Egyes ábrákat a Lehninger Principles of Biochemistry by D. L. Nelson, M.M.

Cox,
5th ed. című könyvből vettünk át.

Nagy Veronika

Bevezetés a
biokémiába
2019/2020

Elszappanosítható lipidek
 Lipidek
Csak apoláros oldószerben oldódó anyagok.
(zsírsavak és származékaik, azaz olyan vegyületek, amelyek
bioszintézisükben vagy biológiai szerepükben összefüggenek velük
+ szteroidok, zsíroldható vitaminok, terpenoidok)

Min!
Biológiai szerepük:
- sejtmembránok építőelemei
- tartalék energiaforrások
- védőanyagok (szigetelés)
- hormonok
- másodlagos hírvivők
- vitaminok stb. 2
 A lipidek csoportosítása Min!

Lúggal való reakciójuk alapján:

Elszappanosítható lipidek El nem szappanosítható lipidek

Egyszerű lipidek - terpenoidok

- viaszok - szteroidok
- zsírok, olajok - zsíroldékony vitaminok
(trigliceridek) (A, D, E, K)
- eikozanoidok
Összetett lipidek
(prosztaglandinok, tromboxánok,
- foszfogliceridek
leukotriének)
- szfingolipidek

3
 Elszappanosítható lipidek
Min!
Egyszerű lipidek
- viaszok
- zsírok, olajok
(trigliceridek)

Összetett lipidek
- foszfogliceridek
- szfingolipidek

Észter- vagy amidkötést tartalmaznak, mely lúggal elhidrolizálható:

zsírsav sója: detergens (szappan) 4

 Min!
Viaszok
Nagy szénatomszámú (C>20), egyértékű alkohol és nagy
szénatomszámú zsírsav észtere

O
C
n O n

észterkötés

biológiai szerepe:
• víztaszító védőréteg állati bőrön, szőrzeten
vagy tollon,
• növények levelein és gyümölcsökön
megakadályozza a túlzott párologtatást
5
A viaszokat gyógyszer- és kozmetikai iparban használják, krémek, kenőcsök előállítására.
Karnauba-viasz: főként a cerotinsav miricilésztere (C25H51COOC30H61). A kopernikusz-pálma
leveleiről gyűjtik, felhasználják fényzőanyagként (autó/cipő/padló/bútorápoló szerek),
élelmiszerekben és gyógyszerekben (fényes bevonat, E903), gyakran keverik méhviasszal.

Méhviasz: palmitinsav miricilésztere (C15H31COOC30H61). Használják az élelmiszeriparban (E901,

fényesítő anyag pl. gyümölcsökön, megakadályozza a nedvesség elpárolgását), kozmetikumok-
ban, gyógyszerekben.
Lanolin: gyapjúzsír, kozmetikai és bőrápolási termékekben alkalmazzák. Meggátolja a bőr
kiszáradását. A nagyon tiszta lanolin egyes bőrelváltozások (pl. ekcéma) kezelésére is alkalmas.

6
 Trigliceridek
Min!
(neutrális zsírok, olajok)
Glicerin (háromértékű alkohol) és nagy szénatomszámú
H2C OH zsírsavak észterei O
HC OH HO C R
H2C OH R = hosszú szénlánc
észterkötés
O
O H2C O C R
R C O CH
H2C O C R
O
7
Trigliceridek (zsírok, olajok) elszappanosítása

észterkötés

triglicerid glicerin zsírsav sója

R = hosszú szénlánc

8
 A zsírsav: páros szénatomszámú (általában C16 vagy C18)
a kettőskötés geometriája: cisz
szénatomszám:
palmitinsav 16
hexadekánsav 16:0

sztearinsav 18
oktadekánsav 18:0

olajsav 18
(9Z)-oktadecénsav
18:1(Δ9)

linolsav
18
(9Z,12Z)-oktadekadiénsav
18:2(Δ9,12)

linolénsav 18
a (9Z,12Z,15Z)-oktadekatriénsav
18:3(Δ9,12,15)
ω
egy ω-3,6,9-zsírsav 9
A telített zsírsavak szoros illeszkedésű, erősen rendezett struktúrát alkotnak.
– kiterjedt felületen alakulnak ki kedvező diszperziós kölcsönhatások
A telítetlen cisz-zsírsavak kevésbé szorosan illeszkednek a kettőskötés miatt
kialakuló „törés” következtében.
– kevésbé kiterjedt felületen alakulnak ki kedvező diszperziós kölcsönhatások
A kevésbé szoros illeszkedésű rendszert kisebb energiával is fel lehet bontani:
– a cisz telítetlen zsírsavaknak alacsonyabb az olvadáspontja.

telített zsírsavak telítetlen zsírsavak

10
 A trisztearin 1-sztearoil-2-linoleoil-3-palmitoil-glicerin A triolein
(trisztearoil-glicerin) (egy vegyes triglicerid) (trioleoil-glicerin)
térszerkezete térszerkezete térszerkezete 11
Zsírok: szobahőmérsékleten
C16 és C18 C16 és C18 C4-től C14-ig
szilárd trigliceridek. Többnyire telített telítetlen telített
telített zsírsavakat tartalmaznak.

Zsírsavak (%)
Olajok: szobahőmérsékleten
folyékonyak. Főként telítetlen
zsírsav található a molekulában.
A kettőskötés mindig cisz
geometriájú!

Olívaolaj Vaj Marhafaggyú

folyadék képlékeny szilárd
Természetes zsírok 25°C-on 12
Telítetlen trigliceridek katalitikus hidrogénezése

triolein trisztearin
telítetlen triglicerid telített triglicerid
13
 A trigliceridek biológiai funkciói:
- tartalék tápanyagok Min!
- mechanikai védelem, hőszigetelés (bőr alatti zsírszövet)

sziklevél metszete zsírszövet

Energiatárolás: a szénlánc redukált(abb) állapotú (mint pl. a glikogénben, cukrokban), zsírból

kb. 2x annyi energia nyerhető, mint azonos tömegű cukorból.
Hidrofób szerkezet: nem köt meg vizet (a cukroknák ~ 2 g víz/g poliszacharid).
Nagy mennyiségű zsírszövet: hónapokig is elegendő energiát tárol. A szervezetben lévő
glikogén max. 1 napra lenne elég. A cukor előnye a gyors felhasználhatóság és vízoldhatóság. 14
 Foszfogliceridek
A glicerin zsírsavakkal és foszforsavval képzett észtere, melyben a
foszforsavat egy további alkohol észteresíti (diészter)
H2C OH O O
HC OH HO C R HO P OH

H2C OH OH
R = hosszú szénlánc

észterkötés O
O H2C O C R
C O CH O Min!
R
H2C O P O Q
OH 15
 Alapvegyület:

b * egy alkohol
kapcsolódása
észterkötéssel
a

R1, R2: zsírsav szénlánca,

a 2-es helyzetben gyakran
telítetlen zsírsav
L-α-foszfatidsav*

a glicerin-3-foszfát zsírsavészterei
16
 Amfipatikus molekulák

alkohol

foszfát
poláros fej

glicerin
zsírsav
telített zsírsav

apoláros farok

foszfogliceridek
17
Amfipatikus molekulák önszerveződése vizes közegben

henger alakú egység

ék alakú egység (a fej-rész kereszt- hidrofil
(a fej-rész kereszt- metszete ugyanakkora, üreg
metsze nagyobb, mint az oldalláncé)
mint az oldalláncé)

Micella Kettősréteg Liposzóma

pl. zsírsavak sói pl. foszfolipidek és szingolipidek

(szappanok)

Biológiai
membránok

18
 A foszfogliceridek biológiai funkciója:
a sejtmembrán építőelemei Min!

Biológiai
membránok

Membrán:
lipid-
kettősréteg

Egyes foszfolipidek (a membrán belső oldalán) jelátviteli molekulaként

is működnek (másodlagos hírvivők keletkeznek belőlük). 19
 Min!

arachidonsav
(5Z,8Z,11Z,14Z)-eikozatetraénsav
20:4(Δ5,8,11,14)

Jelátviteli folyamatokban van szerepe és fontos lipid jellegű

vegyületek (koleszterin, prosztaglandinok) prekurzora. 20
 Biológiai
membránok

R1, R2: zsírsav szénlánca Amfoter!

Kefalin*
(foszfatidil-etanolamin)
Kolamin (etanol-amin): OH CH2 CH2 NH2

A sejtmembrán egyik fő alkotója, az agy zsírszerű anyagaiban is előfordul.

Elősegíti az aktív transzport fehérjéinek beépülését a membránba. 21
 Biológiai
membránok

R1, R2: zsírsav szénlánca

Lecitin*
(foszfatidil-kolin)
CH3 OH -
+
Kolin: OH CH2 CH2 N CH3
(trimetil-β-hidroxietil-ammónium-hidroxid)
CH3

A sejtmembrán egyik fő alkotója és megtalálható a plazmában is.

Nagy mennyiségben előfordul a tojás sárgájában és a szójában.
Szerepe a jelátviteli folyamatokban: diacil-glicerinek előanyaga. 22
 Biológiai
membránok

Amfoter!
R1, R2: zsírsav szénlánca

Foszfatidil-szerin*
szerin: HO CH2 CH NH2
(α-amino-β-hidroxi-propionsav) COOH
-CO2

A sejtmembrán egyik alkotóeleme, HO CH2 CH2 NH2

kolamin
nagyobb mennyisége a mielinben található.
A protein-kináz C kofaktora, a véralvadásban és a programozott sejthalálban
is szerepet játszik. 23
 Biológiai
membránok

R1, R2: zsírsav szénlánca

Foszfatidil-inozit*
OH OH
Mio-inozit: 6 5
HO
1 4
HO
OH
A sejtmembrán egyik alkotóeleme, az agy szöveteiben 2
3
OH
nagyon gyakori. Az arachidonsav fő forrása.
Jelátviteli folyamatokban: diacil-glicerinekké
(másodlagos hírvivő molekulává) alakul. 24
 Biológiai
membránok

L-a-foszfatidsav

R1, R2: zsírsav szénlánca

L-a-foszfatidsav
Kardiolipin
(bisz-foszfatidil-glicerin)
Két foszfatidsav molekulát egy glicerin kapcsol össze.

A mitokondrium belső membránjában fordul elő, a légzési lánc enzimeinek

megfelelő működéséhez szükséges. 25
 telített zsírsav
(pl. palmitinsav)
telítetlen zsírsav észteresítő
(pl. linolsav) komponens
zsírsavak

Foszfoglicerid Észteresítő komponens (alkohol) Töltés pH=7-en

Foszfatidsav
Kefalin* kolamin
(etanol-amin)

Lecitin* Kolin

Foszfatidil-szerin* Szerin

Foszfatidil-glicerin Glicerin

Foszfatidil-inozit Mio-inozit-
4,5-biszfoszfát 4,5-biszfoszfát

Kardiolipin Foszfatidil-
glicerin

aláhúzott: amfoter jellegű 26

A foszfolipidek szerepe jelátviteli folyamatokban

Foszfolipáz A1

Membrán
foszfolipid

arachidonsav
Foszfolipáz A2

Foszfolipáz C
Poláros
fej-csoport Foszfolipáz D

Diacil-glicerinek: másodlagos hírvivő molekulák 27

 Foszfatidil-inozit
foszforilezés a
plazma-
membránban

Foszfatidil-inozit-4,5-biszfoszfát
hormon-érzékeny
foszfolipáz C
a plazma-
membránban

Inozit-1,4,5-triszfoszfát Diacil-glicerin

Intracelluláris Ca2+ Protein-kináz C

felszabadulása aktiválása

Egyéb enzimek aktiválása Egyéb enzimek szabályozása

(foszforilálása)
28
 Szfingolipidek Min!

A szfingozin zsírsavakkal képzett amidjai, melyhez további poláros csoport (foszfát, mono-
vagy oligoszacharid) kapcsolódhat.
A zsírsav: telített vagy egyszeresen telítetlen, páros vagy páratlan szénatomszámú (ált. 16,
18, 22, 24), esetleg OH-csoportot is tartalmaz. Többszörösen telítetlen zsírsav igen ritka.

H2C OH szacharid
zsírsav vagy
H2N *
CH foszforsav
H
H3C CH2 C C HC * OH
12
H

Szfingozin

• A szfingolipidek alapegyülete NEM a glicerin.

• Az alapvegyület egy hosszú szénláncú amino-alkohol: szfingozin.
• A zsírsav a szfingozinhoz nem észter, hanem amidkötéssel kapcsolódik.
• A poláros fej-csoport glikozidos vagy foszfodiészter-kötéssel kapcsolódik a szfingozinhoz.
• A cukortartalmú glikolipidek főként a plazma membrán külső oldalán találhatóak.
 A szfingolipidek biológiai funkciói:
Min!

A sejtmembrán alkotóelemei. Főként a

membrán külső oldalán találhatók.

Idegszövetekben, az idegsejtek nyúlványaiban

fordulnak elő, szerepük a jelátviteli és felismerési
folyamatokban jelentős.
Biológiai
membránok

30
 amidkötés

zsírsav

R: zsírsav szénlánca
Ceramidok*

A szfingolipidek alapvegyülete.

31
 észterkötés

amidkötés

kolin

R: zsírsav szénlánca
Szfingomielinek
A leggyakoribb szfingolipidek.
Lipid-tutajok alkotóeleme.
A mielinben gyakoriak.

32
Lecitin (foszfatidil-kolin)

Szfingomielin

33
Lipidtutajok: 10-200 nm-es, heterogén, rendezett struktúrák a membránban.

Biológiai
membránok

Szfingolipidekben és koleszterinben
gazdag tutaj

Koleszterin
Glikolipiden
Kívül kapcsolódó fehérje

Acilcsoportok Belül
(palmitoil,
mirisztoil) Proteolipid
Intergáns
fehérje 34
Glikoszfingolipidek alcsoportjai:

1. neutrális glikoszfingolipidek
2. szulfatált glikolipidek
3. gangliozidok

cukor

zsírsav

szfingozin

35
A glikoszfingolipidek elsősorban a membrán külső (extracelluláris)
oldalába épülnek be (felismerés, jelátviteli folyamatok).
36
1. Semleges (neutrális) glikoszfingolipidek

A szénhidrátrész nem tartalmaz negatív töltésű csoportot.

Leggyakoribb monoszacharidok:
glükóz, galaktóz, N-acetil-glükózamin, N-acetil-galaktózamin

Cerebrozidok: monoglikozil-ceramidok
Globozidok: di- vagy oligoszacharidok ceramidjai

b-glikozidos kötés

R: zsírsav szénlánca

galaktocerebrozidok*
a központi idegrendszer fehérállományában található
37
mielin alkotórésze, lipid-tutajok alkotóeleme
 Szénhidrátok,
oligoszacharidok

Vércsoport-antigének: globozidok 38
Vércsoport-antigének:
vércsoport kaphat adhat
ilyet: ilyennek:

0 0 0, A, B, AB

H antigén

A A, 0 A, AB

A antigén

B B, 0 B, AB

B antigén 39
http:/www.wellesley.edu/Chemistry
 2. Szulfatált glikolipidek

Olyan galaktocerebrozidok, melyeken a galaktóz 3. OH-ja kénsavval

észteresített: fiziológiás pH-n deprotonált, negatív töltésű.
A mielin fontos alkotórészei.

R: zsírsav szénlánca

galaktocerebrozid-3-szulfát

40
3. Gangliozidok

A szénhidrátrész oligoszacharid, mely negatív töltésű sziálsav-

(N-acetil-neuraminsav-) maradékot tartalmaz.
Nagy mennyiségben az agy szürkeállományában találhatók.
Sejttípus-specifikus antigének, receptorok.

cukor cukor cukor

zsírsav
sziálsav
szfingozin

41
A gangliozidok lebomlásának zavara számos betegséghez vezethet:

3. félév:
A lipid
anyagcsere
szabályozása,
kapcsolódó
betegségek
 Szfingozin
Zsírsav

Szfingolipid

Szfingolipid X
Ceramid

Szfingomielin Foszfokolin

Neutrális glikoszfingolipidek
- cerebrozidok Pl: glükóz,
galaktóz,
- globozidok laktóz

OSO3-
Szulfatált Galaktóz-3-szulfát Gal
glikolipidek

Sziálsav tartalmú
Gangliozidok
oligoszacharid
43
Elszappanosítható lipidek az emberi szervezetben

tartalék tápanyagok membrán lipidek

foszfolipidek szfingolipidek

triacil-glicerinek glicerofoszfolipidek szfingomielinek

zsírsav zsírsav

szfingozin
glicerin

glicerin

zsírsav zsírsav
zsírsav

zsírsav PO4 kolin

PO4 alkohol

neutrális zsírok, kefalin, lecitin, foszfatidil-

olajok szerin, foszfatidil-inozit

glikoszfingolipidek

semleges glikolipidek gangliozidok szulfatált glikolipidek

szfingozin

szfingozin
szfingozin

zsírsav zsírsav zsírsav

mono- v. sziálsav tart.
galaktóz (SO4)
oligoszacharid oligoszacharid

cerebrozidok, globozidok 44
Összefoglalás

elszappanosítható = hidrolizálható észter- vagy amidkötést tartalmaznak,

lúg hatására zsírsavak sói (szappanok) keletkeznek belőlük

Egyszerű lipidek
 viaszok: felületi védőbevonat
 trigliceridek (neutrális zsírok, olajok): energiatárolás, szigetelés

Összetett lipidek: membránalkotók

 foszfogliceridek (kefalin, lecitin, foszfatidil-szerin, foszfatidil-inozit):
általános membránalkotók
 szfingolipidek (ceramid, szfingomielin): speciális membránalkotók (antigének, receptorok)
glikolipidek: neutrális glikoszfingolipidek (cerebrozidok, globozidok)
szulfatált glikolipidek
gangliozidok
 foszfolipidek szerepe a jelátviteli folyamatokban

https://www.lipidhome.co.uk/
45