Αυτοεξέταση 2.9 Εξαγάγετε μία έκφραση για την ισόθερμη συμπιεστότητα
ενός τέλειου αερίου.
Η ισόθερμη συμπιεστότητα ΚΤ ορίζεται ως:
1 𝜕𝑉 𝐾𝑇 = − ( ) 𝑉 𝜕𝑝 𝛵
H ισόθερμη συμπιεστότητα είναι ένα μέτρο κλασματικής μεταβολής του
όγκου όταν η πίεση αυξάνεται κατά μικρή ποσότητα. Το αρνητικό πρόσημο διασφαλίζει ότι η συμπιεστότητα είναι θετική ποσότητα, διότι αύξηση της πίεσης, που συνεπάγεται θετικό dp, προκαλεί μείωση του όγκου, δηλαδή αρνητικό dV. Από την καταστατική εξίσωση pV=nRT προκύπτει ότι: 𝑛𝑅𝑇 𝑉= 𝑝 Τα n, R και Τ είναι σταθερά. Αντικαθιστούμε στην πρώτη σχέση και έχουμε: 1 𝜕(𝑛𝑅𝑇/𝑝) 1 𝜕 1 1 1 1 𝛫𝛵 = − ∙( ) = − ∙ 𝑛𝑅𝑇 ∙ ( ) = − ∙ 𝑛𝑅𝑇 ∙ (− 2 ) = 𝑉 𝜕𝑝 𝑇 𝑉 𝜕𝑝 𝑝 𝑉 𝑝 𝑝
Αυτοεξέταση 3.1 Υπολογίστε τη μεταβολή της εντροπίας όταν η πίεση
ορισμένης ποσότητας τέλειου αερίου μεταβάλλεται ισόθερμα από pi σε pf. Σε τι οφείλεται αυτή η μεταβολή;
Ο θερμοδυναμικός ορισμός της εντροπίας βασίζεται στην έκφραση:
𝑑𝑞𝛼𝜈𝜏 𝑑𝑆 = 𝛵 όπου qαντ η θερμότητα που προσφέρεται αντιστρεπτά. Για μετρήσιμη μεταβολή μεταξύ δύο καταστάσεων i και f η έκφραση αυτή ολοκληρώνεται στην: 𝑓 𝑑𝑞𝛼𝜈𝜏 𝛥𝑆 = ∫ 𝑖 𝛵 Επειδή η θερμοκρασία είναι σταθερή η παραπάνω εξίσωση γίνεται: 1 𝑓 𝑞𝛼𝜈𝜏 𝛥𝑆 = ∫ 𝑑𝑞𝛼𝜈𝜏 = 𝑇 𝑖 𝛵 Η ενέργεια που απορροφάται ως θερμότητα κατά τη διάρκεια της αντιστρεπτής ισόθερμης εκτόνωσης τέλειου αερίου μπορεί ναι υπολογιστεί μέσω των σχέσεων ΔU=q+w και ΔU=0 από τις οποίες συνεπάγεται ότι q=-w γενικά και επομένως ότι qαντ=-wαντ για αντιστρεπτή μεταβολή. Επομένως έχουμε: 𝑤𝛼𝜈𝜏 𝛥𝑆 = − 𝑇 To έργο αντιστρεπτής ισόθερμης εκτόνωσης είναι: 𝑑𝑤 = −𝑝 ∙ 𝑑𝑉 𝑉𝑓 𝑤 = − ∫ 𝑝 ∙ 𝑑𝑉 𝑉𝑖
Από την καταστατική εξίσωση προκύπτει ότι:
𝑛𝑅𝑇 𝑝= 𝑉 Αντικαθιστούμε και επομένως έχουμε, επειδή τα n, R και Τ είναι σταθερά: 𝑉𝑓 𝑉𝑓 𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑉𝑓 𝑤 = −∫ 𝑛𝑅𝑇 ∙ = −𝑛𝑅𝑇 ∫ = −𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛 𝑉𝑖 𝑉 𝑉𝑖 𝑉 𝑉𝑖
Σε μία ισόθερμη μεταβολή γενικά ισχύει ότι:
𝑝𝑖 𝑉𝑓 = 𝑝𝑓 𝑉𝑖
Άρα το έργο μπορεί να εκφραστεί και ως εξής:
𝑝𝑖 𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛 𝑝𝑓
Αντικαθιστούμε το έργο αυτό ώστε να βρούμε τη μεταβολής της εντροπίας ως