Advanced Materials for Sustainable

Environmental Remediation: Terrestrial

and Aquatic Environments Dimitrios A.
Giannakoudakis
Visit to download the full and correct content document:
https://ebookmass.com/product/advanced-materials-for-sustainable-environmental-re
mediation-terrestrial-and-aquatic-environments-dimitrios-a-giannakoudakis/
 Advanced Materials for
Sustainable Environmental
Remediation
 Advanced Materials for
Sustainable Environmental
Remediation
Terrestrial and Aquatic Environments

Edited by

Dimitrios A. Giannakoudakis
Assistant Professor, Institute of Physical Chemistry of Polish Academy of
Sciences, Greece

Lucas Meili
Professor, Center of Technology, Federal University of Alagoas, Brazil

Ioannis Anastopoulos
Assistant Professor at the Department of Agriculture, University of Ioannina,
Arta, Greece
Contents

Contributors............................................................................................................................... xix
About the editors..................................................................................................................... xxvii
Note from the editors................................................................................................................ xxix
Acknowledgments...................................................................................................................xxxiii
CHAPTER 1 Trends in advanced materials for sustainable environmental
remediation.....................................................................................1
Vanish Kumar, Sherif A. Younis, Kumar Vikrant and Ki-Hyun Kim
1.1 Environmental pollution and role of materials in its remediation ............................. 1
1.2 Strategies for environmental remediation ............................................................... 2
1.3 Present challenges and future prospects for utilization of advanced materials
in sustainable environmental remediation.............................................................20
Conclusion ......................................................................................................... 21
References..........................................................................................................22
CHAPTER 2 Potential of MOF-based novel adsorbents for the removal of
aquatic pollutants.........................................................................29
Prangan Duarah, Dibyajyoti Haldar and Mihir Kumar Purkait
2.1 Introduction........................................................................................................29
2.2 Various forms of aquatic pollutants......................................................................30
2.3 Traditional approaches for the treatment of aquatic pollutants ............................... 31
2.4 Overview of MOFs ............................................................................................. 34
2.4.1 Properties of MOFs and its synthesis ........................................................ 34
2.4.2 MOFs as an adsorbent..............................................................................35
2.5 Applications of MOFs for the treatment of aquatic pollutants................................36
2.5.1 Application of MOFs for the adsorption of heavy metals............................36
2.5.2 MOFs for the adsorption of pharmaceuticals and personal products............39
2.5.3 MOFs for the adsorption of pesticides and other organic compounds..........39
2.6 Large-scale production of the MOFs....................................................................40
2.7 Challenges and future directives .......................................................................... 41
Conclusions........................................................................................................42
References..........................................................................................................42
CHAPTER 3 Metal-organic frameworks for the prolific purification of
hazardous airborne pollutants.......................................................47
K.L. Tan and K.Y. Foo
3.1 Introduction........................................................................................................47
3.2 Structural features of MOFs ................................................................................ 47

vii
viii Contents

3.3 Synthesis of MOFs ............................................................................................. 49

3.4 Adsorptive purification of airborne pollutants.......................................................50
3.4.1 Toxic industrial gas..................................................................................63
3.4.2 Volatile organic compound (VOC)............................................................69
3.4.3 Greenhouse gas ....................................................................................... 72
3.4.4 Particulate matter.....................................................................................75
3.4.5 Radioactive nuclide..................................................................................76
3.4.6 Hg0 .........................................................................................................77
3.4.7 Chemical warfare agent............................................................................78
3.5 Innovative strategies for performance enhancement .............................................. 82
3.5.1 Chemical functionalization.......................................................................82
3.5.2 Pore size and shape control ...................................................................... 83
3.5.3 MOF-derived composites ......................................................................... 84
3.6 Comparison with commercial adsorbents ............................................................. 85
3.7 Regeneration and reusability................................................................................87
3.8 Prospects and challenges.....................................................................................89
3.9 Conclusion ......................................................................................................... 90
References..........................................................................................................90
CHAPTER 4 MOF-based materials as soil amendments...................................105
Kowsalya Vellingiri, Vanish Kumar and Ligy Philip
4.1 Introduction......................................................................................................105
4.2 Classification and toxicity of soil pollutants........................................................106
4.2.1 Heavy metals.........................................................................................106
4.2.2 Organophosphorus pesticides..................................................................107
4.2.3 Polychlorinated biphenyls ...................................................................... 108
4.2.4 Polyaromatic hydrocarbons .................................................................... 108
4.2.5 Endocrine disruptors .............................................................................. 109
4.3 Overview of available methods to identify/remove soil pollutants........................109
4.3.1 Preconcentration techniques ................................................................... 110
4.3.2 Sensing applications...............................................................................111
4.3.3 Treatment techniques for soil pollutants .................................................. 112
4.4 Prerequisite structural advantages of MOFs and their composites for the
remediation and quantification of soil contaminants............................................113
4.4.1 Synthesis and fabrication process of MOFs for extraction of soil
pollutant................................................................................................116
4.4.2 Synthesis of MOFs for sensing applications ............................................ 119
4.5 MOFs as an efficient tool for soil remediation.....................................................122
4.5.1 Extraction of soil contaminants...............................................................122
4.5.2 Adsorption ............................................................................................ 134
 Contents ix

4.5.3 Sensing applications...............................................................................136

4.6 Confronts and future scope of this technology .................................................... 140
Conclusions......................................................................................................141
References........................................................................................................144
CHAPTER 5 Metal-organic frameworks (MOFs) as a catalyst for advanced
oxidation processes—Micropollutant removal.............................155
Juliana John, Kheerthana Ramesh and
Padmanaban Velayudhaperumal Chellam
5.1 Introduction......................................................................................................155
5.2 Methods of synthesis.........................................................................................157
5.2.1 Hydro/solvothermal method ................................................................... 157
5.2.2 Microwave-assisted synthesis ................................................................. 158
5.2.3 Ultrasound-assisted synthesis ................................................................. 159
5.2.4 Electrochemical synthesis.......................................................................159
5.2.5 Mechanochemical synthesis ................................................................... 159
5.2.6 Slow evaporation synthesis.....................................................................159
5.2.7 Postsynthesis process involving in the generation of active MOF..............160
5.3 MOFs and their derivatives................................................................................160
5.3.1 MOFs....................................................................................................160
5.3.2 Carbon composites.................................................................................160
5.3.3 Metal oxides..........................................................................................161
5.3.4 MOF composites....................................................................................161
5.3.5 Hybrid MOFs by carbonization...............................................................161
5.4 Applications of MOFs in AOP...........................................................................164
5.4.1 Ozonation..............................................................................................164
5.4.2 Photocatalysis........................................................................................164
5.4.3 Sonolysis (ultrasound)............................................................................166
5.4.4 Fenton reaction......................................................................................166
5.4.5 Electrochemical oxidation......................................................................167
5.4.6 Sulfate radical–based AOP ..................................................................... 167
5.5 Strategies to improve performance of MOFs.......................................................168
5.6 Stability and reusability.....................................................................................168
Conclusion ....................................................................................................... 169
References........................................................................................................170
CHAPTER 6 Engineering structured metal-organic frameworks for
environmental applications.........................................................175
Alan A. Rico-Barragán, Eduardo Soto-Regalado,
Sandra Pioquinto-García and Nancy E. Dávila-Guzmán
6.1 Introduction......................................................................................................175
x Contents

6.2 Spheres.............................................................................................................176
6.3 Pellets .............................................................................................................. 178
6.4 Monoliths.........................................................................................................180
6.5 3D-printed monoliths ........................................................................................ 185
Conclusions and further outlook ........................................................................ 190
References........................................................................................................191
CHAPTER 7 Aerogel, xerogel, and cryogel: Synthesis, surface chemistry,
and properties—Practical environmental applications and the
future developments....................................................................195
Nilay Gizli, Selay Sert Çok and Fatoş Koç
7.1 Introduction......................................................................................................195
7.2 Preparation and affecting synthesis parameters of aerogels, cryogels,
and xerogels ..................................................................................................... 196
7.2.1 Sol preparation and gel formation...........................................................196
7.2.2 Aging....................................................................................................199
7.2.3 Surface modification .............................................................................. 200
7.2.4 Drying...................................................................................................201
7.3 Features and applications of aerogels, cryogels, and xerogels .............................. 203
7.3.1 Chemical characteristics—Hydrophilic/hydrophobicity properties............203
7.3.2 Morphological properties ....................................................................... 204
7.3.3 Thermal conductivity ............................................................................. 204
7.3.4 Optical properties .................................................................................. 204
7.3.5 Acoustic properties ................................................................................ 204
7.3.6 Electrical properties ............................................................................... 205
7.3.7 Mechanical properties............................................................................205
7.4 Surface chemistry of aerogels, cryogels, and xerogels.........................................205
7.5 Environmental applications of aerogels, cryogels, and xerogels ........................... 209
7.5.1 Air cleaning applications........................................................................209
7.5.2 Water treatment applications...................................................................212
7.5.3 Catalytic applications.............................................................................216
Conclusion and future development ................................................................... 217
References........................................................................................................218
CHAPTER 8 Nanoscale cellulose and nanocellulose-based aerogels..............229
Aneeba Chaudary, Tayba Chudhary, Mohammed Kayes Patoary,
Meiling Zhang, Shuai Jiang, Mengmeng Li and Lifang Liu
8.1 Introduction......................................................................................................229
8.2 Cellulose and nanocellulose...............................................................................230
8.2.1 Source and structure of cellulose and nanoscale cellulose (NC)................230
8.2.2 Extraction of cellulose and nanoscale cellulose........................................233
 Contents xi

8.2.3 Classification and characteristics of nanoscale cellulose...........................236

8.3 Nanocellulose-based aerogels............................................................................237
8.3.1 Characteristics of nanocellulose-based aerogels.......................................239
8.3.2 Fabrication of nanocellulose-based aerogels............................................240
8.4 Applications of nanoscale cellulose....................................................................243
8.4.1 Application of nanocellulose-based aerogels ........................................... 244
8.4.2 Other application areas...........................................................................249
8.5 Perspective and outlook.....................................................................................250
8.6 Summary..........................................................................................................250
References........................................................................................................251
CHAPTER 9 Sol-gel–derived silica xerogels: Synthesis, properties,
and their applicability for removal of hazardous pollutants..........261
Dorota Pietras-Ożga, Katarzyna Piatkowska-Sawczuk,
˛ Gabriela Duro,
Bernard Pawlak, Nataliya Stolyarchuk, Veronika Tomina, Inna Melnyk,
Dimitrios A. Giannakoudakis and Mariusz Barczak
9.1 Introduction and overview of sol-gel method......................................................261
9.2 Engineering the porosity and surface chemistry of silica xerogels........................265
9.3 Adsorptive removal of hazardous pollutants........................................................267
9.3.1 Metal extraction.....................................................................................268
9.3.2 Organic wastes removal..........................................................................270
9.3.3 Adsorption of gases and vapors...............................................................272
9.4 Summary and outlook ....................................................................................... 273
References........................................................................................................273
CHAPTER 10 Processing of hybrid TiO2 semiconducting materials and their
environmental application...........................................................277
Sajan Ponnappa Chimmikuttanda, Amol Naik, Maxwell Selase Akple,
and Rupesh Singh
10.1 Introduction......................................................................................................277
10.2 Methods for the processing of hybrid TiO2 .........................................................278
10.2.1 Synthesis of hybrid TiO2 using hydrothermal method .............................. 278
10.2.2 Synthesis of hybrid TiO2 using solvothermal method...............................278
10.2.3 Synthesis of hybrid TiO2 using sol-gel method........................................279
10.2.4 Synthesis of hybrid TiO2 using chemical vapor deposition
(CVD) method.......................................................................................280
10.2.5 Synthesis of hybrid TiO2 using the microwave method.............................280
10.3 Processing of hybrid TiO2 nanomaterials............................................................280
10.3.1 1D, 2D, and 3D hybrid TiO2 materials .................................................... 280
10.3.2 Processing of TiO2 composite materials .................................................. 282
10.3.3 Processing of doped TiO2 .......................................................................284
xii Contents

10.3.4 TiO2 doped with metal ........................................................................... 284

10.3.5 TiO2 doped with nonmetal......................................................................284
10.3.6 Processing of quantum dots deposited/modified TiO2 ...............................285
10.4 Environmental application of hybrid TiO2 nanoparticles ..................................... 288
10.4.1 Application of hybrid TiO2 in water purification......................................288
10.4.2 Application of hybrid TiO2 in hydrogen generation..................................289
10.4.3 Application of hybrid TiO2 in air purification/reduction
of carbon dioxide (CO2 ).........................................................................290
10.4.4 Application of hybrid TiO2 in mineralization of chemical warfare agents..291
10.4.5 Application of hybrid TiO2 in dye-sensitized solar cells (DSSCs).............292
10.4.6 Application of hybrid TiO2 in treatment of contaminated soil...................292
Conclusions and perspectives.............................................................................293
References........................................................................................................293
CHAPTER 11 Fundamentals of layered double hydroxides and environmental
applications................................................................................301
Luiz D. Silva Neto, Anamália F. Silva, José T. Freire and Lucas Meili
11.1 Introduction......................................................................................................301
11.2 Layered double hydroxides................................................................................301
11.2.1 Structure................................................................................................302
11.2.2 Synthesis...............................................................................................304
11.2.3 Properties..............................................................................................305
11.3 Environmental applications................................................................................309
11.3.1 Adsorption ............................................................................................ 309
11.3.2 Heavy metal control...............................................................................311
11.3.3 Soil treatment ........................................................................................ 312
11.3.4 CO2 control: Separation and capture ....................................................... 313
Conclusion and future perspectives .................................................................... 313
References........................................................................................................314
CHAPTER 12 Green nanocomposites and gamma radiation as a novel
treatment for dye removal in wastewater.....................................323
Cristina A. De León-Condés, Gonzalo Martínez-Barrera,
Gabriela Roa-Morales, Patricia Balderas-Hernández
and Fernando Ureña-Núñez
12.1 Introduction......................................................................................................323
12.2 Textile dyes and wastewater...............................................................................324
12.3 Green synthesis of iron oxide nanoparticle and water remediation ....................... 324
12.3.1 Properties of iron oxide nanoparticles ..................................................... 325
12.3.2 Iron oxide nanoparticles and Fenton process............................................325
12.3.3 Iron oxide nanoparticles and support materials ........................................ 328
 Contents xiii

12.4 Iron oxide nanoparticles supported on ion-exchange resins..................................329

12.5 Water remediation using gamma irradiation........................................................329
12.6 Water remediation by using iron oxides nanoparticles-based composites..............331
Conclusions......................................................................................................333
Acknowledgments.............................................................................................333
References........................................................................................................334
CHAPTER 13 Potential of zeolite as an adsorbent for the removal of trace
metal(loids) in wastewater..........................................................339
S. Keerthanan and Meththika Vithanage
13.1 Trace metal(loids) contamination in water..........................................................339
13.2 Zeolite: Chemistry ............................................................................................ 341
13.2.1 Natural zeolite ....................................................................................... 341
13.2.2 Synthetic zeolite .................................................................................... 342
13.2.3 Surface chemistry .................................................................................. 344
13.3 Role of zeolite in remediation of trace metal(loids) contaminants ........................ 345
13.3.1 Cationic metals......................................................................................345
13.3.2 Anionic metals.......................................................................................346
13.3.3 Metalloids ............................................................................................. 346
13.3.4 The mechanism involved in the remediation of trace metals ..................... 349
13.4 Modification of zeolite for the removal of toxic metals........................................350
13.4.1 Modification by ion exchangers .............................................................. 351
13.4.2 Modification with acid and base..............................................................352
13.4.3 Composites with other materials.............................................................353
13.5 Summary and future perspectives.......................................................................353
References........................................................................................................354
CHAPTER 14 Natural and synthetic clay-based materials applied for the
removal of emerging pollutants from aqueous medium.................359
Marina Barbosa de Farias, Marcela Pires Spaolonzi, Thiago Lopes da Silva,
Meuris Gurgel Carlos da Silva and Melissa Gurgel Adeodato Vieira
14.1 Introduction......................................................................................................359
14.1.1 Water pollution by emerging contaminants..............................................359
14.1.2 Adsorption mechanism...........................................................................360
14.1.3 Clay-based materials as promising adsorbents for environmental
remediation ........................................................................................... 361
14.2 Natural clays for adsorption...............................................................................361
14.2.1 Clay minerals classification .................................................................... 361
14.2.2 Properties and characteristics of natural clay minerals..............................363
14.3 Modified and synthesized clay-based materials for adsorption.............................364
14.3.1 Synthesis and types of modification ........................................................ 364
xiv Contents

14.4 Adsorption of emerging contaminants by natural and modified clays ................... 367
14.4.1 Pharmaceutical products.........................................................................367
14.4.2 Endocrine disruptors and chemical of personal care products ................... 375
14.5 Comparison of different activation methods in the same clay type........................380
14.6 Future perspectives and final remarks.................................................................382
Acknowledgments.............................................................................................383
References........................................................................................................383
CHAPTER 15 Application of magnetic biochars for the removal of aquatic
pollutants....................................................................................393
Fatima Iqbal, Rabia Amen, El Barbary Hassan, Irshad Bibi,
Natasha, Ahmad Mukhtar, Hamna Bashir, Muhammad Shahid
and Nabeel Khan Niazi
15.1 Introduction......................................................................................................393
15.2 Fabrication techniques for magnetic biochar.......................................................394
15.2.1 Impregnation-pyrolysis .......................................................................... 394
15.2.2 Coprecipitation......................................................................................394
15.2.3 Reductive codeposition .......................................................................... 396
15.2.4 Solvothermal ......................................................................................... 396
15.2.5 Hydrothermal carbonization ................................................................... 396
15.2.6 Other fabrication techniques...................................................................397
15.3 Physicochemical properties of magnetic biochar.................................................397
15.3.1 Specific surface area...............................................................................397
15.3.2 Elemental composition...........................................................................398
15.3.3 Point of zero charge (pHpzc )....................................................................398
15.3.4 Functional groups .................................................................................. 398
15.4 Factors affecting the adsorption of pollutants......................................................399
15.4.1 Chemical impregnation ratio...................................................................399
15.4.2 Pyrolysis temperature.............................................................................400
15.4.3 Solution pH...........................................................................................401
15.5 Applications of magnetic biochar.......................................................................401
15.5.1 Heavy metal(loid)s adsorption................................................................401
15.5.2 Nuclear waste pollutants.........................................................................404
15.5.3 Organic pollutants..................................................................................405
15.5.4 Anionic pollutants..................................................................................405
15.6 Adsorption mechanisms .................................................................................... 405
15.6.1 Ion exchange ......................................................................................... 406
15.6.2 Surface complexation.............................................................................407
15.6.3 Oxygen-containing functional groups......................................................407
15.6.4 Electrostatic interaction..........................................................................408
15.6.5 Coprecipitation......................................................................................409
 Contents xv

15.6.6 Chemical bond adsorption......................................................................409

15.6.7 Reduction..............................................................................................409
15.7 Magnetic biochar regeneration and disposal........................................................409
Conclusions and future recommendations...........................................................411
Acknowledgments.............................................................................................411
References........................................................................................................412
CHAPTER 16 Progress in the synthesis and applications of polymeric
nanomaterials derived from waste lignocellulosic biomass..........419
Dibyajyoti Haldar, Prangan Duarah and Mihir Kumar Purkait
16.1 Overview on the lignocellulosic-derived nanomaterials.......................................419
16.1.1 Nanofibrous cellulose (NFC)..................................................................422
16.1.2 Nanocrystalline cellulose (NCC).............................................................422
16.1.3 Lignin nanoparticles (LNPs)...................................................................422
16.2 Isolation of lignocellulosic-based nanomaterials ................................................. 422
16.2.1 Cellulose nanomaterials ......................................................................... 422
16.2.2 Lignin nanoparticles...............................................................................424
16.3 Functionality improvement through structural modification of nanocellulose
obtained from biomass ...................................................................................... 427
16.4 Progress in the application of cellulose and lignin-derived nanoparticles..............428
16.4.1 Environmental applications of nanocrystalline cellulose...........................428
16.4.2 Drug delivery applications of lignin nanoparticles....................................428
16.5 Conclusions......................................................................................................429
References........................................................................................................430
CHAPTER 17 Activated carbons in full-scale advanced wastewater treatment .. 433
Ana S. Mestre, Margarida Campinas, Rui M.C. Viegas, Elsa Mesquita,
Ana P. Carvalho and Maria João Rosa
17.1 Activated carbons..............................................................................................433
17.2 Environmental challenges driving the use of activated carbon in urban
wastewater treatment.........................................................................................437
17.2.1 Contaminants of emerging concern in urban water systems......................437
17.2.2 CECs in water legislation and regulation in Europe..................................438
17.3 Activated carbon based processes for controlling CECs in wastewater treatment .. 439
17.3.1 Available technologies for CEC control in urban WWTPs........................439
17.3.2 Overview of PAC and GAC set-ups in WWTPs ....................................... 440
17.3.3 Further practical issues in CEC removal by PAC adsorption.....................442
17.3.4 Cost evaluation ...................................................................................... 445
17.4 Activated carbons used for wastewater treatment ................................................ 447
17.4.1 Data available in literature for large-scale application in urban WWTPs....447
17.4.2 Procedures used for activated carbon selection.........................................447
xvi Contents

17.4.3 Properties of activated carbons preselected for application

in urban WWTPs ................................................................................... 452
17.5 Final remarks and research needs.......................................................................464
Acknowledgments.............................................................................................465
References........................................................................................................467
CHAPTER 18 Carbon nanotube-based materials for environmental
remediation processes................................................................475
Daniele Costa da Silva Alves, Bruna Silva de Farias, Carmel Breslin,
Luiz Antonio de Almeida Pinto and Tito Roberto Sant’Anna Cadaval Junior
18.1 Introduction......................................................................................................475
18.2 Overview of CNTs synthesis and characterization techniques..............................476
18.3 CNTs as adsorbents, membranes, and photocatalysts .......................................... 479
18.4 CNT combined with biopolymers ...................................................................... 481
18.4.1 CNT/chitosan composites.......................................................................481
18.4.2 CNT/cellulose composites......................................................................484
18.4.3 CNT/xanthan gum composites................................................................487
18.4.4 CNT/lignin composites .......................................................................... 488
18.4.5 CNT/alginate composites ....................................................................... 489
18.4.6 CNT/dendrimers composites .................................................................. 491
18.5 Environmental and human safety ....................................................................... 492
18.6 CNT-based biomaterials in environmental remediation........................................492
18.6.1 Adsorption ............................................................................................ 494
18.6.2 Membrane filtration ............................................................................... 495
18.6.3 Photocatalytic degradation......................................................................497
Conclusions and remarks...................................................................................499
References........................................................................................................500
CHAPTER 19 Applications of graphene oxide (GO) and its hybrid with
nanoparticles for water decontamination.....................................513
Pamela Sepúlveda, L. Carolina Espinoza and Alejandra Garcia-Garcia
19.1 Introduction......................................................................................................513
19.2 Graphene oxide (GO) and reduced graphene oxide (rGO): Chemical
and structural properties, synthetic routes of obtention, and use
in anchoring and stabilization ............................................................................ 514
19.2.1 Chemical and structural properties of GO and rGO..................................514
19.2.2 Synthetic routes for GO and rGO............................................................515
19.2.3 Anchoring and stabilization of NPs on GO..............................................517
19.3 Organic and inorganic pollutants: Application of GO and hybrid GO
nanomaterials to removal contaminants..............................................................518
 Contents xvii

19.4 Utilization of GO and hybrid-GO nanomaterials to water disinfection

contaminated with viruses and bacteria .............................................................. 519
19.5 Conclusions......................................................................................................525
Acknowledgments.............................................................................................526
References........................................................................................................526
CHAPTER 20 Graphitic carbon nitride: Triggering the solar light–assisted
decomposition of hazardous substances......................................533
Slađana Savić, Goran Roglić, Biljana Dojčinović, Dragan Manojlović,
and Dalibor M. Stanković
20.1 Introduction......................................................................................................533
20.2 Synthesis of materials and their characteristics ................................................... 534
20.3 Photoactivity mechanisms of diverse g-C3 N4 ......................................................538
20.4 The extent of decomposition of hazardous substances.........................................540
20.4.1 Metal-free g-C3 N4 to combat waterborne pollutants.................................543
20.4.2 Metal-enhanced g-C3 N4 photocatalysts for wastewater treatment ............. 544
20.5 Conclusion ....................................................................................................... 546
References........................................................................................................547
CHAPTER 21 Utilization of fly ash-based advanced materials in adsorptive
removal of pollutants from aqueous media...................................549
Ponchami Sharma, Nidhi Sharma, Manash R. Das
and Rabah Boukherroub, PhD
21.1 Introduction......................................................................................................549
21.2 Synthesis methods of fly ash- / modified fly ash-based adsorbents ....................... 550
21.3 Application of fly ash-based materials for adsorption of pollutants from water ..... 556
21.3.1 Adsorption of heavy metals from aqueous systems .................................. 556
21.3.2 Adsorption of tannic acid and its derivatives............................................557
21.3.3 Adsorption of pesticides.........................................................................559
21.3.4 Adsorption of dye molecules .................................................................. 560
21.4 Future perspectives ........................................................................................... 561
Acknowledgments.............................................................................................563
References........................................................................................................563
CHAPTER 22 Activated carbons derived from biomass for the removal
by adsorption of several pesticides from water............................565
Eva Sanz-Santos, Silvia Álvarez-Torrellas, Marcos Larriba
and Juan García
22.1 Introduction......................................................................................................565
22.2 Modeling sustainable activated carbons for the removal of pesticides
by adsorption....................................................................................................568
xviii Contents

22.3 Kinetic modeling .............................................................................................. 568

22.4 Isotherm modeling............................................................................................571
22.5 Thermodynamic studies.....................................................................................575
22.6 Relation between adsorption capacity and surface area in the adsorption
process of several pesticides by biomass-derived carbon materials.......................575
22.7 Concluding remarks and recommendations for future work.................................578
Acknowledgments.............................................................................................579
References........................................................................................................579
CHAPTER 23 Synthesis and application of nanostructured iron oxides
heterogeneous catalysts for environmental applications..............583
Soliu O. Ganiyu, Puthiya Vetil Nidheesh and Mehmet A. Oturan
23.1 Introduction......................................................................................................583
23.2 Pristine and engineered iron oxides: Synthesis routes..........................................584
23.2.1 Pristine iron oxides ................................................................................ 584
23.2.2 Synthetic iron oxides..............................................................................584
23.3 Properties of nanostructured iron oxides.............................................................587
23.3.1 Chemical properties ............................................................................... 587
23.3.2 Redox properties....................................................................................588
23.3.3 Magnetic properties ............................................................................... 588
23.4 Application of nanostructured iron oxides for environmental remediation ............ 589
23.4.1 Adsorption ............................................................................................ 589
23.4.2 Catalytic ozonation ................................................................................ 591
23.4.3 Fenton and Fenton-related processes.......................................................593
23.4.4 Sulfate-based advanced oxidation processes............................................595
23.4.5 Use of iron oxide catalysts in photocatalysis............................................597
Conclusions......................................................................................................599
References........................................................................................................599

Index........................................................................................................................................ 609
Contributors

Maxwell Selase Akple

Mechanical Engineering Department, Ho Technical University, Ho, Ghana
Silvia Ãlvarez-Torrellas
Catalysis and Separation Processes Group (CyPS), Chemical Engineering and Materials
Department, Faculty of Chemistry Sciences, Complutense University, Madrid, Spain
Daniele Costa da Silva Alves
School of Chemistry and Food, Federal University of Rio Grande (FURG), Rio Grande, Brazil;
Department of Chemistry, Maynooth University, Maynooth, Co. Kildare, Ireland
Rabia Amen
Institute of Soil and Environmental Sciences, University of Agriculture Faisalabad, Faisalabad,
Pakistan; Department of Sustainable Bioproducts, Mississippi State University, Starkville, MS,
USA
Patricia Balderas-Hernández
Joint Center for Research in Sustainable Chemistry, Autonomous University of the State of
Mexico - National Autonomous University of Mexico (UAEM-UNAM), Mexico
Mariusz Barczak
Institute of Chemical Sciences, Faculty of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, Lublin,
Poland
Hamna Bashir
Institute of Soil and Environmental Sciences, University of Agriculture Faisalabad, Faisalabad,
Pakistan
Irshad Bibi
Institute of Soil and Environmental Sciences, University of Agriculture Faisalabad, Faisalabad,
Pakistan
Rabah Boukherroub, PhD
Univ. Lille, CNRS, Centrale Lille, Univ. Polytechnique Hauts-de-France, Lille, F-59000, France
Carmel Breslin
Department of Chemistry, Maynooth University, Maynooth, Co. Kildare, Ireland
Tito Roberto Sant’Anna Cadaval Junior
School of Chemistry and Food, Federal University of Rio Grande (FURG), Rio Grande, Brazil
Margarida Campinas
Water Quality and Treatment Laboratory, Urban Water Unit, Hydraulics and Environment
Department, LNEC — National Laboratory for Civil Engineering, Lisbon, Portugal
Ana P. Carvalho
Centro de Química Estrutural, Institute of Molecular Sciences, Departamento de Química e
Bioquímica, Faculdade de Ciências, Universidade de Lisboa, Lisboa, Portugal

xix
xx Contributors

Aneeba Chaudary
College of Textiles, Donghua University, Shanghai, PR China; The Key Lab of Textile Science &
Technology, Ministry of Education, Donghua University, Shanghai, PR China
Padmanaban Velayudhaperumal Chellam
Department of Biotechnology, National Institute of Technology, Andhra Pradesh, India
Sajan Ponnappa Chimmikuttanda
Chemistry R and D, VerdeEn Chemicals Pvt. Ltd, Hapur District, Uttar Pradesh, India
Tayba Chudhary
Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou, PR China
Selay Sert Çok
Ege University Chemical Engineering Department, Turkey
Manash R. Das
Advanced Materials Group, Materials Sciences and Technology Division, CSIR-North East
Institute of Science and Technology, Jorhat, Assam, India; Academy of Scientific and Innovative
Research (AcSIR), Ghaziabad, Uttar Pradesh, India
Biljana Dojčinović
University of Belgrade, Institute of Chemistry, Technology and Metallurgy, Department of
Chemistry, Belgrade, Serbia
Prangan Duarah
Centre for the Environment, Indian Institute of Technology Guwahati, Guwahati, Assam, India
Gabriela Duro
Institute of Chemical Sciences, Faculty of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, Lublin,
Poland
Nancy E. Dávila-Guzmán
Universidad Autónoma de Nuevo León (UANL), Facultad de Ciencias Químicas, Departamento
de Ingeniería Química, Av. Universidad S/N, Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, Nuevo
León, México
L. Carolina Espinoza
Laboratorio de Biosensores, Departamento de Química Farmacológica y Toxicológica, Facultad
de Ciencias Químicas y Farmacéuticas, Universidad de Chile, Santiago, Chile; Centro de
investigación de Procesos Redox, CIPRex, Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas,
Universidad de Chile, Santiago, Chile
Bruna Silva de Farias
School of Chemistry and Food, Federal University of Rio Grande (FURG), Rio Grande, Brazil
Marina Barbosa de Farias
University of Campinas, School of Chemical Engineering, Department of Processes and Products
Design, Campinas, São Paulo, Brazil
K.Y. Foo
River Engineering and Urban Drainage Research Center (REDAC), Universiti Sains Malaysia,
14300, Penang, Malaysia
 Contributors xxi

José T. Freire
Department of Chemical Engineering, Federal University of São Carlos, São Carlos, SP,
Brazil
Soliu O. Ganiyu
Department of Civil and Environmental Engineering, University of Alberta, Edmonton, AB,
Canada
Juan García
Catalysis and Separation Processes Group (CyPS), Chemical Engineering and Materials
Department, Faculty of Chemistry Sciences, Complutense University, Madrid, Spain
Alejandra Garcia-Garcia
Group of synthesis and modification of nanostructures and bidimensional materials, Advanced
Materials Research Center (CIMAV), Apodaca, NL, Maxico
Dimitrios A. Giannakoudakis
Institute of Physical Chemistry, Polish Academy of Sciences, Warsaw, Poland
Nilay Gizli
Ege University Chemical Engineering Department, Turkey
Dibyajyoti Haldar
Department of Biotechnology, Karunya Institute of Technology and Sciences, Coimbatore,
Tamil Nadu, India
El Barbary Hassan
Department of Sustainable Bioproducts, Mississippi State University, Starkville, MS, USA
Fatima Iqbal
Institute of Soil and Environmental Sciences, University of Agriculture Faisalabad, Faisalabad,
Pakistan
Shuai Jiang
College of Textiles, Donghua University, Shanghai, PR China; The Key Lab of Textile Science &
Technology, Ministry of Education, Donghua University, Shanghai, PR China
Juliana John
Department of Civil Engineering, National Institute of Technology, Tiruchirappalli, India
S. Keerthanan
Ecosphere Resilience Research Center, Faculty of Applied Sciences, University of Sri
Jayewardenepura, Sri Lanka
Ki-Hyun Kim
Department of Civil and Environmental Engineering, Hanyang University, Seoul, Republic of
Korea
Fatoş Koç
Ege University Chemical Engineering Department, Turkey
Vanish Kumar
National Agri Food Biotechnology Institute (NABI), S.A.S. Nagar, Punjab, India
xxii Contributors

Marcos Larriba
Catalysis and Separation Processes Group (CyPS), Chemical Engineering and Materials
Department, Faculty of Chemistry Sciences, Complutense University, Madrid, Spain
Cristina A. De León-Condés
Industrial Engineering Department, Technological of Higher Studies of Tianguistenco
Mengmeng Li
College of Textiles, Donghua University, Shanghai, PR China; The Key Lab of Textile Science &
Technology, Ministry of Education, Donghua University, Shanghai, PR China
Lifang Liu
College of Textiles, Donghua University, Shanghai, PR China; The Key Lab of Textile Science &
Technology, Ministry of Education, Donghua University, Shanghai, PR China
Dragan Manojlović
University of Belgrade, Faculty of Chemistry, Department of Analytical Chemistry, Belgrade,
Serbia
Gonzalo Martínez-Barrera
Laboratory for Research and Development of Advanced Materials (LIDMA), Faculty of Chemistry,
Autonomous University of the State of Mexico, San Cayetano, Mexico
Lucas Meili
Laboratory of Processes (LaPro), Center of Laboratory of Processes, Center of Technology,
Federal University of Alagoas, Maceió, AL, Brazil
Inna Melnyk
Department of Chemisorption and Hybrid Materials, Chuiko Institute of Surface Chemistry of
NASU, Kyiv, Ukraine; Department of Physical and Physico-Chemical Methods of Mineral
Processing, Institute of Geotechnics SAS, Kosice, Slovak Republic
Elsa Mesquita
Water Quality and Treatment Laboratory, Urban Water Unit, Hydraulics and Environment
Department, LNEC — National Laboratory for Civil Engineering, Lisbon, Portugal
Ana S. Mestre
Centro de Química Estrutural, Institute of Molecular Sciences, Departamento de Química e
Bioquímica, Faculdade de Ciências, Universidade de Lisboa, Lisboa, Portugal
Ahmad Mukhtar
Department of Chemical Engineering, NFC Institute of Engineering and Fertilizer Research,
Faisalabad, Pakistan
Amol Naik
Chemistry R and D, VerdeEn Chemicals Pvt. Ltd, Hapur District, Uttar Pradesh, India
Natasha
Department of Environmental Sciences, COMSATS University Islamabad, Vehari, Pakistan
Nabeel Khan Niazi
Institute of Soil and Environmental Sciences, University of Agriculture Faisalabad, Faisalabad,
Pakistan
 Contributors xxiii

Puthiya Vetil Nidheesh

CSIR-National Environmental Engineering Research Institute, Nagpur, Maharashtra, India
Mehmet A. Oturan
Université Gustave Eiffel, Laboratoire Géomatériaux et Environnement (LGE), Marne-la-Vallée,
France
Mohammed Kayes Patoary
College of Textiles, Donghua University, Shanghai, PR China; The Key Lab of Textile Science &
Technology, Ministry of Education, Donghua University, Shanghai, PR China
Bernard Pawlak
Institute of Chemical Sciences, Faculty of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, Lublin,
Poland
Ligy Philip
Department of Civil Engineering, Indian Institute of Technology Madras, Chennai, Tamil Nadu,
India
Katarzyna Piatkowska-Sawczuk
˛
Institute of Chemical Sciences, Faculty of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, Lublin,
Poland
Dorota Pietras-Ożga
Department of Epizootiology and Clinic of Infectious Diseases, Faculty of Veterinary Medicine,
University of Life Sciences of Lublin, Lublin, Poland
Luiz Antonio de Almeida Pinto
School of Chemistry and Food, Federal University of Rio Grande (FURG), Rio Grande, Brazil
Sandra Pioquinto-García
Universidad Autónoma de Nuevo León (UANL), Facultad de Ciencias Químicas, Departamento
de Ingeniería Química, Av. Universidad S/N, Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, Nuevo
León, México
Mihir Kumar Purkait
Department of Chemical Engineering, Indian Institute of Technology Guwahati, Assam, India;
Centre for the Environment, Indian Institute of Technology Guwahati, Guwahati, Assam, India
Kheerthana Ramesh
Department of Biotechnology, National Institute of Technology, Durgapur, India
Alan A. Rico-Barragán
Universidad Autónoma de Nuevo León (UANL), Facultad de Ciencias Químicas, Departamento
de Ingeniería Química, Av. Universidad S/N, Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, Nuevo
León, México
Gabriela Roa-Morales
Joint Center for Research in Sustainable Chemistry, Autonomous University of the State of
Mexico - National Autonomous University of Mexico (UAEM-UNAM), Mexico
Goran Roglić
University of Belgrade, Faculty of Chemistry, Department of Applied Chemistry, Belgrade, Serbia
Another random document with
no related content on Scribd:
XII.

Tuomas oli kävellyt Isotalon puheille. Päätti selvittää asiat hänen

kanssaan ja ilmoittaa talon ostonsa nähdäkseen, minkä vaikutuksen
se tekisi.

Isotalo köllehti pihamaalla auringon paisteessa. Väki oli

aamiaisella tuvassa, josta pihalle kuului kovaääninen puheen porina.
Pihamaalla käyskenteli naisväkeä aukoillen aittojen ovia ja muutakin
puuhaten.

Väkirikas oli Isotalo. Tuomaan täytyi siinä pihamaalla istuessaan

tosiaankin ihmetellä sitä väen paljoutta. Koko kartano kihisi aivan
kuin muurahaispesä. Oli se niitä saanutkin, miehiä niinkuin naisiakin.

Joku tytöistä kulki pihamaalla makailevan isännän ohi, niin että

helmat hipaisivat. Isäntä kapaisi kintusta. Tyttö mennessään nauraa
helisteli. Toinen jo murhaavan silmäyksen heitti: "Olisi minua
kopaissut eikä tuota…"

Tuomas hymähti halveksien. Kyllä on mies laittanut itselleen

aikamoisen haaremin. Mutta se ei vielä riitä, kun pitää toiselta
ryöstää hänen ainoansa.
 Tuomas rykäisi.

— Jos sitten mentäisi selvittämään ne asiat…

— Kyllä se sopii tässäkin… Mitä asiaa sinulla on? sanoi Isotalo

välinpitämättömästi.

— Se vero on maksettava, koskapa sen suoritus nyt minun

kohdaltani loppuu, sanoi Tuomas ja aivan hytkähti sitä sanoessaan.

— Mitä, loppuu? En minä veroa rahana ota.

— Kyllä se nyt tulee otettavaksi.

— Sinäkö pakon panet?

— Kukapa muukaan. Kun minä en aio enää Heinämäessä asua,

niin…

— Missä sinä sitten asut?

— Nuotioniemeen muutan vielä tänä päivänä.

Isotalo vääntyi istumaan. Hymähti pilkallisesti.

— Kestinäkö sinä Nuotioniemessä…?

— Ei kun isäntänä.

Tuomaan ääni helähti teräkseltä. Isotalo ei näyttänyt vieläkään

oikein käsittävän.

— Mitenkä sinä isäntänä…?

— Siten kun olen talon ostanut Heikiltä.

 — Valehtelisit muille. Sinulle ei Heikki ole myynyt taloaan, koskapa
ei minullekaan.

— Kyllä se nyt on minulla. Saat mennä kysymään, jos tahdot.

— Tuhannen helvettiä! Eikö se pökkö osannut myydä rahaan, kun

rupesi velaksi…

— Ei sanonut sellaiselle miehelle antavansa taloaan kuin sinä olet.

— Minkälaiselle?

Isotalon kasvot vääntyivät kiukusta.

— Kyllä sinä tiedät itsekin, minkälainen olet, syntipesä!

Tuomas oli kerrankin päättänyt sanoa, mitä oli sydämellään.

— Ja mikä sinä olet!

Isotalo aivan kihisi raivosta.

— Olen rehellinen mies, jonka tuntoa ei paina mikään. Mutta

sinulla taitaa olla iso tili, kun sitä kerran joudut selvittelemään, sanoi
Tuomas.

— Sinulleko?

— Minullekin.

Mitä minä olen sinulta vienyt?

Tuomaassakin jo raivo kuohahti. Hypähtäen Isotalon eteen virkkoi

syvällä äänellään.
 — Kysytkö sitä, sinä saatana! Kunniani sinä veit ja kerran vielä
vastaat siitä!

Isotalo väistyi hätkähtäen, mutta selvittyään huusi miehiä

avukseen.

Muutamia renkejä ilmestyi haluttomasti portaille.

— Kuulkaahan, pojat! Tämä sanoo minua varkaaksi. Pitäkäähän

mielessänne.

— En minä ole sinua varkaaksi sanonut, vaikka olet vienytkin

toiselta onnensa.

— Kuulkaa, pojat, se sanoo sen vieläkin.

Isotalo käveli pihamaalla leuka täristen.

Tuomas kaivoi poveltaan verorahat ja ojensi Isotalolle.

— Tuossa on Heinämäen vero. Muuta minä en rupea kanssasi…

— En huoli sinun rahoistasi.

Tuomas heitti rahat pihamaalle.

— Korjaa siitä. Tästä lähtien tekee veron se, joka ostaa

Heinämäen.

— Kuka sen myy? kivahti Isotalo.

— Minä! virkkoi Tuomas.

— Ei sinulla ole mitään oikeutta mennä sitä myymään.

 — Minulla on oikeus!

— Nähdäänpähän!

Miesten äänet jyrähtelivät ukkosena pihamaalla.

— Käykää kiinni siihen ja heittäkää portista menemään, kehoitti

Isotalo renkejään.

Rengit lähenivät epäröiden. Saisi siitä ukolta pari ryyppyä, jos

vähän retuuttaisi Tuomasta.

Tuomas odotti kädet nyrkkiin puristettuina, kasvoillaan uhman tuli.

Miehet jäivät neuvottomina katselemaan toisiaan. Se voisi antaa
rautakourillaan, niin että huomennakin vielä tuntuisi.

— Raukat, kun ette uskalla! kähisi Isotalo.

Tuomas pyörähti ympäri ja sanoi mennessään.

— Korjaa rahasi pihamaalta, jos tahdot. Minun puolestani vero on

maksettu.
XIII.

Tuomas kantoi hakametsästä juhannuskoivuja, pystytteli niitä

kuistiin, portaiden eteen ja tupaan. Siinä puuhatessaan uutta kotia
juhlakuntoon näytti tyytyväiseltä. Hymykin pilkahti joskus
silmäkulmassa.

Annakin laulahteli iloisesti. Tuomaan mielestä oli kuin muuttunut

viime päivinä. Tuli usein kysymään asioista, joita ei arvannut
voivansa yksin päättää, ja puhelikin väliin milloin mistäkin.

Päivä paistoi kirkkaasti. Nuotiojärvi kuvasteli saariaan ja rantojaan

tyvenessä pinnassaan. Käet kukahtelivat järven takana.

Tuomas katseli tyytyväisenä ympärilleen. Talo oli juhlakunnossa.

Rakennukset oli Tuomas edellisellä viikolla panettanut punamaaliin
ja siistinyt aitoja kartanon ympärillä. Nuotioniemi ei ollut koskaan
näyttänyt niin hauskalta kuin nyt, eikä tuntunut enää yhtään
vieraaltakaan. Heinämäki tuli enää harvoin mieleen.

Tuomas kepsakehteli tyytyväisenä pihamaalla.

Jopa tämä nyt näyttää hauskalta. Kartano punottaa järvelle kuin

herrastalot ja kivettömät pellot ovat kirkkaalla oraalla. Veti kuin
vetikin se talon osto. Kun vain Anna nyt kaiken tämän huomaisi. Ja
olihan Anna huomannutkin, miten hyvä koti hänellä nyt oli. Heräävää
kunnianhimoa se hiveli, kun kylällä kiitettiin ja palvelijat sanoivat
emännäksi. Ei kehdannut olla kiittämätön Tuomaallekaan, vaan
puheli niinkuin entisinä aikoina ja välistä polvellekin istui ja aittaan
tuli iltasin.

— Muuttunut on, arveli eräänä päivänä Tuoma Jannelle, kun olivat

kahden samalla työmaalla.

— On sen kun on, arveli Janne, joka oli salaa seuraillut

emäntänsä liikkeitä.

— Miten niin?

— Siten vain, ettei se nainen niin pian jätä huonoja tapojaan.

Pitemmältä ei puhunut huomioistaan. Puhuisipahan toiste.

Tuomas oli sen päivän allapäin, mutta illalla jo Anna hänen mielensä
kevensi.

Ja nyt oli juhannus, kesän kerkein hetki. Eipä sopinut murjotella.

Onhan Anna voinut heittää jo kokonaan Isotalon mielestään,
koskapa muutenkin on muuttunut. Ja jos tuo nyt jo taivahinen
auttaisi, ettei enää koskaan… Palaisi rauha taloon ja muuttuisi elämä
siedettävämmäksi.

Anna kulki pihamaan poikki. Seisahti ja näytti hieman levottomalta.

— Menetkö sinä kirkkoon? kysyi Tuomaalta, joka liiterin ovella

asetteli valjaita korjuuseen.

— Niinhän olen aikonut. Tuletko sinä?

 — En minä nyt… sitten toiste… en taida olla oikein tervekään.

— Saisihan jäädä minultakin, vaan olisi asioita.

— Kylvyn jälestäkö menet? kysyi Anna.

— En tuota vielä osaa sanoa.

— Mutta niinhän eilen sanoit. Minä jo eväätkin laitoin. Nurmi-

Juhana saa tulla soutajaksi. Kuuluisi Iidankin mieli tekevän kirkkoon.

— Saahan lähteä, jos haluttaa. Pitänee tästä sitten minunkin…

— Onhan se yöllä viileämpää kävelläkin, toimitti Anna

mennessään.

Mitähän se nyt niin toimittaa menemään? Aikoisikohan itse kylään,

kun niin… pelkää, etten muuten päästä…

Tuomas oli kylpenyt ja pukeutunut ja laskeutui rantaan, jossa

Nurmi-Juhana oli jo häntä odottamassa. Janne pyörähti rantatielle
hänen jälkeensä.

— Kuulkaahan, olisi vähän asiaa…

— No mitä nyt?

— Sanoa tuo pitänee, vaikkei oikein sopisikaan, mutta…

— Mitä?

— Kuulin kun Anna laittoi tuon Juhanan pojan sanomaan

Isotalolle, että nyt sopisi tulla, kun Tuomas menee kirkkoon.
 Tuomas hätkähti.

— Valehtelet nyt varmaankin!

Janne katsoi ihmetellen isäntäänsä ja virkkoi.

— Ei ole valhetta, satuin kuulemaan, kun toimitti pojan

menemään. Ei sitä siltä tarvitse uskoa, jollei tahdo.

Tuomaan juhla-ilo särkyi. Uhkaavana hän kääntyi menemään

pihaan, mutta pysähtyi virkkaen Jannelle.

— Minä käännyn tuolta jonkun matkan päästä takaisin… Olehan

saapuvilla, jos tarvitaan, mutta salaa, ettei Anna huomaa.

*****

Tuomas oli kääntynyt takaisin ja palasi metsätietä kartanoon.

Ruumiiseen oli laskeutunut painava väsymys ja polvet horjahtelivat.
Povessa kyti mieliharmi hiljaisena lieskana syttyäkseen
mielettömäksi
raivoksi.

Miten kavala saattoi Anna sentään olla! Ja miten iljettäviä juonia ja

kohtauksia se järjesti hänen selkänsä takana ollakseen edessäpäin
hänelle liukas ja lipevä, kuin ei enää mitään olisi tapahtunutkaan.

Kartano nukkui. Väki oli lähtenyt kokkotulille ja päivätyöläiset

kotiinsa. Karjatarhassa kierteli lehmisavu rauhallisena ja kellokas
märehti veräjällä. Jostain kaukaa kuului harmonikan alakuloinen
sävel.
 Tuomas seisoi tuvan portailla liikahtamatta. Outo tunne niinkuin
suuri hätä värisytti häntä.

Jos Anna ei käskenytkään Isotaloa tulemaan, jos kielsi, mutta

Janne ei oikein kuullut. Jos Anna ei sitä tahtoisikaan, vaan
ainoastaan välien selvitykseksi keskustella, mutta Isotalo saattoi
vaatia, ahdistaa. Hänen täytyy mennä auttamaan.

Porstua kamarista kuului ääniä. Tuomas kääntyi ja huomasi

Jannen viittovan hänelle porstuan ylisiltä.

Tuomaan suu vääntyi itkun sekaiseen nauruun.

Vai Anna ei tahtoisi…! Ja hän muka auttamaan…! Nopealla

liikkeellä veti hän kengät jaloistaan ja kiipesi hiljaa porstuan välikölle.

— Täällä on laipiossa pieni luukku, jota eivät huomaa. Siitä kuulee

ja näkee hyvin, neuvoi Janne. Mutta liikkukaa hiljaa.

Tuomas meni osoitetulle paikalle.

Laipiossa oli käden levyinen aukko, jota sisällä olijain oli vaikea
huomata. Tuomas laskeutui multimukselle ja painoi kasvonsa
aukkoon.

Siellä se oli Isotalo ja Anna hänen polvellaan.

Tuomas tarttui päähänsä. Tuntui kuin joku olisi iskenyt siihen.

Pimeni silmissä ja suonet takoivat.

Että hänen piti vielä joutua kaiken näkijäksi ja todistajaksi! Mitä,

mitä nyt tapahtui?
 Anna riisuutui ja meni vuoteeseen. Isotalo seurasi häntä silmät
palaen.

Tuomas kivettyi. Kaikki tunteet katosivat hetkeksi ja hän tunsi vaan

hengityksensä raskaan, huohottavan käynnin. Yksi tunne oli vain
jälellä. Laskeutua alas ja lopettaa saastaiset siihen paikoilleen! Ei
yhtään armoa! Loppu-ikä menisi raudoissa, mutta koston pitäisi tulla
veriseksi ja hirvittäväksi!

Kylmä hiki tippui hänen otsaltaan.

Tuomas hoiperteli alas väliköltä. Suonet olivat laanneet lyömästä,

mutta nyt ne jo löivät jälleen mielettömästä raivosta.

Tuomas tempasi kirveen porstuan seinältä. Räsähtäen halkesi

kamarin ovi ja Tuomaan kirves jo kohosi murskatakseen
vuoteessaolijat, jotka kauhu kivetytti paikoilleen.

Janne oli hypähtänyt nopealla liikkeellä ovelle ja tarttui takaapäin

kirveeseen.

— Tuomas! Varo verityötä!

Isotalo pakeni, Anna kintereillään.

Tuomas karjahti kuin haavoitettu eläin, muttei lähtenyt pakenevien

jälkeen. Saatuaan jälleen kirveen, jonka Janne oli nostanut
naulakkoon, syöksyi hän kamariin.

Sänky pirstoutui. Jokaista iskua seurasi karjahdus, joka muistutti

haavoitetun pedon raivoa. Pöytä halkesi ja lensi rämähtäen
porstuaan. Isotalon vaatteet ja kengät silpoutuivat huimasti heiluvan
teräksen alla.
 Vihdoin horjahti Tuomas voimatonna porstuan kynnykselle ja
purskahti hillittömään itkuun.
XIV.

Isotalo paisutti voimatonta vihaansa. Oli kiertänyt pitäjällä ja saanut

ostetuksi muutamia Tuomaan velkoja itselleen. Päätti panna ne heti
uloshakuun. Oli pyytänyt Nuotio-Heikiltäkin Tuomaan velkakirjaa
ostaakseen onnistumatta aikeessaan. Nuotio-Heikki oli kironnut ja
käskenyt mennä hiiteen. Olipa vielä haukkunut Isotalon
hyvänpäiväiseksi.

Isotalo kiehui vihasta.

Ensikertaa hänen aikeensa jäi onnistumatta. Ja ensi kertaa häntä

vastustettiin. Tuomas sai rauhassa viljellä taloaan, vaikka Isotalo oli
sen jo ajatuksissaan liittänyt viljelyksiinsä.

Tuomaalla oli paikkakunnan parhain kalaranta, monta apajakertaa

ja sitä Isotalo parhaiten oli himoinnutkin. Se jäi nyt saamatta.
Tuomas oli myynyt Heinämäen häntä kuulematta ja siihen täytyi
tyytyä, vaikka kirvelikin. Oli pahuksella sellainen vuokrasopimus, niin
minkäs teki. Ja vieläkin. Tuomas saattoi vaania hänen henkeään.
Olisi varmasti silloin jo tappanutkin, jollei toinen tarttunut kirveeseen.

Isotalo seisoi rannalla ja katseli Nuotioniemeen, joka näkyi

laajahkon lahdelman takaa. Punainen kartano peltojen keskellä
kuvasteli tyveneen veteen… Punainen kartano ja laaja, rehevä
ruispelto.

Se oli kuin helvetti siinä silmien edessä. Kun olisi sen saanut
hävitetyksi keinolla millä tahansa. Keräämillään Tuomaan veloilla
voisi hän korkeintaan hävittää siltä irtaimen, mutta talo jäisi sille
koskematonna käsiin. Pian se uuden irtaimiston hankkisi. Hänen
täytyy vielä koettaa Nuotio-Heikkiä taivutella. Jos ei muuten, niin
juottaa se pökkelö hutikkaan ja saada silläneuvoin Heikiltä velkakirja.

Isotalo naurahti hyvillään mielestään oivalliselle keksinnölleen ja

läksi kävelemään pihaan. Meni kamariinsa, avasi kaapin ja kumosi
täyden konjakkilasin.

Heh… eipä se enää karvastellut edes kurkkuakaan. Pitäisi saada

pirtua.

Emäntä, laiha ja surkastuneen näköinen olento, tuli kamariin.

— Minulla olisi sinulle pyyntö, virkkoi emäntä arkaillen.

— Mikä?

— Että lakkaisit vihdoinkin himoitsemasta toisen omaa. Sanovat

sinun Nuotioniemen taloa sillä silmällä katselevan. Ei siitä hyvää
koidu, saat uskoa. Kirousta vain.

— Pidä suusi… Sinuun ei kuulu minun asiani. Eikä minuun

kenenkään kirot pysty.

— Saisit kumminkin kunniasi vuoksi… joka paikassa jo puhutaan

sinusta…
 — Kuka puhuu, sinäkö?

— En minä, vaan…

— Mene helvettiin! Minua ne puheet eivät liikuta.

Emäntä nousi ja seisahti ovelle.

— Siellä on Vehka-Mari lapsensa kanssa. Kysy sinua.

— Mitä se minusta?

— Tietysti pyytäisi apua.

— Minulta… Menköön vaivaistaloon.

— Mutta… se sanoo lapsen olevan sinun.

— Menköön tuhannen tervoihin kakaroineen! Kaikkia

mieronkiertäjiä tässä…

— Pitänee sitten minun auttaa häntä, kun sinä et kajoa.

— Ulos! heti!

Emäntä meni. Isotalo avasi kaapin ja kumosi konjakkilasin, toisen

ja vielä kolmannenkin.

Vai minun lapseni… kuka heistä tietää mitä ne on… ja kuka on.
Kunhan kerjäävät.
XV.

Tuomas heilui muita ripeämpänä heinäniityllä. Nähtyään, että kaikki

hänen kauniit suunnitelmansa ja toiveensa särkyivät ja pala palalta
lohkesivat, alkoi hän työstä etsiä helpoitusta raskaille mietteilleen.

Melkein levähtämättä, silmäänsä ummistamatta hän liikkui yöt ja

päivät, vuoroin heinänkorjuussa, väliin laajalla suoperkkiolla, joka oli
saatava syysoraalle joutumaan.

Kauhistuen katselivat talon työmiehet hänen hurjaa raatamistaan

ja villejä voimiaan, joista ei näyttänyt loppua tulevankaan.

Muita kehoitti Tuomas lepäämään, mutta itse ei levännyt. Päivisin

kun väki aterian jälkeen nukkui ruokauntaan, hiipi Tuomas luokoja
korjaamaan ja öisin muiden nukkuessa talutti hevosen auran eteen
ja riisui sen, kun aurinko nousi.

— Sinähän tuolla tavoin lopetat itsesi, virkkoi joskus Janne. Et näy

siitä kumminkaan itsellesi mielenrauhaa saavan.

— Mitäpä väliä tällä… kun vain loppuisikin elämä, virkkoi Tuomas

ääni värähtäen.
 Tuomas oli laihtunut ja käynyt entistä kumarammaksi. Parransänki
törrötti karkeana ja silmiin oli tullut arka kärsivä ilme.

Entisen lisäksi oli uusi, painava ajatus alkanut vaivata häntä. Oliko
poika hänen vai Isotalon?

Kerran hän oli jo sitä aavistellen ajatellut, mutta hävennyt

ajatustaan. Nyt oli se tullut uutena painajaisena.

Poika käveli ja soperteli ensimäisiä lauseitaan. Kapusi työstä

tultua syliin ja luottavasti silmiin katsoen sanoi oman, vienon
tunnustuksensa "isä". Mutta isän täytyi sydän veristäen epäillä sitä
tunnustusta.

Se oli kaikesta raskainta. Kun saisi edes siitä selvyyden, mutta

mistäpä sai. Kuka tiesi sen?

Toisaalta tuntui kauhealta rikokselta epäillä poikaa toisen omaksi,

mutta epäilyksille, aina takaa ajaville ajatuksillehan ei voinut mitään.

Täytyi olla yhtämittaa raastavassa ristitulessa. Kuka siitä

pelastaisi, mikä edes hetkeksi auttaisi? Ei mikään, ei muuta kuin
kestä vain, niin kauan kuin voimatonna kaadut.

*****

Nuotioniemen heinäväki oli ollut Rantakaarteessa heinänkorjuussa

jo pari päivää. Niitty oli kaukana kartanosta ja yö maattiin
tuoksuvissa heinissä.

Tuomas oli liehunut yhtämittaa vuoroin niittäen, vuoroin hangoten

kuivia heiniä latoon.
 Päivä paahtoi herpaisevasti. Heinä kuivi, niin että ritisi. Vielä
muutamia poutaisia päiviä, niin Rantakaarteen heinät saataisiin
kaikki kuivina latoon.

Tuomas vaan ei osannut siitäkään iloita, vaikka työt sujuivat ja

talon tulot lisääntyivät joka päivä, niin että hän saisi niillä lyhentää
tuntuvasti talon hintaa.

Tuli päivällisaika ja väki asettui ladon kupeelle syömään. Tuomas

käveli lähteelle polttavaa janoaan sammuttamaan.

Niityn veräjällä tuli Mäkäräinen, lautamies, häntä vastaan.

Katseltiin varjoisa paikka ja istuttiin lepäämään.

Mitähän tuo nyt…? arveli Tuomas. On sillä asiaa, ei se muutoin

tällaisena poutapäivänä…

Mäkäräinen ilmoittikin asiansa. Oli tullut tuomaan Isotalon

velkavaatimusta.

— Mitä helvettiä…? Isotalo ei ole penniäkään minulta saamassa.

— Eikö liene se sinun Hautalalta kuukausi sitten ottamasi

suonperkkauslainasi Isotalon kynsissä, arveli Mäkäräinen.

— Olisiko Hautala ollut niin kavala?

— Niin tuntui Isotalo sanovan. Ja olen muutenkin kuullut, että olisi

koettanut Nuotio-Heikiltäkin saada velkakirjaasi.

Tuomas kirosi synkeästi. Luuliko Isotalo saavansa Nuotioniemen

anastaa, niinkuin oli jo monta taloa naapureiltaan anastanut.
 — Kerrankin erehtyi se konna laskuissaan minun suhteeni, virkkoi
Tuomas aikoen jälleen niitylle.

— Sitä toivon minäkin, sanoi Mäkäräinen hyvästellessään.

XVI.

Tuomas oli vielä toivonut joskus hiljaisina yönhetkinä valvoessaan,

että hänen ja Annan välit muuttuisivat, joskaan ei ennalleen, niin
ainakin siedettävämmiksi. Hän olisi vieläkin valmis omasta
puolestaan anteeksi antamaan, jos vain tietäisi, että Anna ei enää
ajatellut Isotaloa ja tahtoisi vastaisuudessa olla uskollinen hänelle.
Ja kun varmasti tietäisi, että poika oli hänen.

Siinäpä se taas oli! Mistä sen tietäisi?

Hän olisi kumminkin valmis uskomaan, jos Anna katuisi ja

vakuuttaisi, että ainakin poika oli hänen. Kun saisi edes senverran
sopua syntymään, että saisi puhua pojasta Annan kanssa, saisi
kuulla sen vakuuttavan.

Jäisi edes se maailma särkymättä.

*****

Mutta se särkyi ennen kuin Tuomas aavistikaan.

Heinäväki oli muuttanut järven takaiselle Takamaan niitylle, jossa

aiottiin viipyä viikko yhtämittaa kotona käymättä. Anna oli jäänyt niin