Advanced PEDOT Thermoelectric

Materials - eBook PDF

Visit to download the full and correct content document:
https://ebooksecure.com/download/advanced-pedot-thermoelectric-materials-ebook-p
df/
Woodhead Publishing Series in
Electronic and Optical Materials

ADVANCED PEDOT
THERMOELECTRIC
MATERIALS

Edited by

FENGXING JIANG
CONGCONG LIU
JINGKUN XU
Woodhead Publishing is an imprint of Elsevier
The Officers’ Mess Business Centre, Royston Road, Duxford, CB22 4QH, United Kingdom
50 Hampshire Street, 5th Floor, Cambridge, MA 02139, United States
The Boulevard, Langford Lane, Kidlington, OX5 1GB, United Kingdom

Copyright © 2022 Elsevier Ltd. All rights reserved.

No part of this publication may be reproduced or transmitted in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying, recording, or any information storage
and retrieval system, without permission in writing from the publisher. Details on how to
seek permission, further information about the Publisher’s permissions policies and our
arrangements with organizations such as the Copyright Clearance Center and the Copyright
Licensing Agency, can be found at our website: www.elsevier.com/permissions.

This book and the individual contributions contained in it are protected under copyright by
the Publisher (other than as may be noted herein).

Notices
Knowledge and best practice in this field are constantly changing. As new research and
experience broaden our understanding, changes in research methods, professional
practices, or medical treatment may become necessary.

Practitioners and researchers must always rely on their own experience and knowledge in
evaluating and using any information, methods, compounds, or experiments described
herein. In using such information or methods they should be mindful of their own safety
and the safety of others, including parties for whom they have a professional responsibility.

To the fullest extent of the law, neither the Publisher nor the authors, contributors, or
editors, assume any liability for any injury and/or damage to persons or property as a
matter of products liability, negligence or otherwise, or from any use or operation of any
methods, products, instructions, or ideas contained in the material herein.

Library of Congress Cataloging-in-Publication Data

A catalog record for this book is available from the Library of Congress

British Library Cataloguing-in-Publication Data

A catalogue record for this book is available from the British Library

ISBN: 978-0-12-821550-0

For information on all Woodhead Publishing publications visit

our website at https://www.elsevier.com/books-and-journals

Publisher: Matthew Deans

Acquisitions Editor: Kayla Dos Santos
Editorial Project Manager: Chiara Giglio
Production Project Manager: Surya Narayanan Jayachandran
Cover Designer: Christian J. Bilbow

Typeset by TNQ Technologies

Contributors

Chunmei Gao
Shenzhen Key Laboratory of Polymer Science and Technology, College of Materials
Science and Engineering, Shenzhen University, Shenzhen, PR China; Key Laboratory of
Optoelectronic Devices and Systems of Ministry of Education and Guangdong Province,
College of Physics and Optoelectronic Engineering, Shenzhen University, Shenzhen, PR
China
Yanhua Jia
Department of Physics, Jiangxi Science and Technology Normal University, Nanchang,
Jiangxi, PR China
Fengxing Jiang
Department of Physics, Jiangxi Science and Technology Normal University, Nanchang,
Jiangxi, PR China; Flexible Electronics Innovation Institute, Jiangxi Science and
Technology Normal University, Nanchang, Jiangxi, PR China
Qinglin Jiang
Institute of Polymer Optoelectronic Materials and Devices, State Key Laboratory of
Luminescent Materials and Devices, South China University of Technology, Guangzhou,
Guangdong, PR China
Congcong Liu
Flexible Electronics Innovation Institute, Jiangxi Science and Technology Normal
University, Nanchang, Jiangxi, PR China
Peipei Liu
Department of Physics, Jiangxi Science and Technology Normal University, Nanchang,
Jiangxi, PR China
Shouli Ming
College of Chemistry and Chemical Engineering, Liaocheng University, Liaocheng,
Shandong, PR China
Hui Shi
Key Laboratory of Jiangxi Province for Persistent Pollutants Control and Resources
Recycle, Nanchang Hangkong University, Nanchang, PR China; National-Local Joint
Engineering Research Center of Heavy Metals Pollutants Control and Resource
Utilization, Nanchang Hangkong University, Nanchang, PR China
Haijun Song
College of Mechanical and Electrical Engineering, Jiaxing University, Jiaxing, Zhejiang
Province, PR China

ix
x Contributors

Xiaodong Wang
School of Materials Science and Engineering, Institute of Materials Genome & Big Data,
Harbin Institute of Technology, Shenzhen, PR China
Lei Wang
Shenzhen Key Laboratory of Polymer Science and Technology, College of Materials
Science and Engineering, Shenzhen University, Shenzhen, PR China; Key Laboratory of
Optoelectronic Devices and Systems of Ministry of Education and Guangdong Province,
College of Physics and Optoelectronic Engineering, Shenzhen University, Shenzhen, PR
China
Jingkun Xu
Flexible Electronics Innovation Institute, Jiangxi Science and Technology Normal
University, Nanchang, Jiangxi, PR China; Department of Physics, Jiangxi Science and
Technology Normal University, Nanchang, Jiangxi, PR China
Ge Zhang
School of Chemistry and Chemical Engineering, Jiangxi Science and Technology
Normal University, Nanchang, Jiangxi, PR China
Shijie Zhen
Guangxi Key Laboratory of Electrochemical and Magneto-Chemical Functional
Materials, College of Chemistry and Bioengineering, Guilin University of Technology,
Guilin, Guangxi, PR China
Zhengyou Zhu
Shenzhen Key Laboratory of Polymer Science and Technology, College of Materials
Science and Engineering, Shenzhen University, Shenzhen, PR China; Key Laboratory of
Optoelectronic Devices and Systems of Ministry of Education and Guangdong Province,
College of Physics and Optoelectronic Engineering, Shenzhen University, Shenzhen, PR
China
Foreword

Conducting polymers stand out for an unique combination of their

mechanical, optical, electrical, and thermal properties. With the benefit of
advanced synthesis and its related processing techniques, tremendous
breakthroughs have been made in the development of high-performance
organic thermoelectric materials; these materials have potential uses in
wearable heating and cooling devices as well as near-room-temperature
energy generation. Among polymer thermoelectric materials, Poly(3,4-
ethylenedioxythiophene) (PEDOT)-based materials are known as some of
the best organic thermoelectric materials and have been extensively investi-
gated because of their high electrical conductivity and thermal stability. With
rational design, some PEDOT-based materials have achieved high figure-of-
merit values comparable to those of conventional inorganic thermoelectric
materials at room temperature. This progress has triggered renewed interest
from the scientific community, with over 600 publications including the
keywords “PEDOT” and “thermoelectric.” These scientific works cover the
design of molecular structural design, morphology, advanced polymer film
preparation strategy, theoretical mechanisms, and thermoelectric devices.
Despite a wealth of reported methods, a systematic summary and a clear
in-depth understanding of the thermoelectric conversion processes associated
with PEDOT-based polymers are still needed.
This book aims to describe the development process of PEDOT-based
thermoelectric materials and point out future challenges and opportunities.
To comprehensively develop functional knowledge of this field, this work
encompasses all relevant aspects of PEDOT thermoelectric materials, begin-
ning with a historical overview of conductive PEDOT and thermoelectric
principles. Chapter topics include various optimization pathways to improve
the thermoelectric performance of PEDOTs, as well as different measurement
techniques to explore organic thermoelectric theory. In addition, various
derivatives, heteroanalogs, copolymers, and nanocomposites/hybrids of
PEDOT-based thermoelectric materials are also introduced.
This book is primarily intended for graduate students beginning their
research on organic thermoelectric materials, researchers working on
PEDOT electron devices, and readers with any level of familiarity with
PEDOT materials. The details of the theoretical basis of PEDOT are

xv
xvi Foreword

addressed, including preparation, characterization, discussion, and applications

as well as its development as a high-performance thermoelectric material.
Balancing sufficient details and references for further study, this book is a
powerful and timely tool for anyone working in the field of thermoelectric-
conjugated polymers. I wish the book great success and foresee it having
a substantial impact on the field and all of the areas with which it connects.
Zhi-Gang Chen
Professor of Energy Materials,
University of Southern Queensland,
Australia
2021-06-09
Preface

Organic electronic materials have become one of the main topics of

discussion within materials science, physics, and chemistry. Thermoelec-
tricity is a typical representative direction for these frontier interdisciplinary
subjects. At present, research on organic thermoelectric materials involves a
wide variety of materials, including p-type and n-type, that consider light
weight, good flexibility, and abundant resources. Nevertheless, few books
on organic thermoelectric materials have been published to date, especially
not a monograph such as this, referring specifically to PEDOT-based
thermoelectric materials.
Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), with excellent air/envi-
ronmental stability, is currently the most widely used polymer material in
research and development for organic electron devices. Moreover, its hybrid
poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate) (PEDOT:PSS)
has become a commercially available product and has been widely used in
organic photovoltaics, capacitors, transistors, and antistatic layers. Many
features are due further exploration and research, just like thermoelectric
performance. With numerous research efforts, PEDOT/PEDOT:PSS is
regarded as a potential organic thermoelectric material and has gained a
breakthrough process in thermoelectric figure-of-merit (ZTw10 1) at room
temperature. Compared with other conducting polymers, it has significantly
higher electrical conductivity and better mechanical properties. However,
some problems have already arisen with current PEDOT thermoelectric
materials. The challenge for PEDOT to be considered as a promising ther-
moelectric material is how to improve its Seebeck coefficient in response to
high electrical conductivity to achieve a higher thermoelectric power factor.
For the current key scientific issues and technologies, researchers still need
continuous efforts and input. Therefore, it is necessary to summarize the
current progress and challenges of PEDOT thermoelectric materials and
clarify the direction of future development. We hope this monograph can
help researchers working on PEDOT materials to prepare, characterize,
analyze, test, and apply their findings while contributing to the future
development and application of organic thermoelectric materials.
Our group has persisted in the development of PEDOT/PEDOT:PSS
thermoelectric materials for more than 10 years. In 2008, our group

xvii
xviii Preface

systematically reported the thermoelectric performance of PEDOT:PSS

pellets (ZTw10 3) for the first time. Until 2010, we reported the ZT value
of free-standing PEDOT:PSS film (ZTw10 2). Since 2010, PEDOT/
PEDOT:PSS has become a focus of researchers around the world. In 2015,
we developed a highly thermoelectric performance of PEDOT:PSS film
(ZTw10 1) with submicron thickness. Based on our work in, and
understanding of, the field over many years, we were encouraged to start
writing a monograph on thermoelectric PEDOT. Nevertheless, editing
such a book has been a huge challenge for us because (1) its success is
bounded by the limits of our knowledge and ability; (2) the thermoelectric
performance of PEDOT/PEDOT:PSS involves a wide range of
knowledge, covering physics, chemistry, and materials science; and (3)
PEDOT has developed rapidly in recent years, making its current status,
which is in constant flux, very difficult to grasp and elaborate on.
This book is composed of 10 chapters with topics from basic to potential
applications. Chapter 1 reviews the development of thermoelectric prop-
erties of conducting polymers (CPs), focusing on the developmental history
and basic situation of PEDOT and PEDOT:PSS. Chapter 2 systematically
introduces PEDOT, including derivative synthesis, morphology, structural
analysis, and thin-film preparation technologies. Chapters 3 and 4 describe
the basic knowledge related to PEDOT/PEDOT:PSS thermoelectric
transport properties. Chapter 5 summarizes the advanced methods and
principles for optimizing and improving the thermoelectric performance of
PEDOT-based materials. Chapter 6 introduces the developmental status of
PEDOT derivatives, analogs, and copolymers in thermoelectric perfor-
mance from the perspective of molecular structure. Chapter 7 is about
composite materials based on PEDOT/PEDOT:PSS, which is also one of
the most popular research methods currently. Chapter 8 focuses on testing
techniques and methods for measuring PEDOT thermoelectric perfor-
mance such as electrical conductivity, Seebeck coefficient, and thermal
conductivity, as well as including the testing of carrier-related information.
Chapter 9 describes the state-of-the-art progress of PEDOT/PEDOT:PSS
as flexible and wearable thermoelectric devices. Finally, Chapter 10
summarizes the challenges that PEDOT/PEDOT:PSS may face in the
future as a thermoelectric material and opportunities for its development.
 Preface xix

It is hoped that this book will become a chosen reference and guidance
for those engaged in or who want to become engaged in PEDOT ther-
moelectric performance research. Because the study of organic thermo-
electric materials covers a broad range of knowledge, this book may not
provide a comprehensive overview of every aspect of current PEDOT/
PEDOT:PSS thermoelectric-related research. At the same time, due to our
relatively limited levels of knowledge and experience, mistakes and
improprieties will inevitably appear in the book. We sincerely ask readers to
provide criticism and corrections to jointly promote the development of
PEDOT thermoelectric materials.
Jingkun Xu
2021-06-10
Abbreviations

AF Ammonium formate
AFM Atomic force microscopy
AS Cross-sectional area
B Magnetic induction intensity
BBL Benzimidazo-benzophenanthroline
BDT Benzodithiophene
BN Boron nitride
BP Black phosphorus
BTFMSI Bis(trifluoromethylsulfonyl)imide
2Cz-D 1,12-Bis(carbazolyl)dodecane
CB Conduction band
CNFs Carbon nanofibers
CNTs Carbon nanotubes
CPs Conjugated (or conducting) polymers
CSA Camphor sulfonic acid
CTAB Hexadecyl trimethyl ammonium bromide
Cz Carbazole
D-A-D Donor-acceptor-donor
DBSA Dodecyl benzenesulfonic acid
DC Direct current
DEG Diethylene glycol
DES Deep eutectic solvents
DFT Density functional theory
DMF N,N-Dimethylformamide
DMSO Dimethyl sulfoxide
DN Double network structure
DOS Density of states
DWCNT Double-wall carbon nanotube
e Electronic charge
Ea Activation energy
ECAs Electrically conductive adhesives
EDOT 3,4-Ethylenedioxythiophene
EF Fermi level
Eg Energy bandgap
EG Ethylene glycol
EMIM-BF4 1-Ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate
ESR Electron spin resonance
Et Energy at transport edge
F Force
F4TCNQ Tetrafluorotetracyanoquinodimethane
FIT Fluctuation-induced tunneling
FTS Tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl-trichlorosilane
GE Graphene

xxiii
xxiv Abbreviations

GF Gauge factor
GIWAXS Grazing incidence wide angle X-ray scattering
GNPs Graphene nanoplates
GQDs Graphene quantum dots
h Planck constant
HI Hydroiodic acid
HOMO Highest occupied molecular orbital
HRTEM High resolution transmission electron microscope
HZ Hydrazine
I Current flow
ICPs Intrinsic conducting polymers
IDT Indacenodithiophene
ILs Ionic liquids
IPA Isopropyl alcohol
IPN Interpenetrating network
ITO Indium tin oxide
K Absolute temperature
k, kB Boltzmann constant
l Length of samples
L Lorenz number
LbL Layer-by-layer assembly
LCA Life-cycle assessment
Lnc Average distance between adjacent nanocrystals
LUMO Lowest unoccupied molecular orbital
MGI Materials Genome Initiative
MW Molecular weight
MWCNTs Multiwall carbon nanotubes
n Charge carrier concentration
NMP N-Methyl-2-pyrrolidone
NP Nanoparticle
NSs Nanosheets
NWs Nanowires
oCVD Oxidative chemical vapor deposition
OECTs Organic electrochemical transistors
OFETs Organic field-effect transistors
OLEDs Organic light emitting diodes
OMIEC Organic mixed ionic-electronic conductor
OPV Organic photovoltaics
OSC Organic solar cells
OTE Organic thermoelectric
P Power
P2Cz-D Poly(1,12-bis(carbazolyl)dodecane)
P3HT Poly(3-hexylthiophene)
PAc Polyacetylene
PANi Polyaniline
PBTTT Poly(2,5-bis(3-alkylthiophene-2-yl)thieno[3,2-b]thiophene)
PCB Printed circuit board
 Abbreviations xxv

PCz Polycarbazole
PDADMAC Poly(diallyldimethylammonium chloride)
PDMS Polydimethylsiloxane
PEDOS Poly(3,4-ethylenedioxyselenophene)
PEDOT Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)
PEDOT:PSS Poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate)
PEG Polyethylene glycol
PEI Polyethylenemine
PEIE Polyethylenimine ethoxylated
PEO Poly(ethylene oxide)
PET Polyethylene terephthalate
PF Thermoelectric power factor
ph Phonons
PI Polyimide
PIDT Polyindacenodithiophene
PMMA Polymethylmethacrylate
PPP Polypropylene glycol-polyethylene glycol
PProDOT Poly(3,4-propylenedioxythiophene)
PPV Poly(p-phenylene vinylene)
PPy Polypyrrole
ProDOT 3,4-Propylenedioxythiophene
PS Polystyrene
PSe Polyselenophene
PSS Polystyrenesulfonate
PTE Photo-thermo-electric
PTh Polythiophene
PU Polyurethane
PVA Polyvinyl alcohol
PVC Polyvinyl chloride
q, Q Charge quantity
R Resistance
R2R Roll-to-roll
rGO Graphene oxide
RH Hall coefficient
Rs Square resistance
RT Room temperature
s Transport parameter
S Seebeck coefficient or thermopower
SCP Solution casting polymerization
SEM Scanning electron microscopy
SPS Spark plasma sintering
SWCNTs Single-walled carbon nanotubes
T Temperature
Tc Temperatures at cold side
TCR Temperature coefficient of resistivity
TDAE Tetrakis(dimethylamino)ethylene
TDTR Time-domain thermal reflectance
xxvi Abbreviations

TE Thermoelectric
TEG Thermoelectric generator
TEM Transmission electron microscope
Th Temperatures at hot side
THF Tetrahydrofurane
Tos p-toluenesulfonate
UPS Ultraviolet photoelectron spectra
UV-Vis-NIR Ultraviolet near infrared spectra
V Voltage
VA Vapor annealing
VB Valence band
VPP Vapor phase polymerization
VRH Variable-range hopping
W Activation energy or width of samples
WFL Wiedemann-Franz law
WPU Waterborne polyurethane
wt.% Mass percent
Xc Degree of crystallinity
XPS X-ray photoelectron spectroscopy
ZT Figure-of-merit

Symbol
a Thermopower or Seebeck coefficient
s Electrical conductivity
k Thermal conductivity
m Carrier mobility
h Thermoelectric conversion efficiency
F Work functions
r Resistivity
u Current frequency
ε Resistance coefficient
hc Carnot efficiency
ke Electron thermal conductivity
kl Lattice or phonon thermal conductivity
sS2 Thermoelectric power factor
DT Temperature difference
DV Thermopower voltage
kǁ In-plane thermal conductivity
kt Out-of-plane thermal conductivity
Acknowledgments

The contents of this book are mainly based on the thermoelectric research
on PEDOTs published in recent decades. In the run-up to the completion
of the manuscript, we felt deeply honored to receive much support and
help from many teachers and friends. We hope that readers will think of the
fruit of our editing journey as a compelling read. The smooth compilation
of this book is also inseparable from the hard work of the staff at Elsevier
and their encouragement and assistance. Finally, our deepest gratitude goes
to the contributors who dedicated their precious time to write and revise
the corresponding chapters.
Fengxing Jiang
Congcong Liu
Jingkun Xu

xxi
Biographies
Chunmei Gao is an Associate Professor at the College of Chemistry and
Chemical Engineering, Shenzhen University. Gao received her PhD degree
in Polymer Chemistry and Physics from Guangzhou Institute of Chemistry,
Chinese Academy of Sciences, in 2007. Gao’s recent research interests are
focused on the design and preparation of organic/carbon nanotube-based
composites and new conducting polymers as thermoelectric materials.
Jia Yanhua received her MSc degree from Jiangxi Science and
Technology Normal University (2019). Since 2020, she has been working
at the State Key Laboratory of Luminescent Materials and Devices at South
China University of Technology for a PhD degree. Her current research
interests include organic thermoelectric materials and devices.
Fengxing Jiang received his PhD degree in Physical Chemistry in
2013 from Soochow University. He is a Professor in the Department of
Physics at Jiangxi Science and Technology Normal University. Dr. Jiang’s
research interests are centered on the design and synthesis of new PEDOT-
based conducting polymers and their applications in thermoelectric con-
version, supercapacitors, biochemical sensors, and fuel cells. His primary
goal is to develop new high-quality, freestanding conducting polymer films
and their composites for flexible organic electronic devices.
Qinglin Jiang is a Postdoctoral Scholar at the State Key Laboratory of
Luminescent Materials and Devices, South China University of Technology,
China. He obtained his MSc degree from Jiangxi Science and Technology
Normal University (2015). In 2017, he carried out collaborative research at
Linköping University, Sweden. He obtained his PhD from South China
University of Technology in 2019. His research interests are focused on
organic thermoelectric materials and wearable thermoelectric devices.
Congcong Liu received his PhD degree from the School of Materials
Science and Engineering from the Tongji University in 2019. His main
contribution is a report on freestanding PEDOT:PSS film as a promising
thermoelectric polymer with a stable thermoelectric figure-of-merit
(ZTw10 2) at room temperature (Synth. Met. 2010, 160, 2481e2485).
This is the highest value to date. His current research interests center on the
design and synthesis of conducting polymers/2-D inorganic composites and
their applications in energy conversion and energy storage.

xi
xii Biographies

Peipei Liu received her PhD degree in Green Energy Chemistry and
Technology in 2018 from the South China University of Technology. She
is currently a Lecturer in the Department of Physics at Jiangxi Science and
Technology Normal University. Dr. Liu’s research interests center on the
preparation and design of metal oxides and conducting polymers-based
materials, and their applications in thermoelectric conversion and super-
capacitor use. Her current research work aims to prepare and design metal
oxides and conducting polymers-based materials with high performance for
thermoelectric conversion and supercapacitors.
Shouli Ming received his PhD degree in Polymer Chemistry and
Physics in 2019 from Beijing Normal University. He is a Lecturer at the
College of Chemistry and Chemical Engineering, Liaocheng University.
Dr. Ming’s research interests are centered on the design and synthesis of
new conducting polymers and their applications in electrochromism,
supercapacitor, and photoelectric/thermoelectric conversion. His primary
goal is to develop new high-performance conducting polymers for organic
electronic devices.
Hui Shi received her PhD degree in Materials Physics and Chemistry in
2018 from South China University of Technology. She is currently a
Lecturer at the School of Enviromental and Chemical Engineering,
Nanchang Hangkong University. Her research interests are conjugated
polymers for thermoelectric properties, photovoltaic devices, and waste-
water treatment.
Haijun Song received his PhD degree in Materials Science and
Engineering in 2017 from Tongji University under the supervision of Prof.
Kefeng Cai. He is currently a Lecturer at the College of Mechanical and
Electrical Engineering, Jiaxing University. His research is focused on
improving the thermoelectric properties of PEDOT-based materials and
their applications in flexible thermoelectric generators.
Lei Wang is a Professor at the Shenzhen Key Laboratory of Polymer
Science and Technology and College of Materials Science and Engineering
in Shenzhen University. Wang received his PhD degree in Polymer
Chemistry and Physics from Guangzhou Institute of Chemistry, Chinese
Academy of Sciences, in 2006. Dr. Wang’s research interests are focused on
the design, preparation, and properties of new conducting polymers as
thermoelectric materials and the proton exchange membrane in fuel cells.
His primary goal is to determine the relationship between polymer struc-
ture and properties.
 Biographies xiii

Xiaodong Wang received his bachelor’s degrees from Northeastern

University (China) and his PhD degree (2018) from Jilin University in
China. Now, he works as a Postdoctoral Scholar in Prof. Qian Zhang’s
group at the School of Materials Science and Engineering, Harbin Institute
of Technology, Shenzhen, China. His current research interest is in the
study of novel high-performance organic/inorganic composite films and
their application in wearable thermoelectric devices.
Jingkun Xu is a Professor at the Jiangxi Key Laboratory of Organic
Chemistry at Jiangxi Science and Technology Normal University. Dr. Xu
received his PhD degree in Polymer Chemistry and Physics from Tsinghua
University in 2003. Dr. Xu’s research interests are centered on the prepa-
ration of new conducting polymers with high performance and their
applications in thermoelectric conversion, electrochromic, supercapacitor,
biochemical sensor, and fuel cells. His primary goal is to design new high-
quality conducting polymer-based materials for various energy storage and
conversion devices.
Ge Zhang received her PhD degree from the Shandong University in
2017. She is now a Lecturer at the Jiangxi Science and Technology Normal
University. Dr. Zhang’s research interests center on the design and synthesis
of new conjugated polymers and their applications in thermoelectric
conversion, supercapacitors, and chemical sensors. Her primary goal is to
develop novel conjugated polymers with good photoelectric properties.
Shijie Zhen received his PhD degree from the South China University
of Technology in 2018 and conducted his postdoctoral work under the
supervision of Prof. Ben Zhong Tang at the State Key Laboratory of
Luminescent Materials and Devices from 2018 to 2021. He is currently an
Associate Professor in the Guangxi Key Laboratory of Electrochemical and
Magnetochemical Functional Materials, Guilin University of Technology.
His research focuses on developing novel functional organic materials and
exploring their optoelectronic and biological applications, such as single-
molecule wires and fluorescent diagnosis and treatment.
Zhengyou Zhu received his PhD degree in 2019 from the College of
Electronic Information and Optical Engineering in Nankai University. He
is currently a Postdoctoral Fellow at Shenzhen University. His research
interests are focused on the thermoelectrics of PEDOT-based films, design
and synthesis of metal oxide semiconductors (MOS)-based nanomaterials,
and their applications in gas sensors. Now he is focusing on the develop-
ment of high-performance, low-power, and flexible sensing electronics.
CHAPTER 1

Short history of thermoelectric

conjugated PEDOT development
Fengxing Jiang
Department of Physics, Jiangxi Science and Technology Normal University, Nanchang, Jiangxi, PR China

1.1 Introduction
The discovery of conjugated (conducting) polymers has completely
changed people’s understanding of plastics that are not conductive. At the
same time, they have quickly attracted the attention of researchers due to
their unique physical and chemical properties as well as easy processing.
Since the discovery of conjugated polymers, in the nearly half a century of
development, it has benefited from the great efforts of countless scientific
researchers in this field, whether it is in the synthesis and modification of
conjugated polymers, or the principles and applications. On the one hand,
only then has the important position of today’s conjugated polymers been
developed in the development of science and technology. In the future
development, conjugated polymers will lead human life, especially in the
field of flexible microelectronics, and will leave an indelible mark on the
development of humankind.
Conjugated polymers are typical semiconductor materials and have
shown potential applications in the fields of semiconductor light, electricity,
heat, and magnetism. The thermoelectric effect is one of the important
properties of semiconductor materials and plays an important role in energy
conversion. Research on the thermoelectric properties of conjugated
polymers has become an important part of this field. Compared with
inorganic thermoelectric materials, the research history of conjugated
polymers as thermoelectric materials is relatively short. At the earliest stages
of research on conjugated polymers at the end of the 20th century, ther-
mopower (also called Seebeck coefficient), the most important parameter in
thermoelectric materials, was mainly used to study the problem of charge
transport in organic semiconductors. Because of its stability and other issues,
it has not been studied as a thermoelectric material. Of course, this does not

Advanced PEDOT Thermoelectric Materials

ISBN 978-0-12-821550-0 © 2022 Elsevier Ltd.
https://doi.org/10.1016/B978-0-12-821550-0.00008-1 All rights reserved. 1
Another random document with
no related content on Scribd:
sinua silmiin, tietämättä etten tapaisi sinua seuraavana päivänä —
en enää koskaan!»

— »Niin, mutta lapseni», sanoi hän, »et saa alati miettiä tuota yhtä
ja samaa.»

— Sitten olin tekevinäni hänelle jonkun pienen palveluksen ja hän

kiitti minua siitä. Hän oli aina niin kiitollinen jokaisesta
vähäpätöisimmästäkin asiasta. Se vaivasi minua, sillä minä tein aina
liian vähän hänen hyväksensä. Enkä ollut koskaan saanut oikein
sanotuksi mitä tunsin häntä kohtaan. Mutta viime yönä voin
vihdoinkin tehdä sen: »Äiti, et saa koskaan kiittää minua, minulle
tuottaa tuskaa, kun teet sen. Se on kuin taakka povellani. Sillä
minähän olen sinulle ikuisessa kiitollisuudenvelassa — eikä
päinvastoin! Sinä tiedät etten voinut koskaan tehdä mitään
hyväksesi, enkä edes kiittänyt siitä mitä sinä teit minulle!»… Olin niin
iloinen kun vihdoinkin sain sanoa sen! — — —

*****

— Eikö teistä käy ikäväksi istua tätä kaikkea kuuntelemassa?

Thora ei vastannut, katsoi vain häneen.

Kun Samuel Stern ei enää jatkanut, kysyi Thora: — Eikö ollut vielä
muutakin?

— Sitten oli kuin kävisi kaikki jälleen pimeäksi ja raskaaksi. Minä

kyselin äitiäni kaikkialla. Joku sanoi minulle että hän oli poissa.
Minusta se kuului naurettavalta. Vihdoin hän tuli. »Rakas äiti, kuinka
en ole nähnyt sinua niin pitkään aikaan? Oli hyvä että tulit, sillä
minun täytyy kertoa sinulle tuhansista seikoista! Mutta miksi tulet niin
hiljaa? Kuinka on laitasi? Nukutko nyt paremmin? Muistatko että
sanoit viimeisenä yönä: 'On niin vaikeata, — en saa hetkeksikään
unta, en päivällä enkä yöllä!' Onko sinun nyt parempi olla? Onko
parempi, kun pitkä, hiljainen yö on tullut? Onko totta tuo, että
kuolleitten uni on sikeä, matala heidän multapieluksensa!?» — — —

*****

— »Äiti, olen niin iloinen, kun saan kuulla äänesi on niin tyhjää,
kun et enää ole täällä — on niin tyhjää, kun en tiedä palaatko sinä
pian jälleen!» Sitten oli kuin olisin käynyt hänen haudallansa, ja hän
saattoi minua kotiin. »Älä sure», sanoi hän. »Etkö tunne, että minä
olen luonasi?» — — —

— Silloin vavahteli sydämeni. »Et saa enää koskaan mennä

luotani!»

— Kun tulimme vanhan kotimme portille, pelästyin minä, sillä näin

että hänellä oli siivet. »Tulethan sinäkin sisään!» sanoin hänelle.
Silloin hän hymyili hiljaa. »Rakas lapseni, etkö tiedä että minä olen
taistellut taisteluni loppuun?» Ja hän kääntyi minun puoleeni ja
toivotti minulle siunaten rauhaa — — —

— Kurotin käteni hänen jälkeensä — mutta silloin heräsin. — — —

*****

— Nyt kun hän on poissa, olen ruvennut uskomaan että täytyy

vielä olla jotakin haudan tuolla puolen — — —

— Olisin niin kernaasti tahtonut pitää hänet luonani, että olisin

voinut pitää hänestä parempaa huolta hänen vanhoilla päivillänsä
kuin ajattelemattomuudessani olin tähän saakka pitänyt. Hän oli
luvannut tulla luokseni tänä kesänä — — —

— Kuinka hän ajatteli minua kuolemaansa saakka! Hän tahtoi

säästää minua. Ei kukaan saanut sanoa, kuinka hänen laitansa oli.
Äidin rakkaus on ainoa, jota ei mikään — ei edes oma huonoutemme
— voi meiltä riistää! — —

— No niin, — ja nytkö sitten on lähdettävä kotiin pelaamaan

shakkia ladyn kanssa?

— Eipä suinkaan! Olisi parempi että menisitte kotiin lepäämään.

Olette väsyksissänne!

— Äiti sanoi aina: »Ei saa väsyä!» Hän ei väsynyt koskaan. Sillä
hän vei meidät harhaan, meidät ajattelemattomat ja heikot olennot —
siinä määrin, että me luulimme hänen olevan jotain hyvää, joka ei
koskaan loppuisi. Niin, hän petti minut siinä määrin, että minä
sydämeni sanomattomassa yksinkertaisuudessa luulin, että hän oli
kuolematon… Kuuluu uskomattomalta, mutta kun muut vanhat
ihmiset kuolivat, niin minusta se oli paikallaan — mutta äitiin ei
kuoleman ollut kajoominen, se ei saanut lähestyä häntä.— — —

*****

— Muistatteko vielä — ei, ettehän te nähnyt häntä koskaan!… Hän

kuunteli mielellään sotilassoittoa ulkona vapaan, sinisen taivaan alla.
Se näytti päästävän sidottuja voimia hänessä valloilleen, hänen
silmiinsä tuli loistetta. Hänen mielessänsä asui kaiho ylös
avaruuteen, mutta hän oli kahlehdittu. Niin laski hän siipensä
kokoon. Hänellä oli paljon voimaa ja tuollaista hiljaista,
järkkymätöntä rohkeutta, jota ei mikään murra. Hän taipui
kuormiensa alle ja kantoi ne. Hän oli voittamaton — kaikki hän kantoi
ja vei voittoon. Siksi olikin Napoleon hänen sankarinsa. — — —

*****

— Kun tulin suuremmaksi ja sain hieman ymmärrystä, aloin tuntea

nöyrää kunnioitusta katsoessani hänen kasvoihinsa. Kaikki mitä
tiesin kärsimyksistä, jokapäiväisestä surusta ja huolesta, kävi kuin
mitättömäksi noiden rohkeiden, tyynten silmien katseesta, noiden
siunattujen sinisilmien katseesta, jotka tiesivät niin paljon. —

— Hänen kaunis, soinnukas äänensä merkitsi niin paljon meille

lapsille. Se toi mieleemme sellaisen turvallisuuden tunteen. Ja kun
hän lauloi tai luki meille, oli se meille juhlahetki.

— Hänen äänensä ei käynyt koskaan vanhaksi kuten muiden

ihmisten. Se säilytti aina lempeän, kirkkaan sointinsa. — — —

— On väärin, etten voi suoda hänelle lepoa. Kuolemahan on

kuninkaallinen palkka. Se on elämän kruunu. Pitäisihän minun suoda
se hänelle.

Thora Thammers katsoi häntä liikutettuna rukoilevin katsein. —

Niin, niin kyllä! kuiskasi hän.

— Minun on niin vaikea olla! Eräs seikka, joka minua vaivaa

pahemmin päivällä kuin yöllä, on se, etten ollut hänen luonansa
hänen kuollessansa — etten ollut pyyhkimässä tuskanhikeä hänen
otsastansa ja nostanut häntä pystyyn vuoteessa ja hoidellut häntä.
Hän arveli itse että olisi parempi minulle etten näkisi hänen kärsivän.
Mutta nyt saan kokea seuraukset. Näen kaikki alati edessäni; kärsin
hänen tuskansa — — — Minä olen aina ollut noin huono ja heikko.
Minua on aina vaivannut jonkinmoinen liiallinen tunteellisuus…
Sentähden minä puren hampaani yhteen ja lyön kaikki leikiksi. Mutta
en nyt enää — nyt kärsin kärsittäväni!

Hänen kasvoillensa laskeutui tuskan ilme. Hän nousi ja telki

muutaman askeleen, mutta palasi jälleen ja kävi istumaan.

— On vielä toinenkin asia, joka on alkanut minua vaivata — — —

Thora Thammers nousi ja laski kätensä hänen käsivarrellensa.

— Nyt menemme kotiin! Onhan äitinne sanonut, että te ette saa

ajatella tuota kaikkea! Te tiedätte varsin hyvin, ettei hän ikinä olisi
tahtonut että te kiusaisitte itseänne noilla ajatuksilla… Mutta luulen
että on parempi, että olette niistä puhunut. Teidän on varmaankin nyt
helpompi vapautua niistä.

Samuel Stern katsahti ylös, hämmästyneenä hänen varmasta

äänensävystänsä.

Hän nousi, ja he alkoivat kulkea tietä alas.

— Minä olen raukka — enkös olekin? Mutta kyllä minun tulee

helpompi olla. Te tiedätte että tulee helpompi, kun ensi viikolla
ryhdyn kirjeitä vastaamaan ja kun sitten tulen työhön konttoriin — —
—

He näkivät mäen alla lady Hammondin, tulossa heitä vastaan.

Samuel
Sternin kasvot kävivät yrmeiksi.

— Näettekö, kuinka hän on iloinen ja tyytyväinen! Hän ihmettelee

kuollaksensa sitä etteivät kaikki ihmiset ole tyytyväisiä oloonsa. Yksi
paha on tosin olemassa, sen hän myöntää, — se että väliin voi
pitkästyä aikaansa.

— Entä lordi! Oletteko kuullut, että hän aikoo kirjoittaa kirjan

Norjasta?

— Aikooko hän kirjoittaa? No, kenties se käy paremmin; kaikki,

mitä hän puhuu, on kyllä takaperoista!

Nyt tuli lady Hammond heitä vastaan, viittoillen, loistaen innosta.

Hän oli odottanut Samuel Sterniä shakkilaudan ääressä… Nyt
tuumiskeli hän, kuinka kostaisi hänelle!

20.

Metsolaan oli tullut vielä muutamia vieraita. Nyt alkoi Marit

Hennerudin kolmas tämänkesäinen toimikausi.

Tulokkaat olivat metsästäjiä ja kalastajia. Ja alhaalta kylästä oli

tullut muutamia Maritin ystävättäriä, jotka nyt olivat saaneet hiukan
lomaa.

Niiden joukossa oli pari nuorta hauskaa talonpoikaisemäntää,

joiden kanssa Thora seurusteli mielellänsä. Heidän luonteva,
vaatimaton hienotunteisuutensa, henkevyytensä ja rehellisyytensä
vaikutti virkistävästi ja vahvistavasti kuin vuori-ilma.

Thora Thammers tunsi itsensä voimakkaammaksi kuin moneen

vuoteen. Oli kuin voisi hän vasta nyt levätä — ja tehdä työtä. Rouva
Harder oli kerran sanonut, että sen, joka tahtoo saada toimeen
jotakin, on alettava omasta itsestänsä. Siihen tapaan oli Thora nyt
alkanut melkein tietämättänsä. Hänestä tuntui ettei hän oikeastaan
itse tehnyt mitään — mutta hänen sisimmissään oli työ käynnissä…
hänen katkeruutensa suli pois ja katosi olemattomiin, hänen
näköpiirinsä laajeni.

Hänen täytyi melkein nauraa. Vasta nyt hän näet eräänä päivänä
huomasi, ettei Sjurilla ollut juuri mitään vaatteita.

Nyt ei hänellä enää ollut aikaa pitkiin kävelyretkiin. Hän alkoi kutoa
sukkia ja neuloa paitoja. Hän huomasi että sekin oli hyödyksi hänelle
itsellensä.

Päivät menivät menojansa. Samuel Sterniä ei hän nähnyt kuin

harvoin. Hänelle oli lähetetty paljon konttorityötä. Sen lisäksi teki hän
metsästysretkiä. Voi kulua päivämääriä, ilman että Thora näki häntä.

Thora ei enää hakenut hänen seuraansa muulloin kuin

huomatessaan ettei hänen pitäisi olla yksin. Sen havaitsi hän hänen
kasvoistansa.

Eräänä päivänä, kun Thora istui ulkona töineen, tuli Samuel Stern
hänen luoksensa.

— Missä te nykyisin oleksitte päivät päästänsä? Näen teitä vain

ani harvoin!… Te olette langennut kaikenmoisiin hyveisiin!

Thora katsahti häneen hymyillen.

— Ja te puolestanne laiskuuteen! Olette nyt istuskellut liian kauan

kuistillanne aivan joutilaana… Katsokaas, tässä on muuan kirja,
jonka olin aikonut tuoda teille. Se teidän pitää lukea. Alkakaa jo nyt
heti!
 Samuel Stern katsoi häneen ihmeissään, mutta otti kirjan ja läksi
pois.

Pian ei hän enää hämmästynyt mistään. Asiat alkoivat olla sillä

kannalla, että hän aina teki kuten Thora käski. Vähitellen,
kummankaan huomaamatta, oli Thora saanut häneen nähden
vaikutusvallan, jommoista hänellä ei ollut koskaan ennen ollut.

Thorasta oli, kuin jäisi Omar Pashasta aina vähemmän jäljelle,

kuin tulisi hänen tilalleen se Samuel Stern, jonka hän kerran oli
tuntenut.

Heidän oli tullut tavaksi mennä joka päivä yhdessä kävelemään,

jos Samuel Stern oli kotosalla. Väliin oli myöskin lady Hammond tai
joku toinen mukana.

Ensi kerralla tuntui Thorasta tosin hiukan oudolta että joku muu oli
mukana. Mutta pian hän tottui siihen. Heistä molemmista alkoi se jo
tuntua aivan luonnolliselta.

Mutta puhuivathan he sentään tuttavallisemmin keskenään

ollessaan kahden.

Thora kertoeli lapsistansa ja Dyvekestä. Ja kun Dyvekeltä tuli

kirjeitä, luki hän ne aina Samuel Sternille. Se virkisti häntä. Tuo
raikas, pulppuava nuoruudenilo vaikutti heihin kuin leivon liverrys.

Ja kun he näkivät postin saapuvan mäen juurelle, oli Samuel Stern

yhtä innokas kuin Thora saamaan nuo kirjeet.

Hän oli myöskin alkanut puhua Thoran kanssa kauppa-asioistaan

heidän ollessaan kahden — ja sitten tuli aina lisäksi jotain hänen
äidistänsä, ikäänkuin hänen mainitsemisensa olisi tuottanut hänelle
tyydytystä. Ja joskaan hän ei häntä maininnut, huomasi Thora hänen
katseestansa ja äänensävystänsä, milloin äiti oli hänen
ajatuksissansa. Oli kuin hän aina olisi ollut heidän luonansa — kun
he olivat kahden.

Thora Thammers iloitsi siitä. Hän voi kumminkin tuottaa hänelle

lohdutusta. Hänestä tuntui kuin ansaitsemattomalta onnelta, että
Samuel Stern tahtoi puhua hänen kanssaan äidistänsä.

Mutta naisen tarkalla havaintokyvyllä hän huomasi että kaikki

heidän entisyyttään koskeva oli kuin kulunut pois hänen
sydämestänsä.

Mikä tavaton, armelias kyky unhottaa!

Hän iloitsi siitäkin, sillä se oli oikeudenmukaista. Hänestä oli, kuin

varttuisi hänkin tuon tietoisuuden nojassa.

Hän varoisi kyllä herättämästä enää mitään entistä henkiin.

Nyt oli kai Samuel Stern täydelleen antanut hänelle anteeksi. Hän
turvautui lohdullisena tuohon ajatukseen. Lady Hammondkin muiden
muassa oli huomannut että lordi Stern, kuten hän häntä nimitti, oli
käynyt suopeammaksi muille eikä ollut enää niin ärtyisä kuin ennen.

Eräänä päivänä saattoi hän lady Hammondin ihastuksiin,

lupaamalla lähteä mukaan kalastusretkelle. Lady Hammond arveli
että tuosta hauskasta muutoksesta sai kiittää shakkipeliä, sillä hän
oli jo aikoja huomannut sen vaikuttavan jalostavasti. Mutta omaa
lordiansa ei hänen ollut koskaan onnistunut saada sitä koettamaan.

Tuo kalastusretki kävi pitemmäksi kuin oli ajateltu — ja vielä

romantillisemmaksi kuin Ldy Hammond oli kuvitellut.
 He olivat eksyneet metsässä ja heidän oli täytynyt viettää kaksi
yötä tunturipaimenten risumajasissa.

Lady Hammond oli haltioissaan. Lordi merkitsi muistiinpanoja

kirjaansa varten — Samuel Stern väsyi koko seikkailuun ja halusi
kotiin.

Sinä iltana, jolloin he vihdoinkin saapuivat Metsolaan, märkinä,

saaliilla kuormitettuina, olivat he olleet poissa melkein viikkokauden.

Lordi Stern oli huonolla tuulella, väitti lady Hammond.

Mutta sitä ei Marit Hennerud voinut huomata. Hän piti hänestä niin
hellää huolta, kuin olisi ollut hänen äitinsä, ja juhlallisemmin ei liesi
ollut loimunnut vielä koskaan.

Vihdoin tuli rouva Thammerskin seurusteluhuoneeseen ja lausui

heidät tervetulleiksi. Hän oli kuullut että he olivat palanneet, mutta
hänen oli ensin pitänyt lopettaa jokin työ.

Syötiin oivallista kalaa, lepäiltiin ja lämmiteltiin sekä pidettiin

hauskaa, sillä lady Hammond kertoeli ihmeellisellä norjalais-
englantilaisella sekamelskallaan kaikista retken seikkailuista.

Samuel Stern istui hiljaa tuijottaen valkeaan pää kätten varassa.

Niin kiintynyt ei lady Hammond ollut aineeseensa, ettei olisi

samalla tarkannut kuinka miellyttävästi tuo kaunismuotoinen pää
kiharatukkineen kuvastui valkeata vastaan.

Hänen oma lordinsa oli aivan kaljupäinen.

 Samuel Stern loi tuon tuostakin ihmettelevän katseen Thora
Thammersiin. Hänestä tuntui että hän oli muuttunut varsin
huomattavasti. Tai kenties hän vasta nyt, oltuansa poissa, huomasi
tuon muutoksen — — —

Vihdoin sanoi hän siitä jotain Thoralle.

Tämä kääntyi hänen puoleensa.

— Joku on sanonut: »Sorrow has its reward. It never leaves us,

where it found us.»… [Kärsimyksellä on palkkansa mukanaan. Se ei
jätä meitä koskaan sille asteelle, missä kohtasi meidät.] Toivon niin
olevan. Olihan muutos kylläkin tarpeen — — —

Sitten hän lisäsi hiljaa: Luulen että opin hiukan joka päivä —
teidän äidistänne!

Hän kääntyi pois — hänen silmänsä kimmelsivät kuin kyynelissä.

*****

Päivät tulivat ja menivät hiljalleen — loistavan kirkkaina ja tyyninä.

Kullanhohtoisina ympäröivät lehtipuut pihaa. Saatiin nauttia

tuollaisesta jälkikesästä, jommoisen syyskuu väliin lahjoittaa
lopettajaisikseen.

Tänä vuonna sitä kesti harvinaisen kauan.

Lady Hammond ei tahtonut lähteä Metsolasta, kun siellä vielä oli

niin kaunista, ja hän oli saanut Marit Hennerudin lupaamaan että hän
viipyisi siellä vielä jonkun aikaa. Hän oli jo vuokrannut itselleen
yhden Metsolan huviloista seuraavaksi kesäksi, ja hän koetti
houkutella rouva Thammersia lupaamaan että hänkin tulisi sinne
silloin.

Mutta rouva Thammers oli pudistanut päätänsä, hymyillen

taipumatonna.

Oikeastaan sai Thora aina hetkisen kuluttua kyllänsä lady

Hammondin seurasta. Siksi käytti hän aina ensi tilaisuutta
päästäkseen pakoon, — hänestä oli melkein väärin istua sisällä
juttelemassa tuollaisen ihanan sään vallitessa kuin nyt viime päivinä.

Hän meni nummelle sille paikalle missä Samuel Stern oli istunut
äitinsä kanssa.

Hän meni sinne nykyisin usein — sillä näköala sieltä oli

ihmeellinen nyt kuulakassa syysvalaistuksessa — ja myöskin siksi
että tuo paikka muistoineen liittyi hänen hiljaiseen sielunelämäänsä.

Kuinka aurinko paistoikaan korkealla, kirkkaalla taivaalla! Oli kuin

koko nummi olisi ollut tulessa, kuin olisi kaikkialla sinkoillut säkeniä
ilmaan.

Thora kävi istumaan kivellensä, keskelle tulvivaa päivänpaistetta.

Ja auringonsäteet tulivat tuttavallisina ja lempeinä tuomaan säästöön
jäänyttä kesän suloutta.

Thora nautti suurten, tyynten tunturien katselemisesta. Hänestä ne

soivat hänelle sisäistä voimaa ja hivenen omaa ikuista rauhaansa.

Rauhan saavuttaminen oli nyt oleva hänen pyrkimyksenänsä. Aina

enemmän rauhaa! [Geerge Sand.] Se oli nyt oleva hänenkin
mielilauseensa.
 Puut näyttivät kulkevan häntä kohden noilta pitkiltä rinteiltä,
rauhallisina iloiten päivänpaisteesta… Ne olivat hänen ystäviänsä, —
hänen tuli kiittää niitä, sillä nekin olivat auttaneet häntä.

Punertavana seisoi pieni vaivaiskoivu hänen rinnallansa ja

vieressä muutamia vaalean kullanhohteen värittämää haapoja.
Vieno tuulenhenkäys pudotteli niiden lehtiä. Yksitellen ne liitelivät
maahan hänen ympärillään, synnyttäen hiljaista sipinää.

Äkkiä tuli tuulahdus, tuoden mukanaan kosken kohinaa, niin että

kuulosti kuin olisi se ollut aivan lähellä.

Tuo ei ollut hänelle mieleen. Tuo ääni ei soveltunut tänne, missä

tunsi olevansa niin valmis elämään nähden. Hänkin oli nyt alkanut
tuntea olevansa valmis — — —

Mieluummin hän kuunteli joen ääntä! Sillä oli luja tahtonsa, mutta
se ei ollut enää niin kiihkeä. Mitä se keväällä oli sanonut
hillittömyydessään, sen oli se jo unohtanut — — —

— Mitä sanot, joki, ohirientäessäsi? Onko kaikki lopuksi kääntyvä

hyväksi?

Ja joki suhisi hitaasti ja tyynesti: — Ei hätää! Päämääräänsä

saapuu kukin aikanansa!

— Niin, niin kyllä! vastasi Thora omiin ajatuksiinsa.

— Senhän tiedämme niin hyvin!

Mutta hän istui kumminkin paikallaan sitä kuunnellen. Hänestä se

lausui myönnyttelynsä niin varmasti ja vakuuttavasti, koko tuon
tyynen, tuntureita kohden kohoavan nummen kuultavaksi. — Niin,
niin kyllä! toisteli se vitkalleen ja varmasti.

21.

Thora ei tiennyt kuinka pitkälle iltapäivä oli kulunut. Hän otaksui

että oli myöhäistä ja aikoi juuri lähteä nummelta, kun näki Samuel
Sternin saapuvan sinne ja suuntaavan matkansa suoraan häntä
kohden.

Oli niin harvinaista, että he nykyisin kohtasivat toisensa nummella.

Siksi jäi Thora paikoilleen.

Samuel Stern kävi istumaan tavalliselle paikallensa.

— No, milläs mielellä te nykyisin olette? Olen huomannut teidän

käyttävän shakkipeliä ja minua tekosyinä, päästäksenne pakoon.

Hymyillen myönsi Thora hänen olevan oikeassa.

— Kuinka kauan te vielä viivytte Metsolassa?

— Ladymme on houkutellut minut lupaamaan että olen täällä vielä

jonkun aikaa, niin kauan kuin parantola on auki…

— Se on oikein, — te näytätte paljoa terveemmältä! — — — Ja

sittenhän teillä on täällä niin paljon tehtävää.

— Tarkoitatte että luen Sjurin kanssa… Niin, onhan siinäkin syytä

viipyä täällä, luulen että hänellä on siitä hyötyä.
 — Ja sittenhän hän käy hienona kuin sulhaspuvussa joka päivä…
Meidän on kiittäminen teitä paljosta, sekä Sjurin että minun… Mutta
minä olen mustasukkainen Sjurille… Paidat ja sukat saa hän pitää
kernaasti minun puolestani, mutta miksi te ette ole lukenut minunkin
kanssani?

— Te olette tänään hyvällä tuulella.

— Oikeastaan on asianlaita aivan päinvastoin! Minun täytyy lähteä

pois tänä iltana — jo ennen illallista. Olen jo lausunut kiitokset ja
hyvästit tuolla alhaalla — ja jättänyt tervehdyksen teille!… Mutta
olipa onni, että tapasin teidät täällä!

Thora hymyili hiukan väkinäisesti. — Sehän oli merkityksetön

sattuma, kun te kerran olitte jättänyt tervehdyksen!

— Kuten tahdotte! Mutta minulle se oli onnellinen sattuma… Saan

kiittää teitä kaikesta, mitä te olette ollut Sjurille ja minulle!

— Minusta te olette niin leikkisällä päällä, sanoi Thora lyhyesti.

— Niin, tavallisesti on ollut toisin… Mutta vakavasti puhuen, oli

hauskaa että vielä tapasimme toisemme — eikö niin?

Thora ei vastannut mitään. Häntä loukkasi että hyvästijättö oli ollut

vain sattuman varassa. Sitä ei hän katsonut ansainneensa.

Mutta hän hillitsi mielenliikutuksensa. Kääntyessään Samuel

Sternin puoleen oli hän jälleen aivan tyyni.

— Kyllä, olen iloinen että sain tavata teitä ennen lähtöänne…

kiitollinen siitä että saan sanoa teille hyvästit!
 — Mutta sallikaa minun nyt vielä sanoa muutama sana! Haluaisin
kernaasti tietää erään seikan… Meidän välillemme ei saa jäädä
mitään katkeruutta!

Hän oli käynyt hiukan kalpeammaksi kuin tavallisesti. Mutta hän

istui rauhallisena, kädet ristissä polven ympärillä. Hän vältti Samuel
Sternin katsetta.

Tämä oli käännähtänyt häntä kohden, ja hänen silmistänsä tuikahti

nopea katse Thoraan. Hän teki liikkeen kuin lähteäksensä — mutta
jäi sitten paikoilleen katsoen vaieten Thoraan.

Thora taisteli hetken, tyyntyäksensä täysin.

Sitten hän jatkoi: — Halusin sanoa teille jotain. Nyt luulen voivani
tehdä sen. Mehän olemme ystävät — eikö niin?

Samuel Stern nyökkäsi, ja Thora jatkoi hiukan epäröiden:

— Eräänä päivänä, kun puhuitte äidistänne ja mikä onni on

omistaa jonkun ihmisen rakkaus… sanoitte te, että on aina oikeutettu
saamaan tietää sen, jos on voittanut jonkun rakkauden… että
tietoisuus siitä voisi olla hyödyksi ja tukena elämässä — ja että
kenelläkään ei ollut oikeutta salata sellaista tunnetta. Teistä tuntui
raskaalta, ettette ollut koskaan saanut sanoa sitä äidillenne! — — —

— Silloin ajattelin: »Tuo on aivan totta!» Sentähden tahdon nyt

sanoa sanottavani: Aina, sekä silloin kun luulin rakastavani Arvidia
että myöhemmin… aina pidin ainoastaan teistä… teihin oli sydämeni
kiintynyt, te olitte haaveitteni esineenä! En sano tätä puolustuksena
itselleni… ja voihan tämä myöskin kuulua ihmeelliseltä. Mutta ehkä
tämä saattaa teidät käsittämään kaiken sen, mikä olennossani on
ollut katkeraa! —

— Nythän voin sanoa tämän kaiken, nyt, kun kaikki on

unohdettua! Mutta nyt teidänkin puolestanne täytyy sanoa, että olette
täysin antanut minulle anteeksi!

Samuel Stern teki torjuvan kädenliikkeen.

Thora jatkoi: — Ja näettehän te, etten minä ole enää onneton.

Olen oppinut paljon… edistynyt entisestäni… Olen tyytyväinen olooni
— kun te vain sanotte, että olette antanut minulle anteeksi!

Samuel Stern pudisti päätänsä.

— Teidänhän on annettava minulle anteeksi! Te tahdotte olla

ystäväni… Mutta se ei riitä minulle… Katsokaa, nyt olen jälleen
alkanut pitää teistä, mutta taaskin toisella tavalla kuin ennen…
Rauhoittukaa, ei teidän tarvitse pelästyä — en kiusaa teitä enää
koskaan! —

— Mutta tämä sinun täytyy saada tietää: noina pitkinä vuosina,

jolloin käyskentelin yksin, loin usein katseeni ovelle, kohotin päätäni
ja odotin etkö tulisi — käännähdin huoneessani katsomaan, etkö
hiipisi luokseni minua yllättämään — — —

— Pitkän taipaleen olen saanut kulkea elämäni tietä, ehtiäkseni

niin pitkälle, että nyt tyydyn siihen, että tiedän sinun olevan
olemassa… on ihanaa ajatella sitä — niin ei ainakaan ole yksin!

— Oli aika, jolloin olisin tahtonut vihata sinua. Nyt olen ehtinyt
edemmäksi — olen onnellinen siitä, että rakkauteni on niin suuri. En
sano: »Jää luokseni, sillä päivä ehtii ehtooseen, jää luokseni,
valokseni, kun suuri pimeys tulee.» Ei, minä sanon: »Mene! Mene
luotani! Tahdon rukoilla että jotain hyvää tulee osaksesi!»

— Tuo, että on nähnyt sydämensä tunteen kasvavan suureksi ja

ihanaksi… tietoisuus, että on ehtinyt siihen, ettei enää toivo mitään
itselleen, vaan ainoastaan toiselle, se saattaa aavistamaan sielujen
salaista yhteenkuuluvaisuutta, — saattaa uskomaan, että meissä on
jotain kunnioitusta ansaitsevaa, jotain siitä Jumalan kirkkaudesta,
joka on kuluttava tuli — — —

— Te tiedätte, että kansan piti pestä vaatteensa, ennenkuin Herra

tuli alas Sinain vuorelle. Ja asetettiin raja, ettei kukaan kävisi liian
lähelle pyhää — ja hukkuisi. Ja kansa vapisi ja seisoi loitompana —
——

— Monet meistä ihmisistä ovat hukkuneet — siksi että ovat

saastuttaen koskeneet pyhään! — — —

Hänen äänensä sointi oli käynyt lempeäksi. Thorasta oli, kuin olisi
vuolas virta hellyyttä tulvehtinut häntä vastaan.

— Sano ainoastaan, rakkaani, minne menet, niin että tiedän missä

elät ja hengität! Et aavistakaan mitä minulle merkitsee tieto, että sinä
olet olemassa!… Miksi kalpenet? Onhan kaikki, mitä välillämme on
ollut, vaihtunut rauhaan! — — Löytäköön jalkasi tien sinne, missä
sinun on hyvä olla!

Thora oli istunut pää alas painuneena. Nyt loi hän katseensa ylös,
ja se kuvasti tuskaa, hänen puhuessaan värähtelevin äänin:

— Suuntasin askeleeni tänne, siksi että arvelin että jos voisin

tehdä jotain sinun hyväksesi, niin olisi se parasta minulle! — — —
 — Nyt en minä lähde sinun luotasi, vaan sinä minun luotani! On
sittenkin niin, että aika kaikki parantaa! Ja kun kammiosi ei enää ole
tyhjä, vaan siinä asuu kaksi onnellista, nuorta ihmistä — silloin on
tapahtunut se, mikä minulle on parasta. Silloin tiedän, että sinä olet
antanut minulle anteeksi!

He istuivat molemmat hiljaa.

Sitten nousi Samuel Stern ja ojensi molemmat kätensä Thoralle.

— Sano, että nyt ainakin uskot minua! Etkö usko minua

vieläkään?
Tahdon, että teet sen!

Hän kävi kiivaaksi.

Thora sulki silmänsä ja nojautui tukea hakien tuohon suureen

kiveen.

— Miksi en uskoisi sinua! Sinä sanoit täällä kerran, että olet

unohtanut kaikki tyyni, ja minä uskon sen! Olenhan ehtinyt kesän
kuluessa tulla siitä vakuutetuksi, olen nähnyt ja oivaltanut sen
sydämelläni ja sielullani ja kaikilla aistimillani — niin että sen kyllä
uskon täydelleen! — — —

Hiljaa lisäsi hän:

— Sinun täytyy antaa anteeksi kaikki mitä minä silloin sanoin!…

Nyt en enää ajattele sillä tavoin. Nyt ajattelen ainoastaan, kuinka
onnellinen olisin, jos sinun olisi hyvä olla!

Mielenliikutus valtasi hänet, ja hän koetti turhaan sitä vastustaa.

 Samuel Stern istui hänen viereensä.

— Sano nyt minulle kautta tosimman totuuden, etkö uskonut

minua silloinkin, kun sanoit ettet voisi tehdä sitä koskaan… ja oliko
totta että olit unohtanut minut?

Thora kävi kuolonkalpeaksi.

— Se ei ollut totta! Mutta minä pelkäsin omaa itseäni. En luottanut

itseeni. Siksi täytyi minun pelastautua pakoon.

Samuel Stern nousi ja kulki muutaman askeleen. Mieli järkytettynä

katsoi Thora hänen jälkeensä.

Hän palasi, kumartui Thoraa kohden ja katsoi hänen

hermostuneesti vavahteleviin kasvoihinsa.

— Enkö minä voisi päästä Suden paikalle? Sehän ei ole täällä!

Ja hän anasti Suden paikan, laskien päänsä Thoran polvelle.

Saiko hän tehdä niin? Hän kysyi vielä kerran nöyrästi ja

kaihoisasti.

Thora ei voinut vastata. Hänen mieltänsä vavahdutti hiljainen

riemuntunne, joka purkaantui kyyneliin.

Samuel Stern ei puhunut enää mitään.

Silloin kumartui Thora häntä kohden. Hän halusi nähdä hänen

kasvonsa.

Samuel Stern itki.