‫‪Génie des polymères‬‬

‫ملخص الفصل األول‪:‬‬

‫والثالثة‬
‫الدورات األولى والثانية‬

‫ثانيا‪ .‬تعريفات‬
‫‪.II.1‬البوليمر‬
‫جزيء كبير يتكون من وحدات أساسية تسمى المونومرات (أو‬
‫وحدات المونومر) مرتبطة بروابط تساهمية‪.‬‬
‫‪.II.2‬المونومر‬
‫مركب يتكون من جزيئات بسيطة يمكن أن تتفاعل مع مونومرات أخرى لتكوين‬
‫بوليمر‪ .‬على عكس البوليمر‪ ،‬المونومر لديه كتلة جزيئية منخفضة‪.‬‬

‫‪.II.3‬تصنيف البوليمرات‬

‫هناك عدة طرق لتصنيف البوليمرات والتي يمكن تصنيفها وفقًا لمعايير مختلفة‪:‬‬

‫‪ .II.3.1‬حسب طبيعتها الكيميائية‪ :‬نميز‪:‬‬

‫البوليمرات المعدنية‬ ‫‪‬‬

‫وتتكون إما من سالسل تحتوي على جسم واحد بسيط ‪ :‬الماس ‪ ،‬أو الجرافيت‪،‬‬
‫أو من سالسل تحتوي على عدة ذرات مغايرة‪( :‬سيليكات حمض البوليفوسفوريك‬
‫)‬
‫البوليمرات العضوية‬ ‫‪‬‬

‫وهي أغنى الطبقات مثل‪ :‬البولي ديين‪ ،‬والبولي أكريليك‪ ،‬والبولي أميدات‪ ،‬والبولي فينيل‬
‫[‪.]11‬‬

‫البوليمرات المختلطة‬ ‫‪‬‬

‫يتمتع بخصائص مثيرة لالهتمام بما في ذلك المقاومة الحرارية الجيدة (‪ 300‬درجة مئوية _ ‪ 350‬درجة مئوية )‬
‫مثل السيليكون [‪.]7‬‬

‫ثانيا‪ .3.2 .‬حسب األصل‬

‫‪24‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫نميز بين البوليمرات الطبيعية والبوليمرات الصناعية والبوليمرات االصطناعية ‪:‬‬

‫البوليمرات الطبيعية ‪:‬‬

‫من الممالك النباتية أو الحيوانية أو المعدنية‪.‬‬

‫أمثلة‬

‫السكريات (السليلوز‪ ،‬النشا‪ ،‬الخ)‪.‬‬

‫البروتينات (الصوف والجلد وغيرها)‪ .‬المطاط الطبيعي‪...‬‬

‫البوليمرات الصناعية‪( :‬مشتقة من البوليمرات الطبيعية)‬

‫ويتم الحصول عليها عن طريق التعديل الكيميائي للبوليمرات الطبيعية وذلك لتغيير‬
‫بعض خواصها‪.‬‬
‫أمثلة‬
‫استرات السليولوز (النيتروسليلوز‪ ،‬خالت السليلوز‪ ،‬الخ‪ ).‬اإليبونيت (المطاط المتشابك بقوة بالكبريت) [‪.]8‬‬
‫البوليمرات االصطناعية‬
‫الجزيئات المونومرية التي تجعل من الممكن الحصول عليها غير موجودة في الطبيعة‪.‬‬
‫ومع ذلك‪ ،‬يمكن مالحظة أن الهياكل التي تنتجها عملية التوليف غالًبا ما تكون قريبة من تلك الموجودة في البوليمرات‬
‫الطبيعية [‪.]8‬‬

‫‪ .II.3.3‬حسب مجال تطبيقهم‬

‫يتم تجميع البوليمرات في ثالث فئات رئيسية‪:‬‬

‫البوليمرات واسعة االنتشار‬

‫ال يزال البوليمر يدعو إلى الراحة‪ ،‬وأصبح لالستخدام اليومي للجميع‪ .‬يتم تصنيف البولي إيثيلين والبوليسترين وعدد قليل‬
‫من البوليمرات األخرى في هذه الفئة‬
‫من البوليمرات التقنية‬

‫تتمتع بخصائص تسمح لها باستبدال‬

‫المواد التقليدية بشكل متزايد (المعادن‪ ،‬والسيراميك‪ ،‬وما إلى ذلك) في العديد من التطبيقات؛ تعد البولياميدات والبولي‬
‫أسيتات وما إلى ذلك جزًء ا من هذه العائلة [‪.]10‬‬

‫البوليمرات الخاصة‬
‫أو البوليمرات الوظيفية عموًم ا بخاصية تؤدي إلى‬
‫استخدامها في تطبيقات الجسيمات النشطة ضوئًيا والقابلة للحرارة والمواد الالصقة وما إلى ذلك ‪.‬‬

‫‪ .II.3.4‬وفقا لهيكل السلسلة (األبعاد)‬

‫‪25‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫يمكن تصنيف البوليمرات أيًض ا إلى ثالث فئات‬

‫بوليمرات خطية أو أحادية البعد‬

‫بالنسبة لذلك‪ ،‬تتكون كل سلسلة جزيئية كبيرة من عدد كبير ولكن محدود من وحدات المونومر ثنائية التك‪qq‬افؤ وج‪qq‬زيء كب‪qq‬ير‬
‫خطي واحد ‪ .‬تتكون سلسلة البوليمر من أطوال متغيرة‪.‬‬

‫البوليمرات ثنائية األبعاد‬

‫وبعض‪qqqqqqqqqqqqq‬ها يمكن أن تنتج‪qqqqqqqqqqqqq‬ه الطبيع‪qqqqqqqqqqqqq‬ة (ج‪qqqqqqqqqqqqq‬رافيت الكرب‪qqqqqqqqqqqqq‬ون‪ ،‬الك‪qqqqqqqqqqqqq‬يراتين‪ ،‬إلخ)؛ في‬

‫مجال البوليمرات االصطناعية‪ .‬وهي على شكل صفائح ثنائية األبعاد‪.‬‬

‫بوليمرات ثالثية األبعاد‬

‫مما ينتج عنه بلمرة المونومرات التي متوسط تكافؤها أكبر من اث‪q‬نين أو ح‪q‬تى من التش‪q‬ابك (تك‪q‬وين ش‪q‬بكة ثالثي‪q‬ة األبع‪q‬اد)‪،‬‬
‫بالوسائل الفيزيائية أو الكيميائية‪ ،‬للبوليمرات الخطية) [‪.]6‬‬

‫‪ .II.3.5‬اعتماًدا على سلوكها الحراري‪،‬‬

‫تسمح خصائص البوليمرات باستخدامات متنوعة جًدا‪ .‬يمكننا بالتالي تجميعهم في أربع عائالت‬
‫اللدائن الحرارية‬ ‫‪-‬‬
‫‪ -‬اللدائن الحرارية ‪ -‬اللدائن المرنة ‪ -‬اللدائن الحرارية‬
‫‪ )1‬اللدائن الحرارية‬
‫اللدائن الحرارية عبارة عن بوليمر خطي أو متفرع يمكن تليينه بالتسخين‬
‫وتصلبه بالتبريد ضمن نطاق درجة حرارة محدد‪.‬‬

‫مثال ‪:‬‬

‫البولي إيثيلين (‪ ،)PE‬أو البولي (كلوريد الفينيل) (‪ )PVC‬أو البوليسترين‪.‬‬

‫في معظم الحاالت‪ ،‬تستعيد البوليمرات ذات الشكل المرغوب حالتها البلورية جزئًيا أو غير المتبلورة بعد التبريد [‪.]12‬‬
‫‪ )2‬بالحرارة‬

‫المتصلد بالحرارة عبارة عن منتج (مسحوق قولبة صلب أو راتنج سائل )‬

‫يتم تحويله بشكل ال رجعة فيه عن طريق البلمرة إلى شبكة ثالثية األبعاد غير قابلة لالنصهار وغير قابلة للذوبان‪ .‬يمكن أن‬
‫يتكون الكاشف األولي من مونومر أو خليط من المونومرات أو في كثير من األحيان خليط من البوليمر الخطي ذات كتلة‬
‫مولية منخفضة ومونومر (راتنجات االيبوكسي‪ ،‬راتنجات البوليستر غير المشبعة‪ ،‬إلخ‪) .‬‬
‫وبالتالي فإن تنفيذ التصلد بالحرارة أقل سهولة من اللدائن الحرارية ألنه من الضروري تنفيذ التشكيل في نفس الوقت الذي‬
‫يتم فيه التفاعل الكيميائي المتشابك‪ .‬ومع ذلك‪ ،‬فإن اللدائن الحرارية تتمتع بمقاومة ميكانيكية وكيميائية وحرارية أعلى من‬
‫اللدائن الحرارية‪.‬‬

‫‪26‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫‪ )3‬اللدائن‬

‫المطاط الصناعي عبارة عن بوليمر خطي أو متفرع يتحول عن طريق الفلكنة إلى شبكة ثالثية األبعاد غير قابلة للذوبان‬
‫وغير قابلة للذوبان‪ ،‬شبكة شبكية ضعيفة‪.‬‬
‫يتم تمييز اللدائن المرنة عن المواد المتصلدة بالحرارة من خالل‬
‫خاصية المرونة المطاطية‪ ،‬أي القدرة على الخضوع لتشوهات عكسية كبيرة جًدا تحت تأثير الضغط الميكانيكي‪.‬‬
‫‪ )4‬اللدائن المرنة بالحرارة‪:‬‬

‫المطاط الصناعي لدن بالحرارة هو بوليمر خطي أو متفرع له خصائص المرونة المطاطية للمطاط الصناعي وخصائص‬
‫معالجة اللدائن الحرارية‪.‬‬
‫غالًبا ما تكون اللدائن البالستيكية الحرارية عبارة عن بوليمرات مشتركة (أو‬
‫مخاليط متجانسة و‪/‬أو بوليمرات مشتركة) ينتج هيكلها في الحالة الصلبة دائًم ا عن ارتباط مرحلتين متميزتين غير قابلتين‬
‫لالمتزاج‪:‬‬
‫وبالتالي فهي مادة متعددة الطبقات‪ .‬في المرحلة المرنة ‪.‬‬

‫ثانيا‪ .3.6 .‬حسب األهمية االقتصادية‬

‫بالنسبة للبوليمرات‪ ،‬مثل أي منتج صناعي‪ ،‬هناك عالقة بين‬

‫الحمولة والسعر‪ .‬وهذا يجعل من الممكن التمييز بين ثالث فئات رئيسية من البوليمرات التجارية [‪.]17‬‬
‫البوليمرات واسعة االنتشار‬
‫والتي يكون حجم مبيعاتها وإنتاجها مرتفًعا وسعرها منخفًض ا‪ ،‬مثال‪ :‬البولي إيثيلين (‪ ،)PE‬البولي بروبيلين (‪،)PP‬‬
‫البوليسترين (‪ ،)PS‬البولي فينيل كلورايد (‪.)PVC‬‬
‫بوليمرات عالية األداء‬
‫بأقل حجم مبيعات وأعلى األسعار‪.‬‬
‫البوليمرات التقنية‬
‫التي يكون حجمها وسعرها متوسطين بين الفئتين السابقتين‬
‫مثال‪ :‬مادة البولي أميد‬
‫‪ .III‬البلمرة‬
‫التفاعل الذي يتكون من المونومرات عن طريق ربطها بمركبات ذات‬
‫كتلة جزيئية أعلى‪ :‬البوليمرات أو الجزيئات الكبيرة‪.‬‬

‫البلمرة‪ ،‬والتي تشير إلى التفاعل الكيميائي لتصنيع الجزيئات الكبيرة‪.‬‬

‫عندما تكون درجة البلمرة هذه (‪ )DP‬أقل من ‪ ،30‬فإنها تسمى أوليجومر وعندما تكون‬
‫أكبر من ‪ ،30‬فهي بوليمر [‪. ]10‬‬

‫‪27‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫رابعا‪ .‬درجة البلمرة‬

‫هذا هو العدد اإلجمالي للمونومرات الموجودة في الجزيء الكبير‪.‬‬

‫الشكل ‪ .I.1‬نموذج تخطيطي لتخليق البوليمر [‪.]11‬‬

‫ويسمى الحرف ‪" n‬درجة البلمرة" أو "مؤشر البلمرة"‪.‬‬

‫الخامس‪ _ .‬التمثيل التخطيطي للبلمرة‬

‫يمكن تمثيل كيمياء الجزيئات الكبيرة بطريقة مبسطة وتخطيطية على شكل‬
‫لعبة بناء ثنائية أو ثالثية األبعاد حيث يتم تمثيل الجزيئات الكبيرة الموجودة على شكل كرات متصلة ببعضها البعض‪ .‬ويمكن‬
‫ربط كل خرزة باثنتين أو أربع خرزات أخرى‪ ،‬حسب تركيبها‪.‬‬

‫يمكن تمثيل المجموعات الكيميائية الوظيفية بواسطة أذرع صغيرة متصلة بحبة المونومر ويمكن أيًضا تمثيل وظيفتها‬
‫المحددة‪.‬‬
‫يتم أيًض ا تمثيل الرابطة التساهمية الوظيفية للمونومر بشكل تخطيطي في كرة المونومر‪ .‬في الشكل ‪ ،1‬حيث يتم تمثيل‬
‫حمض األكريليك‪ ،‬تمثل الكرة الهيكل العظمي للكربون‪ ،‬ويمثل الذراع المجموعة الوظيفية للحمض الكربوكسيلي (‪-‬‬
‫‪ ) COOH‬القادرة على التأين في وجود الماء‪ .‬يتم تمثيل الرابطة المزدوجة التفاعلية بالرمز = في الكرة‪.‬‬

‫‪28‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫الشكل ‪ .I.2‬تمثيل تخطيطي للمونومر ( اإليثيلين باللون األبيض‪ ،‬وحمض األكريليك باللون البرتقالي‪ ،‬وحمض الماليك‬
‫باللون األصفر) [‪.]17‬‬

‫‪ . V.1‬البلمرة الجذرية‬
‫يمكن تحفيز البادئ للتفاعل الكيميائي بالحرارة أو بالضوء‪ .‬يتحول البادئ الضوئي المتحمس إلى جذر حر غير مستقر للغاية‬
‫والذي سيتفاعل مع أقرب مونومر‪.‬‬

‫سوف يلتقط الجذر الحر إلكتروًنا من أحد األزواج اإللكترونية للرابطة المزدوجة‬
‫لتكوين رابطة تساهمية بين البادئ والمونومر‪.‬‬

‫يصبح الجزيء المتكون من البادئ والمونومر جذًرا حًرا يتفاعل‬

‫مع مونومر آخر مجاور‪ ،‬ويحمل رابطة مزدوجة‪ .‬هذا هو انتشار تفاعل البلمرة الجذرية‪ ،‬ويحدث هذا االنتشار بسرعة كبيرة‬
‫في وسط التفاعل حتى ينتهي لينتج عنه تكوين جزيئات ضخمة ذات وزن جزيئي مرتفع‪ .‬يظهر الشكل ‪ 2‬البلمرة‬
‫الجذرية للبوليمر المشترك من حمض األكريليك والميثاكريليك‪.‬‬

‫‪29‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫الشكل ‪ :3.1‬تمثيل تخطيطي للبلمرة الجذرية للبوليمر المشترك من األكريليك (الخرز البرتقالي) وحمض الميثاكريليك‬
‫(الخرز األصفر ) [ ‪.]17‬‬

‫السادس‪ .‬درجة البلمرة والكتلة الجزيئية‬

‫يمكن وصف البوليمر بدرجة بلمرته أو كتلته‬

‫الجزيئية‪ .‬درجة البلمرة هي إجمالي عدد المونومرات الموجودة في الجزيء الكبير‪.‬‬
‫عندما تكون درجة البلمرة هذه (‪ )DP‬أقل من ‪ ،30‬فإنها تسمى أوليجومر وعندما تكون‬
‫أكبر من ‪ ،30‬فهي بوليمر‪ .‬يتم حساب الكتلة الجزيئية ‪ M‬لمادة البوليمر بطريقتين‪:‬‬
‫‪ : Mw‬متوسط الكتلة الجزيئية لجميع الجزيئات الكبيرة الموجودة في‬
‫المادة‪ : Mn ،‬هي الكتلة الجزيئية األغلبية في الخليط‪.‬‬

‫الشكل ‪ .I.4‬توزيع الكتلة الجزيئية للبوليمر متعدد التشتت [ ‪.]16‬‬

‫‪30‬‬
 ‫‪Génie des polymères‬‬

‫عندما يكون ‪ Mn‬مساوًيا لـ ‪ ، Mw‬فإن جميع السالسل الجزيئية الكبيرة للبوليمر لها نفس‬
‫الكتلة الجزيئية ونفس درجة البلمرة‪.‬ينتج البوليمر المشترك من اتحاد عدة وحدات مونومر مختلفة‪ ،‬سواء كانت منتظمة أم‬
‫ال‪.‬‬

‫‪31‬‬