‫أن في اهتزازات الامتط اطتتحرك الذرات بالنسبة لبعضها البعض وكأنها متصلة بنوابض‪.

‬‬

‫‪ ‬أما في اهتزازات االحنناء فتهتز الذرات بشكل عمودي على محور الترابط‪ ،‬حيث يوجد لد ينا رابدط‬
‫بين الذرتين وهذا الرابط له محور وتهتز الذرات بشكل عمدودي علدى هدذا المحدور ولكدن ازهتدزا‬
‫ليس عشوائي وإنما له عالقة بمحيط الذرة‪.‬‬

‫إذا بهذا ازهتزا تكون للرابطة عالقة بالمحيط حولها وحسب المحيط يمكن أن تنزاح نحدو التدردد‬
‫األكبر أو التردد األصغر‪.‬‬
‫والذرات هنا ت ور حول محور الترابط وعن ما ت ور حول هذا المحور تتغير أماكنها أي يتغير توضعها‬
‫بالفراغ‪ ،‬لذلك تعطينا اهتزا ات ذات أنواع مختلفة‪.‬‬

‫ومثال على هذه االهتزازات‪:‬‬

‫تهتز ذرة حول محور الترابط فيتغير مكانها وتحل محلها ذرة ثانية ففي هذه ازهتزا ات يتغير موقع‬
‫الذرة‪.‬‬

‫وهي تتعلق بشكل كبير بمحيط الذرات المرتبطة‪ ،‬وأيضاً عن ما تهتز الذرات فتتغير اويدة ازرتبدا‬
‫بينها بشكل كبير وعن ما تعود للشكل األول تتغير الزاوية أيضاً‪.‬‬

‫‪1‬‬
 ‫إذاً يف اهتزازات االحنناء‪:‬‬

‫‪ ‬ل ينا تغير بموقع الذرة‪.‬‬

‫‪ ‬وتغير بزاوية ازرتبا بين الذرات‪.‬‬

‫‪ ‬وتغير كبير يح ث داخل الجزيء ينتج عنه عصابات‪.‬‬

‫وهذه العصابات مميزة بشكل كبير للذرات مما يمكننا من معرفة بنية هذا الجزيء في طيف تحت‬
‫األحمر‪.‬‬

‫‪ ‬كل مركب يعطي اهتزا ات انحناء واهتزا ات امتطا ‪.‬‬

‫‪ ‬اهتزا ات ازنحناء لها ع ة أنواع فيمكن أن تعطي اهتزا ة متناظرة فعالة (بالحركة وليس‬
‫بالنسبة لمركز التناظر لذلك تكون فعالة) واهتزا ة غير متناظرة فعالة‪ ،‬وكل هذه ازهتزا ات‬
‫يمكن أن يعطيها المركب نفسه‪.‬‬
‫تعطيها كل الجزيئات بالتأكي ولكن عن ما تكون متناظرة مع محور‬ ‫‪ ‬اهتزا ات ازمتطا‬
‫التناظر تكون غير فعالة‪ ،‬في حين تكون غير المتناظرة مع مركز التناظر هي وح ها الفعالة‪.‬‬

‫ز محد دًا ألن احلزز‬

‫وتح ثنا في المحاضرة السابقة عن مجال بصمة اإلصدبع فقلندا أنندا اخترندا مجدا ً‬
‫ضمن هذا اجملال تكون مميزة لرابطة معينة مثدل بصدمة ازصدبع المميدزة لننسدان‪ ،‬ولكدن بداهتزا ات‬
‫ال أن تعطينددا اهتددزا عن د ‪ 0831‬واهتددزا عن د ‪،0641‬‬
‫ازنحندداء يمكددن لددنفس المجموعددة ‪ CH3‬مددث ً‬
‫والمجموعة ‪ CH2‬تعطي أرقام قريبة من ذلك‪ ،‬وبهدذه الحالدة ز تعدود الحدزم التدي تدتعطيها هدذه‬
‫ازهتزا ات مميزة لو كانت خارج المجال الذي ذكرناه‪ ،‬لذلك اعتبرنا أن هذا المجال مميز لكل جزيئة‪،‬‬
‫لذلك قاموا بعمل ما يسمى بنك األطياف‪ ،‬حيث قاموا بعمل طيف ‪ IR‬لكل الجزيئات وحفظوهدا ببندك‬
‫يأتي مع جها الد‪.IR‬‬

‫‪2‬‬
 ‫اهتزازات االنحناء‬

‫‪ ‬اهتزا ات في المستوي نفسه الذي يتوضع فيه الجزيء‪.‬‬

‫‪ ‬اهتزا ات خارج المستوي‪.‬‬

‫وازهتزا ات التي تقع داخل المسدتوي هدي التدي تحتداج إلدى طاقدة أكبدر‪ ،‬حيدث ذكرندا أن اهتدزا ات‬
‫تحتاج لطاقة أكبر‪ ،‬بينما تحتاج اهتزا ات ازنحناء الواقعة داخل المستوي لطاقدة أقدل مدن‬ ‫ازمتطا‬
‫طاقة اهتزا ات ازمتطا ولكنها أكثر من طاقة ازهتزا ات الواقعة خارج المستوي والسبب‪:‬‬
‫أن درجات احلرية خارج املستوي تكون أكثر وبالتالي ال حنتااج لااةاة كا لل لوو اوت الزتا االات االحنااا خاارج‬
‫املستوي‪.‬‬
‫ازدياد الطاقة اللالزمة‬

‫اهتزا ات ازمتطا‬
‫اهتزا ات ازنحناء داخل المستوي‬
‫اهتزا ات ازنحناء خارج المستوي‬

‫يمكن زهتزا ات ازنحناء داخل أو خارج المستوي أن تكون متناظرة أو غير متنداظرة ولكدن تناظرهدا‬
‫بالنسددبة للحركددة ولدديس بالنسددبة لمركددز التندداظر‪ ،‬لددذلك فددإن اهتددزا ات ازنحندداء المتندداظرة وغيددر‬
‫المتناظرة تكون جميعها فعالة وتعطي حزم امتصاصية مميزة ج ًا للجزيء‪.‬‬

‫‪3‬‬
 ‫اهتزازات االنحناء داخل المستوي‬

‫ز متعد دة يمكدن ذكرهدا وتمثيلهدا‬

‫إن ازهتزا ات التي تعود زهتزا ات ازنحناء يمكن أن تأخذ أهكا ً‬
‫على الشكل التالي‪:‬‬

‫تسمى هذه ازهت زا ة الهزا ففي هدذه ازهتدزا ة تهتدز الدذرة األولدى فدي اتجداه‬
‫وتهتز الذرة الثانية بازتجاه نفسه (مثل الكرتي الهزا تمامًا)‪.‬‬

‫وهذا النوع غري متناظر‪.‬‬

‫وتتغير الزاوية بين الذرتين عن ازهتزا فكل ذرة تهتز حول محدور الرابطدة الخداه بهدا وبازتجداه‬
‫نفسه لذلك تتتغير الزاوية ألن محاور الروابط مختلفة‪ ,‬فصحيح أن الذرتان تتحركان بازتجاه نفسه‬
‫ولكن ليس بنفس الش ة (فالش ة تتعلق بقوة الروابط وبكتل الدذرات) وتدتتغير الزاويدة إذا كاندت‬
‫الذرتان ز تتحركان بنفس الش ة (فيكون اتجاه ازهتزا فقط هو نفسه)‪.‬‬

‫ومن األمثلة على هذا النوع‪ :‬تعطي ‪ CH3‬هذه ازهتزا ة عن ‪.1380cm-1‬‬

‫‪4‬‬
‫وهنا تهتز الذرات باتجاهات مختلفة وبعكس بعضها لذلك تسمى اهتزا ات القص (فدالموقع يصدبح‬
‫مثل المقص)‪.‬‬

‫هذه االهتزازات متناظرة ولكنها فعالة‪.‬‬

‫وتعطي هذا النوع من ازهتزا ات الد ‪ CH3‬عن الموقع ‪1460 cm-1‬‬

‫‪ CH3‬فيده ‪ ,‬ووجد نا‬ ‫إذا كان ل ينا مركب نري عمل طيف ‪ IR‬لده ونحدن متأكد ون مدن وجدود ال‬
‫عصابتين على الطيف‪ ،‬األولى عن ‪ cm 1460- 1‬والثانية عن ‪ cm 1380- 1‬فيجب أن نعرص أن هاتين‬
‫الحزمتين تعودان للد ‪ CH3‬ولكن واح ة تعود زهتزا ة متناظرة )قص( لها واألخدرى تعدود زهتدزا ة‬
‫غير متناظرة )هزا )‪.‬‬

‫‪K‬‬

‫ففي مثالنا الذي ذكرناه عن الد ‪ CH3‬تكون الروابط نفسها (ثالثة روابط مدن ندوع ‪ )C-H‬ولكدن‬
‫هناك جزيئات أخرى تعطي مثل هذه ازهتزا ات‪ ،‬على تبيل المثال مركدب يحدوي رابطدة ‪ C=O‬و‬
‫‪ C-H‬فهاتان ز تملكان نفس قوة الربا وز نفدس الكتدل وبالتدالي ز تملكدان الشد ة نفسدها‪،‬‬
‫فمثالنا بسيط عن الد ‪ CH3‬ولكن أغلب المركبات ز تكون قوة روابطها واح ة‪.‬‬

‫ال ز تجعلنا ندرى ‪ CH3‬علدى الطيدف‪ ،‬وإذا‬

‫فمن الممكن مثالً أن تكون ‪ CH3‬مرتبطة بمجموعة مث ً‬
‫كانت ه ة اهتزا ة ‪ CH3‬غير كافية فال تعطي حزمة‪.‬‬

‫وسنذكر فيما يلي أمثلة على تأثر اهتزازات جمموعة ال ‪ CH3‬باحمليط‪:‬‬

‫‪ ‬إذا كانت الحلقة العطرية مرتبطة بشكل مباهر ز تعود ‪ CH3‬تعطينا هدذه ازهتدزا ات بدالمواقع‬
‫ال ز يعطيندا هدذه ازهتدزا ات‬
‫التي ذكرناها ألن الحلقة العطرية ت ثر عليها‪ ,‬فمركب التولوين مث ً‬
‫باألماكن نفسها‪.‬‬

‫‪5‬‬
‫‪ ‬ولكن لو كانت ‪ CH3‬في مركب خطي تتعطينا هذه ازهتدزا ات وبدالمواقع التدي ذكرناهدا‪ ,‬ففدي‬
‫المركب الخطي ‪ CH2-CH2-CH3‬مثالً نرى على الطيف الحزمتدان التابعتدان زهتزا تدي ازنحنداء‬
‫وأيضًا الحزمة التابعة زهتزا ة ازمتطا المقابلة لد ‪ CH3‬ولكن جميع هدذه الحدزم تكدون تابعدة‬
‫لنفس المجموعة‪.‬‬

‫‪ ‬أما إذا لم تكن ‪ CH3‬مرتبطة بشكل مباهر بالحلقة العطرية (أي بينهما فاصل) فسدتعطينا هدذه‬
‫ازهتزا ات‪.‬‬

‫ألنها تغير اوية الفتل أي تنتقل الذرات من مكانها وتتغير اويدة الفتدل وبالتدالي‬
‫بين الدذرات ألنهدا امتصدت طاقدة فيصدبح لد يها حالدة حريدة‬ ‫تتغير قوة ازرتبا‬
‫وبالتالي تتغير الذرات وز تعود متناظرة مع مركز ثقل الجزيئة‪.‬‬

‫لذلك تكون هذه ازهتدزا ات فعالدة ويمكنهدا أن تعطدي حزمدة إذا كاندت هد تها‬
‫كافية‪.‬‬

‫عن تفسير الطيف هناك حزم يمكن أن نعتبرها مميزة للمركب وبالوقت نفسه هنداك حدزم أخدرى ز‬
‫تعتبر مميزة‪.‬‬

‫ال موقع الحزمة التابعة لد‪ C-H‬يكون قريب ج ًا من مواقدع روابدط أخدرى علدى الطيدف‪ ،‬لدذلك ز‬
‫فمث ً‬
‫نعت بهذه الروابط كثيرًا ولكن في حال كان المركب يحوي ‪ OH,NH,CO‬نبد أ منهدا ألنهدا تعطدي‬
‫مواقع مميزة ج ًا على الطيف‪.‬‬

‫اهتزازت االنحناء خارج المستوي‬

‫في هذه ازهتزا ات نج إهارات موجبة وتالبة أي تغيدرات بكدل توضدع الجدزيء فدي الفدراغ‪ ،‬فهدذه‬
‫اإلهارات الموجبة والسالبة تغير كل التوضع في الفراغ‪.‬‬

‫وهي كما ذكرنا اهتزا ات واقعة خارج المستوي‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫وأنواع هذه ازهتزا ات هي‪:‬‬

‫في هذا النوع من ازهتزا ات تهتز الذرتان كما لو كانت كفتي الميزان‪.‬‬

‫فإذا كانت الذرتان مختلفتان بالكتل ومختلفتان بقوة رباطهمدا مدع الدذرة الثالثدة‬
‫تتعطيان هذه ازهتزا ة وبالتالي تتظهر حزمة لهدذه ازهتدزا ة علدى الطيدف‪ ،‬فالدذرتان مختلفتدان‬
‫بالكتل وبقوة رباطهم مع بعض فيهتزان كما لو أنهما ميزان ولكن يعطيان حزمة على الطيف‪.‬‬

‫هذا النوع نسميه ‪ Wagging‬وهو متناظر ألن الذرتان تهتزان بنفس ازتجاه‪.‬‬

‫في هذا النحو الجزيء يفتل كله وبالتالي يتغير كل موقع هذا الجزيء‪.‬‬

‫فالذرة األولى عن الفتل تصبح مكان الذرة الثانية وبالتالي تغيرت وايا الفتل بين كدل‬
‫الروابط‪.‬‬

‫وهذه ازهتزا ة تسمى ‪ Twesting‬وهي غير متناظرة‪.‬‬

‫وهناك جداول خاصة تعطي تردد كل نوع من أننواع االهتنزازات النر كنرت بالنسنبة للولنادر القنادرة علنى عطنا ينر يف‬
‫جمال حتت األمحر ميك الرجوع ليها عند تفسري األ ياف الناجتة (مطلوب للحفظ)‪.‬‬

‫المجموعة الوظيفية‬ ‫ع د الموجات ‪cm-1‬‬ ‫المجموعة الوظيفية‬ ‫ع د الموجات ‪cm-1‬‬

‫‪N-H‬‬ ‫‪3400‬‬ ‫‪C=N‬‬ ‫‪0441‬‬
‫‪ OH‬حرة‬ ‫‪3600‬‬ ‫‪C=C‬‬ ‫‪0461‬‬
‫‪ OH‬مرتبطة‬ ‫‪3200-3500‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪5561‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪3000‬‬ ‫‪C=C‬‬ ‫‪5051‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪1710‬‬ ‫‪C-N‬‬ ‫‪0011‬‬
‫‪C=S‬‬ ‫‪1650‬‬ ‫‪C-O‬‬ ‫‪0051‬‬

‫‪7‬‬
 ‫مالحظات‪:‬‬

‫الرتدد هو عدد االهتزازات بواحدة الزمن‪ ,‬أما العدد املوجي فهو مقلوب طول املوجة ولكن يف الز‬
‫نقول جتاوزاً عن العدد املوجي بأنه تردد‪.‬‬

‫حرة أي وظيفة غولية بالدرجة األوىل أو فينولية‪.‬‬ ‫املقصود بز‬

‫مرتبطة وظيفة اسرتية أو محض كربوكسيلي‪.‬‬ ‫املقصود بز‬

‫بالنظر للج ول نج أنه ل ينا ثالثة مواقع لد ‪ CN‬األول عن ‪ 0441‬والثاني عند ‪ 5561‬والثالدث عند‬
‫‪0011‬فالد ‪ CN‬تعطي ع ة أنواع من ازهتزا ات وفي مواقع بعي ة ج ًا عدن بعضدها وبالتدالي يكدون‬
‫التردد مختلف‪.‬‬

‫إذا كان ل ينا مجموعة ‪ CN‬ونري معرفة إذا كانت الرابطة فيها أحادية أو ثنائية أو ثالثية‪:‬‬

‫فالرابطة المضافة للد ‪ CN‬مميزة ج ًا حيث نج على الطيدف عصدابتين األولدى عند ‪ 0441‬والثانيدة‬
‫عن ‪ ,5561‬أما الرابطة األحادية للد ‪ CN‬فنج العصابة عن ‪.0011‬‬

‫لذلك تعتبر هذه ازهتزا ات مميزة ج اً فالترددات تكون فيها بعي ة ج اًعن بعضها‪.‬‬

‫‪.‬‬ ‫للد ‪ CN‬اهتزا ات انحناء داخل وخارج المستوي وأيضاً اهتزا ة امتطا‬

‫فدي طيددف فددون البنفسدجي الرابطددة غيددر المشدبعة تحتدداج طاقددة أقدل مددن‬
‫المشبعة حتى تظهر طيف وكلمدا ا دادت الدروابط غيدر المشدبعة نقصدت‬ ‫الرابطددة‬
‫الطاقدة التدي نحتاج لتق يمها للمركب وذلك ألن تأثير ال‪ UV‬يكون على الطاقة‬
‫اإللكترونية‪.‬‬

‫أما في طيف تحت األحمر فكمدا زحظندا مدن الجد ول الرابطدة غيدر المشدبعة تحتداج‬
‫طاقة أكبر وبما أن الطاقدة تتناتدب عكسداً مدع طدول الموجدة والعد د يسداوي مقلوب‬
‫طول الموجة فإن الطاقة تتناتب طرداً مع الع د الموجي ‪.‬‬

‫‪ ‬بالتالي كلما ا دادت الروابط غير المشبعة ‪ ‬ا دادت الطاقة التي نحتاج تقد يمها‬
‫للجزيء ‪ ‬وظهرت حزم ازمتصاه عن ع د موجي أكبر‪.‬‬
‫‪8‬‬
 ‫الشكل التالي يوضح أهم الوظائف مع ما يقابلها من أطوال أمواج وهو هام ج اً‪.1‬‬

‫للد‪C-O‬‬ ‫بالنظر للصورة نج أن اهتزا ة ازمتطا‬

‫ال تكون بين ‪.900-1300‬‬
‫مث ً‬
‫فإذا كان ل ينا مركب ونري معرفدة إذا كدان يحدوي‬
‫‪ C-O‬أو ‪ C=O‬فنح د ذلك من مجال ازمتطا ‪.‬‬

‫بالنظر للصورة أيضًا نج أن الد‪ CO‬والد‪ CN‬قريبدان‬

‫ج ًا من بعضهما ولكن قليلدة هدي المركبدات التدي‬
‫تحوي الرابطة ‪ CO‬و‪ NH‬مع بعضهما باإلضافة إلى‬
‫أن حزم هدذه الدروابط تابعدة زهتدزا ات ازمتطدا‬
‫وكما نعلم اهتدزا ات ازمتطدا ز تتدأثر بدالمحيط‪،‬‬
‫وبالتالي إذا ظهر ل ينا تراكب ‪ overlap‬في الطيف‬
‫فهذا تيكون بسبب دقة الجها غير العالية أما لو كانت دقة الجها عاليدة فيسدتطيع فصدل هداتين‬
‫الوظيفتين عن بعضهما مهما كان مق ار قربهما من بعضهما‪.‬‬

‫جند عصابات عريضة جدًا وعصابات دقيقة جداً ولك العصابة العريضة ال تعين أن شدة االهتزاز عالية‬ ‫أحيانًا عندما ننظر لطير الن‬
‫و منا معناه أن هذه العصابة تعود الهتزازتني‪.‬‬

‫اجلهاز عالية) ال يظهر تراكب بني احلزمتني ويستطيع اجلهاز فصلهما ع بعضهما‬ ‫كلما كانت دقة اجلهاز عالية (أي‬
‫حتى لو كانتا قريبتني جدًا بالرتدد‪.‬‬

‫‪ ‬باهتزازات االحننا الذي مينع الرتاكب هو احمليط لذلك تكون العصابات التابعة الهتزازات االحننا بعيدة جدًا ع بعضها‪ ،‬وال حيصل‬
‫هذا الرتاكب بني احلزم‪.‬‬

‫‪ ‬أما باهتزازات االمتطاط تكون احلزم قريبة جداً م بعضها والذي يستطيع منع هذا الرتاكب هو رفع دقة اجلهاز‪.‬‬

‫أصعب‪.‬‬ ‫وال‬ ‫ن تفسري ير حتت األمحر سهل جدًا ولك تفسري ير‬

‫‪9‬‬
 ‫وبالتالي نستطيع أن نلخص الفرق ما بني اهتزازات االحننا واهتزازات االمتطاط باجلدول التالي‪:‬‬

‫تهتز الذرات بالنسبة لبعضها البعض تهتز الذرات بشكل عمودي على محور‬
‫الترابط حيث تنتقل الذرات بشكل‬ ‫على طول خط ازمتطا وكأنها‬
‫متناوب مسببة تغيرًا في في اوية‬ ‫تتقارب وتتباع عن بعضها‬
‫الترابط‪.‬‬ ‫(كالنوابض)‪.‬‬
‫وق يكون ازهتزا في المستوي‬
‫نفسه الذي يتواج فيه الجزيء وق‬
‫يكون عمودي عليه‪.‬‬
‫تتغير وايا ازرتبا بين الذرات‬ ‫ز تتغير وايا ازرتبا بين الذرات‬

‫تتأثر الحزم ازمتصاصية بشكل كبير‬ ‫ز تتأثر الحزم ازمتصاصية عادة‬

‫بمحيط الذرات فحسب المجموعة‬
‫الوظيفية المجاورة ينسحب موقع‬
‫الحزمة لع د موجي أقرب أو أبع ‪.‬‬
‫تهتز حول محور الترابط‪.‬‬
‫كال نوعي ازهتزا ات المتناظرة وغير‬
‫المتناظرة تكون فعالة ألن ازهتزا‬
‫هنا يكون حول محور الترابط وكالهما‬
‫يظهر له طيف في تحت األحمر‪.‬‬
‫مركز التناظر تكون فعالة ويظهر لها‬
‫تحتاج طاقة أقل وبترددات أقل من‬
‫تابقتها‬
‫ال فينزاح‬
‫بمحيط الذرات وق تتأثر قلي ً‬
‫موقع الحزمة ولكن بمجال ضيق‪.‬‬
‫تهتز حول محور التناظر‪.‬‬
‫ازهتزا ات المتناظرة مع مركز‬
‫التناظر تكون غير فعالة وبالتالي ز‬
‫يظهر لها طيف بتحت األحمر‪.‬‬
‫ووح ها ازهتزا ات غير المتناظرة مع‬
‫طيف‪.‬‬
‫تحتاج لطاقة أكبر وتظهر في مواقع‬
‫الترددات األعلى‬

‫‪10‬‬
 ‫ونلخص أنواع اهتزا ات ازنحناء بالشكل التالي‪:‬‬

‫اهتزا ات ازنحناء‬
‫‪Bending vibrations‬‬

‫عمودي على مستوى‬

‫ضمن مستوى الجزيء‬
‫الجزيء‬

‫غير‬ ‫غير‬
‫متناظرة‬ ‫متناظرة‬
‫متناظرة‬ ‫متناظرة‬

‫الفتل‬ ‫المقص‬ ‫الهزا‬

‫‪Twesting vibration‬‬ ‫‪Scissoring vibration‬‬ ‫‪Rocking vibration‬‬

‫والمقصود بمتناظرة أي متناظرة مع محور التناظر للجزيء‪.‬‬

‫عن تحليل طيف ما يجب األخذ بعين ازعتبار أن كل جذر من الجذور الوظائفية المذكورة في‬
‫الج ول والذي يعطي حزمة امتصاصية في منطقة ما يمكن أن يكون مرتبطاً بمجموعات وظائفية‬
‫معينة والتي تظهر بفروقات بسيطة أحيانًا وبش ة متفاوتة‪.‬‬

‫ال المجموعة الوظيفية ‪:C=O‬‬

‫لنأخذ مث ً‬

‫ولكن الذي يجب معرفته في هذه الحالة أن ‪ C=O‬تابعة ألل هي أو حمض عضوي أو اتتر أو كيتون‬
‫فهذه كلها احتمازت يجب أن نأخذها بعين ازعتبار خالل التصنيع ويمكن تح يد ذلدك عدن طريدق‬
‫مناقشة الطيف الحاصل في كل المناطق‪.‬‬

‫‪11‬‬
‫‪ ‬لنفرض أن ‪ C=O‬تابعة ألل هي ‪ :‬نبحث عن الرابطة ‪ C-H‬ونبحث عن اهتزا ة ازمتطا التابعدة‬
‫للد ‪ C-H‬واهتزا ة ازنحناء التابعة للد ‪ ،C-H‬واهتزا ة ازنحناء كما ذكرندا تتدأثر بدالمحيط أي تدتتأثر‬
‫بوجود الد ‪ ،C=O‬فإذا وج نا حزم على الطيف تابعة لهذه ازهتزا ات هذا يعني أن الااتج زو ألدزيد‪.‬‬

‫‪ ‬إذا لم نج الد ‪ C-H‬المتأثرة بالد ‪ CO‬نبحث عن الد ‪( OH‬كدل اهتدزا ات ازمتطدا وازنحنداء للدد‬
‫املركب محض كربوكسيوي‪.‬‬ ‫‪ )OH‬فإذا وج نا حزمة امتصاصية عن الد ‪OH‬‬

‫‪ ‬وإذا نفينا كل ما تبق فاملركب السابق إما اسرت أو ايرت أو كيتون‪.‬‬

‫وبهذا الشكل نحلل كل الحزم ازمتصاصية الناتجة حتى الوصول إلى تح ي هوية المركب تمامًا‪.‬‬

‫ومن جهة أخرى لنفرتض أننا نعرف املركب الذي لدينا ونعلم مسبقاً أن الـ ‪ C=O‬تابعة حلمض كربوكسيلي‬
‫ووجدنا أنها ظهرت برتدد خمالف للرتدد الذي جيب أن تظهر عنده‪ ،‬فهذا يعين‪:‬‬

‫أن ج من املركاب رار (أي الد ‪ C=O‬موجود ولكن ليس بنفس الموقع) لذلك نتوجده ل راتدة مدا‬
‫التأثير الذي طرأ على المادة الفعالة بالشكل الصي زني حتى أعطاني مركب مختلف‪.‬‬

‫أو نقوت أنه حدث تداخل بني املادل الفعالة والسواغات‪ ،‬وبالذات فدي األهدكال الصدي زنية صدحيح‬
‫أننا عن التحليل نستخلص المادة من الشكل الصي زني ونرى طيف الدد ‪ IR‬لهدا‪ ،‬ولكدن المدادة‬
‫عن ما نستخلصها ممكن أن نسدتخلص معهدا جدزء مدن السدواغات فكمدا نعلدم فهنداك مدردود‬
‫لالتتخاله‪ ،‬فأحياناً يكون مردود ازتدتخاله ‪ 80%‬ونقبلده ولكدن بهدذه الحالدة يكدون لد ينا‬
‫‪ 20%‬تواغات لذلك فالتغيير بالطيف يكون ناتج عن هذا الت اخل‪.‬‬

‫‪ .0‬المادة األولية وجميعها تمر على طيف الد ‪ ،Mass spectro ،IR‬والد‪ HPLC‬وهذه مراحل أولية‪.‬‬

‫‪ .5‬وهناك مراقبة أخرى خالل التصنيع ت رس ما هو المتبقي من المادة أثناء التصنيع‪.‬‬

‫‪ .8‬رقابة أخرى عن ما يصبح هكل صي زني‪.‬‬

‫وليست فقط األدوية تراقب بهذه الطريقة‪ ،‬بل أيضًا األغذية‪.‬‬

‫‪12‬‬
 ‫توضيح‪:3‬‬

‫الفروقات في التردد التي تتظهر عن ه الحزمة ممكن أن تختلف بشكل بسيط إذا كان‬
‫المركب أل هي ‪ ،‬أتتر أو حمض كربوكسيلي‪ ،‬ولكن الفروقات في الش ة حتماً تتكون متفاوتة‬
‫فش ة الحزمة تختلف إذا كان أل هي اً‪ ،‬اتتراً أو حمضاً كربوكسيلياً‪.‬‬
‫والسبب‪ :‬أن الش ة تتعلق بقوة الربا ‪.‬‬
‫أي إذا تغير الربا تتتغير الثابتة ‪ K‬وهي تتعلق بكتل الذرات فكل الذرات أيضاً تتختلف (إذا‬
‫كان ل ينا ‪ CO‬غير إذا كان ل ينا ‪ )COOH‬لذلك تتختلف الش ة واختالص الش ة هذا ي دي‬
‫إلى اختالص موقع الحزمة على الطيف‪.‬‬

‫لنأخذ مثازً آخر عن المجموعة األيتيلية‪:‬‬

‫إن اإلهارات الموجبة والسالبة تد ل علدى ازهتدزا ات العموديدة علدى المسدتوي‪ ،‬وهدذه ازهتدزا ات‬
‫تساع على تمييز الروابط ازيتيلية‪.‬‬

‫)‪ (R-CH=CH2‬تدتظهر العصدابة‬ ‫لنفرض أن هدذه المجموعدة متبادلدة بجدذر واحد فقدط‬
‫‪R2‬‬ ‫علدى الطيف عن ‪.990 – 995 cm- 1‬‬

‫وإذا تبادلت جذرين متماثلين أي نفس الجذر (مثال‪ (ًR1 – C = CH2( )CH3,CH3‬فالعصابة على‬
‫الطيف تنج ها عن المجال ‪. cm 880 – 865-1‬‬

‫ولكددن إذا ارتبطددت كددل ذرة مددن ذرات الكربددون فددي المجموعددة از يتيليددة بجددذرين‬
‫والجددذرين مختلفين )‪ (’R-CH=CH-R‬فالعصابة تتظهر‪:‬‬
‫‪ .a‬عن ‪ 700 – 750 cm-1‬إذا كان الجذرين متوضعين بالشكل ‪.cis‬‬

‫‪ .b‬عن ‪ 765 cm-1‬إذا كان الشكلين متوضعين بالشكل ‪.trans‬‬

‫‪13‬‬
‫ستظهر العصابة يف مكان حمدد متام ًا وبهذه احلالة استطعنا معرفة ليس فقط بنية‬ ‫أي بالشكل‬
‫للمركب‪.‬‬ ‫املركب أيضاً حددنا الز‬

‫هذا ازمر مهم ج ًا ومفي في تفاعالت التصنيع فإذا أردت اتتب ال هي روجين واح في‬
‫مركب ما بجذر ‪ R‬وظهرت حزمة ازمتصاه عن ‪ 880-865 cm-1‬فازتتب ال تم على‬
‫كربونين وليس على كربون واح وبالتالي تفاعل ازصطناع لم يعطنا المركب المطلوب‪.‬‬

‫لذلك ترافقنا تحاليل الد‪ IR‬خالل كامل مراحل التصنيع حتى نتأك من صحة تير‬
‫التفاعل نحو المركب المطلوب ‪.‬‬

‫إن المجموعة الوظيفية القادرة على إعطاء ع ة أهكال لالهتزا ات تظهر لها ع ة حزم امتصاصية‬
‫في مناطق متمايزة على تلم الطيف بحيث تكون مواقعها (موقع الحزم ازمتصاصية) متناتبة مع‬
‫كمية الطاقة الممتصة‪.‬‬

‫وكما قلنا تابقًا أن اهتزا ات ازمتطا تحتاج إلى الطاقة األكبر لذلك يكون موقعها متناتباً مع‬
‫التردد األكبر‪ ،‬تأتي بع ها اهتزا ات ازنحناء في المستوي ثم اهتزا ات ازنحناء خارج المستوي‬
‫ولذلك ز نج تراكب ‪ overlap‬في طيف تحت األحمر‪.‬‬

‫مالحظة‪:‬‬

‫إذا نظرنا ألرقام الترددات في المثال السابق نج أننا كلما دنا ع د المتبادزت ينقص الع د‬
‫الموجي والسبب‪:‬‬

‫أنه كلما ادت المتبادزت تصبح ازهتزا ات خارج المستوي فعالة أكثر من ازهتزا ات داخل‬
‫المستوي وازهتزا ات داخل المستوي تحتاج طاقة أقل‪ ،‬والطاقة متناتبة عكساً مع طول‬
‫الموجة أي الطاقة تتكون متناتبة طرداً مع مقلوب طول الموجة (الع د الموجي) لذلك‪:‬‬

‫كلما قلت الطاقة قل العدد املوجي‬

‫‪14‬‬
 ‫حالة الحلقات العطرية‬

‫الحلقة العطرية كما نعلم تحوي ‪ 4‬ذرات هي روجين متجاورة‪:‬‬

‫ويصعب تح ي أصل ازهتزا ات التي تعطيها هذه الحلقات‪ ،‬ويمكن أن نج في هذه الحازت‪:‬‬

‫‪.3030 cm-1‬‬ ‫‪C-H‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪.a‬‬

‫وهذا طبيعي فاهتزا ات ازمتطا لها طاقة عالية والروابط الستة تتعطي حزمة بنفس المجال‪ ،‬وز‬
‫نع هذا تراكب ألن جوار الروابط نفسه وقوة الروابط نفسها لذلك تعطي حزمة واح ة‪.‬‬

‫‪.1500 – 1600 cm-1‬‬ ‫‪.b‬‬

‫وهذه مشكلة فإذا لم نكن نعرص إذا كان المركب عطري أو ز فموقع الحزمة ممكن أن يت خل مع‬
‫مواقع الكثير من العصابات الشهيرة والتي نعتم عليها بتفسير الطيف‪.‬‬

‫لذلك يجب أن نبحث عن كل ازهتزا ات المعروفة للحلقة العطرية لنعرص إذا كان هناك اتتب ال أو‬
‫إذا كانت مت اخلة مع عصابات أخرى موجودة بالمركب‪.‬‬

‫وميكن أن تنزاح هذه االهتزازات بشكل بسيط عند وجود متبادالت وذلك ألنها تبقى يف املستوى الطاقي نفسه‪.‬‬

‫‪900 cm-1‬‬ ‫‪.c‬‬

‫وهذه ازهتزا ات جميعها تظهر إذا كانت الحلقة العطرية ز تملك أي متبادل‪.‬‬

‫‪15‬‬
 ‫وبشكل عام فإن موقع هذه احلزم يتعلق بعدد االستبداالت احلاصلة وموضعها على النواة العطرية فهذا‬
‫النوع من االهتزازات يتأثر بشكل كبري باملتبادالت‪.‬‬

‫‪ ‬عن ما يكون هناك ‪ 6‬ذرات هي روجين حرة متجاورة أي من أجل اتتب ال واح ‪:‬‬

‫يظهر ازمتصاه بح ود ‪ 690 cm-1 , 740 cm-1‬أي تظهر حزمتين على الطيف‪ ،‬فمن الم ك أن‬
‫طيف التولوين غير طيف البنزن‪.‬‬

‫فذرتا الهي روجين المرتبطتان بالكربونين المجاورتان للكربون المتبادل‬

‫تظهران امتصاصًا عن نفس الع د الموجي وذرات الهي روجين الثالثة‬
‫الباقية البعي ة ز تتأثر بشكل كبير بالمتبادل فتظهر حزمة امتصاصية‬
‫في موقع آخر‪.‬‬

‫‪ ‬وعن ما يكون هناك ‪ 6‬ذرات هي روجين حرة متجاورة أي هناك اتتب ازن بالموضع أورتو‪:‬‬

‫تظهر حزم امتصاصية في المجال ‪( 760 – 770 cm-1‬فهنا ل ينا ذرتا‬

‫هي روجين متأثران بازتتب ال وذرتان ز تتأثران)‪.‬‬

‫‪ ‬عن ما توج ‪ 8‬ذرات هي روجين متجاورة أي وجود اتتب الين بالموقع‬

‫ميتا‪:‬‬

‫نج امتصاصًا في ‪( 690 cm-1, 780 cm-1, 800 cm-1‬ثالث حزم‪ ,‬فذرة‬
‫الهي روجين المرتبطة بالكربون الموجود بين الكربونين المستب لين لم تع‬
‫حرة فتظهر حزمة امتصاه خاصة بها مختلفة عن حزمة الرابطتين ‪ C-H‬على‬
‫جانب الكربونين المستب لين وتظهر حزمة خاصة بالرابطة ‪ C-H‬األبع عن‬
‫الكربونين المستب لين) وممكن يح ث تراكب بين العصابتين ‪ 780 - 800‬إذا لم تكن دقة الجها‬
‫عالية‪.‬‬

‫‪ ‬وأخيرًا عن ما يكون هناك ذرتان متجاورتان من الهي روجين أو وجود‬

‫اتتب الين في الموقع بارا‪:‬‬

‫يظهر ازمتصاه حوالي ‪( 830 cm-1‬عصابة واح ة)‪.‬‬

‫‪16‬‬
 ‫وظهرت ل ينا عصابة واح ة عن موقع واح في البارا ألنه أصبح ل ينا تناظر‪.‬‬

‫حيث ل ينا ‪ R‬باألعلى و ‪ R‬باألتفل وبالتالي فذرتا الهي روجين بكدل اتجداه تديكون المحديط بهمدا‬
‫واح وبالتالي أصبحت ربا واح عمليًا‪.‬‬

‫الش ة واح ة‪.‬‬ ‫ازهتزا ة واح ة‬ ‫أي أن المحيط واح‬

‫فالش ة لها عالقة بالمحيط وجميع الذرات مرتبطة بنفس العناصر ‪ H‬ولها عالقدة بالكتدل‪ ،‬وبمدا أن‬
‫الكتل نفسها فينتج ل ينا تناظر وتشابه بالش ة فتعطي عصابة واح ة‪.‬‬

‫إذًا‪:‬‬

‫حسب المحيط ازلكتروني يتغير ع د العصابات وفعاليدة ازهتدزا ات‪ ،‬فتغيدر عد د العصدابات يكدون‬
‫بسبب أن بعض ازهتزا ات تصبح غير فعالة عن ازتتب ال‪.‬‬

‫وهكذا نج أنه يمكن بتحليل طيف تحت األحمر أن نح د موقع ازتتب ال على النواة العطرية‪.‬‬

‫أجهزة القياس‬

‫تتألف هذه األجهزة من األجزاء الرئيسية التالية (بالترتيب)‪:‬‬

‫املنبع‬

‫في األهعة تحت الحمراء ز ينبغي أن يعطي المنبع إهعاع طاقتده عاليدة‪ ،‬لدذلك فدالمنبع هندا هدو‬
‫عبارة عن تلك محمي ل رجة التوهج ومصنوع من أكاتي المعادن‪.‬‬

‫ول ينا مصباحين مشهورين ج ًا وهما‪:‬‬

‫‪ -0‬مص اح نرنست "أوكسيد الساليو " فمن الممكن أن نصنع من أوكسدي السديريوم أتدالك تتحمدل‬
‫درجات حرارة عالية وتستخ م في مجال تحت األحمر كمنبع‪.‬‬

‫‪ -5‬مص اح غووبر "كربون السيويو ‪ :"SiO‬ويتحمل أيضًا درجات حرارة عالية ويسدتخ م كمنبدع ضدوئي‬
‫في مجال تحت األحمر‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫مستفرد اللون‬

‫وذلك حتى نختار الشعاع ذو التردد المرغوب ونستخ م إما‪:‬‬

‫موشور ولكن يجب أن يكون مصنوع من مادة ملح يكون هفافًا بمجال تحت األحمر‪ ،‬فأي مركدب‬
‫فيه أي روابط تيعطي طيدف فدي مجدال تحدت األحمدر‪ ،‬لدذلك فالموهدور المسدتعمل ز يجدب أن‬
‫يعطي طيف بمجال تحت األحمر‪.‬‬

‫وهناك الع ي من المواد الشفافة مثل بروم البوتاتيوم ‪( KBr‬أقراه من الد ‪ )KBr‬وغيرها‪..‬‬

‫أو تستعمل جمموعة ش كات عاكساة لوعاعا الاوارد وهدي تتميدز بقد رة كبيدرة علدى تب يد‬
‫الضوء‪.‬‬

‫نتذكر أننا كنا نستعمل املراشح كمستفرد للون يف جهاز مقياس اللون‪ ,‬ويف جهاز السبيكرتو نستعمل‬
‫املوشور‪.‬‬

‫أما هنا يف مقياس حتت األمحر فيمكن استعمال املوشور أو الشبكات‪.‬‬

‫حامل العينة‬

‫‪ ‬غالباً ما تكون أةراص شفافة من برو ال وتاسيو تضغط فدي الجهدا مدع مسدحون المدادة لتعطدي‬
‫أقراصاً هفافة تثبت في الجها في المكان المخصص لحمل العينة‪.‬‬

‫‪ ‬يتراوح المق ار المأخوذ من عينة المادة المفحوصة بين المكغ إلى ملغ‪.‬‬

‫‪ ‬نستعمل بروم البوتاتيوم حصرًا ألنه ال يعطي حزم امتصاصية يف جمال حتت األمحر وهو يستعمل كشاه‬
‫حيث يصفر الجها عليه‪.‬‬

‫‪ ‬حيث يتم عمل طيف لقره بروم البوتاتيوم كشاه عن ب اية التحليل ثم يدتم إضدافة المدادة‬
‫المراد فحصها إلى ملح بروم البوتاتيوم وتضدغط فدي جهدا خداه ويجدرى لهدا تحليدل ويقدوم‬
‫الجها بإجراء ‪ Combination‬لكال الطيفين لنتخلص من كل األطياص التي ظهرت للد‪ KBr‬فدي‬
‫حال ظهورها لنحصل بالنهاية على الطيف الخاه بالمادة المفحوصة فقط‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫‪ ‬ويجب أن يكون القرص شافافا ااماا مما ي ل على تو ع متجانس للمادة وإز ظهر لد ينا خطدأ فدي‬
‫الطيف‪.‬‬

‫‪ %01 ‬من العينات المفحوصة بهذا الجها تكون بشكلها الصلب وذلك يعطي نتائج أفضل‪.‬‬

‫‪ ‬وذلك ألن العينات السائلة تظهر أطيافها بشكل غير واضح وغالبًا ما تكدون مشوهدة ممدا‬
‫يتوجب علينا اختيار دقيق للمحل حتى تظهر النتائج بشكل واضدح ويكدون حامدل العيندات‬
‫السائلة مختلف عن حامل العينات الصلبة‪.‬‬

‫جهاز الكشف‬

‫وهنا ز نستخ م خاليا كهرضوئية كما في جها المرئدي وفدون البنفسدجي‪ ،‬وإنمدا نعتمد هندا علدى‬
‫الحرارة لذلك غالبًا ما تستخ م م دوجات حرارل كجهاال لوكعف وهي تتدألف مدن لحدم تدلكين نداقلين‬

‫للحرارة مختلفين تحت الفراغ‪.‬‬

‫‪19‬‬