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(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 110616474 A
(43)申请公布日 2019.12.27
(21)申请号 201911005873 .0
(71)申请人 宁波大发化纤有限公司
地址 315300 浙江省宁波市慈溪经济开发
区杭州湾新区滨海二路
(72)发明人 钱军 杜芳 杜红立 阮佳伦
钱仁飞
(74)专利代理机构 杭州恒翌专利代理事务所
(特殊普通合伙) 33298
代理人 王从友
(51)Int .Cl .
D01F 8/14(2006 .01)
C08J 11/24(2006 .01)
C08J 11/06(2006 .01)
C08L 67/02(2006 .01)
权利要求书2页 说明书10页
(54)发明名称
废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点再生聚
酯纤维的方法
(57)摘要
本发明属于再生利用技术领域,具体涉及一
种废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点再生聚酯
纤维的方法。 该方法是将有效分离醇解酯化的基
础上, 再经过多级过滤之后对酯化物进行低熔点
改性后, 分别缩聚获得低熔点皮层所用的低熔点
聚酯和芯层所用的聚酯 , 可以实现了连续化作
业, 获得了高品质的皮芯复合低熔点再生聚酯纤
维。
CN 110616474 A
CN 110616474 A 权 利 要 求 书 1/2 页
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CN 110616474 A 权 利 要 求 书 2/2 页
压力不超过20Mpa。
9 .根据权利要求1所述的废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点再生聚酯纤维的方法, 其
特征在于, 将步骤4)制得皮层低熔点聚酯和芯层所用的聚酯的熔体分别进行补色后与通过
设在管道和过滤器前端的动态熔体过滤器混合后得到色泽一致、粘度均一、 品质均一的复
合纺丝所用的皮层低熔点有色聚酯和芯层有色聚酯; 将制备的皮层低熔点有色聚酯和芯层
有色聚酯分别经各自组所对应的纺丝熔体管道进入复合纺丝箱体, 经计量泵计量后进入箱
体中的复合纺丝组件, 熔体经过多次分配后在喷丝板处汇合形成以低熔点有色聚酯为皮
层、有色聚酯为芯层的低熔点有色聚酯短纤维。
10 .权利要求1 ~ 9任意一项权利要求所述的方法制备得到的皮芯复合低熔点再生有色
聚酯纤维。
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CN 110616474 A 说 明 书 1/10 页
废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点再生聚酯纤维的方法
技术领域
[0001] 本发明属于再生利用技术领域,
具体涉及一种废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点
再生聚酯纤维的方法。
背景技术
[0002] 我国聚酯年产量达4000万吨, 纤维及饮料瓶占90%以上, 其废旧品总储量超过2亿
吨, 但再生纺丝产能仅1000万吨, 再生率不足10%; 不仅资源浪费大, 且环境负担重。 国内目
前大多采用简单熔融再生纺丝的工艺, 以瓶片再利用为主, 不能实现含杂废旧纺织品的再
利用。针对该问题, 美国、日本等开发的以解聚提纯再聚合的化学法技术来实现废纺织品的
回收利用, 但由于其生产流程长, 脱色成本高、生产费用等原因, 导致其规模化生产受到一
定的限制。而废旧聚酯制品的回收与再生已成为纺织循环经济发展的重中之重, 解决了废
旧聚酯再生, 废旧纺织品再生解决了半壁江山以上, 需要找到适合的方法来实现醇解法回
收聚酯的应用。
[0003] 中国发明专利(公开号: CN106119997A,公开日: 2016 .11 .16)公开了一种利用废聚
酯纺织品制备仿天然椰棕硬质纤维的生产方法。该方法包括以下的步骤: 1)废聚酯纺织加
工成泡料, 2)进行原料的混合, 3)添加色母粒, 4)干燥,5)螺杆熔融 ,6)液相调质调粘, 7)二
级过滤, 8)纺丝,9)后整理。该方法产品成本低, 质量好,在市场竞争中与同行产品相比具有
价格优势, 可为企业带来可观的经济效益。
[0004] 中国发明专利(公开号: CN106283226A,公开日: 2017 .01 .04)公开了一种以废聚酯
纺织品为原料制备高配品质熔体的方法, 该方法在原料加入原料质量1~8%醇进入螺杆挤
出机共混熔融挤出, 螺杆挤出机出来的熔体的熔融粘度为0 .40~0 .50dl/g, 然后物料进入
调质调粘装置, 调质调粘装置出来的熔体的熔融粘度为0 .620dl/g~0 .685dl/g。该专利通
过添加适量的乙二醇在提高熔体粘度的同时还有效解决了过滤器周期短、 真空系统维护量
大的问题, 在降低生产成本的同时还能提高产品的附加值。
[0005] 上述的两项专利中, 废聚酯纺织品回收利用主要采用物理法或物理化学法生产有
色再生涤纶短纤维。但由于废聚酯纺织品中因含有染料、浆料、颜料等物质, 导致其在熔融
过滤的过程中熔体的粘度有较大的下降解, 即便是采用物理化学法, 采用液相调质技术制
备的熔体品质也无法满足生产有色三维卷涤纶短纤维熔体品质的要求。该方法的不足之处
是对聚酯纺织品的纯度、杂质含量、 粘度都有较高的要求, 无法实现废聚酯纺织品的全量利
用, 不利用废聚酯纺织品资源的再利用。对于最为关键的是因熔体的过滤精度过低和熔体
粘度过高, 仅能生产品质要求不高的普通涤纶短纤维为或低端填充用短纤维。
[0006] 低熔点皮芯型复合聚酯短纤维是指用低熔点聚酯和常规聚酯这两种不同的聚合
物以皮芯结构分布于同一根纤维之中制成的纤维。皮层是低熔点聚酯, 它保留了常规聚酯
的部分特性, 与常规聚酯具有良好的相容性的特点。低熔点皮芯复合纤维主要用于热粘合
纤维, 在非织造布生产中主要作用是在一定温度下低熔点纤维皮层聚合物熔化, 从而在纤
维网中起到黏结效果。 由于低熔点涤纶短纤维具有强度高、膨松性好、 弹性恢复率高, 生产
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发明内容
[0009] 为了解决上述的技术问题, 本申请的目的是提供一种废聚酯纺织品制备皮芯复合
低熔点再生聚酯纤维的方法, 该方法是将有效分离醇解酯化的基础上, 再经过多级过滤之
后对酯化物进行低熔点改性后, 分别缩聚获得低熔点皮层所用的低熔点聚酯和芯层所用的
聚酯, 可以实现了连续化作业, 获得了高品质的皮芯复合低熔点再生聚酯纤维。
[0010] 为了实现上述的目的, 本申请采用了以下的技术方案:
[0011] 废聚酯纺织品制备皮芯复合低熔点再生聚酯纤维的方法, 该方法包括以下的步
骤:
[0012] 1)将废聚酯纺织品致密化处理;
[0013] 2)将步骤1)致密化处理后的废聚酯纺织品进入醇解釜, 进行醇解, 醇解经过多级
过滤过滤后制得醇解物A, 多级过滤的初级过滤精度为20~80目, 最终精度为500~700目;
[0014] 3)将步骤2)制得的醇解物A打入酯化釜, 经酯化反应制备得到酯化物; 酯化物投入
到打浆釜中, 并添加低熔点改性剂、 催化剂和稳定剂进行打浆处理, 获得酯化浆料B;
[0015] 4)将步骤2)制得的醇解物A和步骤3)制得的酯化浆料B分别打入缩聚釜, 进行缩聚
分别制得低熔点皮层所用的低熔点聚酯和芯层所用的聚酯;
[0016] 5)两种聚酯熔体通过各自计量泵计量后进入复合喷丝组件, 从复合喷丝组件的喷
丝板中喷出的熔体, 可得皮芯复合低熔点再生聚酯纤维。
[0017] 作为优选, 所述的步骤1)致密化处理至密度为500-700kg/m 3 。本申请采用500-
700kg/m3至密度,一方面减少了投料的体积, 并且特别适合后续醇解工序。
[0018] 作为优选, 所述的步骤2)醇解为废聚酯纺织品与乙二醇按照质量比1︰1 .4-2投入
醇解釜, 加入占反应物总质量0 .1-1%的醇解催化剂, 在醇解压力为0 .1-0 .6MPa,
醇解温度
为180-250℃, 反应时间为1 .5h-4h;
优选,所述的醇解催化剂采用醋酸钠或醋酸锌等金属醋
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[0031]
[0032] 作为再优选,
该沉淀剂由以下的组分构成:
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[0033]
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[0044] (1)醇解反应;
[0045] 将废聚酯纺织品致密化处理至密度为500-700kg/m 3 后, 与乙二醇按照质量比1︰
1 .5投入醇解釜 ,加入占 反应物总质量0 .2%的醇解催化剂 (醋酸锌等) ,在醇解压力为
0 .2MPa,
醇解温度为185±2℃, 反应时间为2h的条件下制得醇解物; 制得的醇解物经过滤系
统过滤, 醇解釜后端采用刮板式过滤器进行粗过滤, 经过粗过滤的醇解液之后进入梯度的
高精度的反冲洗过滤器; 所述的刮板式过滤器采用过滤精度为60目的烧结毡, 反冲洗过滤
器烧结毡的最高精度为600目; 优选, 反冲洗过滤器过滤在220℃温度条件下进行, 进入过滤
器的酯化物的压力不低于4 .0Mpa, 滤前和滤后的压差不超过6 .0Mpa, 最高工作压力不超过
20Mpa。
[0046] 后经酯化反应---制备得到酯化物。
[0047] (2)打浆处理
[0048] 将制备的酯化物与间苯二甲酸、 新戊二醇、二甘醇、三氧化二锑、磷酸三甲酯投入
到打浆釜中, 进行打浆处理; 其中, 间苯二甲酸、新戊二醇、二甘醇分别为反应物质量比的
18%、 8%、4%;三氧化二锑、 磷酸三甲酯分别占反应物总质量0 .2%和0 .1%; 用于合成皮层
所用低熔点聚酯。另外, 降醇解反应制得的醇解物经过滤系统过滤进入另外一套系统的酯
化釜用于合成芯层所用聚酯。
[0049] (3)缩聚反应;
[0050] 然后, 在催化剂和稳定剂的作用下, 催化剂采用三氧化二锑, 添加量为反应物总质
量0 .05%; 催化剂稳定剂采用磷酸三甲酯添加量为反应物总质量0 .1%, 在负压的条件下开
始低真空阶段的预缩聚反应; 预缩聚分为第一预缩聚和第二预缩聚两次缩聚; 第一预缩聚
压力由常压平稳抽至绝对压强24Kpa左右, 温度控制在270℃, 反应时间为30分钟; 继续抽真
空, 进行第二预缩聚反应, 使反应压力降至绝对压强4Kpa, 反应温度控制在275℃, 反应时间
为40分 钟 ;然后继续 抽真空 ,进行高真空阶 段的 缩聚反应 ,使反应压强降 至绝对压强
0 .2Kpa,反应温度控制在285℃, 反应时间4小时, 制得皮层所用低熔点聚酯; 芯层所用聚酯
采用步骤(2)制备的醇解物采用上述的方法缩聚制得。
[0051] b)纺丝;
[0052] 皮层低熔点聚酯和芯层所用的聚酯的熔体分别进行补色后与通过设在管道和过
滤器前端的动态熔体过滤器混合后得到色泽一致、粘度均一、 品质均一的复合纺丝所用的
皮层低熔点有色聚酯和芯层有色聚酯; 前纺采用皮芯复合纺丝工艺, 以低熔点有色聚酯为
皮层, 有色聚酯为芯层。后纺采用牵伸-水洗工艺, 经干燥获得低熔点聚酯纤维。
[0053] 纺丝的主要工艺参数为:
[0054] 纺丝温度: 皮层240℃,芯层285℃, 纺丝速度:800m/min;
[0055] 环吹风风温20℃, 风速1 .0m/s;
[0056] 牵伸比为2 .0,牵伸温度65℃, 牵伸速度为120m/mim;
[0057] 干燥温度为60℃, 时间10min。
[0058] 通过上述步骤制备的低熔点聚酯纤维为皮芯结构, 皮芯结构中的皮层为低熔点有
色聚酯; 芯层为有色聚酯; 低熔点聚酯由对苯二甲酸链段、 乙二醇链段、 间苯二甲酸链段、 新
戊二醇链段、二甘醇链段组成; 低熔点聚酯的熔点在100℃; 芯层常规聚酯的熔点是260℃。
纤维成品线密度为14dtex、 热粘流温度120℃、 断裂强力为3CN/dtex、断裂伸长40±15%、
日
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晒色牢度为4级。
[0059] 实施例2
[0060] 一种以废聚酯纺织品为原料采用化学法制备皮芯复合低熔点再生有色聚酯纤维
的方法, 该方法包括以下的步骤:
[0061] a)低熔点聚酯聚合;
[0062] (1)醇解反应;
[0063] 将废聚酯纺织品致密化处理至密度为500-700kg/m 3 后, 与乙二醇按照质量比1︰
1 .7投入醇解釜 ,加入占 反应物总质量0 .25%的醇解催化剂 (醋酸锌) ,在醇解压力为
0 .3MPa,醇解温度为195±2℃, 反应时间为2 .5h的条件下制得醇解物; 制得的醇解物经过滤
系统过滤, 醇解釜后端采用刮板式过滤器进行粗过滤, 经过粗过滤的醇解液之后进入梯度
的高精度的反冲洗过滤器; 所述的刮板式过滤器采用过滤精度为60目的烧结毡, 反冲洗过
滤器烧结毡的最高精度为600目; 优选, 反冲洗过滤器过滤在220℃温度条件下进行, 进入过
滤器的酯化物的压力不低于4 .0Mpa, 滤前和滤后的压差不超过6 .0Mpa, 最高工作压力不超
过20Mpa。
[0064] 制得的醇解物经过滤系统过滤后经酯化反应---制备得到酯化物。
[0065] (2)打浆处理
[0066] 将制备的酯化物与间苯二甲酸、 新戊二醇、二甘醇、三氧化二锑、磷酸三甲酯投入
到打浆釜中, 进行打浆处理; 其中, 间苯二甲酸、新戊二醇、二甘醇分别为反应物质量比的
20%、 10%、5%;三氧化二锑、磷酸三甲酯分别占反应物总质量0 .25%和0 .15%;用于合成
皮层所用低熔点聚酯。另外, 降醇解反应制得的醇解物经过滤系统过滤进入另外一套系统
的酯化釜用于合成芯层所用聚酯。
[0067] (3)缩聚反应;
[0068] 然后, 在催化剂和稳定剂的作用下, 催化剂采用三氧化二锑, 添加量为反应物总质
量0 .05%; 催化剂稳定剂采用磷酸三甲酯添加量为反应物总质量0 .1%, 在负压的条件下开
始低真空阶段的预缩聚反应; 预缩聚分为第一预缩聚和第二预缩聚两次缩聚; 第一预缩聚
压力由常压平稳抽至绝对压强24Kpa左右, 温度控制在270℃, 反应时间为30分钟;继续抽真
空, 进行第二预缩聚反应, 使反应压力降至绝对压强4Kpa, 反应温度控制在275℃, 反应时间
为40分 钟 ;然后继续 抽真空 ,进行高真空阶 段的 缩聚反应 ,使反应压强降 至绝对压强
0 .2Kpa,反应温度控制在285℃, 反应时间4小时, 制得皮层所用低熔点聚酯; 芯层所用聚酯
采用步骤(2)制备的醇解物采用上述的方法缩聚制得。
[0069] b)纺丝;
[0070] 皮层低熔点聚酯和芯层所用的聚酯的熔体分别进行补色后与通过设在管道和过
滤器前端的动态熔体过滤器混合后得到色泽一致、粘度均一、 品质均一的复合纺丝所用的
皮层低熔点有色聚酯和芯层有色聚酯; 前纺采用皮芯复合纺丝工艺, 以低熔点有色聚酯为
皮层, 有色聚酯为芯层。后纺采用牵伸-水洗工艺, 经干燥获得低熔点聚酯纤维。
[0071] 纺丝的主要工艺参数为:
[0072] 纺丝温度: 皮层245℃,芯层283℃, 纺丝速度:900m/min;
[0073] 环吹风风温15℃, 风速1 .2m/s;
[0074] 牵伸比为2 .5,牵伸温度70℃, 牵伸速度为125m/mim;
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[0097]
[0098]
[0099] 将纳米氧化钙、 硅藻土、纳米氧化铝、碳酸钙、
羟乙基纤维素钠、聚丙烯酰胺加入研
磨机研磨, 过100筛后加入氢氧化钾, 混合后加入搅拌釜中进行充分搅拌,搅拌速率600转/
分钟, 时间50分钟,得到其沉淀剂。
[0100] 实施例5
[0101] 一种用于链解废聚酯品溶液中除杂的沉淀剂, 该沉淀剂由以下的组分构成:
[0102]
[0103]
将纳米氧化钙、 硅藻土、纳米氧化铝、碳酸钙、
羟乙基纤维素钠、聚丙烯酰胺加入研
磨机研磨,过100筛后加入氢氧化钾, 混合后加入搅拌釜中进行充分搅拌,搅拌速率600转/
分钟,
时间50分钟, 得到其沉淀剂。
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[0104] 实施例6
[0105] 采用醇水共热法制备FeO磁流体, 按Fe3+ 和Fe2+ 摩尔比1:1比例的Fe2 (SO4) 3溶液和
FeSO4溶液混匀, 加热至65℃保持恒温, 滴加NaOH溶液充分搅拌使混合均匀, 调节PH值为11
左右, 继续搅拌并加入无水乙醇, 静止20-30分钟, 调节PH值, 继续升高温度, 迅速搅拌并加
2+
入0 .5倍Fe 用量的表面活性剂油酸钠进行包裹, 随后即可看到黑色的磁性颗粒生成。
[0106] 实施例7
[0107] 将实施例1制备的过滤后的醇解液投入至含有实施例4所述的沉淀剂的混合沉淀
器中, 充分搅拌后静止10min,然后用规格为100目的滤网过滤, 除去部分的氨纶、尼龙。
[0108] 实施例8
[0109] 将实施例1制备的过滤后的醇解液投入至磁流体除杂器中, 使FeO磁流体与滤液在
除杂器中旋转混合, 然后断开除杂器的磁座使之变成永恒磁场, 12分钟后, 磁性颗粒向下沉
淀分层, 将其过滤除去尼龙、 氨纶、消光剂、 二氧化钛等。
[0110] 实施例9
[0111] 将实施例1制备的过滤后的醇解液进行沉淀吸附除杂和磁流体吸附除杂。
[0112] 沉淀吸附除杂: 过滤后的醇解液投入至含有实施例1所述的沉淀剂的混合沉淀器
中, 充分搅拌后静止15min, 然后用规格为100目的滤网过滤, 除去部分的氨纶、尼龙。
[0113] 磁流体吸附除杂: 继续将滤液投入至磁流体除杂器中, 使FeO磁流体与滤液在除杂
器中旋转混合, 然后断开除杂器的磁座使之变成永恒磁场, 12分钟后, 磁性颗粒向下沉淀分
层, 将其过滤除去尼龙、 氨纶、消光剂、 二氧化钛等。
[0114] 上述的方法除杂醇解液杂质含量如表1。
[0115]
尼龙 氨纶 消光剂 二氧化钛
链解过滤后 0 .26% 0 .18% 0 .08% 0 .06%
实施例7 0 .08% 0 .06% 0 .05% 0 .03%
实施例8 0 .06% 0 .05% 0 .02% 0 .01%
实施例9 0 .02% 0 .03% 0 .008% 0 .005%
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