2023 北京高三一模化学汇编

工业流程题
一、工业流程题
1．（2023·北京东城·统考一模）电解锰渣的主要成分是 MnS。一种由电解锰渣制取高纯 MnSO4，的流程
如图：

(1)MnS 与 H2SO4 发生复分解反应的离子方程式为_____。

(2)浸出过程中，加入 MnO2 可减少有毒气体的生成，同时产生更多 MnSO4，利用的 MnO2 的化学性质是___
__。
(3)结合离子方程式解释从浸出液中除去 Fe3+的操作的原理：_____。
(4)过程 I 除去 Ca2+并富集 Mn2+的流程如图。

已知：
a.萃取剂 E 是溶解了 P204(记为 HA)的磺化煤油(一种有机溶剂)；

b.HA 为一元弱酸，难溶于水，结构为 [OR= ]；

c.莘取时发生反应 M2++2HA MA2+2H+(M2+表示 Ca2+或 Mn2+)。

① 从结构角度分析 MA2 可溶于磺化煤油的原因：_____。

② 反应 M2++2A- MA2 的平衡常数用 β 表示。已知 β(CaA2)＞β(MnA2)，判断调 pH 时 a____b(填“＜”

或“＞”)，结合平衡常数解释原因：_____。
③ 试剂 Y 是_____。
(5)不同温度下 MnSO4 的溶解度如表。

温度/℃ 0 10 20 30 40 60 80 90 100

溶解 59. 62. 53. 40.

52.9 62.9 60.0 45.6 35.3
度/g 7 9 6 9

过程 II 的操作为______，洗涤，干燥。
2．（2023·北京海淀·统考一模）工业上利用锌焙砂（主要成分为 ZnO，含有少量 CuO、As2O3、NiO 等）
生产高纯 ZnO 的流程示意图如下。

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 （1）用足量(NH4)2SO4 溶液和氨水“浸出”锌焙砂。
①“浸出”前，锌焙砂预先粉碎的目的是 。
② 通过“浸出”步骤，锌焙砂中的 ZnO 转化为[Zn(NH3)4]2+，该反应的离子方程式为 。
3-
（2）“浸出”时 As2O3 转化为 AsO 。“除砷”步骤①中用(NH4)2S2O8 作氧化剂，步骤①反应的离子
3

方程式为 。
（3）“除重金属”时加入 BaS 溶液。滤渣 II 中含有的主要物质是 和 BaSO4。
（4）“蒸氨”时会出现白色固体 ZnSO4·Zn(OH)2，运用平衡移动原理解释原因： 。
（5）“沉锌”步骤①中加入足量 NH4HCO3 溶液将白色固体转化为 ZnCO3 的离子方程式为 。
（6）“煅烧”步骤中，不同温度下，ZnCO3 分解的失重曲线和产品 ZnO 的比表面积变化情况如图 1、
图 2 所示。

已知：ⅰ.固体失重质量分数 = 。
ⅱ.比表面积指单位质量固体所具有的总面积；比表面积越大，产品 ZnO 的活性越高。

图1 图2
① 280℃时煅烧 ZnCO3，300 min 后固体失重质量分数为 33.3%，则 ZnCO3 的分解率为
%（保留到小数点后一位）。
② 根据图 1 和图 2，获得高产率(ZnCO3 分解率＞95%)、高活性(ZnO 比表面积＞
40 m2·g-1)产品 ZnO 的最佳条件是 （填字母序号）。
a. 恒温 280℃，60～120 min b. 恒温 300℃，240～300 min
c. 恒温 350℃，240～300 min d. 恒温 550℃，60～120 min
（7）该流程中可循环利用的物质有 。
3．（2023·北京朝阳·统考一模）从低品位铜镍矿(含有 、FeO、MgO、CuO 等杂质)资源中提取镍和铜
的一种工艺流程如下：

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资料：一些物质的 (25℃)如下。

物
质

(1)上述流程中，加快反应速率的措施是___________。

(2)浸出过程中通入 的目的是___________。

(3)萃取时发生反应： (HR、 在有机层， 、 在水层)。

① 某种 HR 的结构简式为 ，该分子中可能与 形成配位键的，原子有_________

__。

② 解释反萃取时 的作用：___________。

(4)黄钠铁矾[ ]比 更易形成沉淀。反应终点 pH 与 、 沉淀率的关系如下

表。

沉淀率/%
反应终点 pH

1.5 94.04 0.19

2.5 99.21 0.56

3.8 99.91 3.31

① 生成黄钠铁矾的离子方程式是___________。

② 沉淀 时最适宜选用的反应终点 pH 是___________。

(5)第二次使用 MgO 调节 pH 使 沉淀完全，宜将 pH 调节至___________(填序号)。

a．6~7 b．9~10 c．11~12

4．（2023·北京房山·统考一模）高纯氯化锰 在电子技术和精细化工领域有重要应用。一种由粗锰

粉(含磷酸盐、硅酸盐、铁、铅等)制备高纯氯化锰的工艺流程如下(部分操作和条件略)。

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Ⅰ．将粗锰粉加入盐酸中充分反应，再加入 NaOH 溶液调节 pH=6，过滤；

Ⅱ．向Ⅰ所得滤液中加入 酸性溶液，充分反应后加入 调节 ，过滤；

Ⅲ．向Ⅱ所得滤液中通入 气体，待充分反应后加热一段时间，冷却后过滤；

Ⅳ．浓缩、结晶、分离、干燥，得到产品
(1)氯化锰中锰元素的化合价是___________。

(2)步骤Ⅰ中去除了磷酸盐和硅酸盐，且对磷酸盐的去除效果比硅酸盐好，这与酸性 有关。

从原子结构角度解释酸性 原因：___________。

(3)步骤Ⅰ所得滤液中的金属离子主要含有 、 和 等，且 不被 氧化。

已知：生成氢氧化物沉淀的 pH

开始沉淀时 6.5 1.5 8.1 6.5

完全沉淀时 8.3 2.8 10.1 8.5

注：金属离子的起始浓度为 0.1mol/L

① 结合表中数据，解释步骤Ⅱ中加入 酸性溶液的目的：___________。

② 配平加入 后发生反应的离子方程式： ,__

______

(4)步骤Ⅲ的目的是去除 ： 。推测溶解度：PbS___________MnS(填“＞”、

“＜”或“=”)。
(5)已知：氯化锰的溶解度随温度的变化如图。

步骤Ⅲ所得滤液中仍含有少量易溶杂质，补充步骤Ⅳ浓缩、结晶的操作：将滤液___________，析出晶体
后过滤。重复操作 2～3 次，收集晶体。

5．（2023·北京丰台·统考一模）煤化学链技术具有成本低、能耗低的 捕集特性。以铁矿石(主要含铁

物质为 )为载氧体的煤化学链制氢⼯艺如下图。测定反应前后不同价态铁的含量，对工艺优化和运行

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监测具有重要意义。

(1)进入燃烧反应器前，铁矿石需要粉碎，煤需要烘干研磨，其目的是___________。

(2)分离燃烧反应器中产生的 (g)和 ，可进行 高纯捕集和封存，其分离方法是___________。

(3)测定铁矿石中全部铁元素含量。

i．配制铁矿石待测液：铁矿石加酸溶解，向其中滴加氯化亚锡( )溶液。

ii．用重铬酸钾( )标准液滴定可测定样品中全部铁元素含量。配制铁矿石待测液时 溶液过量

会对测定结果产生影响，分析影响结果及其原因___________。

(4)测定燃烧反应后产物中单质铁含量：取 a g 样品，用 溶液充分浸取(FeO 不溶于该溶液)，向分离出

的浸取液中滴加 b 溶标准液，消耗 标准液 V mL。已知 被还原为 ，样

品中单质铁的质量分数为___________。
(5)⼯艺中不同价态铁元素含量测定结果如下。

① 制氢产物主要为 ，写出蒸汽反应器中发生反应的化学方程式___________。

②⼯艺中可循环使用的物质是___________(填化学式)。

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 + 2+
参考答案
1．(1)MnS+2H =Mn +H2S↑
(2)氧化性

(3)Fe3+在溶液中存在如下平衡 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+，水解反应为吸热反应，增大 pH 和加热均促使

水解趋于完全
(4) MA2 中 4 个－R 的极性小且体积大，将金属离子包裹于其中 ＜ 由 β(CaA2)＞
β(MnA2)可知，相同 c(M2+)时结合 Ca2+所需 c(A-)更小，由 HA 的电离平衡可知，增大 c(H+)能减小 c(A-)，有
利于 Ca2+和 Mn2+分离 稀硫酸
(5)加热溶液至 100℃，浓缩结晶，趁热过滤
【分析】由题给流程可知，向电解锰渣中加入二氧化锰和稀硫酸浸出、过滤得到浸出渣和浸出液；调节浸
出液的 pH 为 4，加热浓缩、过滤得到氢氧化铁和浓缩液；调节浓缩液 pH 为 a，加入萃取剂 E 萃取、分液
得到油层和水层；调节水层 pH 为 b，继续加入萃取剂 E 萃取、分液得到油层和水层；向油层中加入稀硫酸
反萃取、分液得到油层和硫酸锰溶液；由硫酸锰的溶解度先增大后减小可知，将硫酸锰溶液加热溶液至
100℃，浓缩结晶，趁热过滤，洗涤、干燥得到高纯硫酸锰。
【详解】（1）硫化锰与稀硫酸发生复分解反应生成硫酸锰和硫化氢气体。反应的离子方程式为
MnS+2H+=Mn2++H2S↑，故答案为：MnS+2H+=Mn2++H2S↑；
（2）浸出时，加入二氧化锰和稀硫酸的目的是酸性条件下二氧化锰将硫化锰氧化为硫酸锰、硫和水，反
应中二氧化锰做反应的氧化剂，可以减少有毒硫化氢气体的生成，同时产生更多的硫酸锰，故答案为：氧
化性；
（3）铁离子在溶液中发生水解反应：Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+，水解反应为吸热反应，增大溶液 pH

和加热均能促使水解趋于完全，有利于除去浸出液中的铁离子，故答案为：Fe3+在溶液中存在如下平衡 Fe3+
+3H2O Fe(OH)3+3H+，水解反应为吸热反应，增大 pH 和加热均促使水解趋于完全；

（4）①由烃基—R 的结构可知，MA2 中 4 个－R 的极性小且体积大，将金属离子包裹于其中有利于钙离子

或锰离子溶于磺化煤油，故答案为：MA2 中 4 个－R 的极性小且体积大，将金属离子包裹于其中；
② 由平衡常数 β(CaA2)＞β(MnA2)可知，相同 c(M2+)时，结合 Ca2+所需 c(A-)更小，由 HA 的电离平衡可知，
增大 c(H+)能减小 c(A-)，有利于 Ca2+和 Mn2+分离，故答案为：由 β(CaA2)＞β(MnA2)可知，相同 c(M2+)时结
合 Ca2+所需 c(A-)更小，由 HA 的电离平衡可知，增大 c(H+)能减小 c(A-)，有利于 Ca2+和 Mn2+分离；
③ 由分析可知，向油层中加入稀硫酸的目的是反萃取、分液得到油层和硫酸锰溶液，则试剂 Y 为稀硫酸，
故答案为：稀硫酸；
（5）由分析可知，将硫酸锰溶液加热溶液至 100℃，浓缩结晶，趁热过滤，洗涤、干燥得到高纯硫酸锰，
故答案为：加热溶液至 100℃，浓缩结晶，趁热过滤。
2.（1）① 增大接触面积，提高反应速率，提高浸出率
② 2NH4+ + ZnO + 2NH3·H2O＝[Zn(NH3)4]2+ + 3H2O
（2）AsO33- + S2O82- + 2NH3·H2O＝2SO42- + AsO43- + 2NH4+ + H2O
（3）CuS
（4）[Zn(NH3)4]2+ Zn2+ + 4NH3，加热将 NH3 蒸出后，c(NH3)降低，平衡正向移动，c(Zn2+)增大，使
2Zn2+ + 2OH- + SO42-＝ZnSO4·Zn(OH)2，生成白色固体

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（5）2HCO3- + ZnSO4·Zn(OH)2＝2ZnCO3 + SO42- + 2H2O
（6）① 94.6
②b
（7）(NH4)2SO4、NH3·H2O（或 NH3）、CO2
3．(1)研磨

(2)将 氧化为 ，便于转化为沉淀除去

(3) O、N 加入 ，使 逆向进行， 进入水层

(4) 或

2.5

(5)b

【分析】铜镍矿研磨后，加入 和 浸出，将铜镍矿中的金属氧化物转化为 、 、 、

；加入萃取剂后， 转化为 进入有机层，再经过反萃取形成含 水溶液后，再转化为金

属铜；水层中含有 、 、 、 等阳离子，加入硫酸钠和 MgO 后， 转化为黄钠铁矾固体从

水层中分离，滤液中含有 、 、 等阳离子，再加入 MgO 后， 转化为 再转化为金

属镍。
【详解】（1）将铜镍矿研磨，可以将固体颗粒减小，增大固体与溶液接触面积，从而加快浸出阶段反应
速率。故加快反应速率的措施是研磨。

（2） 具有氧化性，可将 溶解后的 转化为 ，便于转化为沉淀除去。

（3）① 分子中，若要与 形成配位键，则分子需提供孤电子对，分子中存在孤

电子对的原子为 N 原子和 O 原子；②反萃取时，加入稀硫酸，增大水层中 浓度，使平衡

逆向移动，使水层中 浓度增大，即铜离子进入水层。

（4）①根据题目信息，水层中含有 、 、 、 等阳离子，加入硫酸钠和 MgO 后， 转化

为黄钠铁矾固体，对应的离子方程式为 或

。②根据题目信息，pH 为 1.5 时 沉

淀率不高， 沉淀不充分；pH 为 3.8 时 沉淀率稍高，在固体中混有的杂质较多，故最适宜的 pH 为

2.5。

（5）第二次使用 MgO 调节 pH 使 沉淀完全，即溶液中 ≤ ，根据 的

= ， 恰好完全沉淀时， = ≈ ， =

≈7.14 ，pH=-lg =-lg(7.14 )，故 10＞pH＞9，故选择 b。

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【点睛】工业流程中选择合适条件时，需要保证操作目的尽可能充分，同时对产物的影响尽可能小。
4． +2 P、Si 在同一周期，核电荷数 ，原子半径 ，得电子能力 ，非金属性

使 氧化为 ，并使铁元素以 的形式从溶液中除去

＜ 加热至 80℃使 溶液接近饱

和，冷却至 0℃左右
【分析】制备高纯氯化锰的原料是粗锰粉，第一步将粗锰粉加酸溶解，铁与酸反应生成亚铁离子，由于其
还原性较强，容易被氧气氧化，并且去除了磷酸盐和硅酸盐；由于金属活动性 Mn>Fe>Ni>Pb，所以溶液中
Pb2+会与未反应完全的 Mn 反应，造成 Pb2+浓度下降；第二步加入过氧化氢，主要是为了将亚铁离子氧化为
铁离子，便于沉淀的去除；第三步通入 H2S，是想通过生成硫化物沉淀的方式去除残余的锌离子和铅离子。
【详解】(1) 氯化锰中锰元素的化合价是+2；
(2) 磷酸和硅酸是 P 和 Si 的最高价氧化物对应的水化物，同周期，P 的非金属性强于 Si，故磷酸酸性更强；
(3)① 加入酸性过氧化氢主要是为了将亚铁离子氧化为铁离子，方便后续沉淀去除；

② 配平加入 后发生反应的离子方程式： ；
(4)若硫化锰的溶解度小于硫化铅，则硫化锰会先沉淀，故硫化铅的溶解度小于硫化锰；

(5) 浓缩、结晶的操作应为：将滤液加热至 80℃使 溶液接近饱和，冷却至 0℃左右，析出晶体后过

滤。重复操作 2～3 次，收集晶体。

5．(1)增大接触面积，升高温度，提高化学反应速率
(2)冷凝

(3)过量的 能与 反应，导致测定结果(铁元素含量)偏高

(4)

(5) ； ( )

【分析】铁矿石(主要含铁物质为 )与 C 反应生成气态水、二氧化碳、单质铁和氧化亚铁，单质铁和氧

化亚铁与水蒸气反应生成四氧化三铁与氢气，500 度以下在空气中加热 Fe3O4 粉末，可以生成 Fe2O3，据此

分析解题。
【详解】（1）进入燃烧反应器前，铁矿石需要粉碎，煤需要烘干研磨，其目的是增大接触面积，升高温
度，提高化学反应速率；

（2）分离燃烧反应器中产生的 (g)和 ，可进行 高纯捕集和封存，其分离方法是冷凝，因为经

过冷凝后气态水转化为液态水；

（3）配制铁矿石待测液时 溶液过量会对测定结果产生影响，分析影响结果及其原因过量的 能

与 反应，导致测定结果(铁元素含量)偏高；

（4）已知 被还原为 ，关系式为 ，样品中单质铁的质量 b ×V ×10-

3
L×56g/mol×2=0.112bVg，质量分数为 ；

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（5）①制氢产物主要为 ，蒸汽反应器中发生反应的化学方程式 ；

② 据分析可知，⼯艺中可循环使用的物质是 ( )。

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