Professional Documents
Culture Documents
BİYOPOLİMERLER
DOVRAN NURYAGDYYEV
KİMYA MÜHENDİSLİĞİ BÖLÜMÜ
BİYOTEKNOLOJİ DERSİ SUNUMU
İçindekiler
13.03.2019 1
Polimerizasyon
monomerler Polimer
HTTP://WWW.YİLDİZ.EDU.TR/~AKDOGAN/LESSONS/PLASTİKMALZEME/POLİMERLER 13.03.2019 2
HTTPS://MUHENDİSHANE.ORG/KUTUPHANE/TEMEL-MALZEME-BİLGİSİ/POLİMER-MOLEKULLERİNDEKİ-YAPİSAL-FARKLİLİKLAR/ 13.03.2019 3
BİYOPOLİMERLER
Biyopolimerler: Doğadaki canlı organizmalar tarafından üretilen polimerlerdir.
Selüloz, nişasta, kitin, proteinler, peptidler, DNA ve RNA biyopolimerlere örnek
olarak gösterilebilir. Sayılan bu biyopolimerler sırasıyla şeker, amino asit ve
nükleotid adı verilen monomerlerden oluşmaktadır.
HTTPS://PLASTİKCİYİZ.WORDPRESS.COM/TAG/BİYOPOLİMER/ 13.03.2019 4
Ayrıca bu polimerler genellikle enzim katalizörlüğünde ve aktive edilmiş
monomerlerin zincir büyüme polimerizasyonu ile sentezlenmektedir.
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/89543129/BİYOPOLİMER-VE-SENTETİK-
13.03.2019 5
POLİMERLER?DOC_İD=89543129&DOWNLOAD=TRUE&ORDER=460511635
Biyopolimerler; plastiklerin hızlı gelişim sınıfıdır.
Biyo – astarlar genellikle plastiklerin üretiminde akaryakıta olan bağımlılığı azaltarak tipik polimerlerin
petrol içeriğini azaltmak için kullanılır.
Biyo – takviyeler ürün performansını arttırırken petrol içeriğini azaltmak için ve cam lifi gibi daha pahalı
takviye maddelerin yerini almak için kullanılır.
Biyo – kütle astar ve takviyeler hassastır, kesme ve ısıya maruz kalmanın en aza indirgendiği durumda
işlenmelidir.
HTTPS://PLASTIKCIYIZ.WORDPRESS.COM/TAG/BIYOPOLIMER/ 13.03.2019 6
Tanımlar
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/89795197/B%C4%B0YOMALZEME-DERSİ-POLİMERİK-MALZEMELER-SUNUMU 13.03.2019 7
Biyopolimerlerin özellikleri üretildikleri hammaddelerin cinsine
bağlı olduğu kadar, üretildikleri ortamların fizyolojik
koşullarında yapılacak olan kimyasal modifikasyonlardan da
etkilenmektedir.
Bu etkileşimler, biyopolimerlerin bazı belirgin özellikleri (nem,
su dirençliliği, saydamlık, yüksek ısıya karşı dirençlilik gibi)
yönünden oldukça belirleyici olabilmektedirler.
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/89543129/BİYOPOLİMER-VE-SENTETİK-
13.03.2019 8
POLİMERLER?DOC_İD=89543129&DOWNLOAD=TRUE&ORDER=460511635
Kullanım Alanları
• Destek doku, sargı bezleri
• Yapay organ ve doku
• Ameliyat ipliği ve eldiven yapımı
• Paket filmleri
• Mutfak kapları
• Bitki sulama boruları
• Karton kutuların iç yüzey kaplamaları
• Şampuan ve meşrubat şişeleri yapımı
• İlaç salınım sistemleri
• Diş implantlarının yüzey kaplaması
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/89543129/BİYOPOLİMER-VE-SENTETİK-
13.03.2019 9
POLİMERLER?DOC_İD=89543129&DOWNLOAD=TRUE&ORDER=460511635
HDPE
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/89543129/BİYOPOLİMER-VE-SENTETİK-
POLİMERLER?DOC_İD=89543129&DOWNLOAD=TRUE&ORDER=460511635 13.03.2019 10
Biyopolimerler
Doğal Sentetik
Polihidroksialkanoat
(PHA)
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/245698128/BİOPOLYMERS 13.03.2019 13
Biyoplastik ve Genel özellikleri
Ancak poliester kökenli biyoplastikler yani
polihidroksialkanoat olarak yukarıda saydığımız
diğer biyoplastiklere göre nemden, oksijenden,
UV’den etkilenmemeleri nedeniyle ve ancak
toprakta uygun koşulları bulduğunda
parçalanmanları nedeniyle oldukça avantajlıdır.
HTTPS://TR.SCRİBD.COM/PRESENTATİON/245698128/BİOPOLYMERS 13.03.2019 14
15
Polihidroksialkanoat (PHA)
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 17
PHA biyosentezi ile ilgili bugüne kadar 4 farklı yol izi açıklanmıştır. Alcaligenes
eutrophus bakterisinde polihidroksibütirat (PHB) tam olarak açıklanan PHA
olarak, asetil CoA’dan üç enzimin birbirini takip eden aktivitesi sonucu
sentezlenmektedir.
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 18
İlk enzim 3-ketotiyolaz iki asetilCoA kısmının kondenzasyonunu gerçekleştirerek
geriye dönüşümlü bir şekilde asetoasetil-koenzimA oluşumunu teşvik eder.
Ardından asetoasetilCoA redüktaz enzimi asetoasetilCoA’yı R-3-hidroksibütiril -
CoA’ya indirger. PHA sentaz ise R-3-hidroksibütiril-CoA’yı ekleyerek
polimerizasyonla PHB’yi oluşturur. A. eutrophus ‘u glikoz gibi karbon kaynağının
aşırı miktarda bulunduğu ancak esansiyel bir besini (azotu ya da fosforu) sınırlı
oranda içeren ortamda inkübe edilince kuru ağırlığının %80’nine kadar PHB
akümüle ettiği saptanmıştır
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 19
PHA çoğu bakteri tarafından azot, fosfor, oksijen, magnezyum gibi
büyüme faktörlerinin sınırlı olduğu ancak karbon kaynağının bol
miktarda bulunduğu büyüme koşullarında hücre içerisinde sentezlenir
ve depo edilir. PHA’ların etkin bir şekilde üretimi için koşulların
geliştirilmesi halen devam eden bir prosestir. Bazı bakterilerin
örneğin; Alcaligenes eutrophus, Alcaligenes latus ve Azotobacter
vinelandii’nin mutant strainleri besin maddesinin sınırlı olduğu büyüme
koşullarında PHA akümüle ettiği bilinmektedir.
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 20
PHA’nın endüstriyel çapta üretiminde kullanılacak mikroorganizmaların
seçiminde bazı faktörlere ihtiyaç duyulmaktadır. Bunlar; hücrenin ucuz karbon
kaynaklarını kullanma kapasitesi, büyüme hızı, polimer sentez hızı, polimer
akümülasyonunun substrata bağlı maksimum miktarıdır. Bazı araştırıcılar farklı
karbon kaynakları üzerinde üretilen PHA ürününün miktarını tahmin eden
denklemler geliştirmişlerdir. Tüm maliyeti azaltmak için, PHA’yı yüksek
üretkenlikle ve yüksek üründe üretmek önemlidir. Kesikli ve sürekli kültürler gibi
bazı metodlar üretkenliğin arttırılması için uygulanmıştır (Ojumu and Solomon,
2004).
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 21
PHA oluşumuna neden olan bazı sınırlayıcı besin maddeleri:
• Amonyum – Alcaligenes eutrophus
• Karbon – Spirillum, Hypomicrobium „
• Demir , Mg – Pseudomonas
• Mn, O2 – Azospirillum, Rhodobacter
• PO4 – Rhodospirillum, Rhodobacter
• Potasyum Sülfat – Bacillus, Rhodospirillum, Rhodobacter
• Şeker ya da nişastanın eklenmesi
• Fosfat açlığı ve nişasta fazlalığı-Haloferax mediterranei ATCC 33500
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 22
PHA elde edilmesinde uygulanan farklı stratejiler
23
Poli-β-Hidroksibütirat (PHB)
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 24
Bir polihidroksialkananoat olan poli-3-
hidroksibutiratın (P3HB) yapısı
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 25
İlk kez, Lemoigne tarafından, 1920'li yıllarda, topraktan izole edilen
Bacillus megaterium bakterisinde bilinmeyen bir materyalin parçalanması
sonucu rastlanılan 3-hidroksi bütirik asit, poli-3-hidroksibütirat
homopolyesteri (PHB) olarak tanımlamıştır. Sonraki 30 yılda PHB
polimerine olan ilgi giderek artmış ve 1958 yılında Macrae ve Wilkinson
Bacillus hücresi içinde PHB sentezi ve parçalanmasını yönlendiren hücre içi
şartları ve mekanizmasını araştırmışlardır. PHB ile ilgili araştırmalarla,
termoplastik ve elastomerik bir materyal olduğu anlaşılan polimer,
patentli ürünlere dönüşmüştür.
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702050501.PDF 13.03.2019 26
Biyoparçalanabilir, termoplastik bir materyal
olan PHB'ın, petrol türevli plastiklerin yerini
almak için ticari olarak üretimi çalışmaları,
1960'lı yıllarda başlamış, ancak ilk endüstriyel
üretimi 1970'li yıllarda gerçekleşmiştir. Üretilen
ilk ticari ürün BIOPOL adıyla patentlenmiştir.
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 27
Polimerin biyosentezi, monomerlerin oluşumu ve birleştirilmesi gibi, iki enzimatik
aşama gerektirir. Üretim seviyesi, zincir uzunluğu ve oluşan kopolimerlerin
kompozisyonu, bu enzimlerin performansına bağlıdır. Hücre içinde PHB
birikiminin artması için, yüksek NAD(P)H, yüksek asetil-CoA ve düşük serbest
CoA düzeyinin olması gerekmektedir. Bu şartların oluşumu, mikroorganizmalara
göre değişmekle beraber genelde nitrojen, potasyum, sülfür veya oksijenin
sınırlandırılması gibi büyümeyi sınırlandırıcı etkenlere bağlıdır.
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 28
En kapsamlı karakterize edilen polimer olan
PHB'ın biyosentezi, üç değişik enzim tarafından
katalize edilen, üç enzim reaksiyonundan
oluşmaktadır. İlk reaksiyon, iki Asetil-CoA
molekülünün, β-ketoaçil CoA tiolaz tarafından,
Asetoasetil CoA'ya dönüştürülmesini içermektedir.
İkinci reaksiyon, Asetoasetil CoA'nın NADPH bağlı
bir Asetoasetil CoA dehidrogenaz tarafından, R-
3 Hidroksibütiril CoA'ya indirgenmesidir. Son
olarak, R-3 Hidroksibütiril CoA monomerleri PHB
sentaz tarafından, PHB'a polimerize olmaktadır.
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 29
PHB 'IN KULLANIM ALANLARI
PHB, kolay şekil alma ve parçalanabilme özellikleri nedeniyle
daha çok paketleme malzemesi olarak kullanılmaktadır.
Ancak, biyouyum yeteneklerinin de olması, implantasyon
maddesi olarak kullanımını da her geçen gün arttırmaktadır.
Özellikle PHB ve kopolymer poli-β-hidroksibütirat-co-
polihidroksivalerat P(HB-HV), gıda ve kozmetik alanındaki
paketleme maddeleri, tarım, kişisel temizlik araçları ve
biyomedikal ürünler gibi alanlarda çok geniş potansiyel
uygulamalara açıktır. PHB, lateks gibi kağıt örtüler, günlük
krem öncülleri üretimi ve gıdalardaki unun dağılımını sağlayan
ajanların yapımını sağlayabilirler. Biyouyumlu olan PHB
monomerleri insan vücudunda bulunan doğal metabolit olması
nedeniyle, polimer vücutta sadece çok hafif bir immünolojik
cevap oluşmasına neden olur. Bu özelliğinden dolayı PHB
insanlarda ilaçların kontrollü salınımı için test edilmiştir. Böyle
çalışmalarda ilaç, PHB den yapılmış bir hap içine sıkıştırılmış
ve ağız yoluyla hastalara verilmiştir. PHB'ın vücut içinde
biyolojik parçalanması yavaştır. İnsan vücudu PHB
depolimeraz enzimi içermez. Bu özelliğinden dolayı da PHB
cerrahi dikişler, protezler ve iğneler gibi cerrahi malzemelerin
yapımında kullanılmıştır.
HTTP://WWW.AMBALAJ.ORG.TR/FİLES/AMBALAJBULTENİİCERİK/DOSYA/OCAK-SUBAT-2009-DOSYA.PDF 10.03.2019 30
PHB, biyolojik parçalanabilirliği nedeniyle, bir kez
kullanılıp atılan eşyaların üretiminde büyük avantajlar
sağlar. PHB'ın en önemli özelliklerinden biri, toprak ve
insan vücudu vb. yerlerde, toksik ürünler meydana
getirmeksizin tamamen parçalanabiliyor olmasıdır. PHB'ın
aerobik ortamdaki parçalanma ürünleri karbondioksit ve
su; anaerobik ortamda parçalanma ürünü ise metandır.
PHB'ın parçalanma süresi bir kaç aydan (anaerobik), bir
kaç yıla (denizsuyu) kadar, katkı maddesi ile
ayarlanabilir. Parçalanmada nitrojen oksidi oluşmaması,
çevre korunmasında önemlidir. Parçalanan biyoplastik
bitkilerin gelişmesini olumlu yönde etkilemektedir. Polimerin
parçalanmasında, bakteri, mantar, ve yüksek
organizmalar biyolojik faktörler olarak; hidroliz ve
oksidasyon kimyasal faktörler olarak; güneş ışığı, ıslanma
ve mekanik aşınma ise fiziksel faktörler olarak etki
etmektedir.
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 31
PHB ve onun kopolimerleri bakteriler, funguslar ve algler gibi mikroorganizmalar tarafından
belirli çevre şartlarında, nispeten kısa bir peryot içerisinde tamamen C02 ve enerjiye
dönüştürülerek parçalanabilmektedir. Tamamen parçalanma için gereken zaman ve
biyoparçalanma oranının, kalınlık, yüzey özellikleri, ısı ve çevredeki mikrobiyal nüfus gibi
etkenlere bağlı olarak değiştiği bildirilmiştir. PHB'ın, karbon ve enerji kaynağı olarak
bakteriler tarafından kullanılabilmesi için depolimerize olması gerekmektedir.
Depolimerizasyon sonucu oluşan monomerik 3hidroksibütirik asit ve dimer yapı birçok
organizma için kullanılabilir substratlardır
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 32
Poşetin biyobozunmaya uğramasına örnek
HTTP://WWW.YİLDİZ.EDU.TR/~AKDOGAN/LESSONS/PLASTİKMALZEME/POLİMERLER 13.03.2019 33
PHB 'I PARÇALAYAN MİKROORGANİZMALAR
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 34
PHB 'I PARÇALAYAN MİKROORGANİZMALAR
HTTP://WWW.MİKROBİYOLOJİ.ORG/PDF/702030901.PDF 13.03.2019 36
Avrupa’ da biyoplastikler için tahmini kapasite
HTTP://WWW.AMBALAJ.ORG.TR/FİLES/AMBALAJBULTENİİCERİK/DOSYA/OCAK-SUBAT-2009-DOSYA.PDF 13.03.2019 37
BİYOPLASTİĞİN AVANTAJ ve DEZAVANTAJLARI
Avantajları
• Petrole olan bağımlılığın azaltılması; Petrol ve türevlerinden üretilen plastiğin aksine,
biyoplastiklerin yenilenebilir hammaddelerden üretilmesinin toplumların ve üretimin
petrole olan bağımsızlığını azaltması
• Enerji verimliliği; Biyoplastiklerin üretimi sırasında, geleneksel plastiklere oranla %65
daha az enerji tüketilmesi
• Daha az sera gazı emisyonu; yapılan çalışmalarda1 kg biyoplastiğin üretimi sırasında
0.49 kg karbondioksit üretildiği, 1 kg geleneksel plastiğin üretiminde ise 2-3 kg
karbondioksit gazı üretildiğini saptamnmış. Sonucunda küresel ısınmayı %80 azaltmakta.
• Çevre dostu; Biyoplastiklerin toksik madde içermemeleri sebebiyle geleneksel
plastiklere göre çevre dostu olduğu belirtilmektedir. Ayrıca biyoplastiklerin biyolojik
kökenli olması sebebiyle, geleneksel plastiklere oranla daha az zamanda doğada
parçalandığı ileri sürülmektedir
HTTP://WWW.YİLDİZ.EDU.TR/~AKDOGAN/LESSONS/PLASTİKMALZEME/POLİMERLER 13.03.2019 38
Dezavantajları
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 39
TÜRKİYE’DE YAPILAN PHB ÇALIŞMALARINDAN BAZILARI
• Karaboz ve Umay(1994) tarafından yapılan Pseudomonas extorquens’ten PHB üretimi
araştırılmış ve üç farklı içeriğe sahip besiyerinde PHB verimleri gliserin yeast ekstrakt içeren
temel ortam; %1,0 gliserinli olduğunda %22, %1,5 glukozlu olduğunda %15, %0,5 metanollü
olduğunda ise %27 oranında PHB ürettiği saptanmıştır.Yöntemde sokslet cihazı kullanılarak
kloroformla ekstrakte edilip hekzanla presipite edilmiştir.Ardından 10 ml sülfirik asit eklenerek
sıcak su banyosunda 10 dk.tutulmuştur.235 nm’de aborbansı sülfirik asite karşı okunmuştur.Ve
stanadarta göre karşılaştırılarak % PHB verimi elde edilmiştir.Buna göre 0,81 μg/ml hücre
kuru ağırlığından %1 gliserinli ortamda 0,18 μg/ml PHB elde edilmiştir. 0,93 μg/ml hücre
kuru ağırlığından %1,5’luk glikozlu ortamda 0,14 μg/ml PHB elde edilmiştir. 1,18 μg/ml
hücre kuru ağırlığından % 0,5’lik metanolde 0,32 μg/ml PHB elde edilmiştir.
• Mercan et al.(2002)tarafından yapılan bir başka çalışmada Rhizobium spp. 2426 ile L-
sisteinli YEM sıvı besiyerinde 0,285 gr/lt PHB ile %74,03’lük verim elde edilmiştir.
• Cyanobakteriler fotosentetik bakterilerdir.Yoldaş ve ark.(2003)’e göre Synecocystis suşlarının
Beggiatoa besiyerinde %3,8-%77,5 oranında PHB ürettikleri spektrofotometre ile
saptanmıştır.
HTTP://ACİKERİSİM.EGE.EDU.TR:8081/JSPUİ/BİTSTREAM/11454/3578/1/EBRUTEKİN2008.PDF 13.03.2019 40
SONUÇ
13.03.2019 42
Beni dinlediğiniz için teşekkür ederim