Professional Documents
Culture Documents
صناعة المبيدات
-1تمهيد :في خضم التزايد واالنفجار السكاني الذي يشهده العالم اليوم ،كان ال بد للبشرية من السعي الحثيث لتأمين الغذاء
الكافي لمليارات البشر التي تعيش على سطح كرتنا األرضية ،فبدأت زيادة المساحات المزروعة ،ومكننة الزراعة ،ودخول
ال تقنيات الزراعية ،ومع ذلك لم تنته المشكلة بسبب صنوف الحشرات والفطور التي كانت تقوض كل البرامج التي وضعتها
نقل لألمراض ونشر األوبئة ،لذا بدأ الكيمياويون بالبحث عن الحل ،فبدأ الهيئات الزراعية في العالم ،إضافةً لكونها عامل ٍ
البحث عن المركبات التي يمكنها إبادة هذه العوامل ضمن إطار النقاط التالية:
عدم سميتها للنبات نفسه.
عدم تسببها بتلوث البيئة قدر المستطاع.
رخصها وتوفر موادها األولية.
سهولة تداولها واصطناعها.
وكما سنرى الحقا ً فإن من المهم لهذه المادة أيضا أن ال تتفكك بتأثير الضوء عند رذها على النباتات لتعطي مواد سامة
ً
كما هي حال الـ د.د .ت الذي يتفكك لمجموعة من المواد السامة التي تنتشر مع النبات بحسب دورة الطبيعة حتى اكتشفت في
لحم القطرس الذي يعيش في القطب الشمالي.
والستعمال المبيدات الحشرية أساليب عدة ،ومن األساليب المعهودة والمتبعة ،نجد الرش والسقي وإطالق الضباب
والرش الهوائي والتدخين ،على أن الرش أفضل األساليب جميعها.
-2أساليب استعمال المبيدات :بما يتوافق وأسلوب استعمال المبيدات فإننا نجد أن هذه المبيدات يجب أن تتوافق في شكلها
مع هذا األسلوب أو ذاك كما سيتبين لنا الحقا ً:
-0-2مبيدات الرش :على المبيدات التي يتم رشها على التربة الزراعية أن تتسم ببعض الثبات وااللتصاق بحبيبات التربة
كي ال نفقدها بعد رشها مباشرة بفعل الماء والهواء واألحوال الجوية السيئة ،لذا ولنتمكن من هذا فقد اضطرت الصناعة
لتحميلها على بعض المواد كالطلق والحوار والطين ،أو مع بعض المواد العضوية التي يمكننا مزجها بهذه المواد كعوامل
فعالة كالطحين والنشارة والنخالة.
-2-2مبيدات الرش الهوائي :مع هذه المواد وكي نتمكن من سهولة رشها فإننا نلجأ للمواد الحاملة ،وبخاصة إلمكانية
سقوطها على األرض بسبب وزنها الذي يحد من التصاقها بسوق وأوراق الشجر.
-3-2المبيدات المسحوقة :يمكن لهذه المبيدات بسحقها ناعما ً أن تصير معلقا ً في الماء ،وبخاصة إذا ما أضيفت لها بعض
العوامل المبللة والمبعثرة كالميالس والكازئين وقطران صناعة الورق ،إضافة لبعض العوامل األخرى كالكازئين والنشاء
والديكسترين والصمغ العربي وااليتيرات السيليلوزية ،ويتم أحيانا ً تداول هذه المواد تجاريا ً على شكل عجينة أو على الشكل
الجاف بحيث يعطي مزجها مع الماء معلقا ً أو مستحلبا ً.
-4-2المبيدات الضبابية :ينتشر استخدام مثل هذه المبيدات يوما ً بعد يوم ،وبخاصة أنها تباع على شكلها الصالح لالستخدام
المباشر .أما عن المواد الحاملة فغالبا ً ما تكون زيوت أو محالت عضوية منخفضة درجة الغليان
1
-5-2مبيدات التدخين والتغويز :ليست مبيدات التدخين إال مواداً يمكنها أن تتفحم ببطء بصور ٍة أو بأخرى ،ونجد منها
مطحون الخشب المشرب بنترات البوتاسيوم ،والذي تقع أقطار حبيباته بحدود ( 2-3.3ميكرون) أما مبيدات التغويز فهي
التي تتبخر بدرجة حرارة الجو.
ً ً
صنوف عدة بحسب الغرض المرجو منها ،وتبعا لتصنيفها هذا نجد أساليبا عدة ٍ -3تصنيف المبيدات :تصنف المبيدات في
في طرق استخدامها كما مر معنا ،ومن أهم هذه الصنوف:
.0المبيدات الحشرية.
.2مضادات التعفن.
.3مبيدات الفطور.
.4مبيدات األعشاب.
.5مبيدات القوارض.
ُ
ففي حين أن المبيدات الحشرية ال تؤثر في تراكيزها وتراكيبها المتداولة كثيرا في القوارض كالجرذان والفئران ...فإننا
نجد أن مبيدات القوارض تفي بذلك الغرض ،أما مبيدات الفطور فقد تؤثر أو ال تؤثر في الحشرات أو القوارض ،ومهما
يكن من أمر فال يمكنهما تخليصنا منها ومن آثارها.
-4مبيدات الحشرات:
-0-4مبيدات الحشرات الطبيعية المعدنية والعضوية :نجد ضمن هذه الفئة أن لفئة مركبات الزرنيخ أو الكبريت أهمية
كبيرة ،على أن مركبات الزرنيخ الطبيعية أقل أهمية على العكس من مركباته الصنعية ،أما الطبيعية العضوية فليست إال
بأشكال أخرى.
ٍ مجموعة من النباتات التي تستعمل على شكل مسحوق ناعم ،أو
-0-0-4مركبات الدرّيس :عُرف الدريس Derrisمنذ القديم كسم وطعم ناجع الصطياد األسماك ،وكطعم للنبال والسهام،
ويقوم الدريس أصالً على مركب عطري هو الروتونون Roténoneوبعض المركبات المشابهة:
Roténone
تتمتع هذه المادة ببنية بلورية بيضاء غير حلولة بالماء ،وحلولة جداً في الكثير من المحالت العضوية وعلى رأسها رابع
كلور الكربون ،CCl4أما في بعض المحالت األخرى كالبيريدين فغير ثابتة.
و بما أن هذه المادة تؤخذ من بعض األشجار والنباتات فإنها تؤخذ آلالت سحق هذه األشجار ،إما
من نموذج األسطوانتين أو بالطرق ،لتبدأ عملية سحق في ج ٍو من غاز الكربون خوفا ً من تأكسد
الروتينون العالي الحساسية ،وكثيراً ما نلجأ بعد عملية السحق إلضافة عوامل استحالب معتدلة
كون القلوية تنقص من الفعالية بعض الشيء.
تستخدم هذه المبيدات عادة لحماية الخضار والفواكه قبل قطافها بمد ٍة قصيرة كونها تتأثر كثيراً
باألشعة الضوئية وأكسجين الهواء ،وتبدو التراكيز التجارية لهذه المواد غير مؤذية لحيوانات الدم
الحار ،إذ تبلغ DL50لها لألرانب:
LD50 = 300 mg/kg
-2-0-4مركبات النيكوتين :وهي المادة الفعالة في التبغ ،والتي تتلون باللون األصفر أو األسمر
بتأثير الهواء والضوء ،حلولة بالماء وااليتر وااليتر البترولي والزيوت الدسمة:
2
يمكن للنيكوتين أن يخدر اإلنسان عند تناوله بمقدار 0ملغ/كغ ،أما التسمم عن طريق الفم فتبلغ DL50 = 30 mg/kg
فئران ،وتبلغ DL50 = 30 mg/kgأرانب ،ويمكننا عند استخدام النيكوتين حراً أو بتركيبه في خليط معين كما في
النموذجين التاليين:
الخلطة نيكوتين ( )% 24-25مبلالت ماء
% 43 % 32 % 24 مركزة
% 23 % 4 %3 ممددة
ويبين الجدول التالي مقارنة نموذجية بين النيكوتين وبعض المبيدات األخرى:
مقارنة نموذجية بين النيكوتين وبعض المبيدات األخرى
تركيز السائل %قضاؤه على الحشرات % المبيد
90-100, 100 0.01-0.025 النيكوتين
50, 100 0.001-0.005 بارا نترو فينيل فوسفات ثنائية االيتيل
100 0.005 بارا نترو فينيل تيو فوسفات ثنائية االيتيل
80-100 1.0 D.D.T
أما عن استخالص النيكوتين من التبغ ،فإن أنواعا ً خاصة من التبغ هي التي تعتبر األصلح اقتصاديا ً الستخالص
النيكوتين ،إذ تؤخذ بقايا صناعة الدخان وتعالج بالماء البارد الحاوي على بعض ماءات الكالسيوم لمدة 24ساعة ،ومن ثم
نلجأ للجرف ببخار الماء بحيث يبقى محتوى الوعاء رطبا ً دون أن يكون مبلالً ،مع ضرورة عدم تجاوزنا لحرارة °033م،
ويتم تحرير النيكوتين من جديد بإضافة ماءات الصوديوم ،ومن ثم االستخالص بإضافة ايتر البترول فتبخير المحل لنحصل
أخيراً على النيكوتين بنقاوة ( ، )% 24-25على أن نلجأ في أحوال خاصة لتقطيره تحت الفراغ.
وغالبا ً ما يتم استخدام النيكوتين على شكل مسحوق ،وبخاصة عندما يكون على شكل كبريتات النيكوتين ،كما كان
يستخدم في الواليات المتحدة تحت اسم ،Black laefuoوهي مادة غير قابلة للتبخر.
أما كبريتات النيكوتين التجارية فهي محلول بتركيز % 43نيكوتين ،في حين أن مركباتها الالبلورية والتي تستخدم
بطريقة الرش فتحتوي وسطيا ً % 3.1نيكوتين ،ما يقتضي وجود مواد حاملة قلوية كالكلس والحوار والكاؤولين ،أما
ولجعلها مادة سامة فيفضل تحميلها على المواد الحمضية أو المذيبات العضوية.
ولمركبات النيكوتين األخرى فعل مماثل لما سبق وأشرنا إليه ،إذ تحوي معلقاتها % 3.2-3.325نيكوتين فعال،
ويستخدم آنئذ لمكافحة الحشرات الصغيرة ،أما مع الحشرات القارضة فيفضل استخدامها على شكل طعم ثابت ،في حين أنه
ق خاص بحيث يبلغ تركيزه عمليا ً 3.335-3.33ملغ/ وعند استخدامها بطريقة التدخين فيتم تحضيره بادمصاصه على ور ٍ
ليتر هواء.
-3-0-4مركبات البيرتر :صنفت مركبات البيرتر Pyréthreضمن مجموعات أربع تقوم على تفاعل غولين مع حمضين
أثنين ،على الشكل:
مجموعات مركبات البيرتر Pyréthre
استر لغول البيروترولون Pyréthrolone
أحادي الكربوكسيل Pyréthrine I البيرترين 0
مع حمض الكريزانتوم Chrysanthéme
استر لغول البيروترولون Pyréthrolone ثنائي الكربوكسيل
Pyréthrine II البيرترين 2
مع حمض الكريزانتوم Chrysanthéme المؤستر بزمرة ميتيل
استر لغول السيرولين Cinérine I
أحادي الكربوكسيل Cinérine I السينرين 0
مع حمض الكريزانتوم Chrysanthéme
استر لغول السيرولين Cinérine II ثنائي الكربوكسيل
Cinérine II السينرين 2
مع حمض الكريزانتوم Chrysanthéme المؤستر بزمرة ميتيل
-
3
وتم في اآلونة األخيرة الحصول على البيرترين صنعيا ً كما في اصطناع
،L'Allethrineويتم الحصول على البيرترين باستخالصه إما برباعي كلور
الكربون أو بكلور االيتيلين ومن ثم بتبخير المحل ،أما وكمواد أولية يُستخلص
منها البيرترين فنجد أزهار فصيلة االقحوان التي تحتوي على ما يقارب -3.5
،%3بحيث يمكننا الحصول على ما يقارب 023-43كغ منه من 433-333كغ
أزهار جافة.
يعتبر البيرترين 0و 2شديدا السمية والفعالية بالنسبة للحشرات ،ويؤدي تعرضهما للهواء والضوء لفسادهما إال إن
أضفنا بعض الهيدروكينون الذي يحد من سرعة تفككهما ،ويفقد معلقه عمليا ً ما يقارب %23من فعاليته بخزنه عاما ً كامالً،
أما أثر الحموض واألسس عليه فيتجلى في تصبينهما له ،ويتوجب تدارك وجود مركبات زرنيخات الكالسيوم والكلس الحي
والمبلالت القوية في معلقاته ،وتعتبر عملية استخالصه نقيا ً عملية باهظة الكلفة جداً ما يدعونا لتداوله بتراكيز مختلفة.
ومن المركبات التي يدخلها البيرتر نجد الفليت Flitالمستخدم في إبادة الذباب والحاوي على أجزاء نفطية عديمة الرائحة
تقريباً ،ويستخدم البيرتر بتراكيز تقارب %3.0عندما يحضر مسحوقاً ،وبتراكيز تقارب %0عند استخدامه بطريقة الرش،
لشلل تام ،لذا تُضاف له نسبة من الـ D.D.Tلجعل الشلل تاما ً وضمان اإلبادة التامة.
ٍ وكثيراً ما يؤدي البيرتر
ووصل العلماء أثناء البحث عن مركبات ذات فعالية أكبر لمجموعة مركبات السينورجيك Synergiquesاألكثر فعالية
من كل مكون من مكوناتها منفرداً كما تشير كلمة ،Synergieويعد مركب بيبرونيل بوتوكسيد Le Pipéronyl
butoxydeأهم أفراد هذه المجموعة ،إذ يحتوي جزء بيرترين إلى 4-1أجزاء من مكوناته األخرى ،وقد عرفت مركبات
أخرى مثل -Nايزو بروبيل بيبرونيل أميد ،و -Nايزو بروبيل لونديسيلين أمين.
4
ب -زرنيخات الكالسيوم :غالبا ً ما تكون معتدلة الحتواء منتجاتها الصنعية على زرنيخات الكالسيوم الثانوية والخماسية
ت متباينة ،وتحتوي زرنيخات الكالسيوم المحضرة بالدرجة °23م على كمية كافية من الزرنيخات CaSH2(AsO4)4بكميا ٍ
القلوية ] [Ca3(AsO4)3.Ca(OH)2المتميزة ببطء انحاللها.
يمكن للزرنيخات المعتدلة وبتأثير درجات الحرارة العالية وفي ج ٍو رطب يحتوي غاز ثاني أكسيد الكربون أن تتحول
لزرنيخات سهلة االنحالل جداَ ،ويتم تداول الزرنيخات في الواليات المتحدة على الشكل:
أكسيد الزرنيخ حمض زرنيخ حلول بالماء ماء
%0 % 3.1كح ٍد أعلى % 43
وفي حين أنه يُحذر من مزج المركبات الزرنيخية بأنواع الصابون أو الفلورو سيليكات ،فإنه من المجدي مزجها مع
النيكوتين أو الكبريت أو الزيوت المعدنية.
-2-2-4مركبات الفلور :نجد فلور الصوديوم الحلول كليا ً في الماء وجزئيا ً بااليتانول على رأس قائمة هذه المواد ،ويتميز
هذا الملح بخطره على النباتات غير الناضجة ما يمنع من استخدامه معها ،وعلى العكس من ذلك نجده ممتازاً في مكافحة
العت والنمل كونه ضاراً بحيوانات الدم الحار ،ولكن ضرره دون المركبات الزرنيخية.
أما فلورو سيليكات الصوديوم فيتم استخدامها مع النباتات العالية المقاومة نسبياً ،علما ً بأنه حلول بالماء بمقدار %03
فقط ،ويتم استخالص منتجاته التجارية عادةً من بقايا األسمدة الفوسفاتية.
وفلورو سيليكات الباريوم مركب غير حلول بالماء ،وحموضة محلوله المشبع ،pH: 2.4لذا وجب مزجه مع بعض
المواد القلوية للتخفيف من أثره التآكلي.
الكريوليت Na3AlF6ملح أبيض اللون ،ويمكننا تحضيره بنقاوة تصل حتى ،%24ويتميز بعدم تسببه بأي ضرر
للنباتات وسمية منخفضة جداً لإلنسان لضعف انحالله والذي يقارب ،%3.31-3.334وتستخدم المركبات الفلورية عادةً
لحماية األخشاب من الفطور والحشرات األخرى ،ولحماية الصوف من العت.
الكريوليت Na3AlF6
-3-4مبيدات الحشرات الصنعية العضوية :اضطرت الحاجة الزراعية المتزايدة لمكافحة اآلفات العلماء للبحث عن
بشكل اقتصادي ،وتوصل العلماء لمركبات كثيرة يمكننا تصنيفها بحسب بنيتها
ٍ مركبات يمكنها أن تلبي حاجتنا واصطناعها
وليس بحسب استخدامها:
-0-3-4مجموعة الكربازول :أكثرها شهرة هو -0،3،1،4رباعي نترو الكربازول الذي استخدم لفترة طويلة في ألمانية
كمبيد حشري للبساتين ،ويباع هذا المسحوق عادةً باسم النيروزان ،Nirosznويتميز بانتقائيته العالية لقتل الحشرات
الضارة دون النافعة ،على العكس من المركبات الزرنيخية التي تودي بهذه وتلك ،ومما تجدر اإلشارة إليه هنا أن العقبة
الوحيدة لهذا المركب هي خطر حدوث انفجار أثناء تحضيره.
يتم تداول النيروزان تجاريا ً على شكل مسحوق يمكننا استخدامه بطريقة الرش ،وقد تراجع استخدام هذه المركبات في
اآلونة األخيرة.
ومن هذه المركبات نجد أيضا ً -0،4ثنائي نترو و -3،1ثنائي نترو الكربازول الذي يمكننا تحضيره بنترجة الكربازول
بحمض اآلزوت المركز ،ومن ثم بالكلورة في حمض اآلزوت.
-2-3-4مجموعة الديازو :يُعد فينيل ديازو البيريوليدين Némotanوفينيل ديازو البيبريدين Diaqanأهم مبيدين في هذه
المجموعة لعدة أسباب ،وعلى رأسها سهولة ت حضيرها واصطناعها الذي يتم بين ملح فينيل الديازونيوم مع البيروليدين أو
البيبريدين وبوجود قلوي قوي:
Némotan Diaqan
5
كل من هذين المركبين على النباتات يجري استخدامهما تحت الحذر الشديد ،بل ويمنع استخدامهما أحيانا ً ما ولخطورة ٍ
انعكس كثيراً على أهميتهما ،وفي حين يستخدم النوموتان في األحراج يستخدم الديزان إلبادة الطفيليات المنزلية.
-3-3-4مجموعة المركبات الكلورية :وتضم هذه المجموعة الـ D.D.Tوغاما سداسي كلور الهكسان والتوكسانين ،لذا
لكل من هذه المركبات الثالث بشي ٍء من التفصيل ألهميتهم الكبيرة.
فإننا سنشير ٍ
أ -الـ :D.D.Tوهو اختصار ال سمه األصلي ثنائي كلور ثنائي فينيل ثالثي كلور االيتان ،وقد تم وضع هذا المختصر لكثرة
تداوله وسعة انتشاره في حينها ،بحيث تصور الصناعيون وبالوصول إليه أن ال حشرات بعدها على المعمورة.
أما عن تحضيره فتتم بإضافة محلول الكلورال لكلور البنزن فحمض الكبريت بحرارة °33-23م ،وبعد التحريك لساعتين
مع التبريد المستمر يضاف للمزيج الناتج بعض الماء والثلج بحيث ال ترتفع درجة الحرارة عن °53م ،فتنفصل منتجات
التفاعل لطبقتين متنضدتين :عضوية تحتوي الـ د.د.ت وكلور البنزن والكلورال غير المتفاعل ،وال عضوية تحوي بقايا
حمض الكبريت والماء وما قد نجده من مركبات ال عضوية أخرى ،لذا تؤخذ الطبقة العضوية ليصار إلى تقطيرها بالبخار
لفصل كلور البنزن عنها واستعادته.
D.D.T
الـ D.D.Tالنقي بلورات بيضاء لها رائحة الثمار ،منخفضة ضغط البخار نسبيا ً ما يجعلها ذات قوة فعالة في إبادة
الحشرات ،أما عن تأثره بالضوء فلمحلوله المائي ثبات جيد يُ َم كننا من استخدامه بطريقة الرش أو كمسحوق معلق في طور
زيتي ،ويمكننا مزجه أو حمله على موا ٍد أخرى كالجص بسحقه معه ،ويتم تداوله عادة محموالً على مواد أخرى وبحيث
تكون نسبته %05-0مواد فعالة.
تحتوي منتجاته العالية التركيز حتى %23مواد فعالة ،وتستخدم بطريقة الرش ،أما تراكيز مستحلباته النفطية والحاوية
على عوامل استحالب فتحتوي %25عامل فعال ،و %7عوامل استحالب ،و %14كزيلين ،في حين تحتوي معلقاته
المستخدمة في األحراج %03-3.2فقط.
للـ د.د .ت سمية عالية تستوجب الحذر الشديد عند استخدامه ،وبخاصة أنه يبيد جميع الحشرات وبفعالية عالية بحيث أن
DL50= 200 mg/kgللفئران تقريبا ً.
ب -الـ د.ف.د.ت :D.F.D.Tوهو مختصر لـ ' -P-Pثنائي فلور ثنائي فينيل ثالثي كلور االيتان ،ويعد هذا المركب من
المركبات الشديدة األهمية في عالم مكافحة الحشرات.
ويتم تحضيره بمزج الكلورال مع فلور البنزن في وعاء من الحديد الصب الحاوي كلور حمض الكبريتي ،وبحيث ال
ترتفع درجة الحرارة عن °02م ولمدة 02ساعة مع التحريك ،لتطبق بعدها عملية فصل المنتجات بإضافة الماء وتشكل
طبقتين :عضوية وال عضوية ،ويتم الفصل المنتج النهائي بتجفيف الطبقة العضوية تحت الفراغ.
ويحوي المركب التجاري لهذا المبيد على %13مادة فعالة مع بعض الزيوت وعوامل االستحالب ،ويتم استخدامه بشك ٍل
خاص لمكافحة الذباب والقمل والبق وطفيليات الدجاج ،ويحذر من استخدامه مع المزروعات غير الناضجة.
ج -كلور الميتوكسي :وهو عبارة عن ' -P,Pثنائي ميتوكسي ثنائي فينيل ثالثي كلور االيتان ،ويستخدم هذا المركب كمبيد
حشرات منزلي بالدرجة األولى كونه يؤثر وببساطة على حيوانات الدم الحار ،ويمكننا تحضيره من تفاعل تكاثف الكلورال
مع االينسول.
د -الـ ت.د.ي :T.D.Eوهو مختصر لـ ' -P,Pثائي كلور ثنائي فينيل ثنائي كلور االيتان ،ويتميز بانخفاض فعاليته عن
الد.د.ت ،فضالً عن صعوبة وارتفاع تكاليف إنتاجه ما حال دون استخدامه وانتشاره.
هـ -الديالن :Dilanمزيج البروالن [نترو -2-بيس (بارا كلور فينيل )0،0-البروبان] مع البوالن [نترو -2-بيس (بارا
كلور الفينيل )0،0 -البوتان] بنسبة ،2/0وعلى العكس من الـ د.د.ت تنحصر الفائدة منه في مكافحة الحشرات المكسيكية
التي تهاجم الفول ،وإلى اآلن لم ينتشر استخدام هذا المركب خارج أمريكة.
و -البرتان :Perthaneوهو ' -p,pثنائي ايتيل ثنائي فينيل ثنائي كلور االيتان ،وينحصر استخدامه بالواليات المتحدة.
ز -الليندان :Lindaneوهو غاما سداسي كلور حلقي الهكسان أو الغامكسان ،ويتم تحضيره بإضافة الكلور إلى البنزن
بنسبة 0:3فنحصل على مجموعة متماكبات لسداسي الكلور ،يتميز منها الممكاكب غاما فقط بخواص المبيد الحشري.
6
يُرمز عادة لهذا المركب بـ ، H.C.Hويتم تحضيره بتفاعل ضم جذري يقوم على الضوء لنحصل بنهايته على المماكب
وطعم كا ٍو .وما يبحث عنه العلماء
ٍ غاما كما ذكرنا بنسبة %05-03فقط ،على أنه لمجموع منتجات التفاعل رائحة خانقة
اآلن هو كيفية فصل المماكبات عن بعضها البعض ،إذ توصلوا لفصل عد ٍد منها يتجاوز الستة مماكبات.
وتتميز منتجات تفاعالت الضم هذه بثباتها في الوسط الحمضي ،إذ أن حمض اآلزوت ال يمكن له وفي الشروط العادية أن
يؤثر فيها ،في حين أنه يؤثر عند حرارة °233م وفي صا ٍد موصد مؤكسداً إياها ،أما في الوسط القلوي فنجده ضعيف الثبات
وسرعان ما ينفصل عنه كلور الهيدروجين ،وعلى الرغم من أن ضغط بخار المماكب غاما مرتفع نسبيا ً ويفيد في سرعة
تأثره ،إال أنه ال يساعد على ديمومة هذا التأثير و بخاصة في المناطق المعتدلة درجة الحرارة ،إذ يفقد فعاليته خالل عدة أيام
ما يستوجب مزجه ببعض المبيدات األطول عمراً.
وال يؤثر عادة على حيوانات الدم الحار بتراكيزه المنخفضة ،إذ أن DL50= 100 mg/kgللفئران ،أما أثر المماكبات
األخرى فليس بذي بال ،ويبين الجدول التالي ضغوط بخار هذه المماكبات:
ضغوط بخار مماكبات الليندان Lindane
تور
المماكب
° 23م ° 43م ° 13م
3.33 3.31 ألفا 3.32 α
بيتا 3.54 3.37 3.335 β
3.44 3.04 غاما 3.33 γ
3.34 3.02 دلتا 3.32 δ
يمكننا استخدام المماكب غاما بسهولة بطريقة التدخين ،وقد أثبت هذا األسلوب جدارةً في مكافحة الذباب.
-4-3-4مجموعة االسترات الفوسفورية :تمتلك البنية التالية خواصا ً قوية كمبيد حشري باعتبار R1, 2, 3زمرا ألكيلية ،و X
ً
جذر حمضي معدني:
وقد أدت الدراسات األولية لهذه المركبات الختيار مركبين تم تسويقهما تحت االسمين رباعي ايتيل البيرو فوسفات
،T.E.P.Pوسداسي ايتيل رباعي الفوسفات .H.E.T.P
H.E.P.P H.E.T.P
على أن H.E.T.Pأفضل من T.E.P.Pكونه أقل سمية تجاه حيوانات الدم الحار ،إذ تبلغ DL50= 0.8-1 mg/kg
للفئران لـ .T.E.P.P
ويتم أحيانا ً تداول هذين المركبين بمزجهما معاً ،ولضعف ثبات T.E.P.Pفي محلوله المائي فقد بحث العلماء عن
ت مشابهة أكثر ثباتاً ،ف ُوجد أن استر التيوفوسفور أكثر مالئمة وأفضل استعماالً.
مركبا ٍ
ومن بين أفراد هذه المجموعة نجد:
أ -بيروالفوسفات رباعي االيتيل :ويرمز له اصطالحا ً ، T.E.P.Pوهو مزيج لمجموعة استرات فوسفورية تحوي عما يزيد
عن %43من وزنها بيرو فوسفات رباعي االيتيل ،ولهذا االستر درجة غليان تحت ضغط قدره 2تور ما بين -043
°042م ،إضافةً لكونه يمتزج بالماء بشتى النسب ،ويتحلمه بالدرجة °25م ما يقارب %53منه.
ب -الـ :H.E.T.Pيحوي هذا المركب بيرو الفوسفات رباعي االيتيل وميتا ميتيل الفوسفات والفوسفات ثالثية االيتيل،
ويشابه هذا المركب في خواصه كثيراً خواص المركب األسبق ،إذ أنه حلول وبصورة جيدة في المحالت العضوية ،ولزج
بالدرجة العادية من الحرارة ،ويتفكك بالدرجة °023م ،ويتجمد عند (°43-م) ،ويتم اصطناع االستر بدءاً من االيتانول
وأوكسي كلور الفوسفور.
7
إن مركبي H.E.T.P & H.E.P.Pمبيدان حشريان لهما مجال االستخدام عينه تقريبا ً للنيكوتين ،ويلزم لسميتهما العالية
تجاه حيوانات الدم الحار األخذ بشديد الحذر عند تداولهما و التعامل معهما ،أما عن ديمومة فعلهما فهي لمدة معتدلة كونهما
غير ثابتين تجاه الرطوبة والعوامل الجوية ،ما يقتضي استعمالهما قبل موعد الجني بفتر ٍة قصيرة ،وبخاصة أنهما يقبالن
المزج مع المبيدات األخرى من مبيدات الحشرات أم الفطور ،وتنحصر قابلية مزجهما فقط مع المجموعة الكلورية من نمط
الليندان والـ د.د.ت والتوكسافين ومجموعة الديينات.
ج -الباراكسون :Paraxonوهو استر -Pنترو فينيل ثنائي ايتيل حمض الفوسفور ،وفي حين أن هذا االستر القى رواجاً
ب أمنية.
في الواليات المتحدة لم يدرج استخدامه في ألمانية ألسبا ٍ
د -الباراثيون :Parathionوهو استر بارا نترو فينيل ايتيل تيو حمض الفوسفور ،ويمكننا اصطناعه بدءاً من تيو
الفوسفور مع بارا نترو أمينات الصوديوم.
3 °
يبلغ ضغط بخار هذا االستر 3.3331تور في الدرجة 24م ،أما كثافته فتبلغ 0.213غ/سم ،ويتميز بصعوبة انحالله
بالماء والتي تقارب 5-03×2غ/سم 3وزناً ،في حين أنه حلول جداً في العديد من المحالت العضوية ،كما أنه يتصبن بسرعة
عند ،pH > 11وعلى العكس من ذلك فهو ثابت نسبيا ً فيما دون ذلك.
للباراثيون فعالً سميا ً ويقبل المزج مع المجموعة الكلورية مثل الـ ،D.D.T & H.C.Hويستخدم تبعا ً لذلك كمبيد حشري
أو كمبيد فطور.
ق للرش بتركيز %25-05مع عوامل استحالب بتركيز %07في محل كالبروبانول ً
يتم تداول الباراثيون تجاريا كمسحو ٍ
أو البوتانول ،أما لمسحوقه فبتركيز .%5
هـ -الـ :E.P.Nوهو بارا فينيل تيو فوسفونات أورتو ايتيل أورتو بارا نترو الفينيل ،ويمكننا مزجه بمعلق كبريت
الكالسيوم ،أما عن ضغط بخاره فهو دون ضغط بخار تيو فوسفات بارا نترو فينيل ثنائي االيتيل بكثير.
و -الماالثيون :Malathionوهو (ثنائي ميتوكسي تيو فوسفورونيل تيو) -2-سيكيونات االيتيل:
ت كثير ٍة له.
ويتميز بضعف سميته تجاه حيوانات الدم الحار ،إذ يبلغ DL50= 1840 mg/kgما مكن من إيجاد تطبيقا ٍ
ز -الديازينزن :Diazinonوهو تيو فوسفات ثنائي االيتيل ،وايزو بروبيل -2 -ميتيل -4-البريميل:
Diazinon
ويعد الديازينون استراً فوسفوريا ً ضعيف السمية ،إذ تبلغ ،DL50= 235 mg/kgويمكننا استخدامه في مكافحة الذباب
والحشرات الماصة والقارضة.
ح -الديبتركس :Dipterexوهو أورتو ثنائي ميتيل -0-هيدروكسي -2،2،2-ثالثي كلور ايتيل الفوسفانات:
Dipterex
وتبلغ درجة انصهاره °44-43م ،ويعد مركبا ً قليل السمية في هذه المجموعة ،إذ تبلغ ،DL50= 450 mg/kgوقد دخل
مرحلة اعتماده مبيداً منذ فترة قريبة ،ويتوقع له انتشار واسع مستقبالً.
ط -الكلورتيون :Chlorthionوهو أورتو -ثنائي ميتيل -أورتو -3( -كلور -4-نيترو فينيل) -تيو الفوسفات:
8
Chlorthion
وله سمية منخفضة ، DL50= 500 mg/kgويستخدم لقتل حشرات القطن ويرقات الناموس والذباب.
ك -الغوساتيون :Gusathionوهو أورتو،أورتو -ثنائي ميتيل -كبريت -4( -أوكسي بنزو ثالثي آزينو -3-ميتيل) ثنائي
تيو الفوسفات:
Gusathion
وتبلغ درجة انصهاره ° 74-73م ،ويتمتع تحضيره حديثاً ،ويتمتع بفعالية عالية.
-5-3-4مجموعة الديينات :احتلت هذه الفئة أهمية كبيرة ،وبدأ البحث عنها أصالً بهدف استخدامها كمبيدات ،فتحضير
مركبات غير مشبعة من نمط الكلورودان أو األلدرين يمكنها أن تتفاعل مع حلقي البنتاديين المكلور بحسب اصطناع ديلز-
الدر ،ويحسب العامل القياسي وفق المعادلة:
العامل القياسي = ( DL50للعامل القياسي للحشرة المعالجة ÷ DL50للعامل التجريبي ) × 033
ونستعرض فيما يلي بعض أفراد هذه المجموعة ،كما يبين الجدول التالي مقارنة للسمية النسبية لألندرين مع بعض
المبيدات األخرى:
مقارنة للسمية النسبية لألندرين مع بعض المبيدات األخرى
" معامل السمية لبعض السموم بعامل قياسي يساوي 033لحشرة معينة "
الذباب المنزلي البق بنت دردان األنتي ألمانية براغيت الجلبان دودة الفول المكسيكي اليرقات الجوالة المبيد
د.د.ت ليندان نيكوتين كلورودان -αالكلوردان كلورودان القياسي
123 123 0343 043 303 433 األندرين
- ● 53 353 0243 423 األلدرين
- 13 73 073 133 4533 دي األلدرين
033 ● 033 ● ● 043 د.د.ت
033 033 033 113 - 0433 الليندان
- ● ● ● ● 13 التوكسافين
- ● ● 033 033 253 الكلورودان
- - 033 ● ● 253 الروتونون
- ● 033 ● 023 5 النيكوتين
● :عديمة التأثير عملياً
أ -الكلورودان :Chlordaneللكلورودان البنية ( -0،2،3،4،5،1،7،4،4ثماني كلور -4،7-آندوميتيلين -α 4،7،7،α 3 -
رباعي هيدرو ايندان) ،ويحضر بدءاً من البنتان أو نيو البنتان أو حلقي البنتان ،إذ يتم تحضير كلور البنتان أوالً بالكلورة
الضوئية ،أو متعدد كلور حلقي البنتان بالدرجة °473م ،ومن ثم يتشكل بالتحلل الكلوري سداسي كلور حلقي البنتاديين،
وباتباعه تفاعل ضم دييني مع حلقي البنتاديين بين سداسي كلور حلقي البنتاديين -حلقي البنتاديين ،والذي هو الكلوريدين
إلى جانب منتج تماثر هو ثنائي حلقي البنتاديين ،ومن ثم نحصل على الكلورودان بكلورة الكلوريدين بالكلور الغازي أو
السائل:
Chlorden Chlordan
9
ويتم تداوله تجاريا ً بتركيز %13من سداسي الكلور ،و %43-25مشتقات كلورية أخرى لحلقي البنتاديين ،ويمكنه
االنحالل في أكثر المحالت العضوية دون أن ينحل بالماء ،ثابت في األوساط الحمضية ،ويتم انتزاع كلور الهيدروجين منه
في األوساط القلوية بحيث يُخشى معه من التآكل ،وتساوي سميته لحيوانات الدم الحار DL50= 450 mg/kgفئران.
للكلورودان فعل ابتدائي بطيء في المكافحة لثباته وانخفاض ضغط بخاره ،ويتم استخدامه لمكافحة الحشرات القارضة
والماصة ،ويمكننا استخدامه على شكل مستحلب أو مسحوق ،أو رشا ً بطريقة الرذ.
ونجد في فئة الديينات مبيداً آخر وهو المشتق السباعي الكلور -0،4،5،1،7،4،4 :سباعي -0،7-االندوميتيل -رباعي
هيدرو ايندن ،ويتم تحضيره وفق التفاعل:
ب -اللدرين :Lidrineوهو [ -03،03،0،2،3،4سداسي كلور -1،7-فوق أكسيد -α 1،5،7،4،4،α 0،4،4ثماني هيدرو-
اندو -0،4،5،1( -بيس -اندو -ميتيلين) -نفتالين] ،ويعتبر هذا المبيد إلى جانب الكلورودان أحد أهم المبيدات في طائفة
المبيدات الكلورية ،وااللدرين حلول جداً في المحالت الالقطبية ،وصعب االنحالل وبما فيه الكفاية بالميتانول ،وغير حلول
ت كبير تجاه األسس العضوية والقلوية الترابية ،كما يتمتع بمقاومة عالية في األتربة الحمضية الخواص،بالماء ،ويتمتع بثبا ٍ
بحيث أنه يبقى لفترة طويلة دون أن يتفاعل معها ،ما يمكننا من مزجه مع الكثير من أنواع األسمدة ومبيدات األعشاب
الضارة ومبيدات الحشرات والفطور .ويتم تحضيره عبر تفاعل ديلز -الدر لسداسي كلور حلقي البنتاديين إلى ثنائي حلقي
-2،2،0الهبتاديين:
Lidrine
أما عن ثنائي حلقي -0،2،2الهبتاديين والذي يلعب دور المركب الشغوف للديينات ،فيتم تحضيره باالصطناع الدييني
بدءاً من االستيلين وحلقي البنتاديين.
ج -الديلدرين :Dieldrinوهو[ -0،2،3،4،03،03سداسي كلور -1،7-فوق أكسيد -α 4،4،7،1،5،α 4،4،0ثماني
هيدرو -4،5،4،0(-اندوميتيلين) -النفتالين] ،ويتم تحضيره عادةً بأكسدة األلدرين بفوق حمض الخل ،ويتميز بفعل حيوي
مشابه لمبيد الـ ،D.D.Tعالوة عن كونه يشابهه في انحالله:
Dieldrin
-2االندرين وااليزودرين :Endrin & Isodrinوهما مما كبيين فراغيين ،أولهما [ -0،2،3،4،03،03سداسي كلور-
-1،7فوق أكسيد -α 5،1،7،4،4،α 0،4،4-ثماني هيدرو -اندو -0،4،5،1(-بيس -اندو ميتيلين) -النفتالين] ،وفي حين أن
المركب الثاني مماكب للديلدرين ،ولكون المركبان األول والثاني ال يمكنهما أن يتحوال لمتماكبيهما ،فإن طريقته تعتمد
طريقا ً آخر غير تلك التي لمتماكبيهما ،وتقوم على ضم حلقي البنتاديين إلى سداسي كلور ثنائي حلقي الهبتاديين:
10
والهام بين األثنين هو االندرين الذي يُعد من أهم المبيدات المعروفة ،على أن سميته العالية حالت دون انتشاره بالصورة
التي كان يتوقع له انتشارها.
هـ -التيودان :Thiodanوهو واحد من أهم المبيدات الحشرية أيضاً ،إذ أنه ال يؤثر على النحل بل على الحشرات الضارة
وال مفيدة بخالف المبيدات األخرى ،وتنبع هذه الميزة من صعوبة تشرب الجلد له.
والتيودان هو [ -7-2،3،4،7،0-β-αسداسي كلور ثنائي حلقي -)0،2،2(-الهبتن -)2(-بيس (-5،1 -أكسيد الميتيلين)-
سولفيت)] ،وله مماكبين أثنين ،درجة انصهارهما 000و°234م ،وينحل معطيا ً محلوالً صناعيا ً للمتماكبين بين °033-23م،
والنقي منه أبيض اللون وعديم الرائحة ،ويتصبن بسرعة بالحموض والقلويات الغولية ،في حين أنه يمكننا تجديده بسهولة
بكلور التيونيل ،ويتم تحضيره عادةً من ثنائي خالت البوتن ديول وفق المخطط التالي:
Thiodan
عال حتى الغليان ،ونجده تجاريا ً بعدة أشكال وتراكيز لمفعوله الطويل وانخفاض ضغط بخاره.
ولمحاليل التيودان ثبات ٍ
و -االلودان :Alodaneيُعد هذا المبيد من أحدث المبيدات التي تم إيجادها ضمن هذه الفئة ،وصيغته [ -5،1بيس ( -كلور
الميتيل) -سداسي كلور ثنائي حلقي الهبتن ،]2-ونجده على شكل مادة بيضاء عديم الرائحة ،صهورة بالدرجة -035
°031م ،ويمكننا تحضيره بدءاً من مقرون ثنائي كلور البوتن مع سداسي كلور حلقي البنتاديين:
Aramit
11
-2-5كلور البنزيالت :Chlor benzilatوهو -4',4بنزيالت االيتيل ،ويتمتع هذا المبيد بسمية منخفضة إزاء حيوانات
الدم الحمراء ،إذ تبلغ DL50= 4850 mg/kgفئران .ويمتد تأثيره في القراديات من البيضة حتى الحشرة الكاملة.
Chlor benzilat
-
Chlorfenson
DCPM
Tedion
-ثنائي (بارا كلور فينيل) ميتيل الكربينول:
Tedion
-كلور بنزيد :Chlorbensideوهو بارا كلور بنزيل -بارا -كلور فينيل الكبريت:
12
Tedion
-اللوسيتو :Lausetoوهو بارا -كلور فينيل -كلور ميتيل سلفون ،ويعد خاصا ً بمكافحة القمل ،ويحضر من تفاعل حمض
ثنائي كلور الخل مع كلور فينيل سلفينات الصوديوم ،أو بإرجاع كلور فينيل السلفو كلور بكبريت الصوديوم.
-7مبيدات الطحالب :Nematicdeعرفت الطحالب كمواد ضارة للنباتات عامةً ،على أن ذلك لم يأخذ مكانه في الفكر
الكيماوي إال عام 0254حين بدأ البحث عن مواد تقضي على هذه الطحالب ،ولألسف أن اقتصادية العملية لم تكن بالقدر
الذي يُم ِّكن من انتشار هذه المواد ،بل إن موادا ً أخرى كانت تستعمل إذ ذاك مثل كبريت الكربون والكلور بيكرين وبروم
الميتيل و -0،2(D.Dثنائي كلور البروبان مع -0،3ثنائي كلور البروبان) بمحتوى ،2:0و -2،0ثنائي بروم االيتان.
وبشكل واسع
ٍ -8مبيدات الفطور :Fungicideسادت فيما سبق مبيدات الفطور الحاوية عنصري النحاس أو الكبريت
ب عدة ،أولها سهولة تحضيرها ،وعدم التمكن من اكتشاف مواد عضوية يمكنها إبادة الفطور ،ولكن في نفس الوقت وألسبا ٍ
ث طويلة اصطناع بعض المركبات العضوية االنتقائية اإلبادة من جهة ،والعالية الفعالية من جهةٍ أمكن للعلماء وبعد أبحا ٍ
أخرى.
-0-4مبيدات الفطور المعدنية:
-0-0-4النحاس ومركباته :تبوأت كبريتات النحاس المركز األول في هذه المجموعة ،واعتبرت مبيد الفطور القياسي،
مجال
ٍ وعلى الكبريتات المستخدمة أال يقل محتواها من كبريتات النحاس خماسية الماء عن ،%24وينحصر استعمالها في
محدد بحيث يكون استثنائيا ً في غالب األحيان ألثره السيء على النبات.
ت للنحاس تعمل في هذا المجال ،CuSO4. 4Cu(OH)2أما مسحوق CuSO4. 4Cu(OH)2. نجد أيضا ً كمركبا ٍ
Ca(OH)2. X H2Oفيتحول مع الزمن بتأثير ثاني أكسيد الكربون والماء إلى كبريتات النحاس وكربونات النحاس
الحامضية وكربونات الكالسيوم الحامضية أيضا ً.
وهناك مركب كثير االستعمال وهو مزيج كبريتات النحاس وماءات الصوديوم ،،أما إضافة كربونات الصوديوم لمحلول
كبريتات النحاس بنسبة 0:0.43فتؤدي لتشكيل راسب أزرق أول األمر ال يلبث أن يتحول لكربونات النحاس المائية
.CuCO3. 4Cu(OH)2
وكان إدخال أوكسي كلور النحاس 3 CuSO4. CuCl2لعالم مبيدات الفطور عمالً رائعا ً كونه ال يتطلب إضافة أي ٍ
قدر
من الكلس ،إضافة إلى أن تحضيره ليس بذاك العمل المعقد ،إذ تكفي أكسدة محلول كلور النحاسي بالهواء ليتحول إلى كلور
النحاس الذي يُرجع بواسطة النحاس بعد الترشيح ،ومن ثم يعاد للتفاعل من جديد:
6 CuCl + 3 H2O + 3/2 O2 → 3 Cu(OH)2. CuCl2 + CuCl2
2 CuCl2 + 2 Cu → 4 CuCl
-2-0-4الكبريت ومركباته :يستخدم الكبريت كمبيد حشري بصيغ وأشكال متباينة دون أن تحظى بأهمية كبيرة كمبيد
كاف من النعومة ،على أنه ال ينصح ٍ ويقوم فعلها السريع نسبيا ً على التصعد وبخاصة عندما تكون على ٍ
قدر
°
حشري عالمياً،
بالعمل فيها فوق 34م لسرعة زوال مفعول المبيد من جهة ،والزدياد فعله الضار من جه ٍة أخرى.
نجد للكبريت عادةً أشكال أربع ،وهي الكبريت ال ُمصعّد والكبريت المسحوق والكبريت ال ُم َع َّوم والكبريت الغروي،
وسنشير للكبريت الغروي كونه األوسع انتشاراً.
يتم تحضير هذا الكبريت بسحق الكبريت الخام على ثالث مراحل ،وبوجود الماء وغليكوالت السيليلوز الصوديومية في
مطاحن الكرات.
يتم السحق في المرحلة األولى بمطحنة كرات تحوي 253كغ كرات ،وفي المرحلتين الثانية والثالثة 475كغ كرات،
ولقيم المرحلة األولى مزيج يحتوي الكبريت بنسبة ،%50وتستمر عملية سحقه لمدة 24ساعة ،والمرحلة الثانية 43ساعة
يضاف قبل نهايتها %3.0أكسيد الزئبق مع %3.0أكسيد التوتياء ،وتنتهي عملية السحق عندما نرى تحت المجهر أن
بشكل أعظمي في معلقه المائي ،ويتم عادة إعداد هذه المحضرات بتركيز %3.3-3.0 ٍ المسحوق يعطي الحركة البروانية
تبعا ً للمحتوى الكبريتي ،أما أقطار الدقائق الغروية فيكون بين 3.5-3.25ميكرون.
13
ونجد من بين المركبات المتعددة الكبريت المتداولة كمبيدات فطور نجد كبريت الكالسيوم المغلي ،ويتم تحضيره بغلي -2
2.5جزء كبريت خالل 45-33دقيقة مع جزء واحد من أكسيد الكالسيوم لنحصل على محلول غير صاف ولونه متقلب بين
األصفر الباهت حتى البرتقالي المحمر يحتوي %15متعدد كبريت الكالسيوم %4 ،تيو كبريتات الكالسيوم مع %03
كبريت حر.
-2-4مبيدات الفطور العضوية :تبين أنه يمكننا استخدام مركبات الزئبق ذات الصيغة R1-Hg-R2حيث R1حلقة عطرية
أو زمرة ميتوكسي ألكيل ،و R2ذرة هالوجين أو زمرة سيانيد أو جذر الخالت لمعالجة القمح.
وتستخدم مركبات الزئبق عموما ً في معالجة بذار الحبوب واألشجار المثمرة ،ولكن دفعت سميتها العالية نسبيا ً للبحث عن
مركبات أخرى أقل ضرراً ،من أهمها:
-0-2-4مشتقات البنزن :يستخدم الـ PCNBأو خماسي كلور نترو البنزن كعامل مطهر لمكافحة عفونة البصل ،وكان
يستخدم قبلها بطريقة الرش بمحتوى %23-03مادة فعالة وبمقدار 3غ/م ،3ويتم تحضيره بكلورة نترو البنزن بمحلول
لكلور حمض الكبريت ضمن شروط دقيقة.
نجد أيضا ً من بين هذه المشتقات -0،3،5ثالثي كلور -4،1،2-ثالثي نترو البنزن الذي يتمتع بخواص انتقائية لم تمكنه
من أن يتجاوز حدود مكافحة مرض البقع السمراء التي تصيب البندورة وبعض أمراض الخيار ،ومهما يكن من أمر فما
يزال هذا المركب قيد االستخدام لآلن.
أيضا ً هناك -0رودان -2،4-ثنائي نترو البنزن الذي يتمتع بفعالية عالية تمكننا من استخدامه في الزراعة المثمرة
والبقوليات ،ونبين في الجدول التالي تركيب مبيد فطور يقوم في فعاليته على أوكسي كلور النحاس ،والذي يستخدم بتركيز
.%3.5-3.05
رودامين ثنائي نترو البنزن أوكسي كلور النحاس قطران لواصق كاؤولين حوار
% 53.5 % 05 % 0.5 % 00 % 4.5 % 05
نجد بين مشتقات البنزن أيضا ً سداسي كلور البنزن المستخدم في زراعة القمح ،وخماسي كلور الفينول المستخدم في
حماية الخشب لسميته العالية التي منعت من استخدامه كمبيد فطور عام في زراعة األشجار المثمرة والبقوليات.
-2-2-4مشتقات الكينولين :استخدم في الواليات المتحدة -4هيدروكسي كينولين النحاس كمضاد تعفن لحماية المخزونات،
وكذلك -4هيدروكسي كينوالت التوتياء والنحاس كمضادات فطور للخضراوات.
-3-2-4الكينونات :يتم تداول -2،3ثنائي كلور -4،0-نفتو -الكينون تحت اسم بليغون ،Plygonويتميز هذا المركب بين
أفراد هذه المجموعة باستخدامه مع البذار وكمبيد فطري عام ،وهناك مركب آخر ينتمي لنفس المجموعة وهو السبرغون
Spergonالحاوي %21من رباعي كلور بارا الكينون المستخدم في زراعة بذار الحبوب والرز واللوبياء وفستق العبيد
والجلبان وبذار القطن.
-4-2-4الديينات :وأهمها الكابتان Captanأو ثالثي -Nثالثي كلور ميتيل تيو -رباعي هيدرو فتال أميد المتعدد
االستعماالت:
Captan
ويتم تحضيره بتسخين البوتاديين حتى °003-033م مع التحريك العنيف في وسط من بال ماء حمض المالئيك لمدة تقارب
الساعة والنصف ،نعالج بعدها بالنشادر عند °223-233م ونجفف.
يمكن لرباعي هيدرو الفتالين أن يتحول لملحه الصودي ،ومن ثم يوضع في محلول مائي لفوق كلور ميتيل المركبتان،
لنأخذ الناتج بعد الترشيح كمبيد حشري بلوري أبيض ينصهر بالدرجة °072م ،ويستخدم في زراعة األشجار المثمرة
والبقوليات.
-5-2-4التيوكربامات :لهذه الفئة مجال استخدام واسع لسميتها المنخفضة من جهة ،وعدم تأثيرها على النحل من جهةٍ
أخرى ،ونجد من مركبات هذه الفئة:
أ -التيرام :Thiramوهو رباعي ميتيل -تيورام -ثنائي الكبريت ،ويستخدم لمعالجة البذار ومكافحة خنفساء البطاطا،
وبعض مغمدات األجنحة وديدان الفراشات ،وصيغته:
14
Thiram
ب -الزيرام :Ziramوهو ميتيل ثنائي تيو كربامات التوتياء ،ويستخدم في البساتين:
Ziram
ج -الفربام :Ferbamوهو ثنائي ميتيل ثنائي كربامات الحديد ،ويحوي المنتج النهائي منه عادةً ما يقارب %71مادة
فعالة ،ويستخدم في زراعة األشجار المثمرة والبقوليات بتركيز 5-2.5غ/ل ماء:
Ferbam
د -الزينيب :Zinebوهو ايتيلين بيس ثنائي تيو كربامات التوتياء ،ويتم تداوله في أوربة تحت اسم الديتان Dithane
وثنائي تيو الكربامات:
Zineb
هـ -مركبات النحاس والزئبق:
مركبات النحاس والزئبق
فوسفات ايتيل الزئبق كلور ايتيل الزئبق
استيلور ميتوكسي ايتيل الزئبق كلور ايتانول الزئبق
سيانميد فينيل الزئبق خالت فينيل الزئبق
بارا نترو فينيل هيدروكسيد الزئبق بارا كلور فينيل هيدروكسيد الزئبق
كلور فينيل الزئبق الكتات فينيل الزئبق ثالثي ايتانول النشادر
كلور ايتيل الزئبق خالت فينيل الزئبق
الزئبق الزئبق
وتحضير هذه المركبات سهل نسبيا ً لقدرة الزئبق الكبيرة على تشكيل مركبات عضوية معدنية ،فيمكننا تحضير خالت
فينيل الزئبق بسهولة مثالً بتسخين بسيط للبنزن مع خالت الزئبق بالدرجة °003م.
أما سيليكات ميتوكسي ايتيل الزئبق فيمكننا تحضيرها من أكسيد الزئبق والميتانول وحمض الخل الثلجي وخالت
ميتوكسي الزئبق.
ويمكننا اعتماد التراكيب التالية لهذه المركبات لمسائل وبحوث علمية أو للتراكيب التجارية:
15
تراكيب مركبات النحاس والزئبق لمسائل وبحوث علمية
النسبة المئوية المادة
:% 3.5محسوبة على أساس وزن الزئبق كلور ميتوكسي ايتيل الزئبق
% 3.5 ملونات
% 21 كربونات الصوديوم
تراكيب مركبات النحاس والزئبق للتركيب التجاري :وصفة رقم ()0
:% 0.5محسوبة على أساس وزن الزئبق سيليكات ميتوكسي ايتيل الزئبق
% 0.5 أكسيد الحديد األحمر
% 0.5 زيوت معدنية
% 03 كاؤولين
% 43.5 كربونات الصوديوم " حجر كلسي "
% 1.5 كلور ايتيل الزئبق
تراكيب مركبات النحاس والزئبق للتركيب التجاري :وصفة رقم ()2
% 13.1 كربونات الصوديوم
% 33.4 بولة
% 0.3 كلور هيدرات االيتيلين ثنائي األمين
% 0.17 ملونات
وغالبا ً ما نلجأ للسمية العالية لمركبات الزئبق عموما ً للتعامل معها بالطريقة الرطبة دون الجافة ،إضافة لكون الطريقة
الرطبة ال تتطلب مرحلة التجفيف في مراحل إنهاء تحضيرها.
ً
ومن أهم محاليله أو معلقاته البانجين Panogéneالذي يستخدم بنسبة 1-2غ/كغ بذار بمحتوى للمادة الفعالة مقدرا بـ
، %3.4وما تبقى ملونات وزيت معدني منخفض درجة الغليان ،وتستخدم عند استعماله للقمح 233غ وللجلبان 133غ.
و -المركبات العضوية للقصدير :للمركبات ذات الصيغة R-Sn-Xحيث Rالكيالت منخفضة ،و Xجذر حمضي خواص
مبيدات الفطور بصورة واضحة ،في حين أن سمية المركبات العطرية للقصدير كثالثي فينيل القصدير أو خالته أو ماءاته
غير شديدة ،وبالتالي يمكننا استخدامها كمبيدات عالية الفعالية ،فلخالت ثالثي فينيل القصدير مثالً فعالية عالية لبعض
أمراض الشمندر والنحل.
-9مبيدات األعشاب :بحسب مفعول هذه المبيدات فإننا نميز بين صنفين أثنين :أولهما األعشاب العامة ،وثانيهما مبيدات
األعشاب االنتقائية وبخاصة أن مفعولها يسري وفق أسلوبين أثنين أيضاً :أولهما بالتماس المباشر ،وثانيهما بفعل
فيزيولوجي ،فاألسلوب األول يعمل على تخريب الن بات له وإيصاله حتى األوراق حتى تبدأ أضراره.
ومن المركبات القديمة المستخدمة في هذا المجال نجد البوراكس وسلفونات النشادر ورودانات النشادر ،والمركبات
الزرنيخية وبيكربامات الصوديوم وكلور التوتياء وايتيل اكسانتات الصوديوم.
-0-2مبيدات األعشاب العامة :ونميز فيها مجموعتين :أولهما مبيدات األعشاب المؤقتة ،وثانيهما مطهرات التربة.
فنجد من أفراد القسم األول كلورات الصوديوم التي يتم استخدامها في الخريف لتصبح التربة صالحة للزراعة في الربيع،
وتضاف عادة بتركيز 43-23غ/م ، 2ويمكننا اعتبار الكلورات من مبيدات األعشاب التي يستلزم تطبيقها بعض األجهزة.
أما من مطهرات التربة فنجد:
أ -مونورون :Monuronوهو (-3بارا -كلور فينيل) -0،0-ثنائي ميتيل البولة.
ب -الديورون :Diuronوهو -3فينيل -0،0-ثنائي ميتيل البولة.
ج -الفونورون :Fenuronوهو -3فينيل -0،0-ثنائي ميتيل البولة.
كل
ويتم تحضير هذه المركبات عادة بتفاعل ثنائي ميتيل األمين مع ايزو سيانات الفينيل وبارا كلور فينيل ايزو سيانات ٍ
بمفرده ،ويدوم فعلهما عادة سنتين.
هناك مبيدي أعشاب ال يمكننا اعتبارهما مطهرات ،وهما:
أ :ATA -أو -3أمينو -0،2،4 -ثالثي آزول:
ATA
16
ب -السيمازين :Simazinوهو -4كلور -2،1-ايتيل أمينو -ثالثي اآلزين:
Simazin
- 233.333 0433 0.54 72- CO2 بال ماء حمض الكربون
03-5 45 3303 2.22 03- SO2 بال ماء حمض الكبريتي
15 45 4233 3.22 3.1 CH3Br بروم الميتيل
43 73 0233 0.54 00.1 C2H4O أكسيد االيتيلين
2 003 143 3.23 25.1 HCN حمض سيان الهيدروجين
- 075 0373 2.34 32 C2H4O2 نمالت الميتيل
17
الفعالية ضد الفعالية ضد البق اإلشباع:
الكثافة درجة الغليان المئوية الصيغة المادة الفعالة
غ/ساعة غ/سم° 03 :3م سوس القمح
- 003 0133 3.77 34 C2H5Br بروم االيتيل
433 333 425 2.12 41 CS2 كبريت الكربون
- 133 525 2.51 54 C3H6O2 نمالت االيتيل
233 - 733 4.02 13 CHCl3 الكلوروفورم
233 - 503 5.30 00 CCl4 رباعي كلور الكربون
4 03 072 0.77 ~74 RCN النتريالت
13 043 255 5.33 45 ثالثي كلور األسيتو نتريل CCl3CN
13 33 77 5.11 002 CCl3NO2 الكلوروبكرين
53 43 43 3.04 007 C3H5ClO فوق كلور الهيدرين
-2-03السموم المضادة المأخوذة عن طريق الفم :تستخدم هذه المضادات في المستودعات ،وقد أمكن أخيراً إنتاج مبيدات
سائلة أو محلولة يمكنها أن تتحول للطور البخاري بسهولة في فضاء المستودعات ،وبالتالي تمتلك قدرة كبيرة على الدخول
بين المخزونات بشكل جيد محق قة درجة عالية من االنتشار ،وضمن هذا اإلطار فقد قدمت مستحلبات الزيوت المعدنية
برهانا ً موثوقا ً على قدرتها العالية لمكافحة سوس القمح بمساعدة بعض مبيدات الحشرات كهيدروكسيد بيبرونيل البوتاسيد.
-3-03مبيدات العث :يمكن للعديد من المواد الكيماوية المتباينة بأسلوب عملها إبادة العث والحشرات ،وبخاصة إذا ما كان
فعلها عن طريق التنفس كالكافور والنفتالين وبارا ثنائي كلور البنزن ،والتي ال تعطي إال حماية مؤقتة فقط تجاه هذه
الحشرات ،علما ً بأن النفتالين مثالً ال يسمم الحشرات والعث بل يُصدر روائحا ً كريهة تطردها بعيداً عن المخزونات.
وتستخدم حاليا ً بعض المركبات المثبتة على النسيج كمواد ملونة لها فعل الحماية في نفس الوقت من العت ،ونجد منها:
أ -أوالن :Eulan NKوهو ثالثي فينيل -3،4-ثنائي كلور البنزيل كلور الفوسفونيوم ،ولهذا المركب فعالية شاردية موجبة
تستوجب استخدامه في وسط حمضي ،وغسيل بمنظفات ال شاردية ،وتتم إضافة هذا المبيد للنسيج عادةً في حمام الصباغة
مع بعض المواد المساعدة على نجاح هذه المعالجة.
ب -أوالن :Eulan Newوهو -ʹ5،ʹ5،3،3رباعي كلور -ʹ2،2-ثنائي أوكسي ثالثي فينيل ميتان -ʹʹ2 -حمض السلفونيك،
ويحضر بتفاعل جزيئتين من -2،4ثنائي كلور الفينول مع جزيئتين من أورتو سلفو البنز ألدهيد ،ويمكن للصوف أن
يتشربه في حمامات عالية المحتوى بحمض الكبريت كمادة صباغية حمضية عالية الثبات نسبيا ً.
وفي حالة الحمامات الصباغية المعتدلة يستخدم االوالن CNأي -ʹʹ4،5،ʹ3،5،3خماسي كلور -ʹ2،2-ثنائي هيدروكسي
-ثالثي فينيل الميتان -ʹʹ2 -حمض السلفونيك.
Mitin FF
وغالبا ً ما يتم تداول مبيدات العت غير الحلولة بالماء بل بالمحالت العضوية كالبنزن ،وتستخدم أحيانا ً كمضادات عث
وبشكل عام فإن أفضل
ٍ بعض المركبات الفلورية وسيليكات ورباعي كلور السيليس وخماسي كلور الفينول أو ألكيله،
المبيدات لمكافحة العث هي التي يمكنها االنتشار بالجو كبخار للمادة الفعالة.
18
-4-03مبيدات االقوارض :للقوارض عموما ً الخطر األكبر تجاه المخزونات عامةً ،وبخاصة أن للفئران المقدرة على نقل
بعض األمراض ،وللمعالجة الكيماوية القدر األكبر من األهمية إلى جانب الفخاخ والحيوانات اآلكلة للفئران كالقطط وما
شابهها ،على أن تقديم السموم كمعالجة كيماوية له أشكال ثالث:
ِطعْم للرذ ِطعْم سائل ِطعْم جامد
سم +عجين بنسبة 23/0سم +ماء أو حليب سم +مسحوق ما
فالطعوم التي تستخدم بشكل مسحوق تالصق جسم الفئران أثناء مشيها على األرض ،وبما أن مثل هذه الحيوانات تنظف
جسمها بلسانها فإنها تنقل السم لمعدتها مباشرة ،ويكفي والحالة هذه تناول 233-53ملغ سم حتى تموت.
ع طويل في هذا المضمار يقوم على أن التراكيز المستخدمة في الطعوم المبنية عليه ال تؤذي ولمشتقات الكورامين با ٌ
اإلنسان أو الحيوانات األليفة ،ونجد في الجدول التالي أهم السموم المستخدمة في هذا المجال:
الجرعتان المألوفة والمخدرة لسموم الفئران المعتمدة عالمياً
لفأرة حتى 233غ الجرعة الحدية المخدرة إلنسان حتى 13كغ جرعة السم المألوفة
السم
(ملغ) (ملغ) ( %من السم بالطعم)
033 43 - الزرنيخ (غير مستعمل)
غير محددة 3.2 3.3-3.2 كبريتات التاليوم
05.333-4.333 023 - الفلور (غير مستعمل)
033 23 0 الفوسفور
غير محددة 05 0-3.7 فوسفيد التوتياء
2333-0333 225 33-23 كربونات الباريوم
515 3.3-3.33 3.0 فلور خالت الصوديوم
- - 3.0-3.325 مركبات الكورامين
0333-433 3.2 0-3.7 مركبات الكورامين (رشا ً)
-كبريتات التاليوم :سم عديم الطعم ،غير خطر على الحيوانات ،ملحه التجاري حلول بالماء حتى .%3-2
-فوسفيد التوتياء :مبيد جيد االنتشار ،يمكننا الحصول عليه لفعالية عالية جداً.
-بارا كلور فينيل ديازو تيو البولة الصوديومي :أحد مشتقات البولة ،يتمتع بقبول حسن من قبل القوارض عموما ً.
-كلور خالت الصوديوم :سم عنيف المفعول جداً ،وال يستخدم على نطاق واسع إال في بعض البلدان.
-الورفارين :Warfarineوهو -4هيدروكسي – ( -ʹ3أو كسو -فينيل – ابونيل) -3-الكورامين ،ولهذا المبيد فعالية بطيئة
للغاية ،وتستغرق عملية الوصول للموت مدة 5-3أيام ،ويستخدم عمليا ً للفئران ،ويتميز بعدم سميته لإلنسان.
-الفومارين :Foumarinوهو ( -0فوريل -2-استيل – 0-0ميتيل) -3-هيدروكسي الكورامين.
-البيفال :Pivalوهو -2بيفال اندان ثنائي أون :0،2
Pival
-11الحماية المنزلية :تستعمل هنا عوامل كثيرة جداً ،منها الكبريت وثاني أكسيده لمكافحة البق والناموس ،والبيرترين
التي ترش بالمرذة مع البيبريونيل بوتكسيد.
يستخدم أيضا ً الـ د.د.ت و د.ف.د .ت لمكافحة الذباب ،والميتوكسي كلور منخفض درجة السمية ،والليندان الواسع
االنتشار في هذا المضمار.
أيضا ً هناك فئة االسترات الفوسفورية والفحوم الهيدروجينية المكلورة ،والباراثيون ومركبات الديازونيوم والماالتيون
والديبتركس.
وللذباب حالة خاصة ،إذ يستخدم االكتوبارازيت من فئة الديينات إلى جانب التيودان واآللودان.
-
19
المواصفات القياﺴية لﻠمﺴاحيﻕ القابﻠة لﻠبﻠل
واختبار ثبات التعلق ودور المواد المشتتة في مجال صناعة المبيدات
تعتبر المساحيق القابلة للبلل من التجهيزات الشائعة االستخدام في مجال المبيدات ،ويتكونالمسحوق القابل للبلل عادة من:
مادة فعالة +مادة حاملة أو مالئة +مادة خافضة للتوتر السطحي +مادة الصقة
+عامل مشتت أو مادة موقية حافظة للغرويات (الميثيل سيليلوز)
وتؤدي المواد المشتتة دورها عبر:
– 0رفع لزوجة سائل الرش لخفض سرعة سقوط وتجمع الحبيبات المعلقة في السائل.
سطحيا بحيث تغلفها بطبقة من هذه الجزيئات التي لها نفـس كثافة السائل المحيط
ﹰ – 2امتصاص حبيبات معلق للمواد الفعالة
بها مما يرفع من ثبات انتشار الحبيبات المعلقة.
الخواﺹ الهامة لﻠمﺴاحيﻕ القابﻠة لﻠبﻠل:
االنسيابية ،Flowabilityقابلية البلل ،Wettabilityقابلية التشتت ،Dispensabilityقابلية التعلق ،Suspensibility
انعدام أو قلة الرغوة ،الثبات الكيماوي والطبيعي عند التخزين
وتعتمد القابلية للبلل على :نوع وتركيز المبيد ،العامل المبلل والمقلل للتوتر السطحي.
ً جسيمات دقيقة معلقة لفترة من الزمن ،وتعتمد على مكونا
قابلية التشتت :وهي قدرة المسحوق المركز على التعلق في الماﺀ ﹰ
الخواص السطحية للمادة الحامل والمبيد والمواد المشتتة المضافة للتغلب على قوى التجاذب بين الجسيمات.
أما التعلق فهى قدرة الجسيمات المشتتة Dispersedعلى البقاﺀ بصور ٍة معلقة لفترة من الزمن ،وتعتمد على حجم
ﹰ لقانون ستوك ،والحجم المناسب للحبيبات يقع ما بين ( )3-0ميكرون .وتتم عملية التشتت أو التعلق وكثافة الجسيمات طبقا
Dispersionمن خالل ثالث مراحل:
-0تبليل المسحوق Wetting of the powder
– 2تكسير التجمعات أو الكتل Clusterلتكوين النظام الغروي .
– 3تجنب عملية التصاق الحبيبات مع بعضها البعض والتي تسمى Flocculationوذلك عن طريق :
أ – شحن الحبيبات بشحن متشابهة .
ب – احتواﺀ الحبيبات على طبقة مدمصة عليها لحمايتها .
ﹰ.
ج – أو عن طريق العاملين السابقين معا
ﹰ دور كبير في المراحل الثالث السابقة. وللمواد الفعالة سطحياً
بعض التعريفات الهامة:
-0التجمع :Aggregatesتجمع الحبيبات بالتصاقها بما يجعل مساحتها الـسطحية أقل بكثير من مجموع مساحات أسطح
الحبيبات المكونة لها ،كوضع مجموعة صفحات ورق فوق بعضها لتغطي مساحة صفحة واحدة.
-2التكتل :Agglomeratesتجمع بعض الحبيبات أو الـ Aggregatesبالتصاقها بما يجعل من مساحتها السطحية أقل
قليال من مجموع أسطح الحبيبات المكونة لها. ﹰ
-3التكتل مع التصلب :Coagulationوتعني تكون كتل مضغوطة مع بعضها البعض Clustersلتشكل كتلةً يمكننا
رؤيتها بالمجهر.
ﹰ بالوسط السائل دون أن :-4االنتشار :Dispersibilityسهولة انتشار الحبيبات في الوسط بحيث تحاط كل حبيبة تماما
تلتصق مع غيرها من الحبيبات
:Wetting -5تبليل :هو إحالل الوسط السائل محل الوسط الغازي في السطح البيني مع المادة الصلبة.
المواصفات القياﺴية لﻠمﺴاحيﻕ القابﻠة لﻠبﻠل :Wettable Powder: W. P
- 0النسبة المئوية للمادة الفعالة :يجب أال تختلف نسبة المادة الفعالة إال بحدود ٪ 5 ±عن النسبة المطلوبة في المساحيق
التي تزيد فيها نسبة المبيد عن ، ٪ 53وأال تختلف عن ٪ 0 ±إذا كانت النسبة أقل من . ٪ 25
- 2درجة الحموضة والقلوية :يجب أال تزيد درجة الحموضة عن ٪ 3.2بالوزن مقدرة على أساس حمض الكبريت.
-3يجب أال تزيد درجة القلوية عن ٪ 3.2بالوزن مقدرة على أساس هيدروكسيد الصوديوم.
- 4القابلية للغربلة بعد التخزين االستوائي:
20
أ – تؤخذ عينة وزنها 23غ من المسحوق القابل للبلل وتوضع في كأس سعة 253مل وقطره الداخلي 1 – 1.5سم
2
ويوضع فوقها ثقل يحقق ضغط على العينة قدره 25غ/سم
.ب – توضع العينة مع الثقل في فرن درجة حرارته 54 ± 0لمدة 24ساعة.
ج – يزال قرص الضغط وتترك العينة حتى تصل إلى درجة حرارة الغرفة.
د – تمرر العينة من منخل أو غربال 233مش ( 233ثقب في البوصة المربعة " 734ميكرون") .ويجب أن تمر
% 24على األقل من العينة من هذا الغربال حتى تكون مطابقة للمواصفات.
التخزين االستوائي:
أ – التخزين السريع :توزن كمية من المبيد وتوضع في أنبوب اختبار سعة 53 - 233مل وتحفظ في حمام مائي عند
حرارة ° 73 ± 0م لمدة ساعتين ثم ترفع وتحفظ على درجة حرارة الغرفة.
ب – التخزين العادي :يوزن 23غ من المبيد في كأس قطره 1 – 1.5سم ويوضع ثقل على سطح المبيد يعطي ضغط
مقداره 25غ/سم 2وتحفظ على درجة حرارة ° 54 ± 0م لمدة 24ساعة.
اختبار ثبات التعلق :Suspension Stability
– 0بعد إجراﺀ التخزين االستوائي تؤخذ وزنة من المسحوق تكفي لعمل 253مل من معلق يحتوي على 2.5من المسحوق
( 1.25غ ).
ﹰ من الماﺀ
– 2توضع هذه الوزنة في كأس سعة 253مل وقطره الداخلي ( )1.5-1سم ،ويضاف إليها ضعفي حجمها تقريبا
العسر القياسي بحيث تكون درجة حرارة الماﺀ ° 33 ± 0م
– 3تترك العينة لمدة 33ثانية وتقلب بساق زجاجية قطرها 3.1 – 3.4سم وبسرعة 4دورات في الثانية لمدة 33ثانية مع
عدم محاولة تفتيت المسحوق أثناﺀ التقليب.
ﹰ بالماﺀ العسر القياسي إلى مخبار مدرج سعة 253مل ويكمل الحجم إلى العالمة بالماﺀ العسر درجة – 4ينقل المخلوط كميا
حرارته ،33 ± 0ثم يوضع الغطاﺀ فوق فوهة المخبار.
ﹰ على عقب 33مرة وبسرعة دورة واحدة لكل 2ثانية. – 5يقلب المخبار رأسا
– 1يترك المخبار ساكنا ً لمدة 33دقيقة عند درجة 33 ± 0م
°
– 7ينزع الغطاﺀ بهدوﺀ ثم يسحب 23من المحلول ( 225مل) بواسطة مضخة تفريغ مائية خالل 03 – 05ثانية وبهدوﺀ
مستخدما أنبوبة زجاجية قطرها الداخلي 3.5سم وقطر طرفها 2 – 3سم).ﹰ حتى ال تتحرك محتويات المخبار (
ﹰ ويقدر وزنه.
– 4يؤخذ الجزﺀ الباقي من المعلق ( 25مل) ويرشح ويجفف في الفرن تماما
– 2تحسب النسبة المئوية للتعلق من المعادلة:
حيث :أ = وزن المبيد الالزم لعمل ٪ 2.5من المعلق ( 1.25جم ) ،ب = وزن المبيد الموجود في الـ ٪ 03بعد التجفيف.
فإذا كانت هذه النسبة أقل من ٪ 53تكون العينة غير مناسبة ،أما إذا كانت أكبر مـن ٪ 53فتكون العينة مطابقة.
كل منهما 1.25غ ،وأُجري عليها ا ختبار التعلق بالطريقة القياسية فوجد أن مثال :أُخذت عينتان من مبيدي (أ) و(ب) وزن ٍ
وزن المبيد في الـ ٪ 03من المبيد (أ) 0جم 0.4 ،غ مـن المبيد (ب) .فأي المبيدين يصلح لالستخدام ؟
اختبار ثبات التعلق:
ﹰ) وينقل إلى مخبار سعة 033مل. – 0يوزن 3.3غ من المسحوق القابل للبلل (سبق تخزينه استوائيا
°
– 2تضاف كمية الماﺀ العسر حتى عالمة الـ 033مل ويفضل أن تكون على درجة 33 ± 0م.
ﹰ على عقب 33مرة ويترك في مكان هادىﺀ لمدة 05دقيقة. – 3توضع راحة اليد اليمنى على فوهة المخبار ويقلب رأسا
– 4يالحظ كمية الترسيب في قاع المخبار.
– 5إذا كانت كمية الراسب دون 4سم تكون العينة مقبولة ،أما إذا كانت أكبر من 4سم فتكون العينة غير صالحة.
أهمية المواد المضافات في تﺠهيﺯ مواد الرﺵ :ويمكننا تعريفها على أنها المواد المضافة للمبيدات لتعزيز تأثيرها الفعال
تحت الظـروف الحقلية ،ومن أهمها:
– 0العوامل المبللة والناشرة.
– 2المواد الالصقة.
21
– 3المواد المبعثرة أو الحافظة للغرويات.
– 4عوامل االستحالب
أوال :المواد الناشرة والمبللة :Spreading & Wetting Agentsوهي المواد المساعدة على مالمسة محلول الرش ﹰ
للسطح المعامل عن طريق خفـض التوتر السطحي بين السطح المعامل ومحلول الرش (تهيأ فرصة لقيام سطح التصاق
وتماس بين سطح الورقة وطبقة السائل البيني) وتتم عبر الخطوات الثالث اآلتية :
– 0تبليل السطح المعامل واستقرار مبدئي لقطرات الرش.
– 2انتشار قطرة محلول الرش وامتدادها على صورة غشاﺀ رقيق متجانس.
– 3اختراق القطرة لجسم الحشرة (المعاملة السطحية) أو النموات الخضرية (المبيدات الجهازية).
ويرجع السبب في ذلك إلى أن هذه المواد تتكون من مركبات ذات سلسلة هيدروكربونية طويلة لها نشاط سطحي عالي
بحيث تتوضع جزيئاتها بين الماﺀ والمذيب العضوي مؤدية لخفض التوتر السطحي للماﺀ وتتحول طاقة التوتر السطحي
لطاقة التصاق مع المذيب العضوي ،ومن أمثلة هذه المواد :الصابون الصوديومي ،كازينات الكالسيوم وغيرها من المواد
الصناعية القديمة ،أما المواد الناشرة الحديثة فتقسم لثالثة أصناف ( أيونية ،كاتيونية وال أيونية ).
المواد المبعثرة األيونية :مثل مجموعة السلفات Sodium Alkyl Sulphateمثل مركبات Sodium Lauryl
Sulphatesومجموعة ،Dodcyl Benzene Sulphonateمركبات السلفونات مثل :Sodium Alkyl Sulphonate
ومن عيوب هذه المواد أنها غير ثابتة في وجود الكاتيونات الثقيلة (الماﺀ العسر).
المواد المبعثرة الكاتيونية :مثل أمالح األمونيوم الرباعية ومن عيوبها أنها تترسب بواسطة المشتقات األيونية .
المواد المبعثرة الال أيونية :وهي استرات تختفي فيها مجموعات الكربوكسيل والهيدروكسيل القطبية وبذلك يتاح لهذه
المشتقات الثبات ومقاومة تأثير الماﺀ العسر ،مما يجعلها غير قادرة على الدخول بتفاعالت جانبية تؤثر سلبا ً عليها ،ومثال
هذه المواد ايتوكسيالت األغوال الدسمة (البولي غليكول ايتر):
ﹰ :المواد الالصقة :Stickersبعد عملية التبلل وتغطية السطح البد وأن يتحقق ثبات المبيد لفترة ،وقد وجد أن زيت ثانيا
ﹰ مثل نواتج بوليميرات البولي
بذرة القطن أفضل المواد لهذا الغرض .واستخدمت بعض المواد الصمغية المحضرة صناعيا
غليكول ايتر الكبريتية ،)-S-CH2-CH2-S)nوالمواد الراتنجية الصنعية من نوع خالت عديد الفينيل التي تتمتع بخواص
التصاق جيدة .
ثالثا :المواد المشتتة أو الحافظة للغرويات ( :Dispersing Agents (Colloid Protectantsوتستخدم هذه المواد في ﹰ
تحضير المساحيق القابلة للبلل حيث تعمل على عدم سـقوط وتجمع الحبيبات المعلقة وذلك عبر:
– 0زيادة لزوجة سائل الرش.
– 2امتصاصها على حبيبات المعلق وتغليفها بجزيئات لها نفس كثافة السائل المحيط والذي يعمل على تثبيت وانتشار هذه
الحبيبات المعلقة.
22
وألن بعض المركبات الكيميائية تحتاج لوسط ثابت درجة الحموضة فإننا نلجأ الستخدام المحاليل الموقية ،إذ تتميز
المحاليل الموقية بمقاومتها للتغيرات الطارئة على درجة حموضة الوسط ،وقد تكون إما حمضية أو قلوية:
المحلول الموقي الحمضي :مزيج لحمض عضوي ضعيف مع ملح له ،مثل حمض الخل مع خالت الصوديوم ،والذي
جدولته شركة سابروس على الشكل:
تركيب المحاليل الموقية عن SUPROSS
درجة الحموضة pH:
المزيج الموقي
7-1 5.5 5 4.5 4
حمض الخل + % 43خالت الصوديوم :غ/ل 3+3.2 2+3.3 0+3.4 3.5+3.5 / +0
المحلول الموقي القلوي :مزيج ألساس ضعيف مع ملح له ،مثل مزيج هيدروكسيد األمونيوم مع كلور األمونيوم.
،ويعتبر دم اإلنسان المحلول المو قي األهم في الطبيعة ،ألنه ال يمكن لإلنسان تناول مادة غذائية حمضية أو قلوية يمكنها
أن تحدث تغيراً في حموضة الدم إال أن يتبعها بخلل في نظام جميع التفاعالت الحيوية في اإلنسان ما قد يؤدي للوفاة.
24