‫مراجعة كيمياء البترول مثال‬

O OH

CH3 C CH3 + HCN CH3 C CH3

CN

dil H2SO4

CH3
CH3 _
MeOH +
CH2 C NH3 HSO4
CH2 C CO2Me

OMe
Methyl-metha-acrylate

O
 ‫الباب الثالث البوليمرات‬
‫الفصل السابع‪ :‬مقدمة عن البوليمرات‬

‫البوليمرات منظور تاريخي‬

‫تعريف البوليمر والمونومير‬
‫البوليمرات المتجانسة‬
‫البوليمرات المشتركة التشكل السلسلي للبوليمرات‬
‫البوليمرات الخطية‬
‫البوليمرات المتشابكة‬
‫البوليمرات المتفرعة‬
‫الخواص الفيزيائية والخصائص الميكانيكية للبوليمرات‬

‫التصنيف الصناعي للبوليمرات‬

 ‫تاريخ البوليمرات‬

‫فى عام ‪ 1897‬قام هيالري دي شارونيه ببدء أول مصنع لتصنيع الخيوط بناءا على السليولوز‬ ‫‪‬‬
‫كمادة إلستبدال الحرير‪.‬‬
‫في عام ‪ 1907‬قام ليو بيكيالند باختراع أول بوليمر تصنيعي باكاليت‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫في عام ‪ 1922‬كان هيرمان شاودينجر أول من افترض أن البوليمرات تتكون من سالسل طويلة من‬ ‫‪‬‬
‫الذرات مرتبطة معا برابطة تساهمية‪ .‬كما اقترح أيضا تسمية هذه المركبات بالجزيئات الكبيرة‪.‬‬
‫وقبل هذا‪ ،‬كان العلماء يعتقدون أن البوليمرات هي تجمعات للجزيئات الصغيرة (تسمي غروانيات)‬ ‫‪‬‬
‫مرتبطة معا عن طريق قوى دقيقة غير معروفة‪.‬‬
‫وقد حصل شاودينجر على جائزة نوبل في الكيمياء عام ‪ 1953‬م‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫وقد اخترع واالس كاروثيرس أول مطاط تصنيعي نيوبرين عام ‪ 1931‬م والنيلون عام ‪ 1935‬م‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫تقاسم كارل تسيغلر (باأللمانية‪ )Karl Ziegler :‬في سنة ‪ 1963‬مع جيوليو ناتا جائزة نوبل في‬ ‫‪‬‬
‫الكيمياء وذلك لعملهما على تطوير حفاز مهم في صناعة البوليمرات‪ ،‬أطلق عليه حفاز تسيغلر‪-‬ناتا‪.‬‬
‫وحصل بول فلوري على جائزة نوبل في الكيمياء عام ‪ 1974‬لعمله على شكل اللف العشوائي‬ ‫‪‬‬
‫للبوليمرات‪.‬‬
 ‫تعريف مصطلحات البوليمر والمونوميرالبوليمرات‬
‫)‪(ploy‬‬‫لفظ بوليمر )‪ (Polymers‬مصطلح علمي التيني األصل مركب من مقطعين‪ ،‬بولي‬
‫وتعني متعدد‪ ،‬ومير )‪ (mer‬وتعني جزء أو وحده بنائية‪ .‬بذا فمصطلح بوليمر يعني متعدد الوحدات‬
‫البنائية‪ .‬البوليمرات هي مواد تتألف من جزيئات عمالقة )‪ (Macromolecules‬بالتالي تتميز‬
‫البوليمرات بأوزان جزيئية عالية قد تتراوح ما بين ‪ 10.000‬إلى ‪.1.000.000‬‬

‫متكونة من عدة جزيئات صغيرة مرتبطة ببعضها بروابط‬ ‫ّ‬ ‫البنية الجزيئية للبوليمر تماثل سلسلة‬
‫تساهمية وتعرف هذه الجزيئات الصغيرة بالمونوميرات )‪ ،(Monomers‬أحيانا تعرف المونوميرات‬
‫بالوحدات البنائية المتكررة )‪ (Constitutional Repeating Units‬ذلك ألن كل وحدة بنائية في‬
‫العمود الفقري للبوليمر تتكرر وتمتد هذه الوحدات (المونوميرات) من بداية جزيئة البوليمر إلى‬
‫نهايتها‪ .‬وتنقسم البوليمرات إلى نوعين من حيث التركيب البنيوي‪ ،‬فإما أن تكون بوليمرات‬
‫متجانسة )‪ (Homopolymers‬أو بوليمرات مشتركة )‪.(Copolymers‬‬

‫المتجانسة )‪:(Homopolymers‬‬ ‫البوليميرات‬

‫تتألف جزيئات البوليميرات المتجانسة من نوع واحد من الوحدات البنائية المتكررة‬
‫(المونوميرات)‪ .‬مثال بوليمر بولي إيثلين يتكون من آالف الوحدات المتكررة من مونومير اإليثلين‬
‫وبوليمر بولي استيارين يتكون من آالف من وحدات اإلستيارين وهكذا‪.‬‬
 ‫البوليمر‬ ‫المونومير‬
‫__‬ ‫____‬
‫‪H2C‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪CH2 CH2‬‬
‫‪n‬‬
‫بولي إيثلين‬ ‫اإليثلين‬

‫___‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH‬‬

‫___‪CH2__CH‬‬
‫‪n‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C6H5‬‬
‫بولي إستيارين‬ ‫إستيارين‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫___‬
‫___‪CH2__C‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪n‬‬
‫‪C6H5‬‬
‫‪C6H5‬‬
‫ألفا ميثيل أستيارين‬
‫بولي(الفا ميثيل) إستيارين‬
‫___‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH‬‬
‫___‪CH2__CH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪n‬‬
‫‪OH‬‬
‫بولي كحول الفينايل‬ ‫كحول الفينايل‬

‫___‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH‬‬

‫___‪CH2__CH‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫كلوريد الفينايل‬
‫بولي فينايل كلوريد‬
‫___‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪CH‬‬
‫___‪CH2__CH‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪CN‬‬
‫‪CN‬‬
‫أكريلونيتريل‬
‫بولي أكريلونيتريل‬

‫الجدول (‪ :)5‬المونمرات والصيغ البنيوية لبعض البوليمرات‪.‬‬

 ‫)‪:(Copolymers‬‬ ‫البوليمرات المشتركة‬
‫تتألف جزيئات البوليمرات المشتركة من نوعين أو أكثر من الوحدات البنائية المتكررة‬
‫يتكون من مونومير إستيارين مرتبطة‬ ‫ّ‬ ‫(المونوميرات) مثالا بولي إستيارين‪ -‬مشترك‪ -‬بيوتادايين‬
‫بمونومير بيوتادايين‪.‬‬

‫‪-CH2-CH-CH 2-CH=CH-CH 2-‬‬

‫‪n‬‬
‫‪C6H5‬‬
‫والبوليمر المتكون من مثيل ميثااكريالت مع اإلستيارين يسمى بولي (مثيل ميثاأكريالت) مشترك‪ -‬إستيارين‬
‫‪.Poly (methylmethacrylate -co-Styrene‬‬
‫‪CH 3‬‬ ‫‪C6H5‬‬

‫‪-CH2-C-CH 2-CH-‬‬
‫‪n‬‬
‫‪CO 2CH 3‬‬

‫المتكونة من ثالثة مونوميرات مختلفة بوليمر بولي (إستيارين ‪ -‬مشترك ‪-‬‬

‫ّ‬ ‫وأحد أمثلة البوليمرات‬
‫بيوتادايين مشترك ‪ -‬أكريلونيتريل)‪Poly(Styrene-co-butacliene-co- acrylronitrile) .‬‬
 ‫‪ )1‬البوليمرات الخطية )‪(Linear Polymers‬‬
‫يتكون العمود الفقري لهذا النوع من البوليمرات من سلسلة طويلة ال متفرعة وترتب‬
‫ّ‬
‫منها المونوميرات بالتتابع وتتراص في هيئة خطية قد تكون مستقيمة أو متعرجة‪.‬‬

‫يوجد مثل هذا التشكيل في بوليمرات بولي إيثلين وبوليمر بولي إستيارين وبوليمرات بولي إستر وبوليمر‬
‫بولي سداسي ميثلين ثنائي األمين (نايلون ‪ )6 ،6‬الموضح أدناه‪.‬‬
‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪n‬‬

‫نايلون ‪ 6،6‬بولي (سداسي ميثلين ثنائي أمين)‬

 O O

CH2 CH2 O C C O
n

(Dacaron) ‫ ديكارون‬Polyester ‫بولي إستر‬

 ‫‪ )2‬البوليمرات المتفرعة )‪(Branched Polymers‬‬

‫تفرعات طويلة‬

‫تفرعات غير منتظمة‬ ‫تفرعات قصيرة‬

‫تفرعات متعددة‬
‫ويختلف أيضا ا نمط ارتباط المونوميرات بالسلسلة الرئيسية عند تكوينها لهذه التفرعات الجانبية فهناك‬
‫االرتباط المتناوب‪ ،‬واالرتباط المتقاطع‪ ،‬واالرتباط غير المنتظم‪.‬‬

‫إرتباط متقاطع‬ ‫إرتباط متناوب‬

‫إرتباط غير منتظم‬

‫أنماط التفرعات الجانبية على السلسلة الرئيسية‬

 O

HN C O CH 2 O

H
O CH 2 CH 2 O C N

HN C O CH 2 O

‫بولي يوريثان (بولي إستر) متفرع‬

 ‫المتشابكة )‪(Cross-linked polymers‬‬ ‫‪ )3‬البوليمرات‬
‫تتميز البوليمرات المتشابكة بسالسل تتصل ببعضها بروابط بينية ونقاط اإلتصال قد تتضمن ذرة‬
‫واحدة أو مجموعة ذرات تتكون كل سلسلة من هذه السالسل بنمط الترتيب الخطي حيث تتراص األحاديات‬
‫بصورة متكررة وترتبط ببعضها بروابط تساهمية‪.‬‬

‫سالسل متشابكة‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫بولي إستر متشابك‬

 ‫الخواص الفيزيائية والخصائص الميكانيكية للبوليمرات‪:‬‬
‫ترتبط االستخدامات العديدة للمواد البوليمرية‪ ،‬بالخواص الفيزيائية المختلفة‪ ،‬وبالصفات المادية والميكانيكية‬
‫المتنوعة مثل‪:‬‬
‫• المتانة‬
‫• الصالبة‪.‬‬
‫• المقاومة والدوام‪.‬‬
‫• بعضها يتصف بخواص مطاطية‪.‬‬
‫• والبعض يتحول إلى عجينة بفعل الحرارة حيث يمكن تشكيله‪ ،‬ثم بفعل التبريد يتصلد بقوة فعالة‪.‬‬
‫• منها ما يتصلب إلى حد التحجر عند معالجته ببعض المذيبات أو عند تعرضة للتسخين‪.‬‬
‫• بعض المواد البوليمرية تتقبل قوة الشد )‪ .(Tensile Strength‬وال تتأثر هيئة أو شكل المادة البوليمرية‬
‫بالتصادم‪ ،‬بما يعرف بقوة التصادم )‪.(Impact Strength‬‬
‫• بعضها يتصف بخاصية الثبات الحراري )‪.(Thermal Stability‬‬
‫• بعضها يتصف بخاصية مقاومة الحرارة )‪.(Heat Resistance‬‬

‫نشأت هذه الصفات المادية والميكانيكية المتباينة نتيجة للعديد من الخواص الفيزيائية للمواد البوليمرية‪،‬‬
‫منها‪ :‬الحالة الفيزيائية للبوليمرات‪ ،‬الوزن الجزيئي‪ ،‬درجة اإلنصهار‪ ،‬طبيعة السالسل البوليمرية‪ ،‬القوى‬
‫الجزيئية وقوى التماسك بين الجزيئات وبعض الخواص الميكانيكية مثل الخصائص المتعلقة بالقوة‪ ،‬المتانة‪،‬‬
‫اإلستطالة والمرونة وغيرها‪.‬‬
 ‫الخواص الفيزيائية للبوليمرات‬
‫تنحصر الخواص الفيزيائية للمواد البوليميرية في الوزن الجزيئي‪ ،‬درجة اإلنصهار البلورية‪ ،‬طبيعة‬
‫السالسل البوليمرية‪ ،‬القوى الجزيئية وطاقة التماسك بين الجزيئات بالمادة البوليمرية‪.‬‬

‫أ) الحالة الفيزيائية للبوليمرات‪:‬‬

‫توجد البوليمرات في ثالثة حاالت فيزيائية‪:‬‬
‫‪ ‬الحالة البلورية (المتبلرة)‪.‬‬
‫‪ ‬الحالة غير البلورية (غير متبلرة)‪.‬‬
‫‪ ‬الحالة شبه البلورية‪.‬‬

‫(‪ -1‬البوليمرات البلورية )‪:(Crystalline Polymers‬‬

‫نظرا ا لضخامة جزيئات البوليمرات‪ ،‬فإنها ال تكون بنيات بلورية منتظمة وثابتة‪ .‬فالحالة البلورية‬
‫للبوليمرات توجد في المادة البوليمرية فيما يعرف بالمناطق البلورية )‪ (Crystalline Regions‬وهي‬
‫تراكيب منتظمة تنشأ نتيجة لترتيب منتظم ألجزاء من سالسل البوليمر‪ .‬تشكل هذه المناطق نسبة مئوية‪،‬‬
‫تختلف بإختالف التركيب الكيميائي للبوليمر وظروف تكونه‪ .‬ويطلق على النسبة المئوية هذه بدرجة التبلر‬
‫)‪ .(Degree of Crystallinity‬هنالك نظريتان توضحان مفهوم عملية التبلر في البوليمرات‪ :‬نظرية الهدابة‬
‫الجزيئية‪ ،‬ونظرية السالسل المطوية‪.‬‬
 ‫)‪(Fringed Micel Theory‬‬ ‫‪.1‬نظرية الهدابة الجزيئية‬
‫أوضحت الدراسات المجهرية للبوليمرات المتبلرة‪ ،‬أن المناطق المنتظمة الناتجة عن ترتيب بعض أجزاء‬
‫السالسل البوليمرية‪ ،‬موزعة بين المناطق غير المتبلرة عادة ما تكون المناطق المنتظمة للسالسل‪ ،‬على هيئة‬
‫اقراص واوتاد تشتت الضوء المرسل عليها‪ .‬في حين تكون السالسل في المناطق غير المتبلرة على هيئة‬
‫جديالت تشابه المكرونة (االسباقيتى)‪ ،‬شكل (‪.)12‬‬

‫الشكل (‪ )12‬السالسل في المناطق غير المتبلرة‪.‬‬

‫يالحظ أن سلسلة جزيئية معينة يمكن أن تكتنف أكثر من منطقة متبلرة‪ .‬وأن سلسلة جزيئية واحدة يمكن أن‬
‫تكتنف نفس المنطقة المتبلرة ألكثر من مرة‪ ،‬كما هو الحال في المنطقة المتبلرة (‪.)A‬‬
 ‫‪ .2‬نظرية السالسل المطوية )‪(Folded Chain Theory‬‬
‫عند دراسة كيفية تكون بعض البلورات البوليمرية المنفردة )‪ (Single Crystals‬وجد أنها تكونت بفعل‬
‫الطيات المختلفة التي تحدث للسالسل البوليمرية‪ ،‬فقد تنطوي السلسلة البوليمرية على نفسها بإنتظام أو‬
‫عشوائياً‪ ،‬لعدة مرات لتكون تراكيب بلورية‪ ،‬أي طبقات رقيقة (‪ )Lamella‬متبلرة‪ .‬فالسالسل البوليمرية‪،‬‬
‫يمكنها أن تنبسط وتمتد لمسافة قصيرة جدا ً "‪ 100 A°‬كحد أقصى" ثم تعود لتنطوي على نفسها‪ .‬وال يمكن‬
‫للسلسلة البوليمرية أن تنبسط بشكل خطي‪ ،‬لكنها تنطوي على نفسها بعد إنبساطها لمسافة قصيرة لتأخذ الهيئة‬
‫المطوية التالية‪:‬‬

‫تتراكم هذه السالسل المطوية‪ ،‬في هيئة مرصوصة منتظمة مشكلة طبقة رقيقة (‪ )Lamella‬متبلرة كما يلي‪:‬‬
‫أحياناً‪ ،‬قد يحدث بعض التشوه للطبقة الرقيقة المنتظمة "المتبلرة" وذلك أن أطرافا ً من بعض السالسل قد تمتد‬
‫الى المنطقة غير المتبلرة )‪ .(Amorphous Region‬وتسمى هذه النظرية بنظرية السالسل المطوية‪.‬‬

‫هناك بعض العوامل التي تؤثر في درجة التبلر )‪ (Degree of Crystallinity‬للبوليمر ومنها‪ :‬طبيعة ونوع‬
‫المجموعات الوظيفية التي توجد في الوحدات المتكررة بالسلسلة‪ ،‬ودرجة تفرع السالسل البوليمرية‪ ،‬واإلنتظام الفراغي‬
‫للسالسل البوليمرية‪ ،‬وغيرها‪.‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫بولي كلوريد الفاينيل (غير متبلر)‬ ‫بولي كلوريد الفاينيليدين (متبلر)‬

 ‫‪:Molecular Weight of Polymers‬‬ ‫الوزن الجزيئي للبوليمرات‬
‫البوليمرات تتكون من جزيئيات عمالقة تتشكل في هيئات سلسلية طويلة جداا‪ ،‬متفرعة وغير متفرعة‪ ،‬عليه فإن‬
‫أوزانهااا الجزيئيااة عاليااة جااداا‪ ،‬وعااادة مااا تتاارواح مااا بااين ‪ 1.000‬إلااى ‪ .1.000.000‬الااوزن الجزيئااي فااي‬
‫البوليمرات يختلف إختالفا ا كبيرا ا عن الوزن الجزيئي للمركبات العضوية وغير العضوية‪ ،‬يقصد بالوزن الجزيئي‬
‫للبوليمرات معدل األوزان الجزيئية وليس وزن جزيئي مطلق‪.‬‬

‫يعبر عن الوزن الجزيئي للبوليمر بمتوسط أوزان وأطوال سالسل البوليمر‪ .‬يعبر عن الوزن الجزيئى للبوليمر‬
‫بمصطلحات مختلفة‪ .‬فالمعدل الوزني للوزن الجزيئي للبوليمر )‪ ،(Average Molecular Weight‬هي إحدى‬
‫الطرق المستخدمة في تعيين الوزن الجزيئي المعتمد على قياس معدل وزن الجزيئات وكتلتها‪ ،‬أي يعتمد على كتلة‬
‫الجزيئات وليس عددها‪ ،‬ويرمزله بالرمز‬
‫يعبر عن المعدل الوزني للوزن الجزيئي ‪Mw‬بالمعادلة الرياضية اآلتية‪:‬‬
‫‪M w = ∑ WiMi‬‬
‫‪ = Ni‬عدد الجزيئات التي لها أوزان جزيئية ‪.Mi‬‬
‫‪ =∑NiMi‬المجموع الكلي لعدد الجزيئات مضروبا ا في المجموع الكلي ألوزانها الجزيئية‪.‬‬

‫‪ =Wi‬الكسر الوزني (‪ )Weight Fraction‬لجزيئات لها وزن ‪.Mi‬‬

‫‪ =Mi‬األوزان الجزيئية للجزيئات في البوليمر‪.‬‬
‫وبتعويض قيمة ‪ ،Wi‬تصبح المعادلة أعاله كالتالي‪:‬‬
‫‪NiMi‬‬
‫= ‪Mw‬‬
‫‪∑ NiMi‬‬
 ‫تستخدم العديد من األجهزة والطرق لتعيين األوزان الجزيئية للبوليمرات مثل‬
‫األزموميترات )‪ (Osmometers‬والطرق التي تعتمد على تشتت الضوء )‪ (Light Scattering‬وقياس‬
‫اللزوجة )‪ ، (Viscometry‬والطرق التي تعتمد قوة الطرد المركزية )‪(Ultra-centrifugation‬‬

‫درجة اإلنصهار البلورية ‪:Tm‬‬

‫يطلق على درجة إنصهار البوليمرات البلورية درجة اإلنصهار البلورية‪ ،‬ويرمز لها بالرمز)‪(Tm‬‬
‫وهي درجة الحرارة التي تختفي عندها المناطق البلورية‪ ،‬في البوليمر‪ .‬تمتاز البوليمرات البلورية‬
‫بإرتفاع درجات إنصهارها ‪.‬‬
 ‫تعتمد درجة اإلنصهار البلورية )‪ (Tm‬على عدة عوامل منها‪:‬‬
‫• الوزن الجزيئى للبوليمر‪.‬‬
‫• وجود البنيات األروماتية في الوحدات المتكررة بالسالسل البوليمرية‪.‬‬
‫• القوى البينية الجزيئية )‪.(Intermolecular Forces‬‬
‫• درجة اإلنتظام الفراغى للوحدات المتكررة بالسالسل البوليمرية‪.‬‬

‫درجة اإلنصهار تتناسب طرديا ا مع العوامل سابقة الذكر‪ .‬مثال‪ ،‬درجة اإلنصهار البلورية ‪ Tm‬للنايلون‬
‫‪ 6,6‬تبلغ ‪°265‬م ودرجة انصهار بوليمر بولي أديبات الهسكا مثيلين فتبلغ ‪°60‬م ويعود السبب في ذلك‬
‫إلى وجود الروابط الهيدروجينية القوية في األول وضالتها في الثاني‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪6 H‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪n‬‬

‫بولي أديبات هكساميثلين‬ ‫نايلون ‪6,6‬‬

 ‫بينما ينصهر بوليمر بولي تيرفيثاالت اإليثلين في درجة حرارة ‪°22‬م تقريبا‪ .‬وينصهر‬
‫بوليمر بولي أديبات اإليثلين في درجة حرارة ‪°5‬م‪ .‬ويعود السبب في ذلك أن إلى السالسل‬
‫البوليمرية لألول تحتوي على وحدات متكررة تتألف من مجموعات أروماتية‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪n‬‬

‫بولي تـيرفيثاالت إيثلين‬

 ‫‪Material and Mechanical Propertecs of Polymers‬‬ ‫الخواص المادية والميكانيكية للبوليمرات‬

‫الخواص الفيزيائية و الميكانيكية للبوليمرات صفات داعمة لبعضها‪ .‬بعض الخواص الفيزيائية تشير إلى بعض‬
‫الخصائص الميكانيكية‪ ،‬والعكس صحيح‪ .‬االستخدامات العديدة للمواد البوليمرية في حياتنا اليومية‪ ،‬تعتمد على‬
‫خصائصها الميكانيكية مثل الصالبة‪ ،‬المرونة‪ ،‬المتانة‪ ،‬القوة‪ ،‬االستطالة‪ ،‬وغيرها‪ .‬بالطبع‪ ،‬ترتبط الخصائص‬
‫الميكانيكية بالتركيب الكيميائى للجزيئات البوليمرية‪ ،‬والوزن الجزيئى للبوليمر‪ ،‬ومقدار القوى الجزيئية السائدة‬
‫بين السالسل البوليمرية‪ ،‬وببعض التاثيرات الخارجية مثل الضغط ودرجة الحرارة السائدة والمواد المضافة‬
‫)‪ (Additives‬وهي مواد تخلط مع البوليمر وتعمل على تحسين صفاته الفيزيائية والميكانيكية‪.‬‬

‫الخصائص الميكانيكية للبوليمرات‬

‫‪ -1‬قوة الشد )‪:(Tensile Strength‬‬
‫قوة الشد هى القوة الالزمة لقطع نموذج من البوليمر بسرعة سحب )‪ (Stretching Rate‬ثابتة‪ .‬الجهاز المستخدم‬
‫في قياس قوة الشد يسجل العالقة بين القوة المسلطة ومقدار اإلستطالة )‪ (Elongation‬الحاصلة للبوليمر‬
 ‫‪ -2‬قوة التصادم )‪:(Impact Strength‬‬
‫قوة التصادم هي الطاقة الالزمة لكسر نموذج من البوليمر ذو أبعاد معينة عند تعرضه لقوة ثقل في‬
‫سرعة عالية‪ .‬وتحسب الطاقة الالزمة لكسر نموذج البوليمر باستخدام أجهزة خاصة‪.‬‬

‫‪ -3‬خواص ميكانيكية ثانوية‪:‬‬

‫الخواص الميكانيكية الثانوية تنحصر في مقاومة اإلحتكاك والتخدش )‪(Abrasion Resistance‬‬
‫‪ ،‬اإلنسياب )‪ (Greep‬أو اإلنزالق‪ ،‬وبعض الخصائص الميكانيكية الدايناميكية األخرى‪.‬‬
 ‫(أ) المواد المضافة )‪(Additives‬‬

‫‪ -1‬الملدنات )‪:(Plasticizers‬‬
‫الملدنات هي مواد تستخدم لجعل البوليمرات أكثر مرونة‪ ،‬وهي قليلة التطاير‪ ،‬وغالبا ا ما تكون سائلة‪ ،‬وتمتزج مع‬
‫البوليمر عن طريق تداخلها بين سالسل البوليمر وتعمل على تغيير صفاته ومن أمثلتها ثنائي أوكتيل فيثاالت‬
‫)‪.(Dioctyl Phthalate‬‬

‫‪ -2‬المثبتات )‪:(Stablizers‬‬
‫المثبتات هي مواد كيميائية تستخدم لمنع البوليمر من التحلل الذي يحدث نتيجة لتأثير الحرارة والضوء أو أكسجين‬
‫الهواء‪ .‬بإستخدامها يصير البوليمر أعلى مقاومة وأطول عمرا ا‪ .‬ومن أمثلتها أمالح الكادميوم مثل كلورات الكادميوم‬
‫)‪ (Cadmium Chlorate‬وستيارات الكادميوم )‪ (Cadmium Stearate‬وهذه لها خاصية في إمتصاص األشعة‬
‫فوق البنفسجية )‪ .(U.V‬أما عالج الرصاص مثل كربونات الرصاص القاعدية فتعتبر من المثبتات الحرارية التي تعمل‬
‫على ثبات البوليمر عند تعرضه للحرارة الشديدة‪.‬‬

‫‪ -3‬مضادات األكسدة )‪:(Antioxidants‬‬

‫مضادات األكسدة هي المواد التي تحول دون تاثير أوكسجين الهواء الجوي على البوليمر أثناء التخزين واالستخدام‬
‫وحتى في مراحل التصنيع‪ .‬مثل ‪-6,2‬ثنائي ثالث بيوتيل باراكريزول )‪ (2,6–Ditertiarybutyl-p-Cresol‬وبعض‬
‫األمينات مثل ثنائي فنيل أمين )‪ ،(Diphenylamine‬وبارافينيل ثنائي أمين )‪.(p-Phenylene diamine‬‬
 ‫‪Technological Classification of Polymers‬‬ ‫التصنيف التقني للبوليمرات‬
‫أدى إختالف الخواص الفيزيائية للبوليمرات إلى تباين واضح في صفاتها المادية وخصائصها الميكانيكية‪ .‬تبعا ا لذلك‬
‫صنفت البوليمرات على أساس تقني إلى األصناف اآلتية‪ :‬البوليمرات المطاطية‪ ،‬البوليمرات البالستيكية‪ ،‬البوليمرات‬
‫المتصلدة حرارياا‪ ،‬البوليمرات اللدنة حراريا ا والبوليمرات الليفية‪.‬‬

‫‪-1‬البوليمرات المطاطية "األستوميرات" ‪:Elastomers‬‬

‫تصنع البوليمرات المطاطية بواسطة بلمرة اإلضافة‪ .‬تتألف جزيئات هذا النوع من البوليمرات من وحدات متكررة ذات‬
‫بنيات هيدروكربونية غير مشبعة‪ .‬وتتصف البوليميرات المطاطية بالمرونة‪ ،‬وقابلية االستطالة )‪(Extendibility‬‬
‫وتتميز أيضا ا بخاصية التمدد والتقلص بالضغط‪ ،‬لذا تدعى صناعيا ا األستوميرات‪ .‬وصفة المرونة نتجت عن أن السالسل‬
‫في جزيئات البوليمرات المطاطية‪ ،‬تتواجد في وضعيات ملتفة على بعضها البعض‪ ،‬أدت إلى نشوء ترابط شبكى مبسط‬
‫)‪ (Simple Cross-Linking‬مما ترتب عنه الطبيعة غير المتبلرة )‪ (Amorphous Nature‬لهذه المواد‪ .‬حيث‬
‫تكون السالسل البوليمرية حرة في الحركة الموضعية‪ .‬من أمثلة األستوميرات المطاط )‪ (Rubber‬الصناعي والمطاط‬
‫الطبيعي‪.‬‬

‫)‪)z-polyisoprene‬‬ ‫سلسلة آيزوبرينية في المطاط الطبيعي‬

‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬

‫مطاط البيوتيل‬ ‫مطاط آيزوبرين‬

 ‫‪ -2‬البوليمرات البالستيكية "البالستوميرات" )‪:(Plastomers‬‬
‫تتألف جزيئاتها من وحدات متكررة‪ ،‬ذات بنيات محتوية على مجموعات وظيفية‪ ،‬من مختلف األنواع‪ ،‬أو قد‬
‫تحتوي على وحدات هيدروكربونية مشبعة‪ ،‬وغير مشبعة‪ .‬تتميز البوليمرات البالستيكية بصالبة القوام في‬
‫درجة الحرارة العادية عند التسخين التدريجي تلين وتتحول تدريجيا ا إلى ما يشبه العجينة بحيث يمكن‬
‫تشكيلها‪ ،‬وعند التبريد تتصلب تدريجياا‪ ،‬لذا تدعى بالبالستيكات المطاوعة للحرارة "اللدنة"‬
‫)‪ .(Thermoplastic‬فالمواد اللدنة تتألف من بوليمرات تلين ثم تنصهر عند التسخين‪ ،‬وبعد التبريد‪ ،‬تعود‬
‫إلى حالتها الصلبة األصلية‪ .‬ويمكن تكرار هذه العملية عدة مرات من دون أن تتاثر الصفات الفيزيائية‬
‫األخرى وبدون حدوث تغيير كيميائي في تركيبها‪ .‬ومن أمثلة هذه البوليمرات بوليمر بولي إيثلين‪ ،‬بوليمر‬
‫بولي كلوريد فاينيل‪ ،‬بوليمر بولي استيارين وبوليمر بولي بروبلين‪.‬‬

‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪n‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪C6H5‬‬
‫بولي البروبلين‬ ‫بولي كلوريد الفينايل‬ ‫بولي إستايرين‬
 ‫‪ -3‬البوليمرات المتصلدة حراريا‪Thermosetting Polymers :‬‬
‫هي البوليمرات ذات قابلية للتلين واإلنصهار عند التسخين ثم تتصلد "تجسأ" عند التبريد لشكل غير قابل لإلنصهار‪،‬‬
‫حيث يمكن تحويل وتشكيل معاجينها إلى أي هيئة مطلوبة‪ .‬عند التسخين يتغير التركيب الكيميائي لهذه البوليمرات‬
‫بفعل المزيد من البلمرة حيث تحدث عمليات ترابط شبكي معقدة لجزيئات البوليمر‪ .‬تمتاز البوليمرات المتصلدة حراريا ا‬
‫بصالبة القوام وعدم تقبلها للذوبانية في المذيبات‪ .‬لذلك فإنها تستعمل في صناعة المعدات واألجزاء العازلة للحرارة‬
‫والكهرباء واألواني المنـزلية وغيرها‪.‬‬

‫من أمثلة البوليمرات المتصلدة حراريا ا بوليمر فينول فورمالدهيد‪ ،‬يوريا فورمالدهيد‪ ،‬ميالمين فورمالدهيد وبولمير‬
‫بولي إستر غير المشبع وبولمير بولي يوريثان‪.‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫بولي اليوريثان‬
 ‫‪ -4‬البوليمرات المطاوعة حراريا ا‪Thermoplastics Polymers :‬‬
‫البوليمرات المطاوعة حراريا ا صلبة في درجة الحرارة العادية وعند التسخين تلين ثم تنصهر وعند‬
‫التبريد تتصلب تدريجيا ا لتعود إلى حالتها األصلية‪ .‬ويمكن تحويل البوليمرات المطاوعة حراريا ا إلى‬
‫بوليمرات غير مطاوعة "متصلدة" بطرق كيميائية أو فيزيائية مثل عمليات الفلكنة )‪(Vulcanization‬‬
‫وهي العملية التي يتم من خاللها ترابط أو تشابك )‪ (Cross-Linking‬سالسل الجزيئات البوليمرية‬
‫البالستيكية أو المطاطية‪ ،‬بروابط كيميائية‪ ،‬بواسطة كمية قليلة جدا ا من الكبريت أو بعض المضافات‬
‫األخرى مثل البيراوكسيدات )‪.(Peroxides‬‬

‫أما الطريقة الفيزيائية لتحويل البوليمرات المطاوعة حراريا ا إلى بوليمرات متصلدة حراريا ا فهي‬
‫استخدام األشعة‪ .‬حيث تتم في هذه العملية تعريض البالستيكيات إلى أشعة ذات طاقة عالية تؤدي‬
‫إلى الترابط الشبكي بين سالسل هذه البوليمرات‪ .‬ومن أمثلة البوليمر المطاوعة حراريا ا بولي إيثلين‪،‬‬
‫بولي كلوريد فاينيل‪ ،‬بولي إستيارين وبوليمر بولي بروبلين‪.‬‬
 ‫‪ -5‬البوليمرات الليفية )‪:(Fiber-Like Polymers‬‬
‫تتصف البوليمرات الليفية بقوى تماسك قوية بين جزيئاتها‪ ،‬حيث تتجاذب الجزيئات بفعل الروابط الهيدروجينية‪.‬‬
‫بالتالي‪ ،‬تتميز هذه البوليمرات بخاصية مقاومة التشوه‪ ،‬وتتحمل عملية إستطالة صغيرة جداا‪ ،‬بجانب قابلية جيدة‬
‫للصباغة‪ .‬ونظرا ا لقوة ترابط سالسل هذه البوليمرات‪ ،‬فإنها تكون في الحالة المتبلرة‪ ،‬حيث تتميز بدرجة إنتقال‬
‫زجاجي)‪ (Tg‬عالية جدا ا ‪.‬‬

‫تستخدم البوليمرات الليفية في صناعة الخيوط‪ ،‬والمنسوجات عموما‪ .‬من أمثلة البوليميرات الليفية‪ ،‬بوليمر‬
‫بولي أكريلونيتريل‪ ،‬بولي بروبلين وبوليمرات بولي أميدات وبوليمرات بولي إسترات‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CN‬‬
‫‪n‬‬

‫بولي أكريلونيتريل‬ ‫بولي اإلستر‬