ALKOHOLI

Hidroksilna OH grupa vezana na zasieni

sp3 hibridizirani C-atom

OH

OH
OH

C
Alkohol

C
Fenol

Enol

Alkoholi u prirodi
CH3
CH3CH2 OH
OH

Etanol

CH3 OH

CH3 CH3

Metanol

Mentol
(iz pepermint ulja)

H3C
H3C

H
H

HO

Izoprenska jedinica
u terpenima

Holesterol

CH3

OH
CH3

Grandisol
(iak, Anthonomus grandis)

ALKOHOLI
CH2 OH
Fenilmetanol
(Benzil alkohol)

CH2

CHCH2 OH

2-Propenol
(Alil alkohol)

CCH 2

2-Propinol
(Propargil alkohol)

OH

Nomenklatura alkohola
OH

OH
R

OH
R

Primarni alkohol

Sekundarni alkohol

Tercijarni alkohol

1 alkohol

2 alkohol

3 alkohol

Nomenklatura alkohola
1.

2.

Jednostavni alkoholi se imenuju prema

IUPAC nomenklaturi kao derivati alkana,
dodajui nastavak OL imenu
odgovarajueg alkana - alkanol.
Kod kompliciranijih razgranatih sistema,
izabire se najdui kontinuiran karbonov
lanac koji sadri OH grupu, koji ne mora
uvijek biti i najdui lanac u molekuli .

Nomenklatura alkohola
3.
4.

Numerisanje alkanskog lanca poinje od

kraja koji je blii hidroksilnoj grupi.
Poloaj supstituentata se oznaava
najmanjim moguim brojem, a navode
se abecednim redom.
OH
1

CH3C

CH 2CH2CH3

CH3
2-Metil-2-pentanol

CH3

OH CH3

CH3CHCH2CH
6

CH 3
1

CH3
2,2,5-Trimetil-3-heksanol

Nomenklatura alkohola
OH
1

CH3CH

CH2OH

CH

H3C

CH3
3-Fenil-2-butanol

OH

p-Metilbenzil alkohol

OH
HO

CH2CH3
Cl

Cikloheksanol

1-Etilciklopentanol

3-Hlorciklobutanol

Alkoholi skraene strukture

7
6
5
4
7

3 2 1

6
5

4
3 2

3-Metilheptanol

OH

OH
3-Butil-3-Metilheptanol

POLIOLI
CH2

CH2

OH

OH

Etilen glikol
(1,2-Etandiol)

CH2CH2CH2
OH

OH

Trimetilen glikol
(1,3-Propandiol)

CH3CH
OH

CH2
OH

Propilen glikol
(1,2-Propandiol)

CH2

CH

CH2

OH

OH OH

Glicerol
(1,2,3-Propantriol)

Strukturne i fizike osobine alkohola

Zbog prisustva OH grupe alkoholi su

POLARNI spojevi:

Polarnost C-O-H veze

u metanolu

Asocijacija etanola u
tenom stanju

Strukturne i fizike osobine alkohola

Asocijacija molekula etanola je mogua

zbog prisustva VODIKOVIH VEZA, to za
posljedicu ima visoke take kljuanja
alkohola u poreenju sa spojevima sline
strukture:

CH3CH2OH
Etanol
T.K. 78.3C

CH3CH2Cl
Hloretan
12.5C

CH3-O-CH3
Dimetil eter
-24C

CH3CH3
Etan
-88.5C

DOBIVANJE ALKOHOLA
Industrijski postupci
CH3OH

CH3CH2OH

Metanol i etanol spadaju meu

najvanije industrijske hemikalije.
Metanol - drveni alkohol zagrijavanjem
drveta u odsustvu zraka.

DOBIVANJE ALKOHOLA
Industrijski postupci

Katalitika redukcija karbon monoksida

hidrogenom:

CO + 2 H2

Cu-ZnO-Cr 2O3, 250o, 50-100 atm

CH3OH
Metanol

2 CO + 3 H2

Rh ili Ru, pritisak, toplota

CH2CH2
OH OH
1,2-Etandiol
(etilen glikol)

DOBIVANJE ALKOHOLA
Industrijski postupci

Fermentacija eera (5%)

C6H12O6

kvasac

2 CH 3CH2OH + 2 CO 2
Etanol

Kiselo-katalizirana hidratacija etena

(etilena)

CH2

CH 2 + HOH

H3PO4, 300oC

CH2
H

CH2
OH

Etanol

Pregled metoda za prireivanje

alkohola
1.

Hidratacija alkena u kiselom mediju:

CH3 CH

CH 2 + HOH

H+

CH 3CH
OH

CH2
H

2-Propanol
2.

Hidroliza halogenih derivata:

RX + HOH
Haloalkan
Alkilhalogenid)

R-OH + HX
Alkohol

3.

Redukcija karbonilnih spojeva:

Katalitika hidrogenizacija H2/Pd-C
O
O H
C

[H]

Hidridni reagensi: Natrijum borhidrid, NaBH4, Litijum

aluminijumhidrid, LiAlH4:

+
Na H3B

H C

O H

OCH2CH3

Etanol- rastvara

OH +

Produkt alkohol

+
Na H3B OCH 2CH3

3. Redukcija karbonilnih spojeva:

Aldehidi redukcijom daju primarne alkohole, 1

O

OH

CH3CH2CH2C

1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+

CH3CH2CH2C
H

Butanal

1-Butanol

O
C

OH
H

1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+

OH
m-Hidroksibenzaldehid

H
OH
m-Hidroksibenzil alkohol

3. Redukcija karbonilnih spojeva:

Ketoni redukcijom daju sekundarne alkohole, 2

OH
1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+

Dicikloheksil keton

Dicikloheksilmetanol

3. Redukcija karbonilnih spojeva:

Hidridni reagensi reduciraju SAMO C=O grupu u
nezasienim aldehidima, ketonima, kao i
nezasienim esterima i kiselinama, ali NE i C=C
vezu.
O
OH
CH

CH

1. LiAlH4, eter
2. H3O+

3-Fenilpropenal

CH

CH

C
H

3-Fenil-2-propen-1-ol

HO

1. LiAlH4, eter
2. H3O+

2-Cikloheksenon

2-Cikloheksenol

3. Redukcija karbonilnih spojeva:

O
CH3CH2CH

OH

CHCOCH2CH3 1. LiAlH4, eter CH3CH2CH

+
2. H3O

CH

Etil 2-pentenoat

2-Penten-1-ol

O
CH3(CH2)7CH

CH(CH 2)7C

Oleinska kiselina

CH3(CH2)7CH

OH

OH
CH(CH 2)7C

9-Oktadeken-1-ol

1. LiAlH4, eter
2. H3O+

4.

ADICIJA GRIGNARDOVOG
REAGENSA NA KARBONILNU GRUPU
O
R

1. R''MgX, eter
R'
2. H3O+
R

OH
C
R'

Grignardov reagens:

X + Mg

MgX

R = 1o, 2o, ili 3o alkil, aril, ili vinil

X = Cl, Br, ili I

+ HOMgX
R''

Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa

na C=O grupu u RCOR' gdje je:
a)

R = R' = H: Formaldehid; produkt je primarni

alkohol
O

MgBr

1. H

C
2. H3O+

Cikloheksilmagnezijum
bromid

CH2OH
Cikloheksilmetanol
(1o alkohol)

Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa

na C=O grupu u RCOR' gdje je:
b)

R = alkil, aril, vinil, R' = H: Aldehid, produkt je

sekundarni alkohol

MgBr

O
(CH3)2CHCH2C
3-Metilbutanal

H +

eter

H3O+

Fenilmagnezijum
bromid

(CH3)2CHCH2CH
OH
1-Fenil-3-metil-1-butanol
(2o alkohol)

Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa

na C=O grupu u RCOR' gdje je:
c)

R i R' = alkil, aril, vinil: Keton; produkt je

tercijarni alkohol
O

HO
+

CH3CH2MgBr

Cikloheksanon

Etilmagnezijum
bromid

eter

H3O+

CH 2CH3

1-Etilcikloheksanol
(3o alkohol)

REAKCIJE ALKOHOLA
1.

.. ..
O

2.

1. Reakcije na C-O vezi

a)

Dehidratacija alkohola- prireivanje

alkena

CH3CH2OH

H2SO4
180 o

CH 2

Etanol

CH2 + H 2O

Etilen

CH3
OH

POCl 3
piridin, OoC

1-Metilcikloheksanol

CH3

1-Metilcikloheksen

1. Reakcije na C-O vezi

b)

Prevoenje alkohola u haloalkane

(alkilhalogenide)
CH3

CH3 C
CH3

OH + H Clkonc.

2-Metil-2-propanol

25oC

CH3
CH3 C
CH3

Cl + H 2O

2-Hlor-2-Metilpropan

1. Reakcije na C-O vezi

Lucasov test HCl/ZnCl2 razliita brzina
nastajanja hloralkana (vrijedi za alkohole
sa manje od 6 C atoma):
3 alkoholi reaguju ODMAH (vidljiv
novi sloj RCl koji se ne mijea sa vodom)
2 alkoholi reaguju NAKON 5 MINUTA
1 alkoholi NE REAGUJU na sobnoj
temperaturi

Prevoenje alkohola u haloalkane

(alkilhalogenide)
CH3CH2CH2CH2OH + HClkonc.

ZnCl 2
toplota

1-Butanol

1-Hlorbutan

3 (CH 3)2CHCH2OH + PBr3

-10o do 0oC

2-Metilpropanol

CH3(CH2)5CH2OH + SOCl2
1-Heptanol

CH3CH2CH2CH2Cl + H 2O

Tionil hlorid

4 sata

3 (CH 3)2CHCH2Br + H 3PO3

1-Brom-2-metilpropan

CH3(CH2)5CH2Cl + SO 2 + HCl
1-Hlorheptan

2. Reakcije na O-H vezi

Reakcije sa aktivnim metalima
CH3CH2OH + Na
CH 3CH2O-Na+ + H 2
a)

Etanol

Natrijum etoksid

Metalni alkoksidi mogu da reaguju sa

alkilhalogenidima (haloalkanima) dajui ETERE u
reakciji koja je poznata kao Williamsonova
sinteza etera:
CH3CH2O-Na+ +
Natrijum etoksid

CH2Cl

Benzilhlorid

CH2OCH2CH3
Benzil etil eter

3. Oksidacija alkohola

Primarni alkoholi se oksidiraju do

aldehida i dalje do karboksilnih kiselina
Sekundarni alkoholi se oksidiraju do
ketona.
Tercijarni alkoholi ne reaguju sa
veinom oksidirajuih reagenasa, osim pod
izuzeztno snanim uslovima kada dolazi do
pucanja svih ostalih veza u molekuli.

3. Oksidacija alkohola
O

OH
R

[O]

O
H

[O]

OH

H
Primarni alkohol

Aldehid

OH
R

Karboksilna kiselina

[O]

R'

R'
Sekundarni alkohol

Keton

OH
R

R''

[O]

R'
Tercijarni alkohol

Nema reakcije

3. Oksidacija alkohola
[O]je oksidirajui reagens (KMnO4,CrO3 i

Na2Cr2O7)
PCC, C5H6NCrCl, piridinium hlorhromat, u
CH2Cl2 kao rastvarau
CrO3 + HCl +
N
..
Piridin

N+
H
Piridinium hlorhromat
(PCC)

3. Oksidacija alkohola
O
CH3(CH2)5CH2OH

PCC
CH2Cl2

1-Heptanol

CH3(CH2)5CH
Heptanal
O

CH2OH

Citronelol
(iz ruinog ulja)

PCC

CH2Cl2

Citronelal

3. Oksidacija alkohola
Jonesov reagens, hrom(VI)-oksid u
vodenoj otopini sulfatne kiseline, stvara
hromnu kiselinu kao oksidirajue sredstvo
koja oksidira
primarne alkohole do karboksilnih
kiselina, a
sekundarne alkohole do ketona

3. Oksidacija alkohola
Oksidirajui reagens, dihromat ion, Cr2O72-, je
svijetlo narandast, a kada se redukuje deava
se promjena boje u izrazito zelenu koja potie od
hrom(III)-iona, Cr3+:

RCH2OH
ili
R2CHOH

RCOOH
H2SO4
+ H2Cr2O7
Cr2(SO4)3 +
ili
R 2C O

Negativan test (a); pozitivan test (b)

(a)

(b)

3. Oksidacija alkohola
O
CH 3 (CH 2 )8 CH 2 OH

CrO 3 ,H 2SO 4

CH 3 (CH 2 )8 COH

H 2 O, aceton

1-Dekanol

Dekanska kiselina

O
CH2OH
C6H5

CrO3,H2SO4
H2O, aceton

(1-Fenilciklopentil)metanol

CH3
H3C

OH

CH3
4-terc-Butilcikloheksanol

OH

C6H5
1-Fenilciklopentankarboksilna kiselina

Na2Cr2O7
H2O, CH3COOH,

CH3

H3C

C
CH3

4-terc-Butilheksanon

3. Oksidacija alkohola
Za osjetljivije alkohole koriste se blai reagensi kod
niih temperatura:

OH

Jonesov reagens

Aceton, 0oC

Ciklooktanol

Ciklooktanon

3. Oksidacija alkohola
H3C
H3C
O

OH

H3C
PCC
CH2Cl2, 25oC

H3C

O
Testosteron
4-Androsten-3,17-dion
(steroid; muki seksualni hormon)

3. Oksidacije u ivim sistemima

U organizmu ovjeka i drugim biolokim
sistemima, kao oksidirajui reagens
uestvuje NAD+:
O
CNH2

H H
+ H+ + 2 e -

N+
R
NAD+

Nikotinamid adenin dinukleotid

O
CNH2

..
N
R
NADH

Oksidacija etanola pomou NAD+ u jetri je

prvi stepen detoksikacije uneenog etanola.
U jetri se deava i oksidacija laktata (koji se
akumulira nakon metabolike razgradnje
glukoze u miinim elijama, kod poveane
aktivnosti) u piruvat.

Svaka oksidacija je katalizirana

specifinim enzimima:

CH3CH2OH + NAD +

alkohol
dehidrogenaza

Etanol

OH
CH3CHCOO- + NAD +
Laktat

O
CH3CH + NADH + H +
Etanal

laktat
dehidrogenaza

O
CH3CCOO- + NADH + H +
Piruvat

AROMATSKI ALKOHOLI
CH2CH2OH

CH2OH

2-Feniletanol
(- Fenetilalkohol)

Benzilni alkohol

CH 2OH
O
Salicin

C 6H11 O5

H 2O

CH 2OH
OH
Saligenin

+ C 6H12 O6
Glukoza

AROMATSKI ALKOHOLI
H3CO

CH

CHCH2OH

HO
OCH3
Siringenin
(iz kore jorgovana,
Siringa vulgaris)

CH

CHCH 2OH

HO
OCH3
Koniferilalkohol
(iz etinara, konifera)

TIOLI
tioli su analozi alkohola
imenuju se na isti nain kao alkoholi,
koristei se sufiksom tiol, umjesto ol.
sama SH grupa se naziva merkapto
grupa
COOH
SH

CH3CH2SH
SH
Etantiol

Cikloheksantiol m-Merkaptobenzojeva
kiselina

Glavna karakteristika tiola je njihov

neugodan miris; npr. neugodan miris tvora
potie prvenstveno od dva tiola:
3-metil-1-butantiol i 2-buten-1-tiol:
CH3

CH3CHCH2CH2SH

CH3CH

CHCH 2SH

Propantiol je naen u svjee izrezanom

crvenom luku, a
2-propen-1-tiol u bijelom luku:

CH3CH2CH2SH
Propantiol

CH2

CHCH 2SH

2-Propen-1-tiol