SELEKTIVNO TALOENJE I OTAPANJE klorida, sulfida, hidroksida, karbonata

Teko topljiva sol poinje taloiti kada produkt koncentracije iona te soli prekorai vrijednost Kpt za tu sol kod odreene temperature. Ako se eli sprijeiti taloenje teko topljive soli mora se odravati koncentracija iona ispod vrijednosti potrebne da se prekorai Kpt te soli. Kod selektivnog taloenja nailazi se na nekoliko problema:
-KOJI ION E TALOITI PRVI IZ SMJESE, AKO SE REAGENS DODAJE POLAKO -DA LI E TAJ ION POTPUNO ISTALOITI, PRIJE NEGO SE PONU TALOITI DRUGI IONI -UZ KOJE UVJETE E SE POSTII ODVOJENO TALOENJE

Otapanje smjese taloga moe se takoer provesti selektivno, pri emu se za primjenu selektivnog otapanja mijenjaju sredstva za otapanje. Selektivno taloenje se optimira kontrolom procesa taloenja kontroliranjem koncentracije bilo kationa bilo aniona pojedine soli. Ako se u otopini nalazi vie analiziranih iona, koje taloi zajedniki reagens, tada se kontrolira koncentracija dodanog reagensa. Koncentracija talonog reagensa se moe kontrolirati pomou neke paralelne reakcije: stvaranje slabe kiseline/baze; puferiranje otopine.

Analitike metode za dokazivanje anorganskih iona slue se skupinskim reagensima pomou kojih se provodi taloenje pojedinih skupina iona i njihovo odjeljivanje. Taloenje se openito moe provesti na tri naina: 1.)IZRAVNO TALOENJE - najjednostavnije i sastoji se u tome da analit s talonim reagensom daje teko topljivi produkt. 2.)FRAKCIONO TALOENJE - potrebno je izvesti onda ako se u otopini nalazi vie iona koji s talonim reagensom stvaraju talog, pri emu se Kpt moraju bitno razlikovati, taloenje se provodi polagano i ujedno se radi odjeljivanje nastalog taloga ako se eli provesti odjeljivanje. 3.)SELEKTIVNO TALOENJE - se provodi u otopini u kojoj postoji vie iona koje taloe zajedniki reagens - regulira se kontrolom koncentracije dodanog reagensa pomou neke paralelne reakcije.

Selektivno taloenje

Selektivno taloenje klorida [M+][Cl-] = Kpt Selektivno taloenje sulfida [M2+][S2-] = Kpt

Zasiena otopina

Prezasiena otopina (stvara se talog)

<

[M+][Cl-]

Zasiena otopina

Prezasiena otopina (stvara se talog)

<

[M2+][S2-]

Selektivno taloenje hidroksida [M3+][OH-]3 = Kpt

Zasiena otopina

Prezasiena otopina (stvara se talog)

<

[M3+][OH-]3

Selektivno taloenje karbonata [M2+][CO32-] = Kpt

Zasiena otopina

Prezasiena otopina (stvara se talog)

<

[M2+][CO32-]

Selektivno taloenje klorida

Pregled taloga sa zajednikim reagensom i iona elemenata I. skupine

Pb2+ + 2ClPbCl2 + 2Cl-

PbCl2 [PbCl4]2-

Ovisnost koncentracije Pb2+ i Ag+ kationa o koncentraciji kloridnih iona

c(Pb2+) c(Ag+)
10-2M

Ag+ Pb2+

AgCl Pb2+

AgCl PbCl2

AgCl [PbCl4]2-

10-5M

10-10

10-5

100

105

1010

c(Cl-)

Kpt (AgCl)

Kpt (PbCl2)

DODAVANJEM HCl POSTIGLI SMO: -izravno taloenje samo kationa I. skupine, jer su kloridi kationa svih ostalih skupina topljivi u vodi -da Cu2+ s H2S ne daje koloidnu otopinu CuS

-da je arsen u kationskom obliku

-regulaciju kiselosti koja omoguuje selektivno taloenje kationa II. skupine kao sulfida.

Selektivno taloenje sulfida

Konstante produkta topljivosti nekih sulfida kationa II. I IV. skupine

s
10-2M

ZnS

NiS CoS FeS

MnS

M2+

10-5M

pH

Taloenje sulfida ovisno o pH medija

Koncentracija sulfid iona se regulira primjenom EFEKTA ZAJEDNIKOG IONA NA IONIZACIJU H2S. Taloenje nekog kationa se smatra potpunim ako mu se koncentracija smanji na 10-5 mol/L (ZASIENA OTOPINA).

H 2S HS

H H 2H

HS S2 S2

Osjetljivost uobiajenih reagensa moe detektirati H 2 S tu graninu koncentraciju ili veu. Iz otopine navedene koncentracije e taloiti svi sulfidi ija je Kpt manja od produkta: 1.10-5.10-21 =10-26 A TO SU GOTOVO SVI SULFIDI!!! Kontroliranjem koncentracije sulfidnih iona mogu se odijeliti taloenjem pojedini kationi prema izrazu kojeg smo dobili logaritmiranjem izraza za ionizaciju K2 H2S: pS=21-pH Kontroliranje koncentracije sulfidnih iona postie se i pomou HCl, HClO4, (NH4)2CO3 i NH3.

H OH K1 H HS H 2S 10 10
7

H S2 HS

13

Amfotermni sulfidi se otapaju u polisulfidu i tim selektivnim otapanjem odvajaju se od ostalih sulfida stvarajui tiosoli, a mogu se otopiti u nekom alkalnom mediju ili uz dodatak sulfidnih iona u alkalnom mediju: As2S3 + 2S22- + S2+ 4OH2AsS43tioarsenat 2As2S3 AsO2- + 3AsS2- + 4H2O

As2S3

+ 3S2-

2AsS33-

Taloenje i otapanje amfoternih sulfida

DODAVANJEM H2S U 0,3 M HCl POSTIGLI SMO TALOENJE SAMO KATIONA II. SKUPINE, STOGA TREBA ZNATI: -ionizaciju H2S -razlike Kpt i s sulfida kationa II., III. i IV. skupine

-utjecaj kiselosti
-efekt zajednikog iona

Selektivno taloenje hidroksida

Pregled hidroksida kationa III. i IV. skupine i Mg2+ s vrijednostima pH za poetak i zavretak njihovog taloenja

s
10-2M

BaCO3 Fe(OH)3 Al(OH)3

Co(OH)2 Ni(OH)2 Mn(OH)2

Zn(OH)2

M2+

10-5M

10

pH

Taloenje metalnih hidroksida ovisno o pH

Taloenje Al(OH)3 ovisno o pH

Al3+ + OHAl(OH)2+ + Al(OH)2+ Al(OH)3 + OH2Al3+ + 6H2O + 3S2Al(OH)3 + S2Al(OH)2+ Al2(OH)24+ Al(OH)4- + 3H2O AlO2- + H2O + HSaluminat ion Al(OH)3 + 3H2S

Sutaloenje ZnS i Zn(OH)2

Zn2+ + 2OHZn(OH)2 + OH-

Zn(OH)2 HZnO2- + H2O cinkat ion

TALOENJE HIDROKSIDA KATIONA III., ALI NE I IV. SKUPINE MOGUE JE ZBOG VELIKIH RAZLIKA U TOPLJIVOSTI, ZBOG TOGA TREBA IZRAUNATI: -koji e hidroksid prvi istaloiti -izraunati [OH-] potrebnu za kvantitativno taloenje tee topljivog hidroksida -nai pH zavretka taloenja topljivog taloga -izraunati pH poetka taloenja lake topljivog hidroksida.

Selektivno taloenje karbonata

Pregled iona elemenata V. skupine i njihovih karbonata

[H2CO3]=[HCO3-]

[HCO3-]=[CO32-]

H2CO3 6.4

HCO3-

10.3

CO32-

pH

PODEAVANJEM [NH4+] ODNOSNO PODEAVANJEM pH AMONIJANOG PUFERA PODEAVA SE [CO32-] DOVOLJNA ZA TALOENJE KATIONA V. SKUPINE, ALI NE I Mg2+ KAO KARBONATA ILI HIDROKSIDA, TE STOGA TREBA RAZMATRATI SLIJEDEE RAVNOTEE:

-ravnotea disocijacije NH4OH

-ravnotea disocijacije HCO3- koja odreuje koncentraciju karbonatnih iona -ravnotea taloenja teko topljivog karbonata.

14. svibnja 2010.

9.00 - 9.45 sati Realni uzorak i suvremene metode kvalitativne analize 10.00 11.45 sati seminar iz raunskih zadataka talone reakcije.

21. svibnja 2010.

9.00 - 12.45 sati izlaganje seminarskih radova studenata.

28. svibnja 2010.

9.00 - 11.00 sati II. parcijalni test iz kolegija Analitika kemija I redoks reakcije i talone reakcije (teorijska pitanja iznose maksimalno 10 bodova, tri raunska zadatka iznose maksimalno 15 bodova = 25 bodova).