Industrial Physical Chemistry

Youn Jeong Jang

Department of Chemical Engineering

*Review
Chapter 1 : 기체의 성질
1) 완전 기체
2) 분자 운동 모델
3) 실제 기체
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

물질의 상태 분류

- 물질은 많은 수의 원자, 분자, 또는 이온으로 구성된다.

- 물질의 상태는 고체, 액체, 기체로 구분 될 수 있다.
- 고체 : 원자, 분자, 또는 이온이 단단하게 결합되어 있어서 일정한 부피와 모양
을 가지고 있다.
: 담겨있는 용기와 무관한 모양을 유지한다.
- 액체 : 부피는 일정하지만 모양은 변할 수 있다.
: 용기의 모양을 일부 닮으며 용기의 빈 부분과 일정한 경계면으로 분리된다.
- 기체 : 모양과 부피가 자유롭게 변할 수 있다. (분자간의 인력이 거의 작용하지
않는다.
: 어떠한 용기는 즉각 채워줄 수 있다.
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

물질의 상태 정의

- 다음에 언급되는 여러 성질의 값을 통해 물질의 상태가 정의될 수 있다.

- 질량 (m) : 물질의 양 (단위 - kg, g, 등)

- 부피 (V) : 물질이 차지하는 공간의 양 (단위 – L, m3, 등)
- 물질량; 몰 수 (n) : 아보가드로 수에 비례하는 물질의 양 (단위 – molg-1, 등)
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

물질의 상태 정의

- 다음에 언급되는 여러 성질의 값을 통해 물질의 상태가 정의될 수 있다.

- 질량 (m) : 물질의 양 (단위 - kg, g, 등)

- 부피 (V) : 물질이 차지하는 공간의 양 (단위 – L, m3, 등)
- 물질량; 몰 수 (n) : 아보가드로 수에 비례하는 물질의 양 (단위 – molg-1, 등)

크기 성질 : 물질량에 의존하는 성질 – 양에 상관 있는 성질
: 예) 부피
세기 성질 : 물질량에 비의존하는 성질 – 양에 상관 없는 성질
: 예) 밀도
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

물질의 상태 정의

- 압력 (P) : 단위 면적당 물체에 작용하는 힘

: 시료의 많은 물질적 성질들이 (특히, 기체의 경우) 압력에 의존하기
때문에 물질의 상태를 설명할때는 특정한 압력하에서 보고하는 것이
가장 명확한 방법이다.

𝐹𝑜𝑟𝑐𝑒 (𝐹)
:P= 단위 [N/m2]
𝐴𝑟𝑒𝑎 (𝐴)
: (SI 단위 체계) 1 Pa
: atm, bar 단위도 빈번하게 사용
예) 1 atm = 101 325 Pa
예) 통용되는 표준압력 ( 𝑝° = 1 bar ≈ 105 Pa)
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

물질의 상태 정의

- 압력 (P) : 단위 면적당 물체에 작용하는 힘

- 대기압 측정 실험
: 질량 (m), 밀도 (𝜌), 높이 (h), 관의 단면적 (A)
𝐹𝑜𝑟𝑐𝑒 (𝐹) 𝑚∙𝑔 𝜌∙𝐴∙ℎ∙𝑔
:P= = = = 𝜌𝑔ℎ
𝐴𝑟𝑒𝑎 (𝐴) 𝐴𝑟𝑒𝑎 (𝐴) 𝐴𝑟𝑒𝑎 (𝐴)

: 1 기압 - 0 ℃ 해수면상에서 760 mm 높이의 수은

기둥이 누르는 압력 (760 mmHg =1 torr)과 같은
크기의 압력
: 예) 1 atm = 101 325 Pa = 760 mmHg
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

물질의 상태 정의

- 온도 (T) : 두 시료를 열-전도성 기벽을 통해 접촉시켰을 때 에너지가 열로서

흐르는 방향을 결정하는 성질단위 면적당 물체에 작용하는 힘
즉, 높은 온도의 시료에서 낮은 온도의 시료로 에너지 흘러감.

: 열역학 온도 (K) Kelvin Temperature, 절대온도

: 섭씨온도 Celcius Temperature (℃) = K.T. -273.15
: 화씨온도 Frenheit Temperature (℉) = 1.8 ×C.T. +32
*Review : 물질의 특성 및 기본 개념

온도와 관련된 열역학 법칙

- 열역학 제 0 법칙 ( Zeroth Law of Thermodynamics)

If A is thermal equilibrium with B, and B is in thermal equilibrium with C,
then C is also in thermal equilibrium with A.
만약 A와 B가 열적 평형 상태에 있고 B와 C가 열적 평형상태에 있다면,
A와 C 또한 열적 평형 상태를 갖는다.
1. 완전 기체

1-1 완전 기체 상태 방정식

- 물질의 상태를 변수 (물질량 n, 부피 V, 압력 P, 온도 T)에 의해 표현된다.

- 실험적 결과에 의하면 n, P, V, T는 상호 관련이 있으며 4개 중 3개 변수의 값을
알고 있으면 나머지 변수의 값을 완전 기체 상태 방정식에 의거하여 계산 할
수 있다.

Avogadro’s law
Boyle’s law PV=nRT
Charles’s law
1. 완전 기체

1-1 완전 기체 상태 방정식 : 실험적 근거

Boyle’s law
1. 완전 기체

1-1 완전 기체 상태 방정식 : 실험적 근거

Charles’s law
1. 완전 기체

1-1 완전 기체 상태 방정식

PV=nRT
1. 완전 기체

1-1 완전 기체 상태 방정식

PV=nRT

“완전 기체(이상기체)의 정의”

: 모든 조건하에서 상태 방정식을 만족
시키는 기체
: 일반적인 실제 기체는
p→0 일 때 완전 기체처럼 행동함
1. 완전 기체

1-1 완전 기체 상태 방정식

완전 기체 상태 방정식의 이용 : 열역학 법칙을 이용하여 물리화학적 현상을 수

학적으로 해석하고 관계식들을 유도 할 때 이용됨.
ex) 완전 기체 식을 통해 유도 된 V, n, 등을 이용하여 표현.

Standard Ambient Temperature and Pressure (SATP) : 298.15K, 1bar

Standard Temperature and Pressure (STP) : 0℃, 1 atm

1. 완전 기체

예시1) 부피가 일정한 반응기에 채워진 1 atm, 300K 질소 기체를 500K 로

가열했을때 부피 내 기체의 압력을 구하시오
(이때 질소를 완전 기체라 가정함)
1. 완전 기체

완전 기체/실제 기체 모두 혼합기체의 경우,

특정 기체의 종류 A가 갖는 부분 압력은 A의 몰분율에 의해 결정된다.

Dalton’s Law

혼합기체의 총 압력은 각각 기체가 따로 존재할 때 미치는 압력의 합과 같다.

1. 완전 기체

예시2) 혼합기체(N2: 98%, Ar: 2%)를 포함하고 있는 실린더의 전체 압력이

1atm 일 때 각 성분의 부분 압력을 구하시오
2. 분자운동모델

2-1 분자 운동 모델의 가정

1) 고전 역학의 법칙을 따르고, 연속적인 무작정 운동을 하는 질량이 m인 분자

로 되어 있다.
2) 기체 분자의 크기는 무시할 수 있을 정도로 작다.
3) 기체는 분자간 탄성 충돌 상호작용 한다.

단계별 유도 해야 할 내용
1) 기체의 압력과 부피 사이 관계식
2) 기체 분자의 속력(속도분포)
3) 궁극적으로 분자 운동 모델을 이용하여
완전 기체 상태 방정식 (PV=nRT) 표현
2. 분자운동모델

2-1a 기체의 압력과 부피 사이 관계식

(1) 운동량 변화 = 2𝑚𝑣𝑥

(2) 전체 용기안에 들어있는 분자 수
𝑛
전체 분자수 = 𝑁
𝑉 𝐴
(3) 색칠된 부피 (𝐴 𝑣𝑥 ∆𝑡) 안에 들어 있는
𝑛
분자수 = 𝑁 × (𝐴𝑣𝑥 ∆𝑡)
𝑉 𝐴

(4) 색칠된 부피 안에 있는 기체 분자들의 운동량 변화

1 𝑛 𝑛𝑀𝐴𝑣𝑥2 ∆𝑡
(𝐴𝑣𝑥2 ∆𝑡 ) =
𝑛𝑚𝑁𝐴
(1) × (3) × = 2𝑚𝑣𝑥 × 𝑁 × (𝐴𝑣𝑥 ∆𝑡) = ×
𝟐 𝟐𝑉 𝐴 𝑉 𝑉
2. 분자운동모델

2-1a 기체의 압력과 부피 사이 관계식

𝑛𝑀𝐴𝑣𝑥2 ∆𝑡
=
𝑛𝑚𝑁𝐴
운동량의 변화 (∆p)= × (𝐴𝑣𝑥2 ∆𝑡)
𝑉 𝑉

𝑛𝑀𝐴𝑣𝑥2
힘 (F) = 운동량의 시간 변화율 ∆p/∆𝑡 =
𝑉

𝑛𝑀𝑣𝑥2
압력 (P) = 단위 면적당 힘 F/A=
𝑉
2. 분자운동모델

2-1b 기체의 압력과 부피 사이 관계식

𝑛𝑀𝑣𝑥2 𝑛𝑀<𝑣𝑥2 >

압력 (P) = 단위 면적당 힘 F/A= =
𝑉 𝑉

𝑣 2 =𝑣𝑥2 +𝑣𝑦2 +𝑣𝑧2

< 𝑣𝑥2 >=< 𝑣𝑦2 >=< 𝑣𝑧2 >
𝑛𝑀𝒗𝟐𝒓𝒎𝒔
압력 (P) =
3𝑉
< 𝑣 2 >= < 𝑣𝑥2 >+< 𝑣𝑦2 >+<𝑣𝑧2 >
= 3<𝑣𝑥2 >
𝟏
P V = 𝒏𝑴𝒗𝟐
𝒓𝒎𝒔 = nRT 𝟏 𝟏
𝟑 <𝒗𝟐𝒙 > = <𝒗𝟐 > = 𝒗𝟐𝒓𝒎𝒔
𝟑 𝟑

𝑣𝑟𝑚𝑠 = < 𝑣 2 >1/2

2. 분자운동모델

2-1b 기체의 속력 분포 (Maxwell-Boltzmann 속력 분포)

𝟏
P V = 𝒏𝑴𝒗𝟐
𝒓𝒎𝒔 = nRT
𝟑

개개 기체 분자들은 다른 속도를 가질 수 있음.

순간적으로 특정 속도를 가지는 기체의 분율을 수학적 유도.

Maxwell-Boltzmann 속력 분포 함수

𝑴 𝟑/𝟐 𝟐 −𝑴𝒗𝟐 /𝟐𝑹𝑻

𝒇 𝒗 = 𝟒𝝅( ) 𝒗 𝒆
𝟐𝝅𝑹𝑻
2. 분자운동모델

2-1b 기체의 속력 분포 (Maxwell-Boltzmann 속력 분포)

𝑴 𝟑/𝟐 𝟐 −𝑴𝒗𝟐 /𝟐𝑹𝑻

𝒇 𝒗 = 𝟒𝝅( ) 𝒗 𝒆
𝟐𝝅𝑹𝑻

∞ 𝒏
<𝒗 > =
𝒏
‫𝒇 𝒗 𝟎׬‬ 𝒗 𝐝𝒗

n=2
𝟑𝑹𝑻
𝒗𝟐𝒓𝒎𝒔 =<𝒗𝟐 > = 𝑴
𝟑𝑹𝑻 1/2
𝒗𝒓𝒎𝒔 =<𝒗𝟐 >1/2 =( )
𝑴
2. 분자운동모델

2-1c 분자운동모델로부터 완전 기체 상태방정식 유도

𝟏 𝟐 𝟏 𝟑𝑹𝑻 1/2 𝟐
PV= 𝒏𝑴𝒗𝒓𝒎𝒔 = 𝟑 𝒏𝑴(( ) ) = nRT
𝟑 𝑴

𝟑𝑹𝑻 1/2
𝒗𝒓𝒎𝒔 =<𝒗𝟐 >1/2 =( 𝑴
)
2. 분자운동모델

2-1b’ 기체의 속력 분포 (Maxwell-Boltzmann 속력 분포)

𝑴 𝟑/𝟐 𝟐 −𝑴𝒗𝟐 /𝟐𝑹𝑻

𝒇 𝒗 = 𝟒𝝅( ) 𝒗 𝒆
𝟐𝝅𝑹𝑻

𝟐
𝒇 𝒗 ∝= 𝒗𝟐 𝒆−𝒗

𝒇 𝒗 ∝ (𝑴)𝟑/𝟐 𝒆−𝑴

𝟏
𝒇 𝒗 ∝ ( )𝟑/𝟐 𝒆−𝟏/𝑻
𝑻
2. 분자운동모델

2-1b’ 기체의 속력 분포 (Maxwell-Boltzmann 속력 분포)

𝑴 𝟑/𝟐 𝟐 −𝑴𝒗𝟐 /𝟐𝑹𝑻

𝒇 𝒗 = 𝟒𝝅( ) 𝒗 𝒆
𝟐𝝅𝑹𝑻
3. 실제기체

Real gases have intermolecular interaction and molecular volumes.

Thus they don’t show typical behavior described in the ideal gas law

Lennard-Jones Potential U(r)

𝜎 12 𝜎 6
𝑈 𝑟 = 4𝐸 { − }
𝑟 𝑟

𝜎 12
: short-range interaction
𝑟

: 반발력 (Repulsion force)

𝜎 6
: long-range interaction
𝑟

: 인력 (Attraction force)
3. 실제기체

Van der Waals Equation-Model

- 1st step : molecular interaction - repulsion force

- compensate the effect of repulsion
- 2nd step : molecular interaction – attraction force
- compensate the effect of attraction

+ Consider molecular volume (Assume, it is a sphere shaped molecule)

3. 실제기체

Van der Waals Equation-Model

- 1st step : molecular interaction - repulsion force

- compensate the effect of repulsion
+ exclude volume of molecules in total gas volume
V can be changed to V-nb for describing real gas
: V-nb : compensated volume (분자간 척력에 의한 부피 보정)
: b : excluded volume per mole (1몰당 제외된 부피)
3. 실제기체

Van der Waals Equation-Model

- 1st step : molecular interaction - repulsion force

: V-nb : compensated volume (분자간 척력에 의한 부피 보정)
: b : excluded volume per mole (1몰당 제외된 부피)

NA 기체 분자 1몰당 배제되는 기체의 부피

3. 실제기체

Van der Waals Equation-Model

- 2nd step : molecular interaction – attraction force

- compensate the effect of attraction
+ consider pressure affected by molecular attraction
𝒏
P can be additionally reduced as much as a( )2
𝑽

Van der Waals Equation

𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐
𝐏 = − 𝒂 𝟐
𝑽−𝒏𝒃 𝑽

a, b : gas properties (기체의 특성)

3. 실제기체

The compression factor (Z) - 압축인자

𝑽𝒎 (𝑹𝒆𝒂𝒍 𝒈𝒂𝒔) 𝑽𝒎 𝑷𝑽𝒎

- Z= = =
𝑽𝟎𝒎 (𝑰𝒅𝒆𝒂𝒍 𝒈𝒂𝒔) 𝑹𝑻/𝑷 𝑹𝑻

- Z depends on T, P

Boyle temperature, 𝑻𝑩
As P → 0, slope of Z vs. P curve → 0
At 𝑇𝐵 , real gas behaves like ideal gas in
moderate pressure range

Real gas at a certain temperature

As P → 0, Z →1
& slope depends on temperature
3. 실제기체

완전 기체와 실제 기체의 차이

등온선 (예) 이산화탄소

3. 실제기체

Critical Points – Material property (물질의 특성)

Supercritical Fluid

Pc Critical
Pressure Critical Points

Tc Critical Temperature
3. 실제기체

Critical Points – van der Waals loop

Van der Waals Equation

𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐
𝐏 = − 𝒂 𝟐
𝑽−𝒏𝒃 𝑽
3. 실제기체

예) 이산화탄소의 등온선

A. 비교적 Boyle의 법칙에 근사

B. 기체 분자가 인력 작용
C. 기체 → 액체 상태변화 시작
D. 기체 → 액체
E. 기체 → 액체
C~E 액체와 증기 평형
F. 반발력

증기압력 (Vapor pressure)

: 액체의 표면에서 증발 속도와 응축 속도가 같아 액체와 기체가 동적 평형을 이루었을때,
증기가 나타내는 압력
3. 실제기체

증기 압력이 외부 압력(보통, 대기압인 1기압)과 같아지면 액체 내부에서 기포가 발생

하게 된다. 이러한 현상을 끓음이라 하고, 그에 해당하는 온도를 끓는점이라 한다.
3. 실제기체

Summary of real gas

(expression of the non-ideality of real gases)
- As P → 0, Z →1 & slope depends on temperature
- At high P, Repulsion force is dominant
: Compression is difficult → Increasing Volume
- At intermediate P, Attractive force is dominant
: Compression is relatively easy → Decreasing Volume

Van der Waals Equation

𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐
𝐏 = 𝑽−𝒏𝒃
− 𝒂 𝑽𝟐
a, b : gas properties (기체의 특성)
3. 실제기체

완전 기체와 실제 기체의 상태함수 그래프