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기체

5.1 기체로 존재하는 물질


5.2 기체의 압력
5.3 기체 법칙
5.4 이상 기체 방정식
5.5 기체의 화학량론
5.6 돌턴의 부분 압력 법칙
5.7 기체의 분자 운동론
5.8 이상적 거동에서 벗어남

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기체의 특성

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기체의 특성
• 자신이 들어있는 상자가 어떤 모양이든 이를
다 채울 때까지 팽창한다. (가장 잘 압축될 수
있는 물질의 상태)

• 밀도가 작다. (분자 사이의 거리가 아주 멀다.)

• 분자들 사이의 상호작용이 매우 작다

• 매우 무질서 하다.
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5.1 기체로 존재하는 물질
정상 대기 조건에서 기체로 존재하는 원소
이원자 분자기체: (H2, N2, O2, F2, Cl2)
단원자 기체: 비활성 기체(He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)

오존(O3)도 상온에서 기체

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5.2 기체의 압력

기체 분자들은 끊임없이 운동하고 있기 때문에, 기체는 충돌하는 표면에


압력을 나타냄


압력: 압력 =
면적

압력의 단위(SI): 1 pascal (Pa) = 1 N/m2


1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101,325 Pa

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대기압
지구의 대기에 의해 가해진 압력

대기 중 기체 원자와 분자가 지구의 중력에 의한 영향으로 압력으로 작용

지구 대기에 노출된 면적에 비례해서 받는 힘이 커짐

대기압은 위치, 온도, 날씨에 따라 달라짐.

표준 대기압(1 atm): 0°C 해수면에서 정확히 760 mm(76 cm)의


수은 기둥을 지탱하는 압력

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기압계(barometer): 대기압 측정 장치

기압계
압력계(manometer): 대기 이외 다른 기체의 압력을 측정하는 장치로,
작동 원리는 기압계와 비슷함

막힌 관 열린 관
5.3 기체 법칙

압력과 부피 관계식

보일의 법칙(1662년):
일정 온도에서 일정한 양의 기체에 가해진
압력은 기체의 부피에 반비례

즉, 일정 T와 mole수 에서
실험

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일정 온도에서 기체에 압력을 가하였을 때
기체의 부피 변화를 나타내는 그래프

압력과 부피 사이의 반비례 관계

∝을 등호로 바꾸면
즉 k1은 비례 상수(proportionality constant)

보일의 법칙: 일정 온도에서 일정량의 기체의 압력과 부피의 곱은 상수

P1 x V1 = P2 x V2
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부피와 온도의 관계식

샤를과 게이뤼삭의 법칙 (1802):


1746-1823 1783년

기체 시료의 부피는 일정한 압력에서


가열하면 팽창하고, 냉각되면 수축

즉, 일정 P와 mole 수에서
V∝T
실험

기체 부피의 온도에 대한 의존도

V∝T
V = k2 x (T +상수)
또는 온도는 켈빈(K) 온도

샤를의 법칙의 변형
P∝ T
절대온도 (1848): 부피와 온도의 관계를 이용하여
절대 영도를 설정 (Kelvin)

일정 압력에서 온도에 따른 기체
시료의 부피 변화.

• 다양한 압력 조건에서 온도-부피 관계는 직선


• 직선을 부피 0으로 외삽하면 온도축의 절편은 -273.15°C

절대 영도(absolute zero): 이론적으로 도달할 수 있는


최저의 온도(-273.15°C)

절대 온도 척도 혹은 켈빈 온도 척도:
절대 영도를 출발점으로 하는 온도

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샤를과 게이뤼삭의 법칙
일정한 압력과 몰수에서 부피-온도가 다른 두 조건의 기체

또는

여기서 V1과 V2는 각각 온도 T1과 T2 (켈빈 온도)에서 기체의 부피

샤를의 법칙을 다른 형태로 변형  기체의 양과 부피가 일정할 때


기체의 압력은 온도에 비례

또는
부피와 몰수의 관계식

아보가드로의 법칙(Avogadro’s law, 1811년):

일정 압력과 일정 온도에서 기체의 부피는 몰수에 정비례 1776-1856

V ∝ 몰수 (n) V = 비례 상수(k4) x n

아보가드로의 법칙:
(같은 분자수 @ 같은 T, V, P ) 가설을 발표

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아보가드로의 법칙의 응용

같은 온도와 압력에서

• 아보가드로의 법칙에 의하면 두 기체가 서로 반응할 때에 그들이


반응하는 부피는 서로 간단한 정수 비

• 생성물과 반응물이 기체이면 생성물의 부피와 반응물의 부피


사이에는 간단한 정수 비가 성립

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5.4 이상 기체 방정식
기체법칙 요약

세 가지 식을 종합하여 하나의 종합식

또는

R = 기체 상수(gas constant)

이상 기체 방정식(ideal gas equation):네 변수 P,V, T, n 사이의


관계를 나타내는 식

이상 기체(ideal gas): 압력-부피-온도에 따른 기체의 거동이 이상


기체 방정식에 의해 완벽하게 설명될 수 있는 가상의 기체
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기체 상수
기체 상수 R 값:
• 1 atm에서 많은 실제 기체들은 이상 기체처럼 거동
• 실험 결과 이상 기체 1 mol은 표준 온도와 압력에서 22.414 L를 차지

표준 온도와 압력(standard temperature and pressure, STP):


0 0C, 1 atm의 조건

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기체의 밀도 계산
밀도 계산
• 이상 기체 방정식을 정리하여 기체의 밀도를 계산

• 기체의 몰수 n은 로 정의.

• m은 기체의 질량(g)이며 은 몰 질량이므로

• 밀도 d는 단위 부피 당 질량

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기체의 몰질량
기체의 몰질량

• 기체의 몰질량은 이상 기체 방정식을 이용하여 계산 가능

• 이미 알고 있는 온도와 압력에서 실험을 통해 얻은 기체의 밀도


값(또는 질량과 부피 자료)만 필요

d : 기체의 밀도 (g/L)

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5.5 기체의 화학량론
• 3장에서 화학량론에 관한 문제를 풀기 위하여 반응물과 생성물의
양(mol)과 질량(g) 사이의 관계를 이용

• 반응물과 생성물 모두 또는 일부가 기체일 경우, 문제를 풀기 위해서도


양(mol, n)과 부피(V) 사이의 관계를 이용

기체를 포함한 화학량론적 계산

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5.6 돌턴의 부분 압력 법칙
• 기체 혼합물의 전체 압력은 부분 압력(혼합물 속 각 기체 성분의
압력)과 관계

돌턴의 부분 압력 법칙(Dalton’s law of partial pressures):


기체 혼합물의 전체 압력은 각 기체가 그 자신만 존재할 때
나타내는 압력들의 합

P1 P2 Ptotal = P1 + P2
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두 기체 A와 B가 부피 V인 용기에 들어 있는 경우
• 기체 A에 의한 압력
nART
PA = nA : A의 몰수
V
• 기체 B에 의한 압력
nBRT
PB = nB : B의 몰수
V

• 전체 압력 PT
nART nBRT RT nRT
PT = PA + PB = + = (nA + nB) =
V V V V

기체의 전체 몰수
n = nA + nB PA 와 PB 는 각각 A와 B의 부분 압력

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nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB

PA = XA PT PB = XB PT

Pi = Xi PT ni
몰 분율 (Xi ) =
nT

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5.7 기체의 분자 운동론
1. 기체 법칙을 분자적 수준에서 설명

2. 볼츠만과 맥스웰이 기체 법칙을 분자의 운동으로 설명

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기체의 분자 운동론의가정
1. 기체는 분자들로 구성. 분자들은 자신의 크기에 비해 서로 아주 멀리
존재. 분자는 질량은 있으나 부피는 무시되는 점(point)으로 간주

2. 기체 분자들은 무질서한 방향으로 끊임없이 운동하며 서로 빈번하게


충돌. 분자간 충돌은 완전 탄성충돌

3. 기체 분자들 사이에는 인력이나 척력이 작용하지 않는다.

4. 분자들의 평균 운동 에너지는 기체의 절대 온도에 비례


분자의 평균 운동에너지=
m은 분자의 질량이며 u는 분자의 속력 기호 위의 선은 평균값

C는 비례 상수이고 T는 절대 온도
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기체 법칙에의 응용

• 기체의 압축성. 기체상 분자들은 서로 멀리 떨어져 있기 때문에(가정 1)


더 작은 부피로 쉽게 압축 가능

• 보일의 법칙.
P ∝ 용기 벽과의 충돌 빈도(collision rate)
충돌 빈도 ∝ 기체의 수밀도(number density)
기체의 수밀도 ∝ 1/V
P ∝ 1/V

• 샤를의 법칙.
P ∝ 용기 벽과의 충돌 빈도(collision rate)
충돌 빈도 ∝ 기체 평균속도
기체 평균속도 ∝ 기체 분자의 평균 운동 에너지
평균 운동 에너지 ∝ T
P∝T

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•아보가드로의 법칙
P ∝ 용기 벽과의 충돌 빈도(collision rate)
충돌 빈도 ∝ 기체의 수밀도(number density)
수밀도 ∝ n
P∝n
• 돌턴의 부분 압력 법칙
분자들 사이에 인력이나 척력이 없다면 한 종류의 분자에 의한 압력은
다른 기체의 존재에 영향을 받지 않음. 결과적으로 전체 압력은 각
기체의 부분 압력의 합.
Ptotal = Pi +Pj +Pk +...

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분자의 속력 분포

(a)세 가지 다른 온도에서 관찰한 (b) 300 K에서 세 가지 다른 기체의


질소 기체의 속력 분포. 속력 분포.

온도가 높을수록 더 많은 분자들이 주어진 온도에서 더 가벼운 분자들이


더 빠른 속력으로 운동 평균적으로 더 빠르게 움직임.

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근 평균 제곱 속력:

분자의 속력을 측정하는 방법

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• 기체 운동론에서 어떤 기체 1 mol의 전체 운동 에너지= RT
2

1 2
• 분자 1mol의 운동 에너지 = N A m u
2

3 1 3 3RT
= RT = N Am u2 M u2 → u2 =
2 2 2 M

3RT
=
urms =
u2
M
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기체의 확산 및 분출
• 확산(diffusion): 분자들의 운동 특성에 의해 한 기체 분자들이
다른 기체 분자들과 점진적으로 혼합되는 것

• 그레이엄의 확산 법칙(Graham’s law of diffusion):


같은 온도, 같은 압력에서 기체의 확산 속도는 몰질량의
제곱근에 반비례

v1 M2
=
v2 M1

r1과 r2는 각각 기체 1과 2의 확산 속도, 과 는 각각의 몰질량

NH4Cl

NH3 HCl
17 g/mol 36 g/mol
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기체의 분출(effusion): 용기의 한 쪽에서 가압된 기체가 조그만
구멍을 통하여 다른 쪽으로 빠져나가는 과정

기체의 분출. 기체 분자는 작은 구멍을


통하여 높은 압력 쪽(왼쪽)에서
낮은 압력 쪽으로 이동

• 기체의 분출 속도는 그레이엄의 확산 법칙과 같은 형태

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5.8 이상적 거동에서 벗어남
이상적 거동(ideal behavior): 아래 두 조건을 만족하는 기체
• 기체 상태에 있는 분자들은 서로 인력이나 척력 등 어떠한 힘도
작용하지 않음
• 분자 부피는 용기의 부피에 비해 무시할 만큼 작음

• 실제 조건에서 실제기체는 이상기체처럼 거동하지 않음

0°C에서 기체 1 mol에 대해 P의 함수로


나타낸 PV/RT의 그래프

• 기체의 압력에 상관없이 이상 기체


1 mol에 대한 PV/RT는1
• 높은 압력일 때 실제 기체는 이상적
거동에서 크게 이탈.
• 매우 낮은 압력일 때 모든 기체는
이상적 거동

• P가 0으로 접근하면 모든 PV/RT 값은


모두 1로 수렴 37
실제기체의 거동을 기술하기 위한 이상 기체 방정식의 보정

1. 분자간 인력에 대한 보정
• 용기 벽에 충돌하여 나타내는 기체의 압력은 분자 간의 상호 작용
인력에 의해 감소됨

• 비이상적인 거동을 일으키는 분자들 사이의 상호작용은 얼마나


빈번하게 두 분자가 서로 가깝게 접근하는가에 의해 좌우

• “부딪힘(encounter)”의 빈도는 단위 부피 당 분자 수의
제곱(n2/V2)에 따라 증가

a는 비례 상수
N과 V는 각각 기체의 몰수와 부피

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2. 기체가 차지하는 부피에 대한 보정
• 각각의 분자는 비록 작지만 정해진 본질적인 부피를 갖고 있기 때문에
기체의 유효 부피는 (V - nb), n은 기체의 몰수이고 b는 상수

압력과 부피를 보정한 이상기체 방정식


(반 데르 발스 식)

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