점들로 관측되나, 소멸간섭이 일어나는 경우에는 밝은 부분으로 나타난다.

③ 그림 10.20참조
X-선이 두 번째 층에 도달하기 위해서 여행하는 거리는 첫 번째 층에 도달하기 위해서 진
행된 거리보다 BC만큼 더 멀다. 삼각함수를 이용하면
sinθ = BC/d 이고 빛이 결정을 빠져 나갈 경우에는 CB'만큼 더 진행되어야 하므로 전체적
으로 더 여행한 거리는 2d sinθ 이다.

두 원자층을 때리는 두 광선이 처음에는 같은 상의 상태에 있으나, 여분의 거리 BC + CB'

가 파장의 정수배 즉, nλ(n=1,2,3,...)일 경우에만 반사된 후에 같은 상의 상태로 될 수 있
으므로

Bragg 식은 : nλ = 2d sinθ ( λ: 알려져 있음, n = 보통 1, θ = 측정가능)

그러므로 Bragg 식을 이용하면 두 원자 층들 사이의 거리 d를 계산할 수 있다. 이와같은

X-선 결정학은 분자의 구조를 밝히는데 사용할 수 있다.

10.8 결정성 고체의 단위 세포

① 모든 결정은 단위 세포(unit cells)라 하는 작은 반복 단위들로 구성되어 있다. (그림

10.22)

② 입방 단위 세포의 종류

단순입방 - 여덟 개의 꼭지점에 원자가 하나씩 위치해 있다. 각 원자는 일곱 개의 이

웃하는 입방체들과 공유되어 있으므로, 각 꼭지점에 있는 원자는 1/8만이
한 입방 단위에 속해 있다. 즉 꼭지점에 있는 원자는 원래의 원자의 1/8조
각이다.

체심입방 - 단순입방에다 입방체의 중심에 원자 하나가 더 있는 형태

면심입방 - 단순입방에다 여섯 개의 면 각각에 원자들이 위치한 형태, 각 면의 원자들

의 1/2만이 한 입방 단위에 속해 있다. 즉 면에 위치한 원자들은 원래의 원자의 1/2조
각이다.

- 7 -
 예제 금속의 단순입방 단위 세포에는 몇 개의 원자들이 있는가?

꼭지점마다 1/8조각의 원자가 있으며 8개의 꼭지점에 8개의 조각이 있으므로 1/8 × 8 =1
이다. 즉 1개의 원자가 단순입방 단위세포에 존재한다.

10.9 구의 쌓임과 금속의 구조

일반적으로 원자들이 쌓일 때에는 가능한 분자간 인력이 최대가 되도록 가까이 위치

하여 쌓이게 된다. (그림 10.23, 그림 10.24)

단순입방 쌓임 : 단순입방 단위 세포들의 배열로 배위수(한 원자에 인접한 구의

수를 세어볼것)는 6이다. 전체부피의 52%만이 구에 의해 점유
되어 있어 공간이 비효율적으로 사용되고 인력이 최소화 되어
있다. ex) 폴로늄

체심입방 쌓임 : a-b-a-b 형태로 층이 쌓여지며, 체심입방 단위 세포들의 배열

로 배위수는 8이다. 전체부피의 68%가 구에 의해 점유되고 있다. ex) 철,나트륨

육각최밀 쌓임 배열(hexagonal closest packed arrangement : hcp) :

a-b-a-b 형태를 가지며, 육각 배열을 하고 있다. 각 구들
은 12개의 이웃하는 구들과 접촉되고 있다.(같은면에 6개,
위에 3개, 아래 3개), 전체부피의 74%가 구에 의해 점유
되고 있다. ex) 아연, 마그네슘

입방최밀 쌓임 배열(cubic closest packed arrangement : ccp) : 면심입방

단위 세포들의 배열로 배위수는 12이다.(6개는 같은 층에 3개는 위에, 3개는 아
래에 위치), 전체부피의 74%가 구에 의해 점유되고 있다.
a-b-c-a-b-c 형태를 갖는다.

예제 은은 단위 세포의 모서리 길이 d가 407 pm인 입방최밀 쌍임 배열로

결정화된다. 은 원자의 반지름은 몇 pm인가?

예제 니켈은 모서리의 길이가 352.4 pm인 면심입방 단위 세포를 가지고 있

다. 니켈의 밀도는 몇 g/cm3인가?

밀도 = 질량/부피 이며, 부피와 질량을 구하면 밀도를 알 수 있다. 부피는 한 면의

길이가 주어졌으므로 부피 = d3 으로 구할 수 있으며, 질량은 한 단위세포에 있는 원
자의 개수를 구하면 알 수 있다. 즉 면심입방 단위세포에는 한 단위세포에 4개의 원

- 8 -
 자가 있으며 1몰의 질량을 알면 (즉 니켈의 원자량이 58.69g/mol 이므로) 4개의 원
자의 질량은 알 수 있다.

10.10 이온성 고체의 구조

이온성 고체도 각 이온들이 규칙적인 방식으로 쌓여 있는 구라는 점에서는 금속과 동

일하나 각 이온의 크기가 다르다는 점에서 금속과는 다르다. 즉 음이온은 양이온보다
크기가 크므로 이온성 고체들은 입자들의 크기와 전하에 따라서 그 단위 세포들이 다
양하다.

그림 10.26

NaCl 단위 세포에는
4개의 Cl-음이온 (꼭지점 원자; 1/8*8=1, 면 원자; 1/2*6=3)
4개의 양이온 (모서리 원자; 1/4*12=3, 중심 원자; 1)이 존재한다.

그림 10.15 참조
CuCl의 구조, BaCl2의 구조를 참조해 볼 것

10.11 공유결합성 그물 구조 고체의 구조

① 탄소
다이아몬드는 각 탄소 원자가 sp3 혼성을 하고 있고 다른 4개의 탄소 원자들과 정사면체
구조를 하고 있는 구조이고, 흑연은 6각형 고리가 계속 붙어서 2차원의 판상 구조를 하고
있으며 각 판 사이에는 London 힘에 의해서만 결합되어 있으며, 각 탄소의 혼성오비탈은
sp2이다. 풀러렌은 축구공과 같은 모양을 하고 있으며 구형의 C60 분자로 이루어져 있다.
각 탄소 원자는 sp2 혼성을 하고 있다.

② 실리카
석영과 모래는 거의 순수한 실리카(SiO2)이며 같은 4A 족의 CO2와는 성질이 다르다. CO2는
분자성 물질이고 상온에서 기체이나, SiO2는 공유결합성 그물 구조 고체이고 녹는점이 매우
높다. 그 이유는 SiO2에서 Si는 3p 오비탈을 사용하여야 하며, 3p 오비탈은 더 크기 때문에
산소의 2p 오비탈과 겹침에 있어서 덜 효과적이므로 4개의 산소 원자들과 4개의 단일 결합
을 하여 공유결합성 그물 구조를 형성한다.

10.12 상평형 그림

닫힌 계에서 어떤 순수한 물질의 압력과 온도의 의존성을 간단히 그림으로 나타낸 것

이 상평형 그림이다. (그림10.29)
삼중점(triple point) - 액체, 기체, 고체가 공존하는 지점
물은 액체와 고체가 공존하는 선은 약간 왼쪽으로 기울어져 있다(다른 물질은 대부분

- 9 -
오른쪽으로 기울어져 있음) 이는 얼음의 녹는점이 압력이 증가함에 따라 감소함을
의미.
임계점 - 액체와 기체가 공존하는 선을 따라가다 보면 나타나는 상태가 불안정한 지
점. 이 지점에서 선이 끊긴다. 이때의 온도와 압력을, 임계온도, 임계압력이라 한다.
임계점에 있는 기체는 매우 높은 압력하에 있고, 그 붖ㄴ자들은 서로 매우 가까이 있
기 때문에, 액체와 구별할 수 없다. 임계점에 있는 액체는 매우 높은 온도에 있어서
기체와 구별할 수 없게 된다. 두 상들이 서로 섞여 액체도 기체도 아닌 초임계유체를
형성한다.

고체/액체 경계선에 대한 압력의 효과

물의 경우에는 음이고, CO2의 경우와 대부분의 물질들의 경우에는 양이다. (그림
10.31)
고체와 액체상의 상대적인 밀도에 의존한다.
CO2의 경우와 대부분의 물질들에 대해서는, 입자들이 고체에서 더 가까이 접근
해 있기 때문에 고체상이 액체상보다 더 밀도가 크다. 압력을 증가시키면 분자들
이 더 가까이 위치하게 되어 고체상으로 되기 때문에 고체/액체 경계선은 양의
기울기를 가진다.
물의 경우 고체로 얼게 되면 밀도가 감소하는데, 그 이유는 얼음에 질서정연한
삼차원 구조의 수소결합이 헝성되어 분자간에 커다란 빈 공간이 생기기 때문이
다. 그 결과 압력을 증가시키면 액체로 되고, 고체/액체 경계선은 음의 기울기를
가진다.

예제 냉동 건조 음식은 음식을 얼린 후에 낮은 압력에서 얼음을 승화기켜 물

을 제거함으로써 제조한다. 그림 10.29의 상평형 그림을 보고, 얼음과
수증기가 평형에 있는 최대 압력(mmHg)을 말하여라.

- 10 -