光谱分析法概论

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• 2.1 光学分析法概述

• 2.2 光与物质的相互作用

• 2.3 各种光学分析法简介

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• 以物质的光学性质为基础建立的分析方
法，称为光学分析法，简称光分析法。
• 光学分析法是基于电磁辐射与待测物质
相互作用后产生的辐射信号或发生的变
化来测定物质的性质、含量和结构的分
析方法。
• 灵敏度高、选择性好、用途广泛
• 仪器分析的重要分支，具有重要作用

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 2.1 光学分析法的主要过程
• 能源提供能量
• 能量与被测物质相互作用
• 产生被检测的信号
• 检测信号转换处理后产生数据或光谱图，
对数据图谱进行解读，确定分析物的结构
和组成

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• 发射光谱仪和吸收光谱仪有什么区别？

• 单色器的主要作用是什么？

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• 单色器是将光源辐射的复合光色散成单色光
的光学装置。一般由狭缝、色散元件及透镜
系统组成。
• 常用的色散元件：光栅、棱镜

• 复合光：包含多种频率成分的光
• 单色光：只包含一种频率成分的光
• 光的单色性
• 光谱线所包含的波长范围越窄，光的单色性
越好

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 2.2 光与物质的相互作用

• 光是一种电磁波，它是在空间传播的变化
的电磁场，是一种横波。
• 电磁波穿过物质时，可以与带有电荷和磁
矩的物质相互作用，并产生能量交换。
• 光谱分析就是建立在这种能量交换基础之
上的。

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 640-660nm 的红光
叶绿素最强的
吸收区有两个：
410-470nm 的蓝紫光

类胡萝卜素的吸收带在蓝紫光区，不吸收红光等长波光

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波谱区域 波长范围 光子能量（ eV ） 能级跃迁类型 光谱（光学）分析
（ nm ） 方法
- 射线 <0.005 nm >2.5×105 核能级 - 射线发射光谱、
穆斯堡尔谱
X- 射线 0.005 ～ 10 2.5×105 ～ 1.2×102 内层电子能级 X- 射 线 吸 收 、 发
nm 射光谱
远紫外 10 ～ 200 nm 1.2×102 ～ 6.2 外层电子能级 真空紫外吸收光谱

近紫外 200 ～ 400 nm 6.2 ～ 3.1 外层电子能级 紫外－可见（吸收、

发射）光谱、荧光
可见光 400 ～ 800 nm 3.1 ～ 1.6 外层电子能级 光谱

红外 0.8 ～ 1000μm 1.6 ～ 1.2×103 分子振动 - 转 红外吸收光谱、拉

动能级 曼光谱
微波 1 ～ 300mm 1.2×103 ～ 分子转动能级、微波吸收波谱、顺
4.1×106 电子自旋能级 磁共振波谱、电子
自旋共振波谱
无线电波 >300mm <4.1×10-6 核自旋能级 核磁共振波谱

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• 物质与光接触时，会产生相互作用，作用
的性质因光的波长（能量）及物质的性质
而异。
• 方式：吸收、发射、透射、散射、折射等

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 （一）光的吸收
• 光与物质接触时，如果所提供的辐射能恰
好满足该物质能级间跃迁所需能量，某些
频率的光被选择性吸收，使其强度减弱，
将产生吸收光谱。
• 实质：光的能量转移到物质的原子或分子
中了。
• 根据吸光物质的状态不同，分为：原子吸
收、分子吸收

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光的吸收现象

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 叶绿素是绿
色？？

两个吸收峰 410-470nm 蓝紫光区

640-660nm 红光区

类胡萝卜素
是黄色？？

400-500nm
蓝紫光区

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• 用吸光度 A 表示物质对光的吸收程度。
• 光的吸收定律：在一定浓度范围内，物质的
吸光度 A 与吸光样品的浓度 c 及液层厚度 L
的乘积成正比。（朗伯 - 比尔定律）
• A=KcL= -lgT
• 吸收光谱法定量分析的依据
P15 ：例 2-2
P19 ： 10
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• 吸光度 A 和透光率 T 有什么关系？

T↑ ，溶液吸光度 A↓ ； T ↓ ，溶液吸光度 A↑ 。
即透光率 T 反映溶液对光吸收程度，通常用 1/T 反映吸光度。

T = 0.0 % ： 光全吸收
T = 100.0 % ：光全透过 T=100% ， A=0

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 原子吸收光谱分析法
• 利用特殊光源发射出待测原子的特征谱线
，并将样品转变成气态原子后，测定气态
原子对共振线吸收的变化进行定量分析的
方法。
• 60 多种金属元素
• 应用广泛的低含量元素测定方法

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 光源作用 ：发射待测元素的特征谱线
•空心阴极灯
•结构

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 紫外可见吸收光谱分析法

• 利用溶液中分子吸收紫外光和可见光产生跃
迁所记录到的吸收光谱图，进行化合物结构
的分析，根据最大吸收波长光的强度随溶液
浓度变化的线性关系进行定量分析的方法。

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B 吸收带和
E 吸收带也
叫苯环带

苯的紫外吸收光谱（乙醇中）
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 红外吸收光谱法

• 波段在近红外光区和微波光区之间， 0.76-
1000μm 之间，复杂的带状光谱
• 利用分子中基团吸收红外光产生的振动 - 转
动吸收光谱进行化合物结构分析

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乙基异丙基酮和甲基丁基酮的
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IR （指纹区差异）
 （二）光的发射
• 当受激物质（受光能、电能、热能或其他
外界能量所激发的物质）从高能态回到低
能态时，往往以光辐射的形式释放出多余
的能量
• 按发生本质：原子发射光谱、离子发射光
谱、分子发射光谱

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 原子发射光谱分析法
• 以火焰、电弧、等离子炬焰等作为光源，
使气态原子的电子受激发，跃迁到激发态
后，由激发态回到基态时，发射出特征光
谱，根据特征光谱中谱线位置和强度进行
定性和定量分析的方法。
• 可对 70 多种元素进行定性和定量分析
• 多种元素同时测定

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 分子荧光光谱分析法
• 某些物质被紫外线照射激发后，回到基态
的过程中发射出比原激发光波长更长的荧
光，通过测量荧光强度进行定量分析的方
法。

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 （三）光的散射
• 光通过不均匀介质时，一部分光沿着其他
方向传播的现象。

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 （四）光的透射

• 光通过透明介质时，它的能量只是瞬间被
微粒所保留，当物质回到其原来的状态时
，又毫无保留地将光能重新按原方向发射
出来，该过程没有净能量变化，频率不变
，只是光的传播速度减慢。

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 （五）光的折射
• 当光从一种透明介质进入另一种透明介质时
，光速的前进方向发生改变的现象。

• 物质对光的折射率随着光频率（或波长）的
变化而改变——色散
• 利用色散现象可将不同波长的混合光分散开
来，成为许多波长范围较窄的单色光，这种
作用称为“分光”。 ----- 获得单色光

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 小结
• 什么是光分析法
• 光学分析法的主要过程
• 光与物质的相互作用

什么是复合光和单色光？如何获得单色光？
什么是光的吸收定律？数学表达式是什么？

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2.3 光学分析法分类（掌握）
• 光学分析法有许多不同的分类方法：
• 光谱法
• 非光谱法

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2.3 光学分析法分类（掌握）
• 光学分析法有许多不同的分类方法：
• 能源：红外、紫外、 X 射线等
• 被测物质：原子光谱、分子光谱
• 产生的被测信号的辐射能的基本性质
：吸收、发射、散射、折射、反射、
干涉、衍射、偏振

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• 原子光谱分析法：由原子外层或内层电子
能级的变化产生的，表现为线状光谱。

• 原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子
荧光光谱法、 X 射线光谱法、核磁共振波
谱法

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• 分子光谱分析法：基于分子中电子振动能
级和转动能级的变化产生的，表现为带状
光谱。

• 红外吸收光谱法、紫外—可见吸收光谱法
、分子荧光光谱法、分子磷光光谱法等

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 思考
• 原子光谱与分子光谱，吸收光谱与发射光谱
有什么不同？

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两个吸收峰 410-470nm 蓝紫光区
640-660nm 红光区

400-500nm
蓝紫光区