Povratak na sadržaj

NEUTRALIZACIJA UGLJEN DIOKSIDOM VISOKO ALKALNIH

OTPADNIH VODA U ŠARŽNOM POSTUPKU

CARBON DIOXIDE NEUTRALIZATION OF HIGHL ALKALINE

WASTEWATER IN THE BATCH PROCESS

1. Srđan Krstić, dipl.inž.mašinstva, Messer Tehnogas, Beograd

2. Gordana Odabašić, dipl.inž.tehnologije, Beogradski Vodovod i Kanalizacija

srdjan.krstic@messer.rs

Rezime: Otpadne vode koje nastaju u nekom industrijskom procesu, potrebno je pre ispuštanja u
recipijent, dovesti do nivoa kvaliteta, koji je definisan kao uslov za ispuštanje u isti.
Posle pranja plameno-dimne strane kotlova u toplanama dobija se alkalni rastvor, koji pre ispuštanja u
gradsku kanalizaciju treba neutralisati do vrednosti definisane ‘’Pravilnikom o tehničkim i sanitarnim
uslovima uslovima za upuštanje otpadnih voda u gradsku kanalizaciju’’.
Za ove potrebe uspešno može da se koristi ugljen dioksid, čija je primena jednostavna I bezbedna.

Ključne reči: pH,korekcija,doziranje,ugljen dioksid

Wastewater generated in an industrial process, it is necessary before discharge into the recipient
to lead to the quality level which is defined as a condition for releasing.
After washing fire-smoke side of the boiler in the heating plants is obtained by alkaline solution,
which prior to discharge into the city sewage system have to be neutralized to the values defined
in ''Regulations on technical and sanitary conditions for discharge waste water into city sewers''.
For these purposes can be successfully used carbon dioxide, whose application is easy and safe

Key words : pH , correction, dosing, carbon dioxide

1. UVOD

U cilju očuvanja votokova od zagađenja ne dozvoljava se ispuštanje otpadnih voda koje imaju
kiseo ili bazni karakter, zbog uništavanja mikroflore vodotoka. Ispuštanje ovakvih voda ne
dozvoljava se ni u gradsku kanalizaciju. Zato je potrebno izvršiti njihovu neutralizaciju pre
ispuštanja, kako bi kvalitet otpadne vode bio u skladu sa Pravilnikom kojim su definisani uslovi
za ispuštanje otpadnih voda (Službeni list grada Beograda br.2/86).
Neutralizacija se vrši dodavanjem u otpadnu vodu odgovarajućih reagenasa. Za neutralizaciju
baznih voda koristi se obično hlorovodonična ili tehnička sumporna kiselina. Međutim, za ove
potrebe može uspešno da se koristi i ugljendioksid, čija je primena mnogo lakša i bezbednija.
Osim toga pitanje je i nivoa sporednih produkata neutralizacije, tako da se može dogoditi da pH
alkalne vode dovedemo do nivoa zahtevanog Pravilnikom, ali da nam sporedni produkti
neutralizacije, hloridi ili sulfati, sada budu daleko iznad dozvoljene granice.
Neutralizacija ugljen-dioksidom sve više zamenjuje upotrebu mineralnih kiselina, pošto ima
značajnih prednosi (vidite dole). Slika 1 prikazuje relevantne hemijske reakcije u neutralizaciji
ugljen-dioksidom:

1/6
 Povratak na sadržaj

Neutralisation with Carbon Dioxide

Reactions of Carbon Dioxide in water

CO2, aq + H2O [H2CO3]

CO2 HCO3- CO32-
CO2, aq + OH- HCO3-

Part of total carbonic acid

H2CO3 + OH- HCO3- + H2O
bicarbonate, pKa = 6.4

H2CO3 + CO32- 2 HCO3-

HCO3- + OH- CO32-

pH value
carbonate, pKa = 10.3

Dr. Hermans

Slika 1: Reakcija ugljen-dioksida u vodi

Nakon rastvaranja u vodi, ugljen-dioksid se ponaša kao slaba, diprotična kiselina. Molekulski
rastvoreni ugljen-dioksid reaguje sa vodom do posredne ugljenične kiseline i odmah potom
razlaže na hidrogen-karbonat (pKa1 = 6,4) i karbonat (pKa2=10,3) u reakcijama neutralizacije.
Međutim, u alkalnoj vodi, direktna reakcija između molekulski rastvorenog ugljen-dioksida i
hidroksidnih jona postaje veoma brza i predstavlja dominantni način reakcije.

2. MEHANIZMI NEUTRALIZACIJE UGLJENDIOKSIDOM

Za regulisanje pH-vrednosti ugljen-dioksid nudi mnoge prednosti u odnosu na mineralne

kiseline:
• nema zasoljavanja vode, jer se ne povećavaju koncentracije sulfata i hlorida. To je
važno za koroziono-hemijske osobine vode,
• CO2 je sa aspekta troškova povoljniji nego mineralne kiseline,
• Skladištenje i upotreba su jednostavni i sigurni, nema korozije na delovima postrojenja,
• Tačnije upravljanje pH-vrednostima pri manjim investicionim troškovima (Slika 2).
 

Slika 2: Poređenje krivih neutralizacije primenom CO2 i primenom mineralne kiseline

2/6
 Povratak na sadržaj

Slika 2. pokazuje šematski krivu neutralizacije sa blagom ugljenom kiselinom u poredjenju sa

jakom mineralnom kiselinom. Blaga zakrivljenost krive kod CO2 pokazuje da i u neutralnozoni
dodavanje ugljen-dioksida izaziva tek mala pomeranja pH-vrednosti, što praktično isključuje
svako prekomerno zakiseljavanja. Zato ovde i nije neophodna upotreba neke prefinjene tehnike
za upravljanje. Praktično gledano, ugljen diksid se ne može predozirati! Osim toga kontinuirano
doziranje manje varirajućih količina kod gasa je jednostavnije nego kod tečnosti.

3. PRIMER NEUTRALIZACIJE OTPADNE VODE UGLJENDIOKSIDOM

Za pranja plameno dimne strane kotlova koristi se alkalni rastvor. Posle obavljenog pranja rastvor
se skladišti u rezervoaru u krugu toplane. Ovaj rastvor ima pH vrednost od oko 13, ali i do 14.
Predstavlja mešavinu vode, sode, trinatrijum fosfata i taloga sa površina koje su prane. Pre
ispuštanja rastvora u gradsku kanalizaciju, potrebno je spustiti pH na vrednost od 8,5.
Probna neutralizacija ovakvog alkalnog rastvora obavljena je u jednoj toplani koja je za gorivo
koristila mazut.
U rezervoaru je bilo 25m3 rastvora (slika 3). Posle razblaženja vodom, u zapreminskom odnosu
1:3, zapremina rastvora bila je 100m3 , a pH vrednost 11,36. Proces neutralizacije trajao je oko 13
sati i potrošeno je 268kg ugljendioksida ili 2,68kg/m3 vode.

Slika 3. Rezervoar Slika 4. Tabla za doziranje CO2

Na slici 4. je oprema koja se koristila za ovu neutralizaciju. Na slici 5. dat je šematski prikaz
korištenog sistema za neutralizaciju vode od pranja kotlova u datom primeru.

3/6
 Povratak na sadržaj

Slika 5. Šema instalacije za doziranje ugljendioksida u vodu

Urađena je hitna neutralizacija, bez prethodno urađene kompletne analize vode. Korištena je
postojeća stara pumpa za recirkulaciju vode, kapaciteta oko 20 m3/h. Iza pumpe je ugrađena
dizna za raspršavanje ugljendioksida direktno u cevovod.
Gasni deo instalacije se sastojao od: baterije boca sa ugljendioksidom, redukcionog ventila za
ogranočenje pritiska gasa u instalaciji na 6 bara, rotametra za kontrolu protoka i nepovratnog
ventila za sprečavanje prodora vode u gasni deo instalacije.
Za reaktor je korišteno gumeno crevo od 1,5“, dožine dovoljne da obezbedi potrebno vreme za
rastvaranje ugljendioksida.
Nedostatak kvalitetnih ulaznih parametara za proračun doze reagensa (CO2), udnosnu ukupne
potrebne količine u ovom slučaju nije bio od posebnog značaja. Kod ovakvih slučajeva moguć je
zahtev za tretmanom alkalne vode gde se ulazni pH razlikuje za jednu ili više jedinica; tada se
ukupna potrebna količina reagensa razlukuje za 10 i više puta.
Proba je vršena i sa HCl-om i dobijeni su hloridi daleko iznad dozvoljene granice, tako da se
neutralizacija sa CO2 nametnula sama od sebe kao rešenje. Neutralizaciju je trebalo uraditi
onoliko brzo koliko je to dozvoljavala raspoloživa oprema. Samo je bilo pitanje vremena (broja
sati) u kom će se postići tražena vredost pH.
Utrošak pojedinih sredstava za pH regulaciju alkalnih voda dat je u dijagramu na slici 6.

4/6
 Povratak na sadržaj

 
Slika 6. Potrošnja CO2, H2SO4 i HCl prema kg NaOH

Odnos utroška CO2 prema utrošku HCL, kao bezbednosno prihvatljivijem sredstvu od H2SO4, je
skoro 1 prema 2,5. Kada se uzme u obzir da se cena CO2 po toni približila ili je čak niža od cene
HCl, jasno je da je primena CO2 osigurana.
Ovo je bio prvi slučaj da je kod nas korišen ugljendioksid za šaržnu neutralizaciju industrijske
otpadne vode visokog alkaliteta.

Mobilno postrojenje, kapaciteta cca 50 kg CO2 / h, montirano na postolju, ima izgled kao na slici
7.

           
Slika 7. Šematski prikaz; pumpa za vodu i instalacija za doziranje CO2
 
4. ZAKLJUČAK

Zakon o zaštiti životne sredine, kao i ED 96/61, obavezuju nas na stalno istraživanje
mogućnosti za smanjenje rizika po ljude i okolinu u našem svakodnevnom poslovanju. Na
primeru regulacije pH vrednosti otpadne vode u toplani prisutno je nekoliko pozitivnih
činjenica:

5/6
 Povratak na sadržaj

- poželjna je zamena opasne materije znatno manje opasnom (sumporne /

hlorovodonične kiseline – ugljen dioksidom);
- jednostavno upravljanje, nemoguće predoziranje;
- u pogledu korozivnosti vode, upotreba ugljen dioksida ima velike prednosti nad
upotrebom sumporne kiseline , jer se pri doziranju ugljen dioksida ne povećava
odnos SO42- / HCO3- u neželjenom smeru;
- upotreba ugljen dioksida nema nikakvih negativnih posledica – inertan gas i nema
korozije na okolnim postrojenjima;
- znatno niži investicioni troškovi – skladištenje i upotreba jednostavni i sigurni;
- niži eksploatacioni troškovi.

LITERATURA

[1] Dr. Elvira Karlović , Tehnologije uklanjanja prirodnih organskih materija iz vode (2002)
[2] Dr. Monica Hermans , Primena gasova u proizvodnji vode za piće
[3] Dr. Ir. Monica Hermans, Ekonomična i bezbedna neutralizacija alkalnih otpadnih voda
ugljendioksidom

6/6