Chemical engineering department

polymers technology

Lecture-10
 ‫المواد المتراكبة (المركبة)‬
‫‪Composite materials‬‬
‫وهو خليط مكون من مادتين او اكثر ذات موصفات مختلفه تتحد مع بعضها فيزياويا دون حصول تفاعل‬
‫كيمياوي ليعطي التركيب المرغوب وكذلك المواصفات الجديده والمرغوبه ولكل ماده داخلة فيها‬
‫مكونات الماده المتراكبة‪:‬‬
‫‪ -1‬مادة االساس ‪:‬الطور المستمر)‪ )Continuous phase‬وهو االكثر ويحيط بالجزء الثاني ‪.‬‬

‫‪ -2‬ماده التقويه )‪ : )Reinforcement‬تعمل على تماسك عناصرها وربط االجزاء معا لتكوين‬

‫نظام مترابط قادر على تحمل المؤثرات الخارجيه ‪.‬‬

‫‪ -1‬مادة االساس )‪ : )Matrix‬وهي مادة بوليمريه اهم وظائفها ‪:‬‬
‫أ‪ -‬تعمل على نقل االجهادات وايصالها الى الجزء الثاني مواد التقويم (التدعيم)‪.‬‬
‫ب‪ -‬تمتلك خواص مناسبة كالعزل الكهربائي والحراري ‪ .‬ج‪ -‬تقوم مادة االساس بالمحافظه على الماده‬
‫الثانيه من الضرر الناتج عن الظروف الحويه وتغير درجات الحراره واالكسده والتاكل مع االضافه الى‬
‫عملية نقل القوه لها ‪ .‬د‪ -‬مادة االساس تتميز بكونها منخفضه الكثافه وذات صالده ومقاومه صدمة‬
‫منخفضه مقارنة مع مواد التقويه‪.‬‬
‫انواعها ‪:‬‬
‫أ‪ -‬مطاوعة بالحراره ‪Thermoplastic‬‬

‫ب‪ -‬متصلبه بالحراره ‪Thermoset‬‬

‫‪ -2‬مواد التقويه (التدعيم ) ‪:Reinforcement‬‬

‫عباره عن مواد تضاف للمادة االساس تعمل على رفع وتقوية وتحسين خواص الماده االساس‪.‬‬
‫سيراميكية‬
‫مواد التقويه ‪ ------------‬فلزيه‬
‫بوليمرية‬
 ‫)‪: (Classification‬‬ ‫تصنيف مواد التقويم‬
‫‪ -1‬االلياف ‪ -2 Fibers‬دقائق ‪ -3 Particutaties‬قشور‪-4 Flakes‬الطباقيه ‪Laminate‬‬
‫أ‪ -‬االلياف ‪ :‬اشكال الياف التدعيم ‪ ,‬حصيره محاكه ‪ ,‬حصيره مستمره ‪ ,‬حصيره عشوائيه مقطعه ‪ ,‬قماش‬
‫‪.‬‬
‫حساب كمية االلياف‪:‬‬
‫نحسب كمية االلياف بداللة الكسر الوزني ‪Weigh fraction‬‬

‫= ‪Wf‬‬

‫‪=wf‬وزن المتراكبة‬ ‫‪ =wf‬وزن االلياف ‪=vc‬حجم المتراكبة‬ ‫‪ =vf‬حجم االلياف‬

‫تم ربط الكسر الوزني بالكسر الحجمي ‪.‬‬

‫اذا كان معدل الكسر الحجمي لاللياف عالي جدا يؤدي الى حصر االلياف مع بعضها ممايودي الى تلف‬
‫االلياف لذا تقل متانة المادة المتراكبة‪ ...‬متانة المادة المتراكبة تتاثر بمقدار الكسر الحجمي لاللياف‪.‬‬
‫ب‪ -‬المتراكبات ذات الوقائق ‪particulates‬‬

‫مواد التقويه هي دقائق مثل دقائق الزجاج ‪ ,‬حبيبات المطاط وهي وهي تعتبر كمواد مالئه والتي تشبة‬
‫االلياف غير المستمره وتاثيرها على قوة الشد ومعامل المرونه اقل من حالة االلياف ‪.‬‬
‫امثلة‪:‬‬
‫‪ -1‬الدقائق‪:‬الكابون االسود المضاف الى ماده المطاط المفلكن ودقائق الكاربون تزيد من المتانه والصالده‬
‫ومقاومة االحتكاك والمقاومه الحرارية للمطاط ‪.‬‬
‫‪ -2‬دقائق المطاط ‪ :‬المضاف المضاف الى البولي ستارين المقاوم للصدمه اضافة دقائق المطاط يزيد من‬
‫المتانه النه يحول دون انتشار الشقوق ويمتص الطاقه والنتيجه النهائيه يقلل من قوة الشد ومعامل‬
‫المرونه فيعطي ماده تستطيل اكثر قبل ان تتكسر ‪.‬‬
 ‫المخاليط البوليمرية ‪: Polymer blends‬‬
‫وهي المواد التي تتكون من مزيج من نوعين في االقل من البوليمرات وباالمكان الحصول على خلطات‬
‫ذات خواص ميكانيكيه وحراريه مرغوبه وذلك بالسيطره على نوع ونسب الخلطات البوليمريه وكذلك‬
‫االضافات ‪.‬‬
‫ان الختيار الخلطات البوليمرية والمضافات وكذلك والمعامالت المناسبة يودي الى خلق مركبات جديده‬
‫ذات خصائص ميكانيكيه وحراريه مناسبه تستعمل لتطبيقات جديده ومتعدده ‪.‬‬
‫انواع الخلطات البوليمريه ‪:Type of polymer blends‬‬

‫‪ -1‬المخلوط المتجانس ‪Miscible blend‬‬

‫‪-2‬المخلوط الغير متجانس ‪Immiscible blend‬‬

‫ويدعى ايضا بالسبيكة البوليمريه )‪)Polymer alloys‬‬

‫وهذا المخلوط يعطي مخلوط ذا مكون واحد اعتمادا على درجة االنتقال)‪(Tg‬والذي يعكس الطبيعة‬

‫االمتزاجيه لهذا المخلوط‪.‬‬

‫امثلة‬

‫)‪Poly(propylene‬‬ ‫‪ppo -1‬‬

‫بالستك صلب هندسي مقاوم لدرجات الحراره العاليه ولكن يكون من الصعوبه تصنيعه لذا يخلط مع‬
‫‪ PS‬فيصبح سهل التصنيع مع اختالف صفات المقاومه الحراريه والمتانه ‪.‬‬

‫‪ LLDPE +HDPE-2‬مخلوط بوليمري متجانس يقلل من صالده ‪ HDPE‬واعطاه المرونه المطلوبه‬

‫يخلط مع ‪LLDPE‬‬

‫الخليط غير الممتزج‪:Immiscible blends‬‬

‫خليط ذو طورين يظهر درجتي انتقال زجاجية كل واحدة تميزطور من االطوار‬
‫‪Show two Tg values characteristic of each phase .‬‬
 ‫امثله ‪:‬‬
‫‪ -1‬المطاط ‪Ps +‬‬

‫يذاب المطاط في مونيمر السترين الذي يبلمر الحقا فيحصل فصل لالطوار ويتم السيطره على الظروف‬
‫التشغيليه لكي يتم الحصول على طور مستمر تنتشر فيه دقائق المطاط ضمن طور‬

‫)‪.(Ps‬‬

‫‪ -2‬راتنج ‪ABC‬‬

‫‪ AD‬موجود في الطور المستمر لكل بوليمر ‪ AN + S‬حيث تطعم دقائق المطاط على كوبوليمر‬

‫‪ AN - S‬لكي يزداد التالحم وااللتصاق عن السطوح‪.‬‬

‫تحضير المخاليط البوليمريه ‪.‬‬
‫‪ -1‬الخلط الميكانيكي ‪ -2‬االذابه في مذيب تليه عملية صب الفلم (تكوينه ) ‪ -3‬استعمال المونيمر‬
‫كمذيب لمكونات المخلوط ‪ -4‬مزج المسحوق الناعم يفضل االول من الناحية االقتصاديه‪.‬‬

‫بوليمرات شبكة التداخل ‪:Interpenetrating network polymers IPNS‬‬

‫هي نوع من انواع المخاليط البوليمريه والذي يجمع خصائص المكونات لهذه الشبكه‬
‫البوليمريه والتي من الصعب فصلها فيزيائيا ‪.‬‬
‫تعريف ‪ :IPNS‬بوليمر مشترك لبوليمرين والذي يحصل لهما تشابك بوجود االخر ‪.‬‬
‫مثال بوليمر )‪Divinely Benz (DV) + styrene (S) (A‬‬

‫يبلمران معا بلمرة الجذور الحره‬ ‫‪Polyurethane‬‬ ‫)‪(B‬‬

 ‫الخصائص الفيزيائيه للبوليمرات‬
‫‪Physical properties of polymers‬‬
‫وقابلية للتركيب الفيزيائي للبوليمرات تاثير على العديد من خواص البوليمر كالشفافيه والقوة والمرونة‬
‫الذوبان وقابلية االمتصاص االصباغ ومقاومة الظروف البيئية كالتشقق ومن ضمن الخواص الفيزيائية‬
‫يمكن ادخال العديد من التحسينات على البوليمرات بطريق كيمياوية او تكنولوجية لرفع‬
‫درجة انصهارها وزيادة مقاومتها الحراريه ورفع ‪ Tg‬لها ‪.‬‬

‫التبلور والبوليمرات المتبلورة ‪:Crystallinity and crystalline polymers Crystallinity‬‬

‫التبلور ‪:‬امكانية ترتيب اجزاء السالسل البوليمرية في بعض البوليمرات وتكوين تراكيب منتظمة تدعى‬
‫المناطق البلورية ‪.‬‬
‫البوليمر المتبلور ‪ :‬هو بوليمر الحاوي على نسبة عالية من التراكيب البوليمرية واليوجد بوليمر متبلور‬
‫كليا ‪. %111‬‬

‫متطلبات التبلور في البوليمرات ‪:‬‬

‫‪ -1‬انتظام التركيب الجزيئي‪ :‬وهذا يتطلب أ‪ -‬تركيب كيمياوي منتظم ب‪ -‬قلة التفرعات ج‪ -‬عدم وجود‬
‫مجاميع معوضه التي تعيق التبلور ‪ .‬د – البلمرة المشتركه ‪.‬‬
‫‪ -2‬القوى بين السالسل البوليمرية ‪ :‬وهي على نوعين ‪:‬‬

‫أ‪ -‬مجاميع مستقطبة ‪ :‬في البولي استر ‪. Polyester‬‬

‫ب‪ -‬اواصر هيدروجينية ‪ :‬في بولي اميد ‪Polyamide‬‬

‫‪ -3‬حرية الحركة الموضعية ‪ :‬تساعد على زيادة التبلور ‪.‬‬

‫درجة االنصار البلورية ‪:Tm crystalline meiting point‬‬

‫وهي الدرجة الحرارية التي تختفي عندها اخر التراكيب البلورية تنصهر البليمرات عادة ضمن مدى من‬
‫درجات الحراره وذلك لتغير تراكيب المناطق البلورية من حيث حجمها وتكاملها فالتراكيب الغير‬
‫متكاملة والصغيرة الحجم هي التي تنصهر اوال ‪.‬‬

‫العوامل المؤثرة على درجة االنصار البلورية ‪:Tm‬‬

‫‪ -1‬الوزن الجزيئي = عالقة طردية ‪.‬‬
 ‫‪ -2‬البلمرة المشتركة = تنخفض‪Tm‬‬
‫‪ -3‬الملدنات والمذيبات= تنخفض ‪Tm‬‬
‫‪ -4‬مرونة السالسل البوليمرية = تنخفض ‪Tm‬‬
‫‪ -5‬القوى بين سالسل البوليمر تزداد ‪ Tm‬مع ازياد القوى‪.‬‬
‫قياس النسبة المئوية للتبلور‬
‫‪ -1‬من الحجم او الكثافة ‪.‬‬

‫= ‪% cry‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪ρcry‬‬ ‫‪ρam‬‬

‫=‬ ‫‪PE‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0.95‬‬

‫‪pp‬‬ ‫‪0.93‬‬ ‫‪0.86‬‬

‫‪ps‬‬ ‫‪1.1‬‬ ‫‪1.05‬‬

‫‪pvc‬‬ ‫‪1.34‬‬ ‫‪1.26‬‬

‫‪ -2‬من قياس االشعة تحت الحمراء ‪IR‬‬

‫= ‪% cry‬‬ ‫‪D=absorption coeffecient‬‬

‫‪ -3‬التغير في االنثالبي‬

‫= ‪% cry‬‬ ‫‪=Ham‬عشوائي‬

‫‪H = m c dT‬‬ ‫متبلور‬ ‫‪= Hcry‬‬

 ‫الحالة الزجاجية والبوليمرات غير المتبلورة‬
‫‪Glassy state and amphorous polymers‬‬
‫البوليمرات غير المتبلورة ‪ :‬هي التي التظهر اي درجة من التبلور عند فحصها باالشعه السينية غير ان‬
‫ذلك الينبغي وجود تراكيب منتظمه صغيره جدا بين اجزاء السالسل البوليمرية ‪.‬‬
‫درجة االنتقال الزجاجية ‪: Tg Glass transition temp.‬‬

‫وهي الدرجة التي يتحول فيها البوليمر من مادة زجاجية صلبة قوي الى مادة مرنة جلدية‪.‬فوق هذه‬
‫الدرجة يكون البوليمر لينا ومرنا ويكون البوليمرعند هذه الدرجات اما في الحالة المطاطية او بهئية‬
‫سوائل عالية اللزوجة عند هذه الدرجة الحرارية تحصل تغيرات ملحوضة في صفات البوليمرات‬
‫الزجاجية الفيزيائية والميكانيكية مثل تغير الحجم النوعي والسعه الحرارية والحراره النوعيه ومعامل‬
‫المرونه وغيرها‪.‬‬
‫‪ Tg -1‬للبوليمرات المطاطية تقع تحت درجة الحراره الطبيعيه ودرجة لذا تتصف بالمرونه ‪.‬‬

‫‪ Tg-2‬للبوليمرات الهشه او الصلده لها فوق درجه الحراره الطبيعية(درجة حراره الغرفه)‬

‫العوامل المؤثره على‪Tg‬للبوليمرات ‪:‬‬

‫‪ -1‬العوامل المعتمده على التركيب الكيمياوي ‪ :‬مثل أ‪ -‬صالده السالسل البوليمريه وجود مجاميع‬

‫معوضه او اواصر كيمياويه تزيد من مرونة السالسل وتخفض‪Tg‬‬

‫ب‪ -‬مجاميع صلده (تراكيب اروماتية ) تزيد ‪Tg‬‬

‫ج‪ -‬تناظر السلسلة البوليمرية ‪:‬كلما قل التناظر تزداد ‪Tg‬‬

‫د‪ -‬الحجم الحر في البوليمر ‪ :‬الضغطالخارجي يودي الى نقصان الحجم الحر ممايزيد ‪Tg‬‬

‫ه‪ -‬االعاقه الفراغيه ‪ :‬وجود مجاميع مسببه لالعاقه الفراغيه للسالسل البوليمرية يزداد ‪Tg‬‬

‫‪ -2‬العوامل التركيبية وهي ‪ :‬أ‪ -‬الوزن الجزيئي تزداد ‪ Tg‬مع زياد الوزن الجزيئي ‪.‬‬

‫ب‪ -‬التشابك تزداد‪ Tg‬بزيادة التشابك الن التشابك يفيد حركة السالسل ‪ .‬ج‪ -‬البلمرة المشتركة‬

‫‪ Tg‬يتوسط بين النوعين المتجانسة المكون كبوليمر‪ .‬د‪ -‬درجة التفرع‪ :‬يقلل من ‪ Tg‬الن مع زيادة‬

‫تزداد نهايات السالسل ممايؤدي الى زيادة الحجم الحر‪ .‬ه‪ -‬الملدنات تخفض ‪ Tg‬والمالئات تزيد ‪.Tg‬‬
 ‫عالقة ‪ Tg‬بالوزن الجزيئي ‪:‬‬

‫= ‪1/Tg‬‬ ‫عدد نهايات السالسل = ‪ , W‬الوزن الجزيئي=‪, M‬‬

‫= ‪Tg‬‬ ‫‪K= constant‬‬

‫طرق قياس ‪ -1 :Tg‬من قياس معامل االنكسار مع درجة الحرارة‬

‫‪ -2‬الطرق المعتمده على قياس التغير في الحراره النوعية حيث تزداد الحراره النوعية للبوليمر مع‬
‫زيادة درجة الحرارة‪.‬‬
‫‪ -3‬الطرق المعتمده على قياس الحجم النوعي للبوليمر الجهاز المستخدم )‪( Dilatometer‬‬

‫لقياس لتغير في الحجم ‪.‬‬

‫‪ -4‬الطرق المعتمده على قياس التغير في االنثالبي (المحتوى الحراري ) باالجهزة المسعرية اعلى تغير‬
‫هو في ‪.Tg‬‬

‫‪ -5‬الطرق المعتمده على تغير الخواص الميكانيكية زيادة درجة الحرارة انخفاض معامل المرونة تزداد‬
‫الخواص الميكانيكيه ‪.‬‬