개념정립 일반화학

Chapter 08

열화학

Concept 01 반응열
Concept 02 열역학 제 1법칙

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반응열
Concept 01

01-01 화학반응과 반응열

1. 계와 주위
우리가 다루는 화학반응은 계에 해당한다. 관찰자는 주위에 있으며 화학반응에서 계와 주위사이의
에너지의 교환이 있으며 이 때의 에너지는 열에너지의 형태이다.

2. 반응열과 열화학반응식
화학반응에서는 열의 출입이 있다. 화학반응식과 열에너지의 출입관계를 함께 표현한 화학식을 열화
학반응식이라고 한다. 화학반응은 에너지 출입의 형태에 따라 발열반응과 흡열반응으로 구분할 수
있다. 특히 일정압력에서 측정한 열량을 엔탈피라고 하는데 일반적으로 화학반응은 기압조건에서
수행하므로 화학반응식에 표현되는 반응열은 엔탈피변화에 해당한다.

① 발열반응(   )
반응물의 엔탈피가 생성물의 엔탈피보다 큰 경우 계로부터 주위로 열이 방출되며 이러한 반응을 발
열반응이라고 한다. 생성물의 에너지가 낮으므로 반응물보다 안정하다.

② 흡열반응(   )
생성물의 엔탈피가 반응물의 엔탈피보다 큰 경우 주위로부터 계로 열이 흡수되며 이러한 반응을 흡
열반응이라고 한다. 반응물의 에너지가 낮으므로 생성물보다 안정하다.

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01-02 반응열의 측정

화학반응에서 출입하는 반응열은 직접 측정하거나, 표준생성엔탈피, 결합(해리)에너지, 헤스의 법칙을

이용할 수 있다. 열량은 크기 성질이므로 물질의 몰수에 비례한다.

1. 열량의 크기 및 계산
① 비열
비열은 순물질  의 온도를 ℃ 올리는 데 필요한 열량의 크기를 말한다. 비열이 큰 물질은 비열이
작은 물질에 비하여 온도 변화가 작다. 비열은 물질을 구별할 수 있는 물질의 특성이다.
(같은 종류의 물질이라도 상태에 따라 비열은 다르다.)
Example (비열의 단위와 열량의 계산)

℃ 의 물  을 가열하여 ℃ 로 가열하기 위해서 필요한 열량의 계산

(물의 비열 :  ․ ℃ 물의 밀도 :  )

② 열용량
열용량은 어떤 계의 열량을 ℃ 올리는데 필요한 열량을 말한다. 열용량은 비열과 질량의 곱으로 표
현되므로 단위는 ℃ 이다. 같은 종류의 물질이라도 다를 수 있다.

③ 연소열의 계산
Example (에탄올의 연소열 측정)

에탄올의 연소열을 측정하기 위하여 물  을 가열하였다. 이 때 에탄올의 연소로 발생한 열

량은 모두 물에 전달되는 것으로 가정하고 계산한다.
에탄올의 질량 물의 온도
연소 전 연소 후 연소한 질량 연소 전 연소 후 온도변화
   ℃ ℃ ℃

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01-02 반응열의 측정
2. 열량의 측정
① 일정부피에서의 열량측정(  : 내부에너지의 변화)
일정부피에서 열량을 측정할 때에는 봄베열량계를 이용하여 측정한다. 특히 기체의 반응과 관련된
열량을 측정하고자 할 때에는 밀폐된 용기에서 열량을 측정해야 한다. 내부에너지의 변화는 일정부
피에서 측정하므로    

② 일정압력에서의 열량측정(  : 엔탈피의 변화)

일정압력에서 열량을 측정할 때에는 커피컵 열량계를 이용하여 열량을 측정한다. 실험실이 우리가
흔히 다루는 화학반응은 일정압력()조건인 경우가 대부분이므로 일반적으로 말하는 반응열은 엔
탈피의 변화를 의미한다. 엔탈피의 변화는 일정압력에서 측정하므로    

3. 표준생성엔탈피(  ° )
① 표준상태(℃ , )에서 성분 홑원소물질로부터 화합물 이 형성될 때의 엔탈피 변화를 표
준생성엔탈피라고 한다. 표준상태에서 가장 안정한 형태의 홑원소물질의 표준생성엔탈피는 이다.
  °    °     °  (생성물의 표준생성엔탈피 합–반응물의 표준생성엔탈피 합)
② 수용액의 경우 표준상태(℃ ,  )에서 수소이온(   )의   °  이다. 수용액에서 수화에
의하여 매우 안정해지는 이온의 경우   °  이 되는 경우가 있다.
(    의   °  )

4. 결합(해리)에너지
기체 상태의 의 결합을 끊는데 필요한 에너지를 결합(해리)에너지 또는 결합(해리)엔탈피라고
한다. 결합(해리)에너지는 항상 양의 값을 가진다. 결합(해리)에너지를 이용하여 엔탈피 변화를 구하
는 경우 우선은 루이스구조를 작성하여야 하므로 표준생성엔탈피를 이용하는 방법보다 조금은 더 복
잡하다.
  °         (반응물의 결합(해리)에너지의 합–생성물의 결합(해리)에너지의 합)

5. 헤스의 법칙
엔탈피는 상태함수이다. 따라서 전체 화학반응이 어느 단계를 거쳐 간다하더라도 초기와 최종 상태
가 동일하다면 엔탈피의 변화는 같다는 관계를 이용한다.
Example

         →    반응의   값은 다음의 두 반응식과 관련된 엔탈피 변화를 이용하여

계산할 수 있다.

        →         ①
        →        ②

①–②를 이용하면 주어진 반응의 엔탈피 변화를 계산할 수 있다.

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열역학 제 1법칙
Concept 02

02-01 열역학 제 1법칙

1. 열역학 제 1법칙
① 팽창에 의한 일
기체 단원에서 다루는 이상기체상태방정식에서 기체상수  값은 ․ ․ 이었다. 기체의
온도, 압력, 부피, 몰수와 관련된 화학양론을 다룰 때에 사용하는  값이다. 하지만 이상기체의 팽창
과 같은 에너지에 관계된 경우  값은 ․ 이다. 이를 수식적으로 유도하면 다음과 같다.

식의 유도과정


    로부터 용기에 가해지는 힘의 크기는    (  는 용기의 단면적)


기체가 팽창하여  만큼 길이가 늘어날 때 한 일의 양은

 ×      ×      

표준상태인 ℃ , 조건에서 기체는  에 의 기체를 포함한다.

 
    이므로    에 대입하면
 

 
  
×  
 
  ․
 × 

② 열역학 제 1법칙의 수식
열역학 제 1법칙은 에너지보존의 법칙이다. 우리가 관심을 가지는 대상인 화학반응인 계와 주위의
관계를 살펴보면 주위로부터 계와 주위 사이에 출입하는 열에너지는 외부에 대한 일과 내부에너지의
변화량의 합과 같다. 이를 수식으로 나타내면
            
(여기에서   : 내부에너지 변화량  : 계와 주위사이에 출입하는 열량  : 기체가 한 일)
부호
 (양의 값)  (음의 값)
열역학함수
 주위로부터 계로 열이 흡수 계로부터 주위로 열이 방출
 주위로부터 계는 일을 받음 주위로 계는 일을 함

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02-01 열역학 제 1법칙

2. 화학반응에서의 열역학 제 1법칙
열역학 제 1 법칙에 의하여 위에서 언급한 수식을 보다 일반화하면        와 같이 표현할
수 있다. 일정온도에서 진행되는 화학반응에서 기체의 몰수가 변화하는 경우       와 같
이 표현된다. 따라서               
Example1

         →             

               에서 기체의 몰수의 변화인    이므로

       ×  ×   

일반적으로 대부분의 화학반응에서   와   의 차이는  미만이다.

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