Machine Translated by Google

Geliş tarihi: 7 Aralık 2020 Revize: 19 Şubat 2021 Kabul tarihi: 20 Şubat 2021

DOI: 10.1002/app.50690

MAKALE

Otomotiv uygulamaları için laktit bazlı polyester-eter poliollerinden üretilen biyobazlı

esnek poliüretan köpükler

Sayılı Devdaş Böte1 | Alper Kızıltaş2 | Ian Scheper1 |

Deborah Mielewski2 | Ramani Narayan1

1
Kimya Mühendisliği ve Malzeme Bilimi
Soyut
Bölümü, Michigan Eyaleti
Üniversite, Doğu Lansing, Michigan, ABD Bu çalışmada, mezo-laktid ve dimer asitlerden türetilen biyobazlı polyester-eter
2 Malzeme Araştırması ve İleri Düzey
polioller, esnek poliüretan köpük (PUF) uygulamaları için değerlendirilmiştir.
Mühendislik, Ford Motor Company,
Başlangıçta, katalizör konsantrasyonu, %30 biyobazlı poliol (%70 petrol bazlı
Dearborn, Michigan, ABD
poliol) içeren biyobazlı PUF için optimize edildi. Daha sonra, aynı formülasyon,
Yazışma Alper %10-%40 oranında biyobazlı polioller içeren biyobazlı PUF sentezi için kullanıldı.
Kızıltaş, Materials Research and Advanced
Biyobazlı PUF'un performansı, %100 petrol bazlı poliol ile yapılan kontrol
Engineering, Ford Motor Company, 2101
Village Road, Dearborn, MI 48124, ABD. köpüğünün performansı ile karşılaştırıldı. Biyobazlı ürünlerin karakteristik
süreleri (krema, kup üstü, sicim jeli, kabarma, yapışmama)
E-posta: akizilt1@ford.com
PUF belirlendi. Biyobazlı PUF, mekanik olarak değerlendirildi.
Ramani Narayan, Kimya Mühendisliği
ve Malzeme Bilimi Bölümü, Michigan (çekme ve basma) ve morfolojik özellikler. Islak kompresyon seti otomotiv
Eyalet Üniversitesi, East Lansing, MI 48824,
uygulamaları için önemli olduğundan, tüm biyobazlı PUF için ölçülmüştür.
ABD.
Biyobazlı PUF'un termal bozunma davranışı da değerlendirildi ve kontrol
E-posta: narayan@msu.edu
köpüğü ile karşılaştırıldı. Poliollerin farklı hidroksil ve asit değerlerinin biyobazlı
Finansman bilgileri
PUF'un mekanik özellikleri üzerindeki etkisi de tartışılmıştır. PUF
Ford Motor Şirketi
formülasyonlarının tüm bileşenlerinin karışabilirliği, homojen özelliklere sahip
bir köpük üretmek için çok önemlidir. Böylece, biyobazlı poliollerin ticari petrol
bazlı poliol ile karışabilirliği incelenmiştir.

ANAHTAR KELİMELER

biyopolimerler ve yenilenebilir polimerler, köpükler, imalat, poliüretan, yapı-özellik ilişkileri

1 | GİRİŞ ambalaj malzemesi, yastıklama malzemesi (evde yatak ve

Poliüretanlar, kaplamalar, yapıştırıcılar, sızdırmazlık malzemeleri,
elastomerler ve köpükler dahil olmak üzere çeşitli uygulamalarda kullanılmaktadır.
Poliüretan köpükler (PUF) birincil bir uygulamadır ve
poliüretanlar için önemli bir pazar oluşturur.1 PUF, sert
veya esnek köpükler olarak sınıflandırılır. Sert PUF, yalıtım
malzemelerinde (buzdolabı, duvar ve çatı panelleri),
otomotiv bileşenlerinde (kapı paneli, iç gövde) ve inşaat
malzemelerinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Oysa esnek PUF
mobilya, otomotivde araba koltuğu, tavan döşemesi ve
kaporta altı uygulamaları) ve yalıtım malzemesi olarak
kullanılmaktadır. PUF'un bu çok yönlülüğü, mükemmel
mukavemet/ağırlık oranı ve yalıtım özelliklerinden (termal,
elektrik, akustik) kaynaklanmaktadır.2 Poliüretan köpük
pazarının 2020'de 38 milyar ABD doları değerinde olduğu
ve 2025'e kadar 54 milyar ABD dolarına ulaşması
beklenmektedir.3 Poliüretanlar, polioller ve izosiyanatlar
olmak üzere iki ana bileşenden yapılmıştır. Geleneksel petrol bazlı pol

J App Polym Sci. 2021;138:e50690. wileyonlinelibrary.com/journal/app © 2021 Wiley Süreli Yayınlar LLC. 1/15
https://doi.org/10.1002/app.50690
Machine Translated by Google
2/15
gliserol gibi bir başlatıcı üzerinde propilen oksit veya etilen
oksitin halka açma polimerizasyonundan sentezlenir.
The Dow Chemical Company'den Voranol polyol serisi ve
BASF'den Pluracol polyol serisi benzer yol kullanılarak
sentezlendi. Son on yılda, biyobazlı polioller, petrol bazlı poliol
pazarının bir kısmının yerini almaya başladı. 2005 yılında
Biobased Technologies® LLC , soya fasulyesi yağının
epoksidasyonu ve ardından epoksit gruplarının halka
açılmasından sentezlenen AGROL® poliollerini tanıttı . Cargill,4,5
BASF,6 Huntsman,7 ve Oleon8 gibi diğer şirketler de soya
fasulyesi yağının epoksidasyonundan elde edilen biyobazlı
poliolleri ticarileştirdiler.8 Epoksidasyon yoluyla sentezlenen
polioller ikincil hidroksil grupları içerir. Soya fasulyesi yağından
poliol sentezi için hidroformilasyon, ozonoliz ve transesterifikasyon ek avantaj sağlayacaktır.
gibi birkaç başka yol da kullanılmıştır.8,9 Soya fasulyesi yağı
dışında, hintyağı,9 hurma yağı,10,11 kolza tohumu yağı,12
ayçiçek yağı gibi diğer trigliseritler, 13 ve keten tohumu yağı13
de biyobazlı poliollerin sentezi için kullanıldı.
Biyobazlı polioller içeren biyobazlı PUF'un geliştirilmesi,
birbiriyle rekabet eden iki reaksiyonu, yani jelleşme ve üfleme
reaksiyonlarını içerdiği için zordur. Jelleşme reaksiyonu, üretan
bağlantılarını birleştirmek için poliolün izosiyanat ile reaksiyonunu
içerirken, üfleme reaksiyonu, izosiyanatın su oluşturan karbon
dioksit gazı ile reaksiyonunu içerir. Köpük sentezi sırasında,
hücrelerde hapsolmuş gaz (üfleme) hücresel yapıyı terk etmeden
önce, kararlı bir poliüretan ağ yapısı (jelleşme) hızla oluşmalıdır.
Bununla birlikte, poliüretan ağ (jelleşme) çok hızlı oluşursa,
hücre büyümesini engelleyebilir.14 Jelleşme reaksiyonu, üfleme
reaksiyonundan daha hızlıysa, bu durumda, köpüğün
büzülmesine yol açan kapalı hücreli bir köpük üretebilir.14
Köpük, Şişirme reaksiyonu jelleşme reaksiyonundan daha hızlı
ise çöker. Bu nedenle, tüm biyobazlı köpük formülasyonlarında
bir jelleşme ve üfleme reaksiyonları dengesi elde etmek, istenen
özelliklere sahip kararlı bir köpük üretmek için kritik öneme
sahiptir.
Şu anda, biyobazlı PUF'lar, belirli uygulamalar için gereken
minimum performans özelliklerini karşılamayabileceklerinden
yalnızca belirli uygulamalarda ve otomotiv bileşenlerinde
kullanılmaktadır.15 Biyobazlı PUF üretiminde, petrol bazlı
poliollerin yanı sıra biyobazlı polioller de kullanılmaktadır.
Biyobazlı poliollerin çoğu polyester poliollerdir. Oysa petrol bazlı
poliollerin çoğunluğu polieter poliollerdir. Poliester poliollerin
PUF sentezi sırasında polieter poliollere dahil edilmesi köpüklerin
gerilme mukavemetini artırabilir.16 Ancak yapısal veya yoğunluk
farklılıkları nedeniyle, biyobazlı polyester polioller petrol bazlı
polieter poliollerle karışamayabilir. Farklı poliollerin karışmazlığı,
düzensiz iç yapıya ve düşük performans özelliklerine sahip
köpüklerle sonuçlanabilir. Bu nedenle, şu anda piyasada bulunan
ticarileştirilmiş biyobazlı PUF
daha düşük oranda biyobazlı poliol içerir.
BOTE VE AL.
Önceki çalışmamızda mezo-laktitten biyobazlı dioller
sentezlendi.17 Bu dioller, 200 mg KOH/g hidroksil değerine
sahip ester ve eter bağları içerir. Esnek PUF için kullanılan
polioller, 100 mg KOH/g veya daha az hidroksil değerine
sahiptir.18 Bu nedenle, biyobazlı dioller, polikondensasyon
kimyası kullanılarak dimer asitlerle (C36, soya fasulyesi yağı
bazlı) reaksiyona sokulmuştur. Farklı mezo laktid diollerin ve
dimer asidin diole molar oranlarının kullanılması, yaklaşık 35 ila
yaklaşık 100 mg KOH/g arasında değişen hidroksil değerine
sahip bir dizi biyobazlı polyester-eter poliol üretti. Bu polioller,
ester bağları ile birlikte eter bağları içerdiklerinden, petrol bazlı
polieter poliollerle daha uyumlu oldukları tahmin edilmektedir.
Bu, mevcut ticari biyobazlı poliollere göre biyobazlı poliollerimize
Bu çalışmanın amacı, yastıklama uygulamaları için daha
yüksek miktarlarda biyobazlı polyester-eter poliolleri içeren
biyobazlı esnek PUF üretmektir. PUF, polioller, katalizörler,
üfleme maddeleri ve izosiyanatın karıştırılmasıyla yapılır. İyi bir
iç yapıya ve istenen mekanik özelliklere sahip bir köpük elde
etmek için bileşenlerin her birinin optimum konsantrasyonu
gereklidir.
Bu nedenle, başlangıçta, tüm bileşenlerin konsantrasyonu, %30
biyobazlı poliol içeren bir köpük için optimize edildi.
Ardından, %10-%40 oranında biyobazlı polioller içeren biyobazlı
PUF, optimize edilmiş formülasyona dayalı olarak sentezlendi.
Esnek PUF'lar otomotiv ve cush'ta kullanıldığı için
iyonlaştırma uygulamalarında, üretilen esnek PUF'un özellikleri
buna göre test edilmiştir. %10-%40 biyobazlı poliol içeren
biyobazlı PUF'un mekanik özellikleri, yani ıslak sıkıştırma seti,
çekme özellikleri, yırtılma mukavemeti ve sıkıştırma özellikleri,
ticari biyobazlı ve petrol bazlı poliollerden yapılan PUF'un
mekanik özellikleriyle karşılaştırıldı. . Farklı hidroksil değerlerinin
köpüklerin karakteristik sürelerine ve özelliklerine etkisi
tartışılmıştır. Biyobazlı PUF'un termal bozunma davranışı ve
morfolojisi test edildi.
Son olarak, biyobazlı poliollerin petrol bazlı bir poliol ile
karışabilirliği belirlendi.
2 | DENEYSEL
2.1 | Malzemeler ve kimyasallar
Bu çalışmada kullanılan tüm biyobazlı polioller,
yani DAMLPEG-7-94, DAMLPEG-7-47, DAPEG-94 ve DAPEG-38,
Şekil S1'de gösterildiği gibi poli yoğuşma kimyası kullanılarak
dimer asitten sentezlendi. önceki çalışmamızda ele alınmıştır.17
Primer ve sekonder hidroksil gruplarına sahip DAMLPEG
poliolleri, dimer asidin mezo-laktitten (MLPEG-7-202) türetilen
diollerle reaksiyona sokulmasıyla elde edildi.
Machine Translated by Google
BOTE VE AL. 3/15

TABLO 1 Poliollerin fiziksel özellikleri

Hidroksil değeri Asit değeri viskozite @ yenilenebilir karbon

polioller (mg KOH/g) (mg KOH/g) Mwa (g/mol) İşlevsellik 25C (cPs) içerik (%)

Voranol 4701 34 - 4950 3 888 -

Agrol Prime-A-56 56 <2 2000 2 5090 75

DAMLPEG-7-94 94 ± 9 1±0 1194 ~2 2980 57

DAMLPEG-7-47 47 ± 4 3±0 2387 ~2 5850 70

DAPEG-94 94 ± 5 2±0 1194 ~2 1022 50

DAPEG-38 38 ± 3 1±0 2952 ~2 7130 67

a
İşlevselliğe göre hesaplanan moleküler ağırlık.

Birincil hidroksil gruplarına sahip DAPEG poliolleri, dimer asidin polietilen
glikol (PEG-400) ile reaksiyona sokulmasıyla elde edildi. Bu polioller iki
işlevselliğe sahiptir ve hidroksil değerindeki değişiklik ile viskoziteleri
değişir. Bir poliolün hidroksil değeri azaldıkça molekül ağırlığı ve
viskozitesi artar. DAMLPEG-7-94 ve DAPEG-94 poliolleri daha düşük
2.2 | PUF'un serbest artış çalışması
%0 – %40 oranında biyobazlı poliol içeren tüm biyobazlı PUF'lerin serbest
yükselme çalışması, ASTM standardı D7487-13'e göre yapıldı. Ücretsiz
olarak kullanılan formüller

viskoziteye ve moleküler ağırlığa sahiptir. DAMLPEG-7-47 ve DAPEG-38
poliolleri ise daha yüksek viskoziteye ve moleküler ağırlığa sahiptir.
DAMLPEG poliolleri, aynı hidroksil değeri için DAPEG poliollerinden daha
viskozdur. Bu polioller, Michi gan Eyalet Üniversitesi, East Lansing, MI'da
sentezlendi ve Ford Motor Company, Dearborn, MI'da otomotiv
uygulamaları için esnek PUF'un sentezi için kullanıldı. Biyobazlı PUF'un
özellikleri, ticari olarak temin edilebilen petrol bazlı ve biyobazlı
poliollerden sentezlenen PUF'un özellikleri ile karşılaştırıldı. Ticari petrol
bazlı polieter poliol, yani Voranol™ 4701, The Dow Chemical Company
(Michigan) tarafından ve biyobazlı poliol, yani Agrol Prime™ A-56,
Biobased Technologies® LLC (Arkansas) tarafından sağlandı. . Agrol
Prime™ A-56 ticari bir soya fasulyesi yağı bazlı polioldür.
artış çalışması Tablo 2'de verilmiştir. %0 biyobazlı poliol içeren PUF
formülasyonu bir kontrol PUF'dir. %100 ticari petrol bazlı polieter poliol
olan Voranol 4701 poliol ile yapılmıştır. Polioller, çapraz bağlama
katalizörü (dietanolamin), silikon sürfaktan (Tegostab B4690), üfleme
katalizörü (Niax A-1 ve Niax A300), hücre açıcı (Lumulse POE (26) GLYC)
ve üfleme maddesi içeren B tarafı (60 g) (su), Taraf A'nın (Rubinate 7304
izosiyanat, 26-30 g) eklendiği yüksek devirde bir laboratuvar el mikseri
kullanılarak birkaç dakika karıştırılmıştır. Karışımın tamamı birkaç saniye
boyunca iyice karıştırıldı (karıştırma süresi). Rubinate 7304'ün tüm
formülasyonlar için kullanılan kısımları, izosiyanat indeksi 100 kullanılarak
hesaplandı. Mulasyonlar için PUF için Rubinate 7304'ün kısımları, daha
yüksek olmaları nedeniyle DAMLPEG-7-94 ve DAPEG-94 poliollerinin
poliol içeriğindeki artışla birlikte artar. Voranol 4701 ile karşılaştırıldığında
hidroksil değeri.

Cargill Incorporated, 2017 yılında Biobased Technologies'i satın aldı ve Her bir PUF için karakteristik süreler (krema, kup üstü, sicim jeli, kabarma
poliolü BiOH® 7050 olarak yeniden adlandırdı. Tüm poliollerin özellikleri ve yapışmama) kaydedildi.
Tablo 1'de verilmiştir. Rubinate® 7304, özel bir esnek köpük dereceli
poliizosiyanattır ve Huntsman Corporation (Teksas) tarafından nazikçe
sağlanmıştır. Monomerik ve polimerik metilen difenil diizosiyanatın bir 2.3 | Poliüretan köpük
karışımıdır. Ağırlıkça yaklaşık %32.6 serbest izosiyanat grubu (NCO) karakterizasyonu
içeriğine ve yaklaşık 2.2.19 sayı ortalama izosiyanat grubu işlevselliğine
sahiptir. Silikon bazlı bir yüzey aktif madde olan Tegostab B4690, Evonik 2.3.1 | Kutu köpük sentezi ve numune hazırlama
(Virginia) tarafından tedarik edildi. Bir hücre açıcı olan Lumulse POE (26)
GLYC, Lambent Corporation (Illinois) tarafından sağlandı. Niax-A1
(%70 bis[2-dimetilaminoetil]eter, C8H20N2O ve %30 dipropilen glikol, 30 cm x 30 cm x 6 cm boyutlarında bir kalıp kullanıldı.

C6H14O3) ve Niax A300, Momentive Perfor'dan alındı bir kutu köpük yapın. Bir kalıp ayırıcı Chem-Trend PU-11331

65C'de tutulan kalıbın içine uygulandı. Bu arada, B tarafının tüm

bileşenleri Tablo 2'de verilen oranda ölçüldü ve 2-3 dakika karıştırıldı.

mans Malzemeleri (New York). Bir çapraz bağlama maddesi olan A Tarafı B Tarafına eklendi ve 12 s karıştırıldı. Karışım

dietanolamin, Sigma-Aldrich'ten (Wisconsin) satın alındı. hemen kalıbın içine döküldü ve kapak kapatıldı. 6 dakika sonra köpük
cihazdan çıkarıldı.
Machine Translated by Google
4/15 BOTE VE AL.

TABLO 2 Esnek poliüretan köpükler için kullanılan formülasyon

Biyobazlı poliol içeriği

Malzemeler %0 %10 %20 %30 %40 %50

B Tarafı (parçalar)

Petrol bazlı Poliol 100.0 90.0 80.0 70.0 60.0 50.0

Voranol 4701

Biyobazlı Polioller 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0

(a) Agrol Prime A-56 veya

(b) DAMLPEG-7-94 veya

(c) DAMLPEG-7-47 veya

(d) DAPEG-94 veya

(e) DAPEG-38

Katalizörler

Lumulse POE (26) GLYC 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2

Tegostab B4690 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7

dietanolamin 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

Niax A-300 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6

Niax A-1 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

su 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8

A Tarafı - Rubinate 7304 (parçalar)

(a) Agrol Prime A-56 51.0 52.0 52.0 53.0 53.0 54.0

(b) DAMLPEG-7-94 51.0 52.0 54.0 55.0 56.0 58.0

(c) DAMLPEG-7-47 51.0 51.0 51.0 52.0 52.0 52.0

(d) DAPEG-94 51.0 52.0 54.0 55.0 56.0 58.0

(e) DAPEG-38 51.0 51.0 51.0 51.0 51.0 51.0

ISO Dizini 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

kutusunda 30 dk 65C fırında bekletildi. %0-40 oranında biyobazlı
bir poliol içeren PUF aynı gün sentezlendi. 7 günlük sünger
imalatından sonra şerit testere ile her taraftan 1 cm kesilerek
kutu süngerin dış kabuğu çıkarıldı. Özelliklerini ölçmek için
formülasyon başına iki kutu köpük kullanıldı. İlk kutu köpüğü,
küçük boyutlu bloklar halinde kesildi.
Islak sıkıştırma seti, sıkıştırma ve görünür yoğunluk testi için 25
mm × 50 mm × 50 mm. İkinci kutu köpüğü, 10 kalınlığında köpük
levhalar halinde kesildi ve
12.5 mm, sırasıyla kalıp kesme yırtma ve çekme numuneleri için
kullanıldı. Bir USM Hytronic Model B pres, kalıp kesimli yırtma
ve çekme numuneleri için kullanıldı.
2.3.2 | PUF mekanik özellik
değerlendirmesi
Görünür yoğunluk için ASTM 3574-08 (Test A) kullanıldı,
Islak sıkıştırma seti için ASTM 3574-08 (Test L) kullanıldı,
Sıkıştırma kuvveti sapması için ASTM 3574-08 (Test C), çekme
testi için ASTM 3574-08 (Test E) ve yırtılma mukavemeti için
ASTM D 624 (Kalıp C) kullanıldı. Köpüğün mekanik özelliklerini
ölçmek için 500 N yük hücreli bir Instron model 5565 kullanıldı.
Köpüklerin basınç dayanımı, köpüğün yükselme yönüne dik
yönde 50 mm/dak hızla test edilmiştir. Çekme ve yırtılma
numuneleri köpüğün yükselme yönüne dik yönde 500 mm/dak
hızla test edilmiştir. Her ölçüm için altı kopya kullanıldı.
2.3.3 | PUF'un taramalı elektron mikroskobu
görüntüleri
Tüm köpüklerin hücre morfolojileri, bir JEOL 6610LV (tungsten
saç tokası yayıcı) Taramalı Elektron Mikroskobu (JEOL Ltd., Tokyo,
Japonya) kullanılarak köpüğün yükselme yönüne dik olarak
incelenmiştir. Bir köpük numunesi daldırıldı
Machine Translated by Google
BOTE VE AL.
ŞEKİL 1 Farklı katalizörlerin konsantrasyonundaki değişimin esnek köpükler üzerindeki etkisi [Renkli şekil wileyonlinelibrary.com'da
görülebilir]
sıvı nitrojen içinde bir dakika bekletildi ve iki ucu keskin jilet
kullanılarak ince bir kesit alındı. Numuneler, yüksek vakumlu
karbon şeritler (SPI Supply, Pensilvanya) kullanılarak alüminyum
çubuklar üzerine monte edildi. Numuneler, argon gazıyla
arındırılmış bir Emscope Sputter Coater model SC 500'de
(Ashford, Kent, İngiltere) altınla (30 nm kalınlık) kaplandı.
2.3.4 | PUF'un termogravimetrik analizi
Termogravimetrik analiz (TGA), bozunma davranışlarını
incelemek için bir TGA Q50 (TA Instruments, Delaware)
kullanılarak nitrojen ortamında köpük numuneleri üzerinde
gerçekleştirildi. Bu analizde, bir alüminyum tavaya bir numune
(10-15 mg) alınmış ve 10C/dk hızında 550-600C'ye kadar
ısıtılmıştır. Bir numunenin ağırlık kaybı (%) ve türev termogramı
(%/C) sıcaklığın (C) bir fonksiyonu olarak kaydedildi.
2.3.5 | Biyobazlı poliollerin petrol bazlı poliol ile
karışabilirlik çalışması
Karışabilirlik çalışması için Tablo 2'de verilen %50 biyobazlı
poliol içeriği içeren PUF formülasyonu kullanıldı. Plastik bir
kapta, B tarafının tüm içeriği 3-4 dakika karıştırıldı ve bir cam
kavanoza döküldü. Resimler, karışabilirliği görsel olarak
gözlemlemek için bir hafta ve 2 hafta sonra çekildi.
3 | SONUÇ VE TARTIŞMA
Ticari köpük sentezinde asit değeri 5 mg KOH/g veya daha az
olan polyester polioller kullanılmaktadır.20 Poliüretan köpük
sentezi sırasında asit değeri 5 mg KOH/g üzerinde olan
poliollerin üretildiği gözlenmiştir. koyu sarı renkli ve düzensiz
iç yapıya sahip daha sert köpükler. Böylece, bir asit içeren
biyobazlı polioller
5/15
esnek PUF uygulamaları için 3–4 mg KOH/g'den düşük değerler
değerlendirilmiştir. Önceki çalışmalarda kullanılan biyobazlı
PUF formülasyonu, yeni bir biyobazlı PUF formülasyonunun
geliştirilmesi için bir başlangıç noktası olarak kullanıldı.21,22
Katalizör, yüzey aktif madde ve üfleme maddesinin (su) miktarı,
poliol tipine ve birincil hidroksil grubu içeriğine (% %) bağlıdır. ).
Bu nedenle tek bir PUF formülasyonu tüm polioller için
çalışmaz. Genellikle yeni bir poliol ile formülasyonda hafif bir
değişiklik gerekir. %30 DAMLPEG-7-94 polyol içeren PUF
formülasyonu, katalizör konsantrasyonunu optimize etmek
için kullanıldı. Bu süreçte, katalizörlerden biri 0,1-0,2 kısım
artırıldı veya azaltıldı. Bu değişiklikler, köpüğün serbest
yükselme profiline dayanmaktadır. Örneğin, sicim jel süresi
daha düşükse, çapraz bağlama katalizörü miktarı azaldı ve
üfleme reaksiyonu daha hızlıysa jelleşme katalizörü miktarı
arttı. Değişimden önce ve sonra köpüklerin iç hücresel yapıları
karşılaştırıldı. Değişiklik köpüğün iç hücresel yapısını olumsuz
etkilediyse, değişiklik tersine çevrildi. Bir sonraki formülasyon
için başka bir katalizörün miktarı değiştirilmiştir. Bu işleme iyi
bir köpük elde edilinceye kadar devam edildi. Bazı önemli
gözlemler aşağıda tartışılmaktadır.
Bir köpüğün kenarlarında şeritler varsa (Şekil 1(a)), bunun
nedeni muhtemelen çapraz bağlama maddesinin (dietanolamin)
yüksek konsantrasyonudur. Bir sonraki köpük formülasyonunda
(Şekil 1(b)), dietanolamin miktarı azaltıldı. Düzensiz hücre
boyutu dağılımı
köpüğün hacmi (Şekil 1(b)) yüzey aktif madde konsantrasyonu
(Tegostab B4690) arttırılarak azaltıldı, bu da Şekil 1(c)'de
gösterildiği gibi tek tip hücre boyutu dağılımına sahip bir köpük
üretti. Sürfaktan balonlaşmayı dengeler ve köpüğün çökmesi
ile büzülme arasındaki çalışma marjını artırır.14 Hücre açıcı
konsantrasyonunun (Lumulse POE 26) artırılmasının,
büzülmenin yanı sıra kapalı hücre içeriğini de azalttığı fark
edildi. Aynı zamanda, homojen hücre dağılımı ile birlikte
köpüğün esnekliğini de arttırır (Şekil 1(d)).
Esnek poliüretan köpükle ilgili diğer bir sorun da
büzülmedir. Yastıklama için kullanılan esnek PUF
Machine Translated by Google
6/15
uygulamaların açık hücreleri vardır.23,24 İzosiyanat-su
reaksiyonu ısı ve karbondioksit gazı üretir. Köpük
soğumaya başladığında köpük hücrelerinin içindeki
karbondioksit gazı büzülmeye başlar.25 Açık hücrelerin
içindeki gazın yerini çevredeki hava alır ve bu nedenle
açık hücre içeren köpükler kararlıdır. Oysa açılmamış
hücrelerin içinde hapsolan gaz, kapalı hücre yapısından
dolayı çevredeki hava ile değiştirilemez. Böylece, köpüğün
çok fazla açılmamış hücresi varsa, Şekil 2'de gösterildiği
gibi (sağ taraf) birkaç dakika sonra çöker. Tamamen aynı
formülasyon kullanılarak sentezlenen köpük, Şekil 2'de
(sol taraf) gösterildiği gibi 15-20 dakikalık köpük
üretiminden sonra mekanik olarak ezilirse çökmez.
Mekanik ezme kapalı hücreleri açar ve köpüğün daha
fazla büzülmesini önler. Böylece, yaygın bir endüstriyel
uygulama olan büzülmeyi önlemek için her bir kutu
köpüğe hafif bir mekanik kuvvet uygulandı.
3.1 | PUF'un serbest artış çalışması
Tüm biyobazlı PUF formülasyonları Tablo 2'de
verilmektedir. Her bir formülasyon için karıştırma süresi,
krema süresi, bardağın üstü süresi, ip jel süresi, yükselme
süresi ve yapışmama süresi ölçülmüştür. Karıştırma
süresi, poliol (B tarafı) ve izosiyanat (A tarafı) bileşenlerinin DAMLPEG-7-47 polyol ile yapılan PUF'un. Böylece mezo-
karıştırılmasını temsil eder. Kremleşme anında poliol-
izosiyanat karışımının viskozitesi artar ve köpük
yükselmeye başlar. Fincanın tepe süresi dolduğunda
köpük bardağın tepesine ulaşır. Dize jel zamanında,
poliüretan ağ inşa etmeye başlar. Yükselme zamanında,
köpük yükselmeyi durdurur. Yapışmayan zamanda, köpük
artık yapışkan değildir. Karakteristik zamanlar, birincil
hidroksil gruplarının ikincil hidroksil gruplarına oranına,
poliol karışımının hidroksil değerine ve poliol bileşimine
bağlıdır. Sekonder hidroksil gruplarının daha yüksek
konsantrasyonu, birincil hidroksil grubuna kıyasla
izosiyanata karşı daha az reaktif oldukları için karakteristik süreleri artırır. Poliol karışımının hidroksil değeri artar
BOTE VE AL.
ŞEKİL 2 Açılmamış hücrelerin esnek köpükler
üzerindeki etkisi [Renkli şekil
wileyonlinelibrary.com'da görülebilir]
DAMLPEG-7-94 ve DAPEG-94 poliollerinin poliol içeriğinde
bir artış ile, bu da izosiyanat miktarını arttırır (Tablo 2).
Tüm formülasyonlara eşit miktarda katalizör ilave
edildiğinden, hidroksil değeri arttıkça katalizör
konsantrasyonu yani poliol-izosiyanat reaksiyonu başına
düşen miktar azalmaktadır. Bu nedenle, PUF
formülasyonlarının karakteristik süreleri, DAMLPEG-7-94
ve DAPEG-94 poliollerinin poliol içeriğindeki artışla
artabilir. Tüm formülasyonlar için karıştırma süresi ve
krem süresi 12 ve 15-18 s idi.
sırasıyla. Tüm PUF için yapışmama süresi 3-4 dakikadan
daha yüksekti. Karakteristik zamanlar Şekil 3'te verilmiştir.
%10–%40 DAMLPEG-7-94, DAPEG-7- içeren mutasyonlar
için kap tepe süresi, sicim jel süresi ve PUF için yükselme
süresinde hafif bir fark gözlendi. 47, DAPEG-38 ve Agrol
Prime A-56 poliolleri.
Niax-A300 veya Niax-A1 katalizör konsantrasyonundaki
küçük bir artış (0,1-0,2 kısım), karakteristik sürelerdeki
hafif artışı azaltabilir. DAPEG-94 ile yapılan PUF
poliol, DAPEG-38 ile yapılan PUF'a kıyasla önemli ölçüde
daha yüksek karakteristik süre gösterdi, bunun nedeni
DAPEG-94 poliolün daha yüksek hidroksil değeri olabilir.
Ancak DAMLPEG-7-94 polyol ile yapılan PUF'lar,
karakteristik sürelere yakın karakteristik sürelere sahiptir.
hidroksil değeri daha yüksek olmasına rağmen
laktid bileşeni içeren polioller ile yapılan PUF, karakteristik
sürelerde önemli bir değişim göstermemiştir.
%0-40 biyobazlı poliol içeren kutu köpükler, Tablo 2'de
verilen formülasyonlar kullanılarak yapıldı. %30 ve %40
DAPEG-94 poliol içeren kutu köpükler, birkaç dakikalık
imalattan sonra hafifçe çöktü.
Bu nedenle, mekanik özellikler için test edilmediler.
ile yapılan köpüklerin nihai biyobazlı içeriği
Tablo S1'de verildiği gibi, biyobazlı polioller %0–16'dır
(biyobazlı poliolün %0–40'ı). Poliol sentezi için biyobazlı
PEG kullanılarak %25'e yükseltilebilir (Tablo S2).
Machine Translated by Google
BOTE VE AL. 7/15

Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94

DAMLPEG-7-47 DAPEG-94 DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38 DAPEG-38
80 120
(a) (b)
100
60
80

60
40
süresi
Dize
(ler)
jel

zaman
(lar)
En
iyi

40

20 20
%0 %10 %20 %30 %40 %0 %10 %20 %30 %40
Biyobazlı Poliol İçeriği Biyobazlı Poliol İçeriği

Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94

DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38

(c)

160
Yükselme
süresi
(ler)

60
%0 %10 %20 %30 %40
Biyobazlı Poliol İçeriği

ŞEKİL 3 (a) Kabın tepe noktası süresi, (b) ipin jelleşme süresi ve (c) esnek PUF köpüklerin yükselme süresi [Renkli şekil wileyonlinelibrary.com'da
görülebilir]

(a) (b)
100 100

80 80

Ağırlık
(%)
60 Kontrol Ağırlık
(%)
60

%20 Agrol Prime A-56 Kontrol

40 %20 DAMLPEG-7-94 40
%40 Agrol Prime A-56
%20 DAMLPEG-7-47 %40 DAMLPEG-7-94
20 %20 DAPEG-94 20 %40 DAMLPEG-7-47
%20 DAPEG-38 %40 DAPEG-38
0 0
0 100 200 300 400 500 600 0 100 200 300 400 500 600

Sıcaklık (°C) Sıcaklık (°C)

ŞEKİL 4 (a) %20 ve (b) %40 biyobazlı polioller içeren esnek PUF'un TGA grafikleri [Renkli şekil wileyonlinelibrary.com'da görülebilir]

3.2 | PUF'un termogravimetrik analizi poliol zinciri ve üçüncü aşama, ikinci aşamada üretilen
fragmanların daha fazla bozunmasına karşılık gelir.27,28
%20 ve %40 biyobazlı poliol içeriği içeren PUF'un TGA %5 ve %10 kütle kaybı için sıcaklıklar, verildiği gibi Agrol
grafikleri sırasıyla Şekil 4(a),(b)'de gösterilmektedir. Prime A-56 hariç, artan biyobazlı poliol içeriği ile arttı.
Köpüklerin TGA grafiklerinde Aşama I (100–250C), Aşama Tablo S3'te. Sıcaklıklardaki bu artış poliol tarafında daha
II (250–360C) ve Aşama III (360–450C) olmak üzere üç kararlı grupların varlığını gösterir.
bozunma aşaması gözlendi. Tüm polioller için artan biyobazlı poliol içeriği ile %50
Birinci aşama, biüret veya üretan gibi daha az kararlı kütle kaybı için sıcaklıklar arttı. Bunun nedeni, biyobazlı
grupların bozulmasına karşılık gelir.26 İkinci aşama, poliollerde uzun karbon zincirlerinin ve ester
vücudun yumuşak segmentlerinin bozulmasına karşılık gelir. bağlantılarının bulunması olabilir. Hepsinin 58°C'deki artık kütlesi
Machine Translated by Google
8/15
biyobazlı PUF, kontrol PUF ile aynı sıcaklıkta artık kütleden
biraz daha yüksektir.
3.3 | PUF yoğunluğu
Araba yastıklarında ve sırtlıklarında kullanılan esnek PUF'un
yoğunluğu, ticari uygulamalar için belirli bir mukavemet
miktarını korumak için 20–95 kg/m3 aralığındadır.21
Köpüğün yoğunluğu, üretilen CO2 miktarına bağlıdır;
eklenen su miktarına bağlıdır. Ayrıca, köpüğün özellikleri
yoğunluğuna büyük ölçüde bağlıdır. Bu nedenle, köpük
yoğunlukları, özelliklerini karşılaştırmak için benzer olmalıdır.
Biyobazlı PUF'nin yoğunlukları Şekil 5'te gösterilmiştir.
Kontrol köpüklerinin yoğunlukları 44–48 kg/m3
aralığındaydı . Biyobazlı polioller (Agrol Prime A-56 hariç)
içeren köpüklerin yoğunlukları, biyobazlı içerikteki artışla
hafifçe azaldı. biyobazlı
%20 ve %30 DAMLPEG-7-94 içeren PUF,
DAMLPEG-7-47 ve DAPEG-38 poliolleri 42–45 kg/m3 aralığında
yoğunluklara sahipti , kontrolden daha düşük olan
köpük yoğunlukları. Biyobazlı PUF con yoğunlukları ise
%40 DAMLPEG-7-47 ve DAMLPEG-7-94 poliolleri içeren
polioller, kontrol köpük yoğunluklarından biraz daha
olan 49–53
yüksek
kg/m3 aralığındaydı. Yoğunluklardaki bu sapmanın kontrol
edilmesi çok zordur ve mekanik özelliklerin karşılaştırılmasında literatürde sıkıştırma seti, bir köpüğün orijinal yüksekliğinin
önemli bir faktör olarak düşünülmelidir. Otomotiv
uygulamaları için, daha düşük köpük yoğunlukları ile daha
iyi performans özellikleri elde edilirse, aracın toplam ağırlığını
azaltacaktır. Bu, yakıt verimliliğini artıracak ve çevreye
emisyonları azaltacaktır.
3.4 | PUF'un taramalı elektron
mikroskobu görüntüleri
%0, %20 ve %40 oranında biyobazlı poliol içeren PUF'un
taramalı elektron mikroskobu (SEM) görüntüleri Şekil 6'da
gösterilmektedir. Bu görüntüler, kutu köpüğün yükselme
yönüne dik olarak alınmıştır. Tüm PUF'ların SEM görüntüleri,
açık hücre yapısının çoğunluğunu gösterdi. Çok az hücre
kapalı hücre penceresi gösterdi. hücre boyutları
%40 DAMLPEG-7-94 ve %40 Agrol Prime A-56 poliolleri içeren
köpükler, Tablo S4'te verildiği gibi kontrol köpüğünün hücre
boyutundan nispeten daha küçüktü. SEM görüntülerinde %0
ve %20 oranında biyobazlı poliol içeren PUF'un kapalı
pencereli bazı hücrelere sahip olduğu görülmektedir.
%40 biyobazlı poliol içeren PUF ise açık pencereli hücrelere
sahiptir. DAPEG-38 ve DAMLPEG'in eklenmesiyle hücre
boyutu fazla değişmedi.
Tablo S4'te verilen 7-47 polioller. içeren köpükler
BOTE VE AL.
Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 DAMLPEG-7-47
DAPEG-94 DAPEG-38
55
50
Yoğunluk
m3)
(kg/
45
40
35
%0 %10 %20 %30 %40
Biyobazlı Poliol İçeriği
ŞEKİL 5 Esnek poliüretan köpüklerin yoğunlukları [Renkli şekil
wileyonlinelibrary.com'da görülebilir]
%20 DAPEG-94 polyol, kontrol köpüğüne benzer hücre
boyutu gösterdi.
3.5 | PUF ıslak sıkıştırma seti
Koltuk minderleri, kol dayanağı, koltuk başlığı ve benzeri
otomotiv uygulamaları için sıkıştırma seti kritik öneme sahiptir.
Sıkıştırma seti, köpüğün ısıya ve sıkıştırma gerilimine maruz
kaldıktan sonra toparlanma yeteneğini ölçer. Önceki
%50'sine kadar sıkıştırılması ve ardından 70C'de 22 saat
boyunca bir fırında ısıtılmasıyla ölçülmüştür.29 %40 biyobazlı
poliol içeriği içeren köpükler. Bazı uygulamalarda, köpükler
nem ile birlikte yüksek sıcaklıklara maruz kalabilir ve burada
kuru ısıl eskimeye dayalı sıkıştırma ayar değerleri yeterli
olmayacaktır.
Bu nedenle, ıslak sıkıştırma seti testi, sıkıştırma seti yerine
esnek PUF numuneleri üzerinde gerçekleştirilmiştir. Köpükler
iki paralel plaka arasında orijinal yüksekliğinin %50'sine
sıkıştırıldı ve 5°C'de ve %95 nemde tutulan bir bölmede
tutuldu. 22 saat sonra köpükler üzerindeki sıkıştırma gerilimi
kaldırıldı ve 2 saat sonra nihai yükseklik ölçüldü. Islak
sıkıştırma seti, köpüğün ıslak ısıyla yaşlanmaya maruz
kaldıktan sonra orijinal şekline geri dönme yeteneğini ölçer.
Daha düşük ıslak sıkıştırma seti değerleri, köpüklerin orijinal
şekline geri dönme olasılığının daha iyi olduğunu gösterir.
Esnek PUF'nin otomotivdeki genel uygulamaları için bu
değer %40–%50'den az olmalıdır.24 % 0–%40 biyobazlı poliol
içeren PUF'un ıslak sıkıştırma seti değerleri Şekil 7'de
verilmiştir. %20 DAMLPEG 7-94 ve DAPEG-94 polyol içeren
köpükler için %40. Başlangıçta, daha yüksek sıkıştırma ayar
değerlerinin, polioldeki ester bağlantılarının varlığından
kaynaklandığı varsayılmıştır;
Machine Translated by Google
BOTE VE AL. 9/15

ŞEKİL 6 a-1, a-2 ve a-3, %0, %20 ve %40 DAMLPEG-7-94 içeren PUF'dir; b-1, b-2 ve b-3, %0, %20 ve %40 Agrol prime a-56 içeren PUF'dir; c-1, c-2 ve c-3,
%0, %20 ve %40 DAPEG-38 içeren PUF'dir; d-1, d-2 ve d-3, %0, %20 ve %40 DAMLPEG 7–47 içeren PUF'dir; e-1 ve e-2, %0 ve %20 DAPEG-94 içeren PUF'dir.

nem emilimine duyarlıdır. Ancak %30 DAMLPEG 7-47 38 polyol %40'ın altındaydı. Bu, DAMLPEG-7-94 ve
ve Agrol Prime A-56 poliolleri ve %40 DAPEG içeren DAPEG-94 poliolleri içeren PUF'un ıslak sıkıştırma
PUF'nin ıslak kompresyon set değerleri setindeki artışın şunlardan kaynaklanabileceğini gösterir:
Machine Translated by Google
10/15
Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 DAMLPEG-7-47
DAPEG-94 DAPEG-38
%60
%50
%40
%30
Kompresyon
Islak
Seti
%20
%10
%0
%0 %10 %20 %30
Biyobazlı Poliol İçeriği
ŞEKİL 7 Biyobazlı PUF'nin ıslak sıkıştırma ayar değerleri [Renkli şekil
wileyonlinelibrary.com'da görülebilir]
ester gruplarının varlığı nedeniyle değil, poliollerin daha yüksek
hidroksil değeri. Hidroksil değerindeki artış, aynı zamanda bir
köpüğün sertliğini artıran ve esnekliğini azaltan üretan
bağlantılarının sayısını artırır. Böylece, 38 mg KOH/g hidroksil
değerine sahip olan %40 biyobazlı bir poliol içeren köpüğün,
yaklaşık %32'lik bir ıslak sıkıştırma setine sahip olduğu bulundu.
3.6 | PUF'un çekme özellikleri
Köpüklerin gerilme özellikleri, yani maksimum yükte gerilme
mukavemeti (kPa), Young modülü (kPa) ve maksimum yükte
uzama (mm), köpüklerin gerilim altındaki mukavemetini
karşılaştırmak için ölçülmüştür. Çekme özellikleri aynı zamanda
poliüretan reaksiyonu sırasında oluşan iç bağların gücünün bir
ölçüsüdür.22 Köpüğün esnekliği, poliollerin hidroksil değerinin
yanı sıra poliollerde bulunan ester ve eter bağlantılarının sayısına
bağlı olabilir. Şekil 8 (a)'da gösterildiği gibi, tüm biyobazlı PUF'ların
maksimum yükteki gerilme mukavemeti, artan biyobazlı poliol
içeriğiyle hafifçe arttı. %30 DAPEG-38 polyol (78 kPa) içeren
PUF'un maksimum yükündeki gerilme mukavemeti, kontrol
köpüğünün maksimum yükündeki (94 kPa) gerilme
mukavemetinden önemli ölçüde daha düşüktü. Bunun nedeni,
kontrol köpüğüne (48 kg/m3) kıyasla %30 DAPEG-38 poliol (42–
43 kg/ m3 ) içeren PUF yoğunluğunun daha düşük olması olabilir .
%10 – %30 DAMLPEG-7-47 ve DAMLPEG-7-94 poliolleri içeren
PUF'un maksimum yük değerlerindeki çekme dayanımı sabit
kalmıştır. %10–%40 Agrol Prime A-56 poliol içeren PUF'un
maksimum yükündeki gerilme mukavemeti, Şekil 5'te gösterildiği
gibi PUF yoğunluğundaki artıştan kaynaklanabilecek olan
biyobazlı poliol içeriği arttıkça arttı. PUF %20-%30 DAMLPEG-7-47
poliol içeren poliol, 42-45 kg/m3 civarında yoğunluklara ve
maksimum yükte 90-95 kPa civarında gerilme direncine sahipti.
BOTE VE AL.
47 kg/m3 yoğunluğa sahip kontrol köpüğü ise maksimum yükte
94 kPa civarında çekme dayanımına sahipti. Bu nedenle, bazı
biyobazlı PUF, daha düşük köpük yoğunluklarında kontrol
PUF'unkine benzer gerilme mukavemeti göstermiştir.
45 kg/m3 yoğunluğa sahip bir köpük için baş desteği ve
koltuk minderi uygulamaları için maksimum yükte çekme
mukavemetinin minimum gereksinimi sırasıyla 90 ve 130 kPa,
29'dur . Bu nedenle, mevcut biyobazlı formülasyonlar koltuk
başlığı uygulaması için uygundur. Bununla birlikte, köpüklerin
gerilme mukavemeti, çapraz bağlanma yoğunluğuna güçlü bir
%40
şekilde bağlıdır ve izosiyanat indeksindeki artışla artar.12
Dolayısıyla, izosiyanat indeksini artırarak gerilme mukavemetini
arttırmak mümkündür.
Young modülü, bir malzemenin gerilim veya yük altında
elastik deformasyona karşı direncini ölçer.
Daha yüksek Young modülü değeri, daha düşük Young modülüne
sahip bir malzemeyi aynı ölçüde germek için gereken gerilime
kıyasla, malzemeyi germek için daha yüksek bir gerilim gerektiğini
gösterir. Young modülü, 0–10 mm uzama bölgesinde ölçülmüştür
ve tüm biyobazlı PUF için Şekil 8(b)'de gösterilmiştir. %10–30
DAMLPEG-7-47, DAPEG-94 ve Agrol Prime A-56 poliolleri içeren
köpüklerin Young modülü, poliol içeriği arttıkça artar. Bununla
birlikte, %10-%30 DAMLPEG-7-94 köpük içeren PUF için Young
modülleri biraz azaldı.
Maksimum yükteki uzama, tüm PUF numuneleri için Şekil
8(c)'de gösterilmiştir. DAMLPEG-7-47, DAMLPEG 7-94, DAPEG-94
ve Agrol Prime A-56 poliol içeriğinin artmasıyla biyobazlı PUF'un
maksimum yükteki uzamasının hafifçe arttığı gözlendi.
Maksimum yükte uzamanın DAPEG-38 polyol ilavesiyle
değişmediği de gözlemlendi. 45 kg/m3 yoğunluğa sahip bir
sünger için , maksimum yükte gereken minimum uzama, koltuk
başlığı uygulaması için 80 mm ve koltuk minderi uygulaması için
105 mm29'dir . Bu nedenle, maksimum 80 mm veya daha yüksek
yükte uzama gösterdikleri için tüm biyobazlı PUF'lar kafalık
uygulaması için kullanılabilir. %20–%40 DAMLPEG-7-94,
DAMLPEG-7-47 ve Agrol Prime A-56 poliolleri içeren PUF,
maksimum 105 mm veya daha yüksek yükte uzama gösterdiğinden
koltuk minderi uygulamasında kullanılabilir.
3.7 | PUF'un yırtılma direnci
Biyobazlı PUF'un yırtılma direnci değerleri,
Şekil 8(d). Yırtılma direnci, köpüğün gerilim altında herhangi bir
kesimin büyümesine direnme yeteneğini ölçer.
%10-%30 oranında biyobazlı poliol içeriği içeren tüm PUF'lar, 0,4
N/mm'ye eşit veya daha yüksek yırtılma direnci göstermiştir.
yoğunluğuna sahip bir köpüğün yırtılma direnci
Machine Translated by Google
BOTE VE AL. 11/15

DAMLPEG-7-94 Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94

Agrol Prime A-56
DAMLPEG-7-47 DAPEG-94 DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38 DAPEG-38
130 250
(a) (b)
120
200
110
(kPa)

100
150
90 modülü
Young
(kPa)

80
Maksimum
dayanımı
çekme
yükte

100
70

60 50
%0 %10 %20 %30 %40 %0 %10 %20 %30 %40
Biyobazlı Poliol İçeriği Biyobazlı Poliol İçeriği

Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 DAMLPEG-7-94

Agrol Prime A-56
DAMLPEG-7-47 DAPEG-94 DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38 DAPEG-38
130 0,55
(c) (d)
120
0.50
110

100 0.45

90 Yırtılma
direnci
mm)
(N/

0.40
80
Maksimum
uzama
yükte
(mm)

0,35
70

60 0.30
%0 %10 %20 %30 %40 %0 %10 %20 %30 %40
Biyobazlı Poliol İçeriği Biyobazlı Poliol İçeriği

ŞEKİL 8 (a) Maksimum yükte çekme dayanımı, (b) Young modülü, (c) maksimum yükte uzama ve (d) biyobazlı PUF'un yırtılma direnci [Renkli şekil
wileyonlinelibrary.com'da görülebilir]

Otomotiv iç uygulamalarında kullanım için 45 kg/m3 en az 0,2
N/mm olmalıdır.29 Tüm biyobazlı PUF'ların yırtılma direnci 0,2
N/mm veya daha yüksektir.
3.8 | PUF'un basınç özellikleri
Tüm biyobazlı PUF numuneleri için sıkıştırma modülleri Şekil
9(a)'da gösterilmektedir. Biyobazlı PUF'un sıkıştırma özellikleri,
değerlendirmek için ölçüldü.
sıkıştırma yükü altında davranış. Sıkıştırma modülü, bir köpüğün
sertliğini ölçer. Daha yüksek sıkıştırma modülü değeri, daha
düşük sıkıştırma modülüne sahip bir köpük numunesine kıyasla
köpük örneğini deforme etmek için daha yüksek sıkıştırma
geriliminin gerekli olduğunu gösterir. Modül, PUF'ta biyobazlı
poliol içeriğinin artmasıyla hafifçe arttı. Sıkıştırma modülü, PUF
yoğunluğu ile doğru orantılıdır. Köpüklerin yoğunlukları, Şekil
5'te gösterildiği gibi, biyobazlı poliolün %10-%30'u için sabit
kalmıştır. Bu nedenle, biyobazlı poliol içeriğindeki artışla birlikte
sıkıştırma modüllerindeki artış, köpüklerin deformasyona karşı
direncindeki artışın bir göstergesi olabilir. . Böylece, biyobazlı
poliollerin (polyester bağları) omurgası, köpüklerde
deformasyona karşı daha yüksek bir direnç sağlar.
Daha yüksek hidroksil değerine sahip poliollerle yapılan
köpükler, daha düşük hidroksil değerine sahip poliollerle
yapılan köpüklere kıyasla daha fazla poliüretan bağı içerir.
Üretan bağlantıları ayrıca köpüklerin sertliğini ve dolayısıyla
sıkıştırma özelliklerini de etkileyebilir. %40 DAMLPEG-7-47
polyol içeren PUF'un sıkıştırma modülündeki şiddetli artış,
PUF'un daha yüksek yoğunluğundan kaynaklanıyor olabilir.
Bir köpük örneğini orijinal yüksekliğinin %25'i, %50'si ve
%65'i oranında deforme etmek için gereken sıkıştırma gerilimi
değerleri sırasıyla Şekil 9(b)–(d)'de gösterilmektedir. %20–30
DAMLPEG 7-94, DAMLPEG-7-47 ve DAPEG-38 poliolleri içeren
PUF'un sıkıştırma gerilimi sabit kalır ve %30 veya daha yüksek
biyobazlı poliol içeriği içeren PUF için artar. Basınç gerilimi
doğrudan köpük yoğunluğu ile ilişkilidir, yani köpük
yoğunluğunun azalmasıyla basınç gerilimi azalır. Bununla
birlikte, %20-%30 DAMLPEG-7-47 ve DAPEG-38 poliolleri içeren
PUF, daha düşük yoğunluklara sahip olmasına rağmen kontrol
köpüğü ile aynı sıkıştırma gerilimine sahiptir. Bu nedenle
DAMLPEG-7-47 ve DAPEG-38 poliolleri ile yapılan PUF'un
sıkıştırma özellikleri, kontrol köpüğünün sıkıştırma özelliklerinden
daha iyidir. Agrol Prime A-56, DAMLPEG-7-94 ve DAPEG-94'ün
eklenmesiyle sıkıştırma gerilimi arttı
Machine Translated by Google
12/15 BOTE VE AL.

Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94

DAMLPEG-7-47 DAPEG-94 DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38 DAPEG-38
4.5
140
(a) (b)
4.0
gerinim
(kPa)

3.5
100
3.0
gerilimi
%25'te
basınç

Sıkıştırma
modülü
(kPa)

60 2.5

2.0

20 1.5
%0 %10 %20 %30 %40 %0 %10 %20 %30 %40
Biyobazlı Poliol İçeriği Biyobazlı Poliol İçeriği

Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94

DAMLPEG-7-47 DAPEG-94 DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38 DAPEG-38
8 14
(c) (d)
7

11
gerinim
(kPa)

gerinim
(kPa)

5
gerilimi
%50'de
basınç

gerilimi
%65'te
basınç

8
4

3 5
%0 %10 %20 %30 %40 %0 %10 %20 %30 %40

Biyobazlı Poliol İçeriği Biyobazlı Poliol İçeriği

Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94 Agrol Prime A-56 DAMLPEG-7-94

DAMLPEG-7-47 DAPEG-94 DAMLPEG-7-47 DAPEG-94
DAPEG-38 DAPEG-38
2.4 5.5
(ve) (f)
5.0
2.2
4.5
2.0
4.0
3.5
%65/%25
Faktörü
SAG

%50/%25
Faktörü
SAG
1.8
3.0
1.6
2.5
1.4 2.0
%0 %10 %20 %30 %40 %0 %10 %20 %30 %40

Biyobazlı Poliol İçeriği Biyobazlı Poliol İçeriği

ŞEKİL 9 (a) Sıkıştırma modülü (b) %25 gerinimde sıkıştırma gerilimi (c) %50 gerinimde sıkıştırma gerilimi (d) %65 gerinimde sıkıştırma gerilimi (e) sarkma faktörü
%50/%25 (f ) sarkma faktörü 65 %/25% biyobazlı PUF [Renkli şekil wileyonlinelibrary.com'da görüntülenebilir]

polioller. Bu artış, diğer poliollere kıyasla daha yüksek sayıda
üretan bağı üreten poliollerin daha yüksek hidroksil değerine
bağlı olabilir.
Sarkma faktörü, köpüklerin yastıklama kalitesinin başka
bir ölçümüdür. Daha yüksek değer, "dibe vurmaya" karşı
daha yüksek bir direnci gösterir. Yastıklama uygulamaları
için kullanılan köpüğün, köpüğün altında kullanılan desteğin
hissedilmemesi için minimum bir sarkma faktörüne sahip
olması gerekir.21 Sarkma faktörü, farklı gerinimlerdeki
basınç geriliminin oranıdır. %50 gerinimdeki sıkıştırma
geriliminin %25 gerinimdeki sıkıştırma gerilimine oranı şekilde gösterilmiştir.
Şekil 9(e). %65 gerinimdeki sıkıştırma geriliminin %25
gerinimdeki sıkıştırma gerilimine oranı Şekil 9'da (f)
gösterilmektedir. %50/%25 sarkma faktörü ikiye yakınsa, bu,
köpüğün %50'sini sıkıştırmak için gereken sıkıştırma
kuvvetinin, köpüğün %25'ini sıkıştırmak için gereken
sıkıştırma kuvvetinin iki katı olduğu anlamına gelir. Sarkma
faktörü ya sabit kalır ya da PUF'un biyo bazlı poliol içeriğinin
artmasıyla hafifçe artar. DAMLPEG-7-47 ve DAPEG-38
poliolleri içeren PUF'un sarkma faktörü, kontrol ve Agrol
Prime A-56 poliol köpüklerine göre sarkma faktörü daha
yüksektir.
Machine Translated by Google
BOTE VE AL. 13/15

ŞEKİL 10 Biyobazlı poliollerin karışabilirlik çalışması (a) Agrol Prime A-56, (b) DAMLPEG-7-94, (c) DAMLPEG-7-47, (d) DAPEG-94, (e) Voranol 4701 ile DAPEG-38 (2
hafta sonra) [Renkli şekil wileyonlinelibrary.com'da görülebilir]

TABLO 3 %30 biyobazlı poliol içeren farklı biyobazlı PUF'ların petrol bazlı PUF ile karşılaştırılması

PUF

Voranol 4701 %30 Agrol Prime %30

Mülk (kontrol) A-56 DAPEG-38 %30 DAMLPEG-7-47

Yoğunluk (kg/m3 ) 45.2 47.0 42.2 42.4

%25 gerilmede basınç dayanımı (kPa) 2.7 4.3 2.0 2.0

%65 gerilmede basınç dayanımı (kPa) 7.7 11.2 8.6 7.1

Vaka faktörü %65/%25 2.8 2.8 4.2 3.5

Yırtılma direnci (N/mm) 0.4 0.4 0.4 0,5

Maks. Yük (kPa) 75.1 117.8 77.8 89.6

uzama (mm) 75.1 117.8 96.4 105.7

%10 kütle kaybında sıcaklık (C) 283.0 269.0 290.0 290.0

Islak sıkıştırma seti (%) 27.1 37.0 31.4 37.6

Voranol 4701 ile karışabilirlik - Kısmi Kısmi Tamamlamak

3.9 | Karışabilirlik çalışması ve farklı biyobazlı
PUF'ların karşılaştırılması
İstenen özellikleri elde etmek için farklı poliolleri karıştırmak
yaygın bir endüstriyel uygulamadır. Birbirine karışmayan
poliollerle yapılan köpükler, farklı yerlerde farklı özellikler
gösterebilir. Bu nedenle, biyobazlı poliester poliollerin kontrol
polieter poliolü ile karışabilirliği, homojen özelliklere sahip
köpükler elde etmek için önemlidir. %50 biyobazlı poliol (Tablo
2'de verilen) içeren formülasyonların B Tarafı bileşenleri,
homojen bir karışım elde etmek için karıştırıldı ve ardından
karışım, bir cam kavanoza döküldü. Karışım 2 haftalık bir süre
boyunca gözlemlendi.
DAMLPEG-7-94 içeren karışımlar ve
Voranol 4701 ile DAMLPEG-7-47 poliolleri gösterilmedi
sırasıyla Şekil S2(b ve c) ve Şekil 10(b),(c)'de gösterildiği gibi bir
hafta veya 2 hafta sonra herhangi bir faz ayrımı.
DAMLPEG-7-94 poliolünün, herhangi bir katalizör eklenmeden
Voranol 4701 ile tamamen karışabildiği de gözlemlendi. Şekil
10(d)'de gösterildiği gibi, DAPEG-94 ve Voranol 4701 poliol
karışımını içeren kavanozun tabanında çok ince bir tabaka
gözlenmiştir. DAPEG-38 ve Voranol 4701 poliolleri karışımında,
DAPEG-38 ve Voranol 4701 poliolleri arasındaki viskozite
farkından kaynaklanabilecek faz ayrışması açıkça gözlendi
(Şekil 10(e)). Agrol Prime A-56 ve Voranol 4701 poliollerinin
karışımı bir hafta sonra faz ayrımı göstermedi (Şekil S2(a)),
ancak 2 hafta sonra bir miktar faz ayrımı gösterdi (Şekil 10(a)).
Machine Translated by Google
14/15
4 | KONTROL KARŞILAŞTIRMASI
VE BİYOBAZLI PUF
Biyobazlı PUF formülasyonu, DAMLPEG poliollerinin %30'u için optimize
edilmiştir. Bu nedenle, %40 biyobazlı poliol içeren biyobazlı PUF'un
gerilme ve yırtılma özellikleri zayıftı. Ayrıca, %50 biyobazlı poliol içeren
köpükler de büzülme göstermiştir. Stabil bir köpük elde etmek için,
%40-50 oranında biyobazlı poliol içeren biyobazlı PUF formülasyonları
için katalizör konsantrasyonunun daha fazla optimizasyonu gereklidir.
%30 biyobazlı poliol içeren farklı biyobazlı PUF'ların karşılaştırması Tablo
3'te verilmiştir.
%30 DAPEG-38 ve %30 DAMLPEG-7-47 PUF'un mekanik özellikleri kontrol
PUF'tan daha iyiydi
daha düşük bir yoğunlukta. %30 DAPEG 38 ve %30 DAMLPEG-7-47
PUF'un termal stabilitesi,
ticari olarak temin edilebilen biyobazlı poliolden (Agrol Prime A-56)
sentezlenen PUF'un termal kararlılığı. DAMLEPG-7-47 polyol, Voranol
4701 polyol ile tamamen karışabilirdi. %30 DAMLPEG-7-47 poliol ile
yapılan PUF, ticari biyobazlı ve petrol bazlı poliollere göre daha iyi
mekanik ve termal özellikler gösterdiğinden, PUF'un yenilenebilir karbon
içeriğini artırmak için farklı uygulamalarda kullanılabilir.
5 | ÇÖZÜM
Bu çalışma, daha yüksek miktarlarda biyobazlı polioller içeren biyobazlı
PUF formülasyonlarının katalizör konsantrasyonlarının optimizasyonunu
göstermektedir. Biyobazlı poliollerin %10-%40'ını içeren biyobazlı PUF
tamamen başarıyla sentezlendi. Düşük hidroksil değerine sahip
poliollerin serbest yükselme profilleri, kontrol PUF'un serbest yükselme
profillerine kıyasla herhangi bir farklılık göstermedi. Biyobazlı PUF'un
termal bozunma davranışı, ticari olarak temin edilebilen biyobazlı ve
petrol bazlı poliollerden yapılan PUF'un termal bozunma davranışından
daha iyiydi. Tüm PUF'ların SEM görüntüleri, yastıklama uygulaması için
gerekli olan açık hücre yapısını göstermiştir.
Araba koltuğu uygulaması için çok önemli olan ıslak sıkıştırma seti, bir
poliolün hidroksil değerindeki azalma ile iyileşmiştir. %40 DAPEG-38 ve
DAMLPEG-7-47 poliolleri içeren biyobazlı PUF, ıslak sıkıştırma ayar testini
geçti. PUF'un gerilme özellikleri, artan biyobazlı poliol içeriği ile arttı.
Tüm biyobazlı PUF'lar için yırtılma direnci,
biyobazlı poliol içeriğinde artış. DAMLPEG-7-47 ve DAPEG ile yapılan
süngerlerin yırtılma direnci
38 poliol, Agrol Prime A-56 poliol ile yapılan köpüklerin yırtılma
direncinden daha yüksekti. Artışla birlikte sıkıştırma özelliklerinde hafif
bir artış gözlendi.
BOTE VE AL.
biyobazlı poliol içeriği. Sonunda, karışabilirlik çalışması, laktit bileşeni
içeren poliollerin (DAMLPEG) petrol bazlı poliol, yani Voranol 4701 ile
tamamen karışabilir olduğunu gösterdi. Biyobazlı esnek PUF
formülasyonlarından bazıları, kullanılan araba koltukları ve kafalık
uygulamaları için minimum gereksinimi geçti. otomotiv endüstrisinde.
TEŞEKKÜRLER
Yazarlar, Ford-MSU Alliance finansmanı ve poliüretan köpük testi tesisi
aracılığıyla destek sağladıkları için Ford Motor Company, Dearborn,
MI'ya çok müteşekkiriz. Yazarlar ayrıca Huntsman Corpo ration (Teksas,
ABD), Evonik (Virginia, ABD), Lambent Corporation (Illinois, ABD), The
Dow Chemical Company (Michigan, ABD) ve Momentive Performance
Materials'a (New York, ABD) köpük formülasyonları için gerekli
malzemeleri sağlamak.
orkid
Saylı Devdaş Böte https://orcid.org/0000-0001-6803-
4053
Alper Kızıltaş https://orcid.org/0000-0001-9297-2007 Deborah
Mielewski https://orcid.org/0000-0002-4943-
5537
Ramani Narayan https://orcid.org/0000-0003-3715-
5092
REFERANSLAR
[1] TW Abraham, Biobased Monomers, Polymers, and Materials, ACS
Publications, Washington, DC 2012, s. 165.
[2] S. Ghasemi, EN Amini, M. Tajvidi, A. Kızıltaş, DF Mielewski, DJ Gardner,
J. Appl. Polim. bilim 2020, 138, 49983.
[3] Türüne (Sert Köpük, Esnek Köpük, Sprey Köpük), Son Kullanım
Sektörüne (Yapı ve İnşaat, Yatak Takımı ve Mobilya, Otomotiv,
Elektronik, Ayakkabı, Ambalaj, Diğerleri) ve Bölgeye Göre Poliüretan
Köpük Pazarı - Küresel Tahmin 2025, https://
www.marketsandmarkets.com/Market-Reports/poly urethane-foams-
market-1251.html?gclid=Cj0KC QjwlvT8 BRDe ARIsAACRFiXYx2JL3exoc
HGSbNWkvpjf8hdXeYc Xev_RV8 bgqbcdK0ZMk0 HlCi8aAgdqBELw
(1: 2 Ekim) erişildi.
[4] TW Abraham, JJ Malsam (Cargill Inc). ABD Patent Başvurusu
12/740,613, 23 Eylül 2010.
[5] ZS Petrovic, I. Javni, A. Zlatanic, A. Guo (Cargill Inc). BİZ
Patent 8,153,746, 10 Nisan 2012.
[6] Y. Roh, R. Kumar, C.-l. Zhao, D. Kaczan, TM Smiecinski (BASF SE). ABD
Patenti 8,308,975, 13 Kasım 2012.
[7] H. Zhao, R. Herrington, F. Rodriguez (Huntsman Petrochemi cal LLC).
ABD Patent Başvurusu 13/003,023, 19 Mayıs 2011.
[8] M. Desroches, M. Escouvois, R. Auvergne, S. Caillol, B.
Boutevin, Polim. 2012, 52, 38.
[9] Y. Li, X. Luo, S. Hu, Bio-based Polyols and Polyurethanes, Springer,
Heidelberg 2015.
[10] H. Pawlik, A. Prociak, J. Polym. çevre. 2012, 20, 438.
Machine Translated by Google
BOTE VE AL.
[11] R. Jaratrotkamjorn, V. Tanrattanakul, J. Appl. Polim. bilim 2020, 137,
49310.
[12] P. Rojek, A. Prociak, J. Appl. Polim. bilim 2012, 125, 2936.
[13] A. Zlatanic, C. Lava, W. Zhang, ZS Petrovic, J. Polym. bilim,
Bölüm B: Polim. fizik 2004, 42, 809.
[14] GD Soto, NE Marcovich, MA Mosiewicki, J. Appl. Polim.
bilim 2016, 133, 43833.
[15] A. Kızıltaş, DF Mielewski, EC-c. Lee. (Ford Küresel Teknolojiler LLC).
ABD Patenti 9,868,835, 16 Ocak 2018.
[16] M. Barikani, M. Barmar, İran. Polim. J 1996, 5, 231.
[17] SD Bote, Yenilenebilir (tarımsal) Kaynaklardan Biyobazlı Endüstriyel
Ürünler Mühendisliği. Doktora Tez, Michigan Eyalet Üniversitesi, MI,
Aralık 2019.
[18] E. Malewska, S. Bak, A. Prociak, J. Appl.Polym. bilim 2015, 132, 42372.
[19] RJ Lockwood, VD Poole (Huntsman International LLC).
ABD Patenti 7,022,746, 4 Nisan 2006.
[20] I. Sendijareviç, KW Pietrzyk, CM Schiffman, V. Sendijareviç, A. Kiziltas,
D. Mielewski, J. Cell. plastik. 2020, 56, 1.
[21] M. DeBolt, A. Kızıltaş, D. Mielewski, S. Waddington, MJ
Nagridge, J. Appl. Polim. bilim 2016, 133, 44086.
[22] M. Bedell, M. Brown, A. Kızıltaş, D. Mielewski, S. Mukerjee, R. Tabor,
Atık Yönetimi. 2018, 71, 97.
[23] J. Sauniere, A. Timbre (JSO). ABD Patent Başvurusu 10/372,165, 2 Ekim
2003.
[24] A. Kızıltaş, Z. Dowling, M. Bedell, D. Mielewski (Ford Global
Technologies, LLC). Uluslararası Başvuru PCT/- US2018/053344, 28
Eylül 2018.
15/15
[25] Firma Düzeyinde Esnek Açık Hücreli Köpük, http://www.
Northstarpolymers.com/NorthstarPolymers/Foam/ FlexibleFoam/
FFM-1_Firm_Flexible_Foam.htm 20 Haziran 2019). (erişildi:
[26] P. Kosmela, A. Hejna, K. Formela, JT Haponiuk, Ł.
Piszczyk, Selüloz 2016, 23, 2929.
[27] Y. Feng, H. Liang, Z. Yang, T. Yuan, Y. Luo, P. Li, Z. Yang, C.
Zhang, ACS Sürdürülebilir Kimya. Müh. 2017, 5, 7365.
[28] D. Ji, Z. Fang, W. He, K. Zhang, Z. Luo, T. Wang, K. Guo, ACS
Sürdürülebilir Kimya Müh. 2015, 3, 1197.
[29] C. Flanigan, D. Mielewski, C. Perry (Ford Global Technologies LLC).
ABD Patent Başvurusu 11/160,279, 22 Aralık 2005.
DESTEK BİLGİSİ
Ek destekleyici bilgiler, bu makalenin sonundaki
Destekleyici Bilgiler bölümünde çevrimiçi olarak
bulunabilir.
Bu makaleden nasıl alıntı yapılır: Bote SD, Kızıltaş A, Scheper
I, Mielewski D, Narayan R. Otomotiv uygulamaları için laktit
bazlı polyester-eter poliollerinden üretilen biyobazlı esnek
poliüretan köpükler. J App Polym Sci. 2021; 138:e50690.
https://doi.org/10.1002/app.50690