제9장 기체 : 기체의 성질과 행동

9.1 기체와 기체의 압력

① 기체는 항상 균일혼합물이고 압축할 수 있는 압축성을 가진다. 이는 기체분자는

서로 상당히 멀리 떨어져 있다는 것을 의미한다.

② 압력은 단위 면적당 작용하는 힘이다.

힘( F)
압력 ( P) =
면적 ( A )
F = 질량 ( m )×가속도 ( a ) 1N = 1(kg m)/s2
F m×a
P= =
A A

압력의 SI 단위는 Pa이다. (1Pa = 1N/m2 = 1kg/m s2)

토리첼리의 실험에서 수은주는 76cm 올라가므로 수은의 밀도(13.5931g/cm3)과 중력

가속도(9.80665m/s2)를 이용하면 압력의 측정이 가능하다.

즉 76cm × 13.5931g/cm3 = 1.033227×104 kg/m2

1.033227×104 kg/m2 × 9.80665m/s2 = 101,325Pa

1 atm = 760 mmHg = 101,325 Pa

③ 용기속의 기체의 압력은 끝이 열린 압력계를 사용하여 측정 가능하며, 그림 9.4에

서와 같이 대기압이 용기내의 압력보다 클 경우에는 용기내의 기체는 용기속으로 밀
려 들어가며, 좌측 기둥의 수은의 높이를 높이고, 대기압이 용기내의 압력보다 낮을
경우에는 용기내 기체가 수은을 밀어내면서 오른쪽 기둥의 높이가 높아진다.

예제 에베레스트산 정상(29.028 ft)에서의 대기압은 265 mmHg이다. 이 값

을 Pa과 atm으로 환산하여라.

예제 수은 대신 광물성 기름으로 채워진 끝이 열린 압력계 (그림 9.4)를 사

용한다고 가정하라. 용기가 연결된 관 속의 광물성 기름의 액면이 대기
압쪽 관의 액면보다 237 mmH 더 높고, 대기앖이 746 mmH라면 기체
의 압력은 몇 mmHg인가? Hg의 밀도는 13.6 g/mL이고, 광물성 기름
의 밀도는 0.822 g/mL이다.

9.2 기체의 법칙

- 1 -
 기체의 물리적 상태는 압력(P), 온도(T), 부피(V), 몰수(n)의 4가지 변수에 의한 기체
법칙으로 나타낼 수 있다.

보일의 법칙 - 부피와 압력의 관계

기체의 부피는 압력에 반비례한다.
V ∝ 1/P 또는, PV = k (n, T가 일정할 때)

보일의 법칙에서 V와 P에 대하여 도표를 그리면 쌍곡선 커브가 나타나고 V와 1/P에

대해서 곡선을 그리면 직선이 나타난다. (그림 9.6참조)

샤를의 법칙 - 부피와 온도 사이의 관계

일정 압력에서 기체의 부피는 절대 온도에 비례한다.
V ∝ T 또는 V/T = k (n, P가 일정할 때)

샤를의 법칙에서 V와 T의 도표를 그리면 직선이 나타난다. 이때 부피가 0이 되는 온

도는 0 K 이다.

아보가드로의 법칙 : 부피와 양 사이의 관계

일정 압력과 온도에서 기체의 부피는 그 몰수에 의존한다.
V ∝ n 또는 V/n = k (T, P가 일정할 때)
※ 기체 1 mol은 0℃ 1 atm에서 22.4L 의 부피(표준 몰 부피)를 차지한다.

9.3 이상 기체 법칙

9.2에서 언급한 세 가지 법칙은 이상 기체 법칙이라는 하나의 식으로 나타낼 수 있

다.
nRT
이상 기체 법칙: V= 또는 PV = nRT
P

보일의 법칙 : PV = nRT = k (n과 T가 일정할 때)

샤를의 법칙 : V/T = nR/P = k (n과 P가 일정할 때)
아보가드로의 법칙 : V/n = RT/P = k (T와 P가 일정할 때)

여기서 R값은 기체 1 mol, 0℃, 1 atm(이를 ‘표준 온도 압력’이라 함) 을 위의 식에

대입하여 구한다.
L⋅atm J
R = 0.0821 = 8.314
K⋅mol K⋅mol

이상기체 법칙을 이용하면 4가지의 변수 중 3개를 알면 나머지 하나는 계산이 가능하

다는 것을 보여준다.

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 예제 용량이 3.8 L인 성인의 폐에는 공기가 몇 mol이 들어있는가? 1 atm에
서 정상 체온은 37 ℃라고 가정한다.

예제 자동차 엔진의 실린더에 있는 가솔린과 공기의 혼합물은 1.0 atm에서

9.5 atm으로 압축된다. 실린더의 압축되지 않은 부피가 410 mL라면
혼합물이 완전히 압축되었을 때의 부피는 몇 mL인가?

9.4 기체가 관련된 화학양론

모든 화학양론 계산은 이상 기체 법칙을 적용하여 P, V, T, n 의 네 변수중 세 변수

를 알면 4번째 변수를 계산할 수 있다.

① NaN3가 고온에서 질소 기체를 생성하는 반응은 다음과 같다.

2NaN3(s) → 2Na(s) + 3N2(g)
1.15 atm, 30 ℃에서 NaN3 135 g이 분해되면, N2는 몇 L가 생성되는가?
nRT
V=
P

여기에서 R, T, P는 알고있는 값이고, n은 계산을 통해 구할 수 있다.

NaN3의 몰질량 = 65.0 g/mol
135g
NaN3의 몰수 = = 2.08mol
65.0g/mol

N2의 몰수 = 2.08mol × 32 = 3.12mol

L⋅atm
×
3.12mol 0.0821
K⋅mol
×303K
V= = 67.5L (여기서, 온도는 절대온도)
1.15atm

② 이상기체 법칙을 이용하면 기체의 밀도와 몰질량(분자량)의 계산이 가능하다.

예제 경기용 자건거의 고압 타이어는 25 ℃에서 365 mL의 부피와 7.80 atm

의 압력을 가진다. 무게를 최소화하기 위해서 타이어는 헬륨 기체로 채
워진다. 타이어에 들어있는 헬륨의 질량은 얼마인가?

예제 1 L의 용기 속에 들어있는 기체의 무게가 25 ℃, 733.4 mmHg에서

0.672 g이라면 STP에서 암모니아의 밀도는 몇 g/L인가?

- 3 -
 예제 라벨이 붙어있지 않은 용기에 들어 있는 기체를 확인하기 위해서, 시료
를 모아서 조사해보니 15 ℃, 736 mmHg에서 밀도가 5.380 g/L였다.
기체의 몰질량은 얼마인가?

9.5 부분 압력과 돌턴의 법칙

일정한 온도와 부피에서 순수한 기체의 압력은 기체의 양에 비례하므로 혼합기체에서

각 기체가 나타내는 압력은 혼합기체에서 그 기체의 양에 비례한다. 즉
일정한 V와 T에서, 혼합기체의 압력은 각 기체의 부분압력의 합이다.
돌턴의 부분 압력의 법칙 : Ptotal = P1 + P2 + P3 + ......

각 부분 압력은 그 기체가 그 용기에 단독으로 있을 때의 압력을 말한다.

RT RT RT
P1=n1 ( ) P2 =n2 ( ) P3 =n3 ( ) ... 등이다.
V V V

RT
그러므로 돌턴의 법칙은 P total = ( n 1 + n 2 + n 3 + .....)⋅ ( ) 이다.
V

몰분율 - 혼합 기체에서 각 성분 기체의 농도는 성분 기체의 몰수를 혼합기체 전체

몰수로 나눈 값
예) 성분 x의 몰분율은
nx nx
Xx= =
n 1 + n 2 + n 3 + ..... n total

P x
( V/RT) Px
n = PV/RT 이므로 Xx= =
P total
( V/RT) P total

예제 수십 250 ft에서의 수압은 8.38 atm이다. 혼합 기체에서 산소의 부분

압력이 공기 중에서 1 atm과 동일한 0.21 atm일 때 잠수 가스에 있는
산소의 mol %는 얼마인가?

9.6 기체의 분자 운동론

분자 운동론의 5가지 가설
① 기체는 불규칙하게 운동하고 있는 작은 입자(원자나 분자)로 구성되어 있다.
② 입자 자체의 부피는 전체 부피에 비교해 무시할 수 있을 정도로 작다.
③ 입자들 사이에는 인력과 반발력이 없다.
④ 기체 입자가 다른 입자 또는 용기의 벽면과 충돌할 때 완전 탄성 충돌을 한다.
⑤ 기체 입자의 평균 운동 에너지는 시료의 절대 온도에 비례한다.

분자 운동론의 5가지 가설과 각 기체 법칙과의 관계

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 1. 보일의 법칙 (P ∝ 1/V) : 기체의 압력은 기체 입자와 용기의 벽면 사이에 충돌하
는 횟수와 힘의 척도이다. 일정한 n과 T에서 부피가 작으면 작을수록 입자들은 더
욱 더 조밀해지고, 충돌의 가능성은 더욱 더 커진다. 그러므로, 압력은 부피가 감
소함에 따라서 증가한다. (그림 9.12a)

2. 샤를의 법칙 (V ∝ T) : 온도는 기체 입자의 평균 운도 에너지의 척도이다. 일정

한 n과 P에서 온도가 높으면 높을수록 기체 입자는 더욱 더 빨리 운동하게 되고,
기체 분자들이 운동할 더 많은 공간이 필요하다. 그러므로 부피는 온도가 증가함
에 따라서 증가한다. (그림 9.12b)

3. 아보가드로의 법칙 (V ∝ n) : 기체시료에서 입자 수가 많으면 많을수록, 일정 P

와 T입자는 더 많은 부피를 필요로 한다. 그러므로 기체의 양이 증가할수록 부피
도 증가한다. (그림 9.12c)

4. 돌턴의 법칙 (Ptotal = P1 + P2 + ㆍㆍㆍ) : 기체에서 입자들의 화학적 조성은 관계

가 없다. 전체압력은 용기 벽과 전체 충돌 수에만 의존하며 일정한 n과 T에서는
변하지 않는다. 충돌 수는 특정 입자가 혼합 기체에서 그 입자의 mol %에 의존하
여 결정된다.

온도와 분자의 운동 에너지(Ek)의 관계

기체 1mol의 전체 운동 에너지 Ek = (3/2)RT/NA (NA는 아보가드로 수)
3RT 1 2
EK= = mu
2N A 2

3RT 3RT
평균속력 u= = M은 몰질량
mN A M

여기서 R= 8.314 J/(mol K) = 8.314 (kg m2)/(s2 mol K)을 사용

몰질량 M도 kg/mol 로 환산하여 계산한다.

기체에서 입자들의 운동은 속도가 넓은 범위에 걸쳐 분포한다. 그 분포 범위는 온도

가 증가함에 따라 더욱 넓어지고 속력은 증가한다.(그림 9.13)

9.7 그레이앰의 법칙 : 기체의 확산과 분출

확산 - 다른 종류의 기체 분자들이 무질서한 분자 운동과 잦은 충돌로 섞이는 현상

분출 - 기체 분자들이 충돌하지 않고 막의 작은 구멍을 통해서 달아나는 유사한 과정

그레이엄의 법칙 - 기체의 분출 속도는 몰질량의 제곱근에 반비례한다.

1
속도∝
M

- 5 -
 온도는 평균 운동에너지의 척도가 되므로, 같은 온도에서 종류가 다른 기체들은 같은
평균 운동에너지를 갖는다.
1 2 1 2
( m 1u 1 ) gas1 = ( m 2u 2 ) gas2
2 2

2
u1 m2
2
= 그러므로
u2 m1

u1 m2
=
u2 m1
235 238
UF6와 U6분자들의 확산속도 비를 계산해보면
235
for UF6 m = 349.03 amu
238
for UF6 m = 352.04 amu
235
U확산속도 352.04amu
238
= = 1.0043 이다.
U확산속도 349.03amu

즉 몰질량이 작은 분자가 더욱 빨리 분출되므로 이 분출 속도의 차이를 이용하여 순

수한 성분으로 분리할 수 있다.

예제 H2, HD 그리고 D2를 포함하고 있는 수소 기체의 시료를 순수한 성분

(H=1H 와 D = 2H)으로 분리하려고 한다. 그레이엠의 법칙을 이용한다
면 3분자의 상대적인 확산 속도는 얼마인가?

9.8 실제 기체의 행동

이상 기체들은 입자들 사이에 인력이 작용하지 않는다고 분자 운동론에서 가정하였

다. 하지만, 고압에서 실제 기체는 입자들의 간격이 훨씬 가까워 인력이 중요하게
된다.(그림 9.15)
따라서 실제 기체는 약간 서로 끌리게 되어 이상 기체의 부피보다 조금 더 작아진다.

고압에서의 실제 기체에 대해 기체 입자들 자체의 부피는 전체 부피에 비교해서 무시

할 수 없다. 따라서 기체의 실제 부피는 이상 기체보다 더 크다. (그림 9.16)

9.9 지구의 대기

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