TOPIC45

ELECTRONIC SPECTROSCOPY

107324059 李曉愛 108322045 賴譽心

109324006 吳昇峰 109324040 楊筑珺
物理化學 ORAL PRESENTATION
課堂老師：吳志哲
• 學習目標

• 課本內容及例題和名詞解釋

• 附錄：分工表
學習目標
學習目標

• 了解各種光譜的差別
• 認識電子光譜
• 雙原子分子和單原子分子的電子光譜
• 課本例題、名詞解釋
課本內容及例題和名詞解釋
光譜

• 複色光中有著不止一種波長跟頻率的光，在不同介質中的折射率不同，因此光經由
經過幾何外型的介質，因出射角不同的原因形成色散，呈現連續或不連續的彩色光
帶。
光譜的分類

按波長區域 紅外光譜
可見光譜
紫外光譜
按產生方式 發射光譜 線狀光譜
帶狀光譜
連續光譜
吸收光譜
散射光譜 / 拉曼光譜
按產生本質 分子光譜 / 帶狀光譜
原子光譜 / 線狀光譜
電子光譜

• 是分子中電子在電子能級之間躍遷產生的光譜，它包括吸收光譜、發射光譜和反射
光譜。
45.1 雙原子分子的電子光譜

• Term symbols: 2S+1

ΛΩ(+,−) |Λ|: 0=Σ 1= Π 2=Δ gxg=g gxu=g uxu=g

線性分子的術語結構，類似 2P
O2
 45.1 雙原子分子的電子光譜

• Selection rules:
— 直線分子
Σ+ Σ ＋ Σ− Σ−
• Laporte :
唯一允許的轉換是伴隨奇偶校驗的變化
只允許 ug g u — 中心對稱分子
• Vibronic transition:
g g u u ，如右圖分子
45.1 雙原子分子的電子光譜

• Franck-condon principle:

|2=2
45.1 名詞解釋

• Term symbols 能項符號 ：

表示在電子核附近的電子完整的軌道角動量。
• Selection rules 選律：
限制系統從一個量子態轉變為另一個量子態的可能。
• The Laporte selection rule ：
不同自旋多重性的能態之間躍遷為禁止的。
• The Franck–Condon principle ：
描述電子重組發生的非常快，以至於在完成前，原子核可以被視為不變的。
EXAMPLE 45.1
• Consider the transition from one electronic state to another, their bond lengths being
Re and R′e and their force constants equal. Calculate the Franck–Condon factor for the 0–0
transition and show that the transition is most intense when the bond lengths are equal.
45.2 多原子分子的電子光譜

• d–Metal complexes:
45.2 多原子分子的電子光譜

• *< － and *< － n transitions:

發生於 C=C 雙鍵
45.2 名詞解釋

• Bands heads 能帶頭：

同一態帶之最低態。
• Chromophores 發色團：

當分子吸收某特定可見光的波長射出或反射其他波長的光時會產生顏色。
• d–d transitions ：

吸收光時，電子從一個 d 軌道激發到另一個 d 軌道。

• Charge-transfer transitions 電荷轉移躍遷 :

發生在基本上以不同原子為中心的分子軌道之間，這種躍遷經常發生在紫外區（但有例外）。
EXAMPLE 45.2

The following rotational transitions were observed in the 0−0 band of the 1Σ+ ← 1Σ+
electronic transition of 63Cu2H: ṽR (3)=23347.69cm−1, ṽP (3)=23298.85cm−1, and ṽP(5)=
23275.77 cm−1 . Estimate the values of B′ and B.
分工表

李曉愛 賴譽心 吳昇峰 楊筑珺

PPT 製作 雙原子、多原 光譜分類 例題 45.1 45.2 名詞解釋查找

子分子光譜 翻譯解題 製作
錄製 錄音，雙原子、 錄音， 錄音，例題文 名詞解釋文字
多原子分子光 光譜介紹文字 字稿 稿
譜文字稿 稿