EB eşitliğindeki İş ve Enerji

Terimleri
 İŞ (W) terimi
W s
F1 , E1
F1 , E1
F2 , E2
F2 , E2
...
...
Fn , En Q Fn , En

Kimyasal reaksiyon sistemlerinde, hesaba katmamız gereken iki iş tipi vardır–

(i) Şaft işi (örneğin CSTR ve kesikli reaktörde karıştırıcı ile yapılan iş) ve (ii)
Akış işi
Akış işinin hızı sisteme kütleyle giren
W  W s  Akış işinin hızı çıkan iş hızıdır

n n
Akış iş hızı    F PV
i 1
i i g   F PV
i 1
i i ç
 Enerji (E) terimi
W s
F1 , E1
F1 , E1
F2 , E2
F2 , E2
...
...
Fn , En Q Fn , En

u 2i Enerji Ei iç,kinetik, potansiyel ve diğer

Ei  U i   g z  ... enerjilerin toplamıdır.
2

Çoğunlukla reaktörlerin çoğu için, sadece iç enerji önemlidir

 Ei  U i
 Entalpi Terimi ile Enerji Balansı Eşitliği
n n
dEˆ
Q  W  F E
i 1
i i g  F E
i 1
i i ç 
dt
Enerji ve iş terimini uygun bir şekilde yerine yazarsak
n n n n
dEˆ
Q  W s   F PV
i 1
i i g   F PV
i 1
i i ç  F Ui 1
i i g  F U
i 1
i i ç 
dt

Şimdi, H  U  PV

Biz şimdi Entalpi teriminde Enerji Balansı eşitliğine sahibiz,

n n
dEˆ
Q  W s  F H
i 1
i i g  FH i 1
i i ç 
dt

İlerde Entalpi terimine odaklanacağız

 Burda Entalpi terimi ile yapacağımız şey

• Hi Oluşum entalpisi (Hio) ve Isı kapasitesi (Cpi)

terimleri ile yaz
• Fi (tek reaksiyon için) dönüşüm(X) veya reaksiyon
hızları(ri) terimleri ile yaz

• (HRxn) Reaksiyon ısısını belirle

• Cp yi belirle
 Entalpi ilişkileri: Tek reaksiyon sistemi

FA0 , H A0 FA , H A
FB 0 , H B 0 T0 b c d T FB , H B
A B  C  D
... a a a ...
FI 0 , H I 0 FI , H I

Sınırlayıcı reaktan A ise

n n
FA  FA0 (1  X )
Giriş  H i0 Fi 0 Çıkış  H F
i 1
i i
b
i 1
FB  FA 0 ( B  X)
H A0 FA0 H A FA a
c
H B 0 FB 0 H B FB FC  FA0 ( C  X)
a
H C 0 FC 0 H C FC d
Fd  FA0 ( D  X)
H D 0 FD 0 H D FD a
H I 0 FI 0 H I FI FI  FA0 ( I )  FI 0

Stokiyometriden
FA0 ve X terimleri ile Fi
 Entalpi İlşikileri:Tek Reaksiyon Sistemleri

n n

F
i 1
i0 H i 0 (T0 )   F H (T )
i 1
i i

 FA0 {[ H A0 (T0 )  H A (T )]   B [ H B 0 (T0 )  H B (T )]

  C [ H C 0 (T0 )  H C (T )]   D [ H D 0 (T0 )  H D (T )]   I [ H I 0 (T0 )  H I (T )]}

d c b
[ H D (T )  H C (T )  H B (T )  H A (T )]FA0  X
a a a
DHRxn

n n
 n 
 Fi0 H i0 (T0 )   Fi H i (T )  FA 0  i  [ H i0 (T0 )  H i (T )]   FA0  X  [ H Rxn ] 
i 1 i 1  i 1 

İlerde, Farklı terimleri irdeleyeceğiz

 Hi(T)nin Hio ve Cpi terimleri ile ifade edilmesi

n n
 n 
 Fi0 H i0 (T0 )   Fi H i (T )  FA 0  i  [ H i0 (T0 )  H i (T )]   FA0  X  [ H Rxn ] 
i 1 i 1  i 1 

Herhangi bir sıcaklıktaki entalpi referans sıcaklığındaki entalpi ve ısı

kapasitesi ile ilişkilidir
T
H i (T )  H (Tref )  C
o
i pi dT
T Tref

H io (Tref )  Tref de "i" bileşiğinin oluşum ısısı Faz değişimi yoktur

Hi Kimya müh. Handbook

kitaplarından alınabilir

T0
Böylece,  H i 0 (T0 )  H i (T )   Cpi dT
T
 Reaksiyon ısısı(DHRxn)

n n
 n 
 Fi0 H i0 (T0 )   Fi H i (T )  FA 0  i  [ H i0 (T0 )  H i (T )]   FA0  X  [ H Rxn ] 
i 1 i 1  i 1 

Reaksiyon ısısı aşağıdaki şekilde yazılabilir:

d c b
H Rxn (T )  [ H D (T )  H C (T )  H B (T )  H A (T )]
a a a

Herhangi bir sıcaklıktaki entalpi:

T
H i (T )  H io (Tref )  C
T Tref
pi dT


T
H Rxn (T )  H (Tref )   Cp dT
o
Rxn
T Tref

d c b
burada, Cp  CpD  CpC  CpB  Cp A
a a a
 Reaksiyon ısısının hesaplanması

Örnek 1: etanın krakingi C2 H 6  C2 H 4  H 2

Standart şartlarda etanın krakingi için standar şartlarda reaksiyon
ısısını hesaplayınız.

H Rxn
o
(Tref )  H Co2 H 4 (Tref )  H Ho 2 (Tref )  H Co2 H 6 (Tref )

H Co 2 H 4 ( 298 K )  52.28 kJ / mol

H Ho 2 ( 298 K )  0 kJ / mol
H Co 2 H 6 (298 K )   84.66 kJ / mol

H Rxn
o
(298 K )  52.28  0  (84.66) kJ / mol
  136.94 kJ / mol

Reaksiyon ısısı pozitif: ENDOTERMİK reaksiyon (ısıya ihtiyaç var)

 Reaksiyon ısısının hesaplanması

Örnek 2: Metan oksidasyonu CH 4  2O2  CO2  2 H 2O

Standart şartlarda metanın osidasyonu için reaksiyon ısısını
hesaplayınız

H Rxn
o
(Tref )  H CO
o
2
(Tref )  2 H o
H 2 O (Tref )  H o
CH 4
(Tref )  2 H o
O 2
(Tref )

o
H CO 2
( 298 K )   390.1 kJ / mol
H Ho 2O ( 298 K )   241.8 kJ / mol
o
H CH 4
(298 K )   74.8 kJ / mol
H Oo 2 ( 298 K )  0 kJ / mol

H Rxn
o
( 298 K )   390.1  2  241.9  (74.66)  2  (0) kJ / mol
  799.1 kJ / mol
Reaksiyon ısısı negatif: EKZOTERMİK reaksiyon (ısı oluşur)
 Enerji Balansının Genel Formu
W s
F1 , E1
F1 , E1
F2 , E2
F2 , E2
...
...
Fn , En Q Fn , En

n n
dEˆ
Q  W  F E
i 1
i i g  F E
i 1
i i ç 
dt
Entalpi terimi ile Enerji balansı
n n
dEˆ
Q  W s  F Hi 1
i i g  FH
i 1
i i ç 
dt
Dönüşüm terimi ile enerji balansı
 n T  dEˆ
Q  W s  FA0 
 i 1
T  i Cpi dT ]   FA0  X  H Rxn (T )  dt
0 