(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 111065672 A
(43)申请公布日 2020.04.24
(21)申请号 201880056799 .2 (74)专利代理机构 北京泛华伟业知识产权代理
有限公司 11280
(22)申请日 2018 .08 .23
代理人 徐舒
(30)优先权数据
(51)Int .Cl .
62/551995 2017 .08 .30 US
C08K 5/14(2006 .01)
(85)PCT国际申请进入国家阶段日 C08J 3/24(2006 .01)
2020 .03 .02 H01B 3/44(2006 .01)
(86)PCT国际申请的申请数据
PCT/US2018/047658 2018 .08 .23

(87)PCT国际申请的公布数据
WO2019/046088 EN 2019 .03 .07

(71)申请人 陶氏环球技术有限责任公司
地址 美国密歇根州

(72)发明人 B·I·乔杜里　

权利要求书2页 说明书20页

(54)发明名称
含有过氧化物的聚烯烃调配物
(57)摘要
一种聚烯烃调配物，所述聚烯烃调配物包括
乙烯类(共)聚合物组合物、 有效量的低温分解型
有机过氧化物和有效量的高温分解型有机过氧
化物。在所述聚烯烃调配物的熔体的混合过程
中， 所述低温分解型过氧化物可以基本上完全分
解， 而所述高温分解型有机过氧化物基本上不分
解。 以及， 具有改变的流变性的中间体组合物和
由所述中间体组合物制得的交联聚烯烃产品； 制
备和使用所述中间体组合物和交联聚烯烃产品
的方法； 以及含有所述中间体组合物和交联聚烯
烃产品的制品。
CN 111065672 A
CN 111065672 A 权　利　要　求　书 1/2 页

1 .一种聚烯烃调配物， 皆按所述聚烯烃调配物的总重量计， 所述聚烯烃调配物包括： 60

到99 .45重量百分比(wt％)的(A)乙烯类(共)聚合物组合物， 其基本上由乙烯类(共)聚合物
或所述乙烯类(共)聚合物与聚丙烯聚合物的组合组成， 条件是所述聚丙烯聚合物占所述聚
烯烃调配物的0到<40wt％； 0 .05到小于2 .0wt％的(B)低温分解型有机过氧化物； 和0 .5到
5wt％的(C)高温分解型有机过氧化物； 并且其中当皆根据相应的半衰期温度测试方法进行
测量时， 组分(C)具有大于110 .0℃的10小时半衰期温度和/或大于130 .0℃的1小时半衰期
温度， 并且其中组分(B)具有小于或等于110 .0℃的10小时半衰期温度和/或小于或等于
130 .0℃的1小时半衰期温度。
2 .一种聚烯烃调配物， 皆按所述聚烯烃调配物的总重量计， 所述聚烯烃调配物包括： 60
到99 .45重量百分比(wt％)的(A)乙烯类(共)聚合物组合物， 其基本上由乙烯类(共)聚合物
或所述乙烯类(共)聚合物与聚丙烯聚合物的组合组成， 条件是所述聚丙烯聚合物占所述聚
烯烃调配物的0到<40wt％； 0 .05到小于2 .0wt％的(B)低温分解型有机过氧化物； 和0 .5到
5wt％的(C)高温分解型有机过氧化物； 并且其中当根据半衰期温度测试方法进行测量时，
组分(C)的10小时半衰期温度比所述组分(B)的所述10小时半衰期温度高10℃。
3 .根据权利要求1或2所述的聚烯烃调配物， 其特征进一步在于限制(i)到(xiii)中的
任一项：(i)所述(C)高温分解型有机过氧化物的所述10小时半衰期温度比所述(B)低温分
解型有机过氧化物的所述10小时半衰期温度高至少11摄氏度(℃) ；(ii)所述(B)低温分解
型有机过氧化物的所述10小时半衰期温度为40℃到<110 .0℃； (iii)所述(C)高温分解型有
机过氧化物的所述10小时半衰期温度为大于110 .0℃到150℃；(iv)所述(B)低温分解型有
机过氧化物的所述1小时半衰期温度为60℃到<130 .0℃；(v)所述(C)高温分解型有机过氧
化物的所述1小时半衰期温度为大于130 .0℃到150℃；(vi) (i)和(ii)两者；(vii) (i)和
(iii)两者；(viii)(ii)和(iii)两者；(ix) (i)和(iv)两者；(x)(i)和(v)两者；(xi) (iv)和
(v)两者； (xii)(i)到(iii)中的每一个； 以及(xiii)(i)、(iv)和(v)中的每一个。
4 .根据权利要求1到3中任一项所述的聚烯烃调配物 ，其特征进一步在于限 制(i) 到
(iii)中的任一项：(i)0 .1到1 .5wt％的 (B) 、可替代地0 .2到1 .0wt％的 (B) ；(ii)0 .9到
4 .5wt％的(C)、 可替代地1 .0到3 .0wt％的(C)； (iii)(i)和(ii)两者。
5 .根据权利要求1到4中任一项所述的聚烯烃调配物， 其通过限制(i)到(vi)中的任一
项进行描述： (i)所述乙烯类(共)聚合物是聚乙烯均聚物； (ii)所述乙烯类(共)聚合物是乙
烯/α-烯烃共聚物， 其包括50到99 .0wt％的乙烯单体单元和50到>0wt％的(C3-C20)α-烯烃衍
生的共聚单体单元；(iii)所述乙烯类(共)聚合物是乙烯/不饱和羧酸酯共聚物， 其包括51
到99 .0wt％的乙烯单体单元和49到1 .0wt％的不饱和羧酸酯共聚单体单元；(iv)所述乙烯
类(共)聚合物组合物基本上由根据(i)到(iii)中任一项所述的乙烯类(共)聚合物组成； 以
及(v)所述乙烯类(共)聚合物组合物基本上由根据(i)到(iii)中任一项所述的乙烯类(共)
聚合物与所述聚丙烯聚合物的组合组成。
6 .根据权利要求1到5中任一项所述的聚烯烃调配物， 其进一步包括至少一种添加剂，
所述添加剂选自由以下组成的组： 0 .05到小于2 .0wt％的(D)抗氧化剂； 0 .05到<2 .0wt％的
(E)烯基官能化的助剂； 0 .05到<2 .0wt％的(F)抗树剂(例如， 抗水树剂)； 0 .05到<2 .0wt％的
(G)受阻胺稳定剂； 和0 .05到<10 .0wt％的(H)煅烧的粘土填料； 条件是所述聚烯烃调配物的
总量为100wt％。

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CN 111065672 A 权　利　要　求　书 2/2 页

7 .一种制备根据权利要1到6中任一项所述的聚烯烃调配物的方法， 所述方法包括将所
述(A)乙烯类(共)聚合物组合物、(B)低温分解型有机过氧化物和(C)高温分解型有机过氧
化物分别与任何添加剂一起混合， 从而制得根据权利要求1到5和6中任一项所述的聚烯烃
调配物。
8 .一种对根据权利要1到6中任一项所述的聚烯烃调配物进行化学改性的方法， 其方式
是在不完全固化所述聚烯烃调配物的情况下改变其熔体粘度， 所述方法包括在有效用于基
本上分解所述(B)低温分解型有机过氧化物而对于基本上分解所述(C)高温分解型有机过
氧化物无效的温度下加热所述聚烯烃调配物， 从而使所述(B)低温分解型有机过氧化物基
本上分解， 以改变所述聚烯烃调配物的流变性， 从而得到熔体粘度大于所述聚烯烃调配物
的熔体粘度的中间体组合物， 这些均在基本上不分解所述(C)高温分解型有机过氧化物或
不完全固化所述聚烯烃调配物或所述中间体组合物的情况下进行。
9 .一种使根据权利要求1到6中任一项所述的聚烯烃调配物固化的方法， 所述方法包括
首先在有效用于基本上分解所述(B)低温分解型有机过氧化物而对于基本上分解所述(C)
高温分解型有机过氧化物无效的第一温度下加热所述聚烯烃调配物， 从而使所述(B)低温
分解型有机过氧化物基本上分解， 以改变所述聚烯烃调配物的流变性， 从而得到熔体粘度
大于所述聚烯烃调配物的熔体粘度的中间体组合物， 这些均在基本上不分解所述(C)高温
分解型有机过氧化物或不完全固化所述聚烯烃调配物或所述中间体组合物的情况下进行；
然后在比所述第二温度高出大于10 .0℃并且有效用于基本上分解所述(C)高温分解型有机
过氧化物的第二温度下第二次加热所述中间体组合物， 从而使所述(C)高温分解有型机过
氧化物基本上分解， 并使所述中间体组合物完全固化或基本上交联， 从而得到交联的聚烯
烃产品。
10 .根据权利要求8所述的方法或根据权利要求9所述的方法， 所述方法独立地进一步
包括使所述中间体组合物成型， 从而得到由所述中间体组合物构成的成型形式。
11 .一种通过根据权利要求9或10所述的固化方法制造的交联聚烯烃产品。
12 .一种制造品，所述制造品包括通过根据权利要求10所述的固化方法制备的交联聚
烯烃产品的成型形式。
13 .一种涂层导体，所述涂层导体包括导电芯和至少部分围绕所述导电芯的涂层， 并且
所述涂层包括根据权利要求1到6中任一项所述的聚烯烃调配物、通过根据权利要求8所述
的方法制备的中间体组合物或根据权利要求11所述的交联聚烯烃产品。
14 .一种导电方法，所述方法包括跨根据权利要求13所述的涂层导体的所述导电芯两
端施加电压， 从而产生通过所述导电芯的电流。

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含有过氧化物的聚烯烃调配物

技术领域
[0001] 技术领域包含聚烯烃调配物、
由所述聚烯烃调配物制得的产品、制备和使用所述
聚烯烃调配物的方法以及含有所述聚烯烃调配物的制品。

背景技术
[0002] J .E .Vostovich等人的US  2 ,930 ,083涉及交联聚乙烯的挤出以及由此涂覆电线的
工艺。
[0003] R .van  Drunen等人的US  5 ,614 ,592涉及一种无填料的过氧化物母料及其制备工
艺。
[0004] Y .C .Kim和K .S .Yang发表了“过氧化物改性对线性低密度聚乙烯在挤出期间的熔
体断裂的影响(Effect  of  Peroxide  Modification  on  Melt  Fracture  of  Linear  Low 
Density  Polyethylene  during  Extrusion)”《 , 聚合物杂志(Polymer  Journal)》,1999 ,第
31卷 ,第17期 ,第579-584页。
[0005] P .Nylander( “Nylander”)的EP  2  468  813  A1涉及耐焦烧的聚乙烯组合物。具体
地， 一种可交联的聚乙烯组合物， 其包括(i)碳-碳双键/1000个碳原子总量至少为0 .1的不
饱和聚乙烯， 和(ii)包括第一和第二过氧化物的交联剂混合物， 其中所述第一过氧化物的
10小时半衰期温度比所述第二过氧化物的10小时半衰期温度高1到10摄氏度， 并且其中按
所述交联剂混合物中的第一和第二过氧化物的总量计， 所述第一过氧化物的存在量至少为
8wt％。 Nylander试图避免在挤出期间过早交联[0061]。
[0006] G .Milani等人发表了“用于过氧化物硫化的中压电缆应用的EPM/EPDM橡胶的实
验-数值流变和力学表征的组合(A  Combined  Experimental-Numerical  Rheometric  and 
Mechanical  Characterization  of  EPM/EPDM  Rubber  for  Medium  Voltage  Cable 
Applications  Vulcanized  with  Peroxides)”《 , 应用聚合物科学杂志(Journal  of 
Applied  Polymer  Science)》,2014 ,COI：10 .1002/APP .40075。

发明内容
[0007] 我们认识到了损害现有的含过氧化物的聚烯烃组合物(熔体)的热挤出(如电力电
缆的涂料的热挤出)性能的问题。在高于聚烯烃的熔融温度但低于过氧化物的分解温度的
温度下， 一些现有的组合物在挤出过程中经受剪切诱导的加热。这可能会不期望地引起温
度偏移， 并导致过氧化物的过早分解和伴随的组合物的过早交联。交联的程度使得组合物
不再能作为电力电缆的满意涂料。其它现有的组合物在热挤出过程中具有过低的零剪切粘
度和/或过低的低应变拉伸粘度， 从而不期望地导致涂料在连续硫化(CV)管中交联之前就
流挂。因此， 现有的组合物(作为熔体)经历过早的过氧化物分解/过早的交联或流挂。如果
聚烯烃是设计用于制造柔性的交联聚烯烃产品(如用于电线和电缆应用的柔性电绝缘体)
的弹性体， 则这些问题会被放大。这种聚烯烃弹性体通常用分子催化剂(如茂金属或后茂金
属催化剂)合成， 并且是分子量分布相对窄的线性聚合物。这种弹性体的熔体在挤出过程中

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CN 111065672 A 说　明　书 2/20 页

作为电线或导体上的涂料时， 其剪切稀化性较差，因此只有高分子量(和高剪切粘度)的聚
合物才能充分抗流挂性， 直到涂料可以交联为止。这些问题困扰着混合和成型现有的含过
氧化物的聚烯烃组合物的熔体的其它工艺， 如注塑工艺。
[0008] 从现有技术来看， 此问题的技术解决方案并不明显。为了发现一种新的聚烯烃调
配物， 必须具备发明性，所述聚烯烃调配物在混合和熔融时表现出迄今为止相互矛盾的低
剪切粘度/低剪切诱导的加热和高零剪切粘度和/或高低应变拉伸粘度/无流挂的组合。理
想地， 在一种或多种添加剂(如抗氧化剂、助剂、抗树剂、受阻胺稳定剂和/或填料)存在的情
况下， 此类组合物和工艺将起作用。
[0009] 我们的技术解决方案包含一种聚烯烃调配物， 所述聚烯烃调配物包括乙烯类(共)
聚合物组合物、有效量的低温分解型有机过氧化物和有效量的高温分解型有机过氧化物。
在所述聚烯烃调配物的熔体的混合期间， 选择有机过氧化物和用量， 并选择熔体的温度，使
得所述低温分解型过氧化物可以基本上完全分解， 而所述高温分解型有机过氧化物基本上
不分解。这允许挤出聚烯烃调配物的熔体， 从而得到具有充分改变的流变性(例如， 改变的
熔体粘度)的中间体组合物， 所述改变的流变性防止流挂， 直到所述中间体组合物可以交
联。 我们的技术解决方案还包含中间体组合物和由所述中间体组合物制得的交联聚烯烃产
品； 制备和使用所述中间体组合物和交联聚烯烃产品的方法； 以及含有所述中间体组合物
和交联聚烯烃产品的制品。
[0010] 本发明的聚烯烃调配物和产品可用于任何使用聚乙烯的应用中， 包含铸件、 涂料、
挤压材、 薄膜、层压制品、
模制品和片材。

具体实施方式
[0011] 发明内容和摘要通过引用并入本文。
[0012] 在聚烯烃调配物的混合和加热过程中 ， 低温分解型有机过氧化物可以基本上分
解， 而高温分解型有机过氧化物基本上不分解。这种选择性分解产生了具有改变的流变性
(例如， 改变的熔体粘度)的本发明的中间体组合物，所述中间体组合物使其能够成型以用
于特定的最终用途， 同时防止其流挂，直到所述中间体组合物可以交联为止。在所述中间体
组合物中， 所述高温分解型有机过氧化物基本上保持未分解， 使得所述中间体组合物可以
在不流挂的情况下成型并固化， 从而得到本发明的交联聚烯烃产品(基本上完全交联)。例
如， 可以将所述中间体组合物作为涂料挤出到导电芯(例如， 电线)上，
并且可以在硫化操作
中在CV管中固化所述涂料/导体， 从而得到包括所述导电芯和所述导电芯上的交联聚烯烃
产品涂料的电力电缆。
[0013] 相对于含有低温分解型有机过氧化物或高温分解型有机过氧化物之一但不同时
含有两者的对比组合物或产品， 本发明的聚烯烃调配物、中间体组合物和/或交联聚烯烃产
品可以具有至少一个改善的性质。一个或多个改善的性质可以是固化之前增加的熔体零剪
切粘度和/或增加的最终交联度。最终的交联度是给定的乙烯类(共)聚合物的最大偶联程
度， 可以在所采用的固化条件(如辐照对过氧化物/加热、 过氧化物的组成和数量以及温度)
下实现所述偶联程度。
[0014] 下文将某些发明实施例描述为被编号的方面， 以易于交叉引用。另外的实施例在
本文别处描述。

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[0015] 方面1 .一种聚烯烃调配物， 皆按所述聚烯烃调配物的总重量计， 所述聚烯烃调配

物包括： 60到99 .45重量百分比 (wt％)的(A)乙烯类(共)聚合物组合物， 其基本上由乙烯类
(共) 聚合物或所述乙 烯类 (共) 聚合物与聚丙烯聚合物 (50到100wt％ 、可替代地75到
100wt％、 可替代地95到100wt％的丙烯共聚单体单元)的组合组成， 条件是所述聚丙烯聚合
物占所述聚烯烃调配物的0到<40wt％； 0 .05到小于2 .0wt％的(B)低温分解型有机过氧化
物； 和0 .5到5wt％的(C)高温分解型有机过氧化物； 并且其中当皆根据相应的半衰期温度测
试方法(稍后描述)进行测量时， 组分(C)具有大于110 .0℃的10小时半衰期温度和/或大于
130 .0℃的1小时半衰期温度， 并且其中组分(B)具有小于或等于110 .0℃的10小时半衰期温
度和/或小于或等于130 .0℃的1小时半衰期温度。在(A)到(C)的总wt％小于100wt％的实施
例中， 所述聚烯烃调配物进一步包括至少一种添加剂， 如稍后描述的组分(D)到(I)。在所有
方面中， 所述聚烯烃调配物的总重量为100 .00wt％。所述聚烯烃调配物可以不含组分(A)以
外的聚烯烃。
[0016] 方面2 .一种聚烯烃调配物， 皆按所述聚烯烃调配物的总重量计， 所述聚烯烃调配
物包括： 60到99 .45重量百分比 (wt％)的(A)乙烯类(共)聚合物组合物， 其基本上由乙烯类
(共) 聚合物或所述乙 烯类 (共) 聚合物与聚丙烯聚合物 (50到100wt％ 、可替代地75到
100wt％、 可替代地95到100wt％的丙烯共聚单体单元)的组合组成， 条件是所述聚丙烯聚合
物占所述聚烯烃调配物的0到<40wt％； 0 .05到小于2 .0wt％的(B)低温分解型有机过氧化
物； 和0 .5到5wt％的(C)高温分解型有机过氧化物； 并且其中当根据半衰期温度测试方法
(稍后描述)进行测量时， 组分(C)的10小时半衰期温度比组分(B)的10小时半衰期温度高10
℃。在(A)到(C)的总wt％小于100wt％的实施例中， 所述聚烯烃调配物进一步包括至少一种
添 加剂 ，如稍后描述的组分 (D) 到 (I) 。在所有方面中 ，所述聚 烯烃 调配物的 总重量为
100 .00wt％。所述聚烯烃调配物可以不含组分(A)以外的聚烯烃。
[0017] 方面3 .根据方面1或2所述的聚烯烃调配物， 其特征进一步在于限制(i)到(xiii)
中的任一项：(i)所述(C)高温分解型有机过氧化物的10小时半衰期温度比所述(B)低温分
解型有机过氧化物的10小时半衰期温度高至少11摄氏度(℃)、 可替代地至少13℃、 可替代
地至少15℃、 可替代地至少17℃、 可替代地至少20 .0℃；(ii)所述(B)低温分解型有机过氧
化物的10小时半衰期温度为40℃到<110 .0℃、 可替代地60℃到109℃、 可替代地80℃到109
℃、 可替代地85℃到105℃、 可替代地90℃到100℃； (iii)所述(C)高温分解型有机过氧化物
的10小时半衰期温度为大于110 .0℃到150℃、 可替代地大于111℃到140℃、 可替代地大于
112℃到130℃、 可替代地大于115 .0℃到125℃、 可替代地大于116℃到120℃；(iv)所述(B)
低温分解型有机过氧化物的1小时半衰期温度为60℃到<130 .0℃、 可替代地90℃到129℃、
可替代地110℃到120℃、 可替代地111℃到119℃； (v)所述(C)高温分解型有机过氧化物的1
小时半衰期温度为大于130 .0℃到150℃、 可替代地大于131℃到140℃、 可替代地大于132℃
到140℃、可替代地大于135 .0℃到139℃；(vi) (i) 和(ii)两者；(vii) (i) 和(iii)两者；
(viii) (ii)和(iii)两者；(ix) (i)和(iv)两者；(x) (i)和(v)两者；(xi) (iv)和(v)两者；
(xii) (i)到(iii)中的每一个； 以及(xiii) (i)、(iv)和(v)中的每一个。原则上， 所述(B)低
温分解型有机过氧化物的实施例可以具有低于40℃的10小时半衰期温度， 而所述(C)高温
分解型有机过氧化物的实施例可以具有高于150℃的10小时半衰期温度。
[0018] 方面4 .根据方面1到3中任一项所述的聚烯烃调配物， 其特征进一步在于限制(i)

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到(iii)中的任一项：(i)0 .1到1 .5wt％的(B)、可替代地0 .2到1 .0wt％的(B) ；(ii)0 .9到

4 .5wt％的(C)、
可替代地1 .0到3 .0wt％的(C)； (iii)(i)和(ii)两者。
[0019] 方面5 .根据方面1到4中任一项所述的聚烯烃调配物， 其通过限制(i)到(v)中的任
一项进行描述： (i)所述乙烯类(共)聚合物是聚乙烯均聚物； (ii)所述乙烯类(共)聚合物是
乙烯/α-烯烃共聚物， 其包括50到99 .0wt％的乙烯单体单元和50到>0wt％的(C3-C20)α-烯烃
衍生的共聚单体单元；(iii)所述乙烯类(共)聚合物是乙烯/不饱和羧酸酯共聚物， 其包括
51到99 .0wt％的乙烯单体单元和49到1 .0wt％的不饱和羧酸酯共聚单体单元；(iv)所述乙
烯类(共)聚合物组合物基本上由根据(i)到(iii)中任一项所述的乙烯类(共)聚合物组成；
以及(v)所述乙烯类(共)聚合物组合物基本上由根据(i)到(iii)中任一项所述的乙烯类
(共)聚合物与所述聚丙烯聚合物的组合组成。
[0020] 方面6 .根据方面1到5中任一项所述的聚烯烃调配物， 其进一步包括至少一种添加
剂， 所述添加剂选自由以下组成的组： 0 .05到小于2 .0wt％的(D)抗氧化剂； 0 .05到<2 .0wt％
的(E)烯基官能化的助剂； 0 .05到<2 .0wt％的(F)抗树剂(例如， 抗水树剂)； 0 .05到<2 .0wt％
的(G)受阻胺稳定剂； 和0 .05到<10 .0wt％的(H)煅烧的粘土填料； 条件是所述聚烯烃调配物
的总量为100wt％。在一些方面， 所述聚烯烃调配物不包括所述聚丙烯聚合物， 并且进一步
包括所述(D)抗氧化剂； (E)烯基官能化的助剂； (F)抗树剂； (G)受阻胺稳定剂； 和(H)煅烧的
粘土填料。在一些方面， 所述聚烯烃调配物包括所述聚丙烯聚合物， 并且进一步包括所述
(D)抗氧化剂；(E)烯基官能化的助剂；(F)抗树剂；(G)受阻胺稳定剂； 和(H)煅烧的粘土填
料。
[0021] 方面7 .一种制备根据方面1到6中任一项所述的聚烯烃调配物的方法， 所述方法包
括将所述(A)乙烯类(共)聚合物、(B)低温分解型有机过氧化物和(C)高温分解型有机过氧
化物分别与任何添加剂一起混合， 从而制得根据方面1到5和6中任一项所述的聚烯烃调配
物。
[0022] 方面8 .一种对根据方面1到6中任一项所述的聚烯烃调配物进行化学改性的方法，
其方式是在不完全固化所述聚烯烃调配物的情况下改变其熔体粘度， 所述方法包括在有效
用于基本上分解所述(B)低温分解型有机过氧化物而对于基本上分解所述(C)高温分解型
有机过氧化物无效的温度下加热所述聚烯烃调配物， 从而使所述(B)低温分解型有机过氧
化物基本上分解， 以改变所述聚烯烃调配物的流变性， 从而得到熔体粘度大于所述聚烯烃
调配物的熔体粘度的中间体组合物， 这些均在基本上不分解所述(C)高温分解型有机过氧
化物或不完全固化所述聚烯烃调配物或所述中间体组合物的情况下进行。
[0023] 方面9 .一种使根据方面1到6中任一项所述的聚烯烃调配物固化的方法， 所述方法
包括首先在有效用于基本上分解所述(B)低温分解型有机过氧化物而对于基本上分解所述
(C)高温分解型有机过氧化物无效的第一温度下加热所述聚烯烃调配物， 从而使所述(B)低
温分解型有机过氧化物基本上分解， 以改变所述聚烯烃调配物的流变性， 从而得到熔体粘
度大于所述聚烯烃调配物的熔体粘度的中间体组合物， 这些均在基本上不分解所述(C)高
温分解型有机过氧化物或不完全固化所述聚烯烃调配物或所述中间体组合物的情况下进
行； 然后在比所述第二温度高出大于10 .0℃并且有效用于基本上分解所述(C)高温分解型
有机过氧化物的第二温度下第二次加热所述中间体组合物， 从而使所述(C)高温分解有型
机过氧化物基本上分解， 并使所述中间体组合物完全固化或基本上交联， 从而得到交联的

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聚烯烃产品。所述固化步骤涉及在足够高的温度(通常大于或等于150℃)下加热足够长的
时间， 以便基本上分解所述(C)高温分解型有机过氧化物。
[0024] 方面10 .根据方面8所述的方法或根据方面9所述的方法， 所述方法独立地进一步
包括使所述中间体组合物成型， 从而得到由所述中间体组合物构成的成型形式。成型步骤
在根据方面9所述的第二加热步骤之前完成。在一些方面， 所述成型包括涂覆、 拉伸、挤出、
模制或压制所述中间体组合物， 并且由此制得的所述成型形式包括涂料、 拉伸制品、挤出制
品、模制品或压制品。根据方面9所述的第二加热步骤得到成型形式作为交联的聚烯烃产
品。在一些方面， 可以选择所述聚烯烃调配物的组分(B)和(C)中的每一个组分的10小时和/
或1小时半衰期温度， 以特别地用于将所述中间体组合物的涂料热挤出到电力电缆的导电
芯上。用于电力电缆的这种涂料的热挤压温度可以为130℃到150℃。挤出条件还可以包含
管芯尺寸和挤出速率。可以在不使所述中间体组合物流挂的情况下进行所述第二加热步
骤， 然后将所述中间体组合物在CV管中固化， 从而得到涂层导体。
[0025] 方面11 .通过根据方面9或10所述的固化方法制造的交联聚烯烃产品。
[0026] 方面12 .一种制造品， 所述制造品包括根据方面11所述的固化方法制备的交联聚
烯烃产品的成型形式。在一些方面， 所述制造品选自： 涂料、薄膜、片材和注塑制品。例如，电
力电缆、农用薄膜、食品包装、服装袋、食品杂货袋、重型麻袋、工业用布、托盘和收缩包装、
袋、 桶、 冷冻容器、 盖和玩具的涂料。
[0027] 方面13 .一种涂层导体， 所述涂层导体包括导电芯和至少部分围绕所述导电芯的
涂层， 并且包括根据方面1到6中任一项所述的聚烯烃调配物、 通过根据方面8所述的方法制
备的中间体组合物或根据方面11所述的交联聚烯烃产品。可以通过根据方面10所述的方法
的挤出实施例来制造涂层导体。
[0028] 方面14 .一种导电方法， 所述方法包括跨根据方面13所述的涂层导体的所述导电
芯两端施加电压， 从而产生通过所述导电芯的电流。
[0029] 可以通过后面的实例中的任何一个限制对任何被编号的方面进行修改。
[0030] 术语“助剂”是指增强交联的化合物， 即固化助剂。典型的助剂是在其各自的主链
或环亚结构中含有碳原子的无环或环状化合物。因此， 常规助剂的主链或环亚结构是基于
碳的(碳基亚结构)。
[0031] 术语“(共)聚合物”是“均聚物或共聚物” 的缩合形式。均聚物是由仅衍生自一种单
体而不衍生自共聚单体的单体单元构成的大分子。共聚物是具有通过聚合单体制得的单体
单元和通过聚合一个或多个不同的共聚单体制得的一个或多个不同类型的共聚单体单元
的大分子或大分子的集合。单体和共聚单体是可聚合的分子。单体单元(monomeric  unit) ，
也被称为单体单元(monomer  unit)或“mer”， 是由单个单体分子贡献给一个或多个大分子
结构(衍生自单个单体分子)的最大结构单元。共聚单体单元(comonomeric  unit) ， 也被称
为共聚单体单元(comonomer  unit)或“comer”，是由单个共聚单体分子贡献给一个或多个
大分子结构(衍生自单个共聚单体分子)的最大结构单元。每个单元通常是二价的。 “二元共
聚物”是由单体和一个共聚单体制得的共聚物。 “三元共聚物”是由单体和两个不同的共聚
单体制得的共聚物。 乙烯类共聚物是这样的共聚物， 其中单体单元衍生自单体乙烯(CH2＝
CH2) ，且平均每分子占大分子的至少50重量百分比 ， 而共聚单体单元衍生自本文所述的一
个或多个共聚单体， 且平均每分子占大分子的>0到最多50重量百分比。

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[0032] 术语“固化”和“交联”在本文可互换使用， 是指形成交联产品(网络聚合物)。

[0033] 术语“乙烯类(共)聚合物”是指含有50到100wt％的衍生自H2C＝CH2的重复单元和
50到0wt％的分别选自(C 3-C20)α-烯烃、乙酸乙烯酯和丙烯酸烷基酯的一个或多个共聚单
体， 且不含聚丙烯聚合物的大分子。所述乙烯类(共)聚合物可以是具有100wt％的乙烯单体
单元和0wt％的共聚单体单元的聚乙烯均聚物或具有>50到<100wt％的乙烯单体单元和>0
到<50wt％(可替代地1到<50wt％、 可替代地5到<50wt％)的共聚单体单元的乙烯/共聚单体
共聚物。
[0034] 修饰表达“分解有机过氧化物的温度” 的术语“较低”和“较高”是彼此相对的。
[0035] 术语“(甲基)丙烯酸酯”包含丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯及其组合。(甲基)丙烯酸酯
可以是未经取代的。
[0036] 如上所述， 熔体形式的中间体组合物的流变性相对于制备所述中间体组合物的熔
体形式的聚烯烃调配物的流变性发生改变。可以通过稍后描述的动态振荡剪切粘度测试方
法和/或拉伸粘度测试方法和/或零剪切粘度测试方法来表征流变改性的相对程度。在一些
方面， 通过动态振荡剪切粘度测试方法和/或零剪切粘度测试方法进行表征， 可替代地通过
动态振荡剪切粘度测试方法及其在135℃下测得的V100和/或V0 .1/V100测试值进行表征。
出于比较目的， 可以在由组分(A)、(B)和(C)组成的聚烯烃调配物的实施例以及由聚烯烃调
配物制备的中间体组合物的实施例中进行表征。出于比较目的， 可以在给定的熔融混合温
度(例如， 135℃)下对由组分(A)、(B)和(C)组成的聚烯烃调配物的实施例进行流变改性， 经
计算持续时间等于(B)低温分解型有机过氧化物半衰期的至少六倍(6x)或以上， 然后进行
表征， 其中为了计算时间段(而不用于进行流变改性) ， 在所述温度(例如， 135℃)下在十二
烷中测量(B)的半衰期， 从而得到经流变改性的中间体组合物。可以计算出所述时间段等于
所述温度下十二烷中(B)的半衰期的至少6倍、 可替代地至少12倍(12x)、可替代地至少18倍
(18x)以及所述温度下十二烷中(B)的半衰期的最多60倍(60x)、 可替代地最多45倍(45x)、
可替代地最多30倍(30x)。
[0037] 为了产生中间体组合物而在聚烯烃调配物的分子之间形成的热不可逆键的程度
适当小于为了产生交联聚烯烃产品而在中间体组合物的分子之间形成的热不可逆键的程
度。可以通过稍后描述的凝胶含量测试方法来表征这种差异。通常， 凝胶含量越高， 则分子
之间形成的热不可逆键的程度越大， 反之亦然。中间体组合物的凝胶含量(不溶部分)可以
为0％到小于(<)40％、 可替代地0％到<30％、 可替代地0％到<20％、可替代地0％到<10％、
可替代地0％到<5％、 可替代地0％到<1％、 可替代地大于(>)0％到小于(<)40％、 可替代地
从>0％到<30％、可替代地从>0％到<20％、可替代地从>0％到<10％、可替代地从>0％到<
5％、 可替代地从>0％到<1％。在一些方面， 中间体组合物可以具有0％、 可替代地0 .01％、
可
替代地0 .05％、 可替代地0 .1％的最小凝胶含量。 交联聚烯烃产品的凝胶含量(不溶部分)可
以大于或等于(≥)40％到100％、 可替代地≥50％到100％、 可替代地≥60％到100％、 可替
代地≥70％到100％、可替代地≥40％到<100％、可替代地≥50％到<100％、可替代地≥
60％到<100％、 可替代地≥70％到<100％。在一些方面， 交联聚烯烃产品可以具有99％、 可
替代地95％、 可替代地90％的最大凝胶含量。上述凝胶含量通过凝胶含量测试方法进行表
征。
[0038] 组分(A)乙烯类(共)聚合物组合物： 由乙烯单体制得的重复单元和任选的一个或

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多个烯烃官能化的共聚单体构成的单相或多相、均匀或不均匀、连续相或不连续相的可交
联大分子或此类可交联大分子的集合， 其中所述大分子具有基本上由碳原子组成或由碳原
子组成的主链， 所述可交联大分子在被交联时产生网络结构。(A)可以是含有衍生自乙烯或
乙烯/α-烯烃互聚物的重复单元的聚乙烯均聚物， 也被称为共聚物， 其含有衍生自乙烯的重
复单元和衍生自不同于乙烯的α-烯烃共聚单体的重复单元。互聚物包含二元共聚物、三元
共聚物等。
[0039] (A)乙烯类(共)聚合物组合物可以是含有99到100wt％的乙烯单体单元的聚乙烯
均聚物。 聚乙烯均聚物可以是通过配位聚合制备的高密度聚乙烯(HDPE)均聚物或通过自由
基聚合制备的低密度聚乙烯(LDPE)均聚物。
[0040] 可替代地， (A)乙烯类(共)聚合物组合物可以是含有50到<100wt％的乙烯单体单
元和50到0wt％的(C3-C20)α-烯烃衍生的共聚单体单元的乙烯/α-烯烃共聚物。(A)乙烯/α-
烯烃共聚物的乙烯/α-烯烃共聚物实施例可以是线性低密度聚乙烯(LLDPE)、 中密度聚乙烯
(MDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。可替代地， 聚烯烃聚合物可以是低密度聚乙烯(LDPE)。乙
烯/α-烯烃(“α-烯烃”)互聚物的α-烯烃含量按整体互聚物重量计为至少1wt％、 至少5wt％、
至少10wt％、 至少15wt％、 至少20wt％或至少25wt％。这些互聚物的α-烯烃含量可以按整体
互聚物重量计小于50wt％、小于45wt％、小于40wt％或小于35wt％。示例性乙烯/α-烯烃互
聚物为含有20到1wt％的二烯共聚单体单元的乙烯/丙烯、 乙烯/1-丁烯、 乙烯/1-己烯、乙
烯/1-辛烯、 乙烯/二烯； 含有50到100wt％的乙烯单体单元、 49到>0wt％的丙烯共聚单体单
元以及20到1wt％的二烯共聚单元的乙烯/丙烯/1-辛烯、 乙烯/丙烯/1-丁烯、 乙烯/1-丁烯/
1-辛烯、 乙烯/丙烯/二烯(EPDM)。用于在乙烯/二烯共聚物中或在EPDM中制备二烯共聚单体
单元的二烯可以独立地为1 ,3-丁二烯、 1 ,5-己二烯、1 ,7-辛二烯、 亚乙基降冰片烯、 二环戊
二烯、 乙烯基降冰片烯或其中任意两个或更多个的组合。
[0041] (A)乙烯类(共)聚合物组合物的乙烯/α-烯烃共聚物方面的(C3-C20)α-烯烃可以是
式(I)的化合物： H2C＝C(H)-R(I) ，
其中R是直链(C1-C18)烷基。(C1-C18)烷基是具有1个到18
个碳原子的一价未经取代的饱和烃。 R的实例是甲基、 乙基、 丙基、丁基、 戊基、
己基、 庚基、 辛
基、 壬基、 癸基、 十一烷基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十七烷基和
十八烷基。在一些实施例中，(C3-C20)α-烯烃是1-丙烯、 1-丁烯、1-己烯或1-辛烯； 可替代地
1-丁烯、 1-己烯或1-辛烯； 可替代地1-丁烯或1-己烯； 可替代地1-丁烯或1-辛烯； 可替代地
1-己烯或1-辛烯； 可替代地1-丁烯； 可替代地1-己烯； 可替代地1-辛烯； 可替代地1-丁烯、1-
己烯和1-辛烯中的任意两个的组合。可替代地， α-烯烃可以具有环状结构(如环己烷或环戊
烷) ， 从而生成α-烯烃(如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷。(C3-C20)α-烯
烃可以与乙烯单体一起用作共聚单体。
[0042] (A)乙烯类(共)聚合物组合物可以基本上由可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物
或可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物与聚丙烯聚合物的组合组成。
[0043] (A)乙烯类(共)聚合物组合物的乙烯类(共)聚合物的共聚物实施例的可交联的乙
烯/不饱和羧酸酯共聚物实施例是通过使乙烯单体和至少一个不饱和羧酸酯共聚单体共聚
而制得的。每个不饱和羧酸酯共聚单体可以独立地具有氢原子和每个分子3到20个碳原子，
即(C3-C20)不饱和羧酸酯共聚单体。在一些方面， 不饱和羧酸酯共聚单体可以是(C2-C8)羧酸
乙烯酯， 并且可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物是乙烯-(C2-C8)羧酸乙烯酯共聚物， 其中

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(C2-C8)羧酸乙烯酯共聚单体的含量可以按所述乙烯-(C2-C8)羧酸乙烯酯共聚物的总重量
计>0到<3 .5wt％、 可替代地>0到3 .0wt％、 可替代地>0到2 .0wt％、 可替代地0 .5到2 .0wt％。
在一些方面，(C2-C8)羧酸乙烯酯是具有2到8个碳原子、 可替代地2到4个碳原子的羧酸阴离
子的乙烯基酯。(C2-C8)羧酸乙烯酯可以是(C2-C4)羧酸乙烯酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯
或丁酸乙烯酯) ， 并且可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物可以是乙烯-(C2-C4)羧酸乙烯酯
二聚物、 可替代地乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)二聚物、 可替代地乙烯-丙酸乙烯酯二聚物、 可替
代地乙烯-丁酸乙烯酯二聚物。EVA二聚物基本上由乙烯衍生的单体单元和乙酸乙烯酯衍生
的共聚单体单元组成。按EVA二聚物的总重量计， EVA二聚物中的乙酸乙烯酯共聚单体单元
的含量可以为>0到<3 .5wt％、 可替代地>0到3 .0wt％、 可替代地>0到2 .0wt％、 可替代地0 .5
到2 .0wt％。wt％值为每个EVA分子的平均值。可替代地或另外地， 根据ASTM  D1238-04测量，
(A) (例如， EVA二聚物)可以具有的2到60g/10分钟， 可替代地5到40g/10分钟的熔体指数
(190℃， 2 .16kg)。
[0044] 在一些方面， 用于制备(A)乙烯类(共)聚合物组合物的乙烯类(共)聚合物的共聚
物实施例的可交联乙烯/不饱和羧酸酯共聚物实施例的不饱和羧酸酯共聚单体可以是(甲
基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯， 并且可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物是乙烯-(甲基)丙烯酸
(C1-C8)烷基酯共聚物(EAA) ， 其中(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯共聚单体的含量可以按所述
乙烯-(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯共聚物的总重计>0到<3 .5wt％、 可替代地>0到3 .0wt％、
可替代地>0到2 .0wt％、 可替代地0 .5到2 .0wt％。在一些方面，(C1-C8)烷基可以是(C1-C4)烷
基、(C5-C8)烷基或(C2-C4)烷基。EAA主要由乙烯衍生的单体单元和一个或多个不同类型的
(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯衍生的共聚单体单元(如丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸乙酯共
聚单体单元)组成。(C1-C8)烷基可以是甲基、 乙基、 1 ,1-二甲基乙基、丁基或2-乙基己基。(甲
基)丙烯酸酯可以是丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯或其组合。(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯可以是
丙烯酸乙酯而EAA可以是乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA) ， 或者(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯
可以是(甲基)丙烯酸乙酯而EAA可以是乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物(EEMA)。按EEA或EEMA
二聚物的总重量计， EEA或EEMA中的丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯共聚单体单元的含量分
别可独立地为>0到<3 .5wt％、 可替代地>0到3 .0wt％、 可替代地>0到2 .0wt％、 可替代地0 .5
到2 .0wt％。
[0045] 在一些方面， 用于制备(A)乙烯类(共)聚合物组合物的乙烯类(共)聚合物的共聚
物实施例的共聚单体可以进一步包含烯烃官能化的可水解硅烷， 如Chaudhary的WO  2016/
200600  A1(2016年5月24日提交的PCT/US16/033879)第[0019]段的可水解硅烷单体； 或
Meverden等人的US  5 ,266 ,627中的可水解硅烷单体。可以将烯烃官能化的可水解硅烷接枝
(后反应器)到(A)的乙烯类(共)聚合物的共聚物实施例上。可替代地， 可以使烯烃官能化的
可水解硅烷与乙烯和共聚单体共聚， 从而直接制得含有可水解甲硅烷基的乙烯类(共)聚合
物的共聚物实施例。在一些方面， 所述烯烃官能化的可水解硅烷是乙烯基三甲氧基硅烷
(VTMS)、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)、 乙烯基三乙酰氧基硅烷或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基
三甲氧基硅烷， 并且所述可水解甲硅烷基是2-三甲氧基甲硅烷基乙基、2-三乙氧基甲硅烷
基乙基、2-三乙酰氧基甲硅烷基乙基、 或3-三甲氧基甲硅烷基丙基氧基羰基乙基或3-三甲
氧基甲硅烷基丙基氧基羰基丙基。
[0046] (A)乙烯类(共)聚合物组合物可以不含聚丙烯聚合物。可替代地，(A)乙烯类(共)

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聚合物组合物可以进一步包括含有99到100wt％的丙烯单体单元的聚丙烯聚合物； 可替代
地， 含有50到<100wt％的丙烯单体单元和50到0wt％的乙烯共聚单体单元的丙烯/乙烯共聚
物； 可替代地， 含有50到<100wt％的丙烯单体单元、 49到>0wt％的乙烯单元和20到1wt％的
二烯共聚单体单元的丙烯/乙烯/二烯(EPDM)共聚物。用于制备二烯共聚单体单元的二烯可
以是1 ,3-丁二烯、 1 ,5-己二烯、 1 ,7-辛二烯、 亚乙基降冰片烯、 二环戊二烯或乙烯基降冰片
烯。
[0047] (A)乙烯类(共)聚合物组合物可以是两个或更多个不同的乙烯类(共)聚合物的共
混物， 或与两个或更多个不同的催化剂产生的聚合反应的反应器产物。可以在两个或更多
个反应器中制备(A)乙烯类(共)聚合物组合物， 如来自陶氏化学公司(The  Dow  Chemical 
Company)的ELITETM聚合物。
[0048] 可以通过任何合适的方工艺制备(A)乙烯类(共)聚合物组合物， 其中许多工艺是
本领域众所周知的。用于生产聚烯烃聚合物的任何常规生成工艺或以后发现的生产工艺均
可用于制备(A)。通常， 生产工艺包括一个或多个聚合反应。例如， 乙烯类(共)聚合物可以是
LDPE， 其可以使用高压聚合工艺来制备。可替代地， 可以通过使用一个或多个聚合催化剂
(如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta)、 氧化催化剂铬、 茂金属催化剂、后茂金属催化剂)
进行的配位聚合工艺来制备乙烯类(共)聚合物。合适的温度为0℃到250℃、或30℃或200
℃。合适的压力为大气压(101kPa)到10 ,000大气压(约1 ,013兆帕(“MPa”))。在大多数聚合
反应中， 所用催化剂与可聚合烯烃(单体/共聚单体)的摩尔比为10-12:1到10-1 :1， 或10-9:1
到10-5:1。
[0049] 适用于制备(A)乙烯类(共)聚合物组合物的乙烯类(共)聚合物的共聚物实施例的
可交联乙烯/不饱和羧酸酯共聚物实施例的聚合方法通常是众所周知的。可以如下制备可
交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物： 在低压或高压下(例如， 没有催化剂的情况下)在反应器
中使乙烯与一个或多个不饱和羧酸酯共聚单体共聚， 从而得到可交联的乙烯/不饱和羧酸
酯共聚物。可替代地， 可以通过后反应器接枝方法制备可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚
物， 如聚乙烯与共聚单体(如不饱和羧酸酯)的反应性挤出， 任选地用过氧化物或催化剂引
发或加速所述方法， 从而制备可交联的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物的接枝共聚物形式。
[0050] (A)乙烯类(共)聚合物组合物可以是颗粒或粒料的散装形式。 皆按聚烯烃调配物
的总重量计， 聚烯烃调配物中的(A)乙烯类(共)聚合物组合物的量可以是60到99 .45wt％、
可替代地75到99 .45wt％、 可替代地80到99 .00wt％、 可替代地85到99 .00wt％、 可替代地为
90到98wt％。
[0051] 组分(B)低温分解型有机过氧化物和组分(C)高温分解型有机过氧化物可以独立
地为式RO-O-O-RO的单过氧化物或式RO-O-O-R-O-O-RO的二过氧化物， 其中每个RO是(C1-C20)
烷基、(C1-C20)-C(＝O)-基团、(C1-C20)烷基-O-C(＝O)-基团或(C6-C10)芳香基， 并且R为二价
基团， 即(C2-C10)亚烷基、 –C(＝O)-(C2-C10)亚烷基、–C(＝O)-(C2-C10)亚烷基-C(＝O)-、(C3-
C 6)亚环烷基或亚苯基 ； 条件(a)或 (b) ： 条件(a)是 (B)不含–OOH基团且具有小于或等于
110 .0℃的10小时半衰期温度和/或小于或等于130 .0℃的1小时半衰期温度， 并且组分(C)
不含–OOH基团且具有的大于110 .0℃的10小时半衰期温度和/或大于130 .0℃的1小时半衰
期温度； 或者条件(b)是组分(C)的10小时半衰期温度比组分(B)的10小时半衰期温度高10
℃； 其中根据稍后描述的半衰期温度测试方法测定半衰期温度。

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[0052] 在一些方面，(B)低温分解型有机过氧化物具有小于或等于110 .0℃的10小时半衰

期温度或小于或等于130 .0℃的1小时半衰期温度。在一些方面，(B)具有小于或等于110 .0
℃的10小时半衰期温度和小于或等于130 .0℃的1小时半衰期温度。在一些方面， (B)是单过
氧化物 ，即 (名称和[CAS编号]) ：过氧化二异丁酰[3437-84-1] ；过氧化新癸酸枯基酯
[26748-47-0]； 过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁基)酯[52238-68-3]； 1 ,1 ,3 ,3-四甲基丁基过
氧化新癸酸酯[51240-95-0]； 过氧化新庚酸枯基酯[130097-36-8]； 过氧化新戊酸叔戊酯
[68299-16-1]； 过氧化二碳酸酯的混合物[78350-78-4、 19910-65-7和105-65-6]； 过氧化二
碳酸二仲丁酯[19910-65-7]； 过氧化二碳酸二异丙酯[105-64-6]； 过氧化二碳酸二(4-叔丁
基环己基)酯[15520-11-3]； 过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯[16111-62-9]； 过氧化新癸酸
叔丁酯[26748-41-4]； 过氧化二碳酸二丁酯[16215-49-9]； 过氧化二碳酸二鲸蜡酯[26322-
14-5] ； 过氧化二碳酸二肉豆蔻酯[53220-22-7] ； 1 ,1 ,3 ,3-四甲基丁基过氧化新戊酸酯
[22288-41-1]； 过氧化新庚酸叔丁酯[26748-38-9]； 过氧化新戊酸叔戊酯[29240-17-3]； 过
氧化新戊酸叔丁酯[927-07-1]； 二(3 ,5 ,5-三甲基己酰基)过氧化物[3851-87-4]； 过氧化二
月桂酰[105-74-8]； 过氧化二癸酰[762-12-9]； 1 ,1 ,3 ,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸
[22288-43-3]； 叔戊基过氧化-2-乙基己酸[686-31-7]； 过氧化二苯甲酰[94-36-0]； 过氧
化-2-乙基己酸叔丁酯[3006-82-4]； 过氧化二乙基乙酸叔丁酯[2550-33-6]； 过氧化异丁酸
叔丁酯[109-13-7]； 叔戊基过氧化碳酸2-乙基己酯[70833-40-8]； 过氧化乙酸叔戊酯[690-
83-5]； 叔丁基过氧化-3 ,5 ,5-三甲基己酸[13122-18-4]； 叔丁基过氧化碳酸异丙酯[2372-
21-6]； 叔丁基过氧化碳酸2-乙基己酯[34443-12-4]； 过氧化苯甲酸叔戊酯[4511-39-1]； 过
氧化乙酸叔丁酯[107-71-1]； 过氧化苯甲酸叔丁酯[614-45-9]； 或其中任意两个的组合。在
一些方面， (B)是二过氧化物， 即(名称和[CAS编号])： 2 ,5-二甲基-2 ,5-二(2-乙基己酰基过
氧基)己烷[13052-09-0]； 1 ,1-二(叔丁基过氧基)-3 ,3 ,5-三甲基环己烷[6731-36-8]； 1 ,1-
二(叔戊基过氧基)环己烷[15667-10-4]； 1 ,1-二(叔丁基过氧基)环己烷[3006-86-8]； 2 ,2-
二(叔丁基过氧基)丁烷[2167-23-9]； 4 ,4-二(叔丁基过氧基)戊酸叔丁酯[995-33-5]； 或其
中任意两个的组合。在一些方面，(B)是前述单过氧化物中的任何一个与前述二过氧化物中
的任何一个的组合。上述(B)是可商购的(例如， 从阿克苏诺贝尔(AkzoNobel)和/或Gelest 
Inc公司获得)。
[0053] 在一些方面， (C)高温分解型有机过氧化物具有大于110 .0℃的10小时半衰期温度
或大于130 .0℃的1小时半衰期温度。在一些方面，(C)高温分解型有机过氧化物具有大于
110 .0℃的10小时半衰期温度和大于130 .0℃的1小时半衰期温度。在一些方面，(C)是单过
氧化物， 即(名称和[CAS编号]) ： 二枯基过氧化物[80-43-3]； 叔丁基枯基过氧化物[3457-
61-2]； 二叔丁基过氧化物[110-05-4]； 3 ,3 ,5 ,7 ,7-五甲基-1 ,2 ,4-三氧戊环[215877-64-
8]； 或其中任意两个的组合。在一些方面，(C)是二过氧化物， 即(名称和[CAS编号]) ： 二(叔
丁基过氧化异丙基)苯[25155-25-3](单个区域异构体或两个或三个区域异构体的混合
物)； 2 ,5-二甲基-2 ,5-二(叔丁基过氧基)己烷[78-63-7]； 2 ,5-二甲基-2 ,5-二(叔丁基过氧
基)己炔-3[1068-27-5]； 3 ,6 ,9-三乙基-3 ,6 ,9-三甲基-1 ,4 ,7-三氧戊酮[24748-23-0]； 或
其中任意两个的组合。在一些方面，(C)是前述单过氧化物中的任何一个与前述二过氧化物
中的任何一个的组合。上述 (C) 是可商购的 (例如 ，从阿克苏诺贝尔(AkzoNobel) 和/或
Gelest  Inc公司获得)。

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[0054] 任选的组分(D)抗氧化剂： 抑制氧化的有机分子或此类分子的集合。(D)抗氧化剂

的功能是为聚烯烃组合物和/或交联的聚烯烃产品提供抗氧化性质。合适的(D)的实例是双
(4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基)胺(例如， NAUGARD  445) ； 2 ,2 '-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁
基苯酚)(例如， VANOX  MBPC)；2 ,2 '-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚(CAS编号90-66-4； 4 ,4 '-
硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚) (也被称为4 ,4 '-硫代双(6-叔丁基-间甲酚) ， CAS编号96-
69-5， 商品为LOWINOX  TBM-6)； 2 ,2 '-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚(CAS编号90-66-4， 商品
为LOWINOX  TBP-6)； 三[(4-叔丁基-3-羟基-2 ,6-二甲基苯基)甲基]-1 ,3 ,5-三嗪-2 ,4 ,6-三
酮(例如， CYANOX  1790) ；季戊四醇四(3-(3 ,5-双(1 ,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)丙酸酯
(例如， IRGANOX  1010， CAS编号6683-19-8)； 3 ,5-双(1 ,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸2 ,2 '-
硫代二乙二基酯(例如，IRGANOX  1035 ，CAS编号41484-35-9) ；硫代二丙酸二硬脂基酯
(“DSTDP”)； 硫代二丙酸二月桂基酯(例如， IRGANOX  PS  800)； 3-(3 ,5-二叔丁基-4-羟苯基)
丙酸硬脂基酯(例如， IRGANOX  1076) ； 2 ,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲基苯酚(IRGANOX 
1726)； 4 ,6-双(辛基硫代甲基)-邻甲酚(例如， IRGANOX  1520)； 和2 ',3-双[[3-[3 ,5-二叔丁
基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼(IRGANOX  1024)。在一些方面， (D)为4 ,4 '-硫代双(2-叔丁
基-5-甲基苯酚)(也被称为4 ,4 '-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)； 2 ,2 '-硫代双(6-叔丁基-4-甲
基苯酚； 三[(4-叔丁基-3-羟基-2 ,6-二甲基苯基)甲基]-1 ,3 ,5-三嗪-2 ,4 ,6-三酮； 硫代二
丙酸二硬脂基酯； 或硫代二丙酸二月桂基酯； 或其中任意两个或更多个的组合。所述组合可
以是三[(4-叔丁基-3-羟基-2 ,6-二甲基苯基)甲基]-1 ,3 ,5-三嗪-2 ,4 ,6-三酮和硫代二丙
酸二硬脂基酯。在一些方面， 聚烯烃调配物和交联的聚烯烃产品不含(D)抗氧化剂。当存在
时，(D)抗氧化剂可以占聚烯烃调配物的0 .01到1 .5wt％、 可替代地0 .05到1 .2wt％、 可替代
地0 .1到1 .0wt％。
[0055] 任选的组分(E)烯基官能化的助剂： 含有主链或环亚结构和键合于其上的两个或
更多个丙烯基、 丙烯酸酯和/或乙烯基的分子或此类分子的集合， 其中所述亚结构由碳原子
和任选的氮原子构成。(E)烯基官能化的助剂可以不含硅原子。(E)烯基官能化的助剂可以
是通过限制(i)到(v)中的任一项进行描述的丙烯基官能化的助剂： (i)(E)为2-烯丙基苯基
烯丙基醚； 4-异丙烯基-2 ,6-二甲基苯基烯丙基醚； 2 ,6-二甲基-4-烯丙基苯基烯丙基醚； 2-
甲氧基-4-烯丙基苯基烯丙基醚； 2 ,2 '-二烯丙基双酚A； O ,O '-二烯丙基双酚A； 或四甲基二
烯丙基双酚A；(ii) (E)为2 ,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯或1 ,3-二异丙烯基苯；(iii) (E)为三
烯丙基异氰脲酸酯(“TAIC”) ； 三烯丙基氰尿酸酯(“TAC”) ； 偏苯三酸三烯丙基酯(“TATM”) ；
N ,N ,N ',N ',N”,N”-六烯丙基-1 ,3 ,5-三嗪-2 ,4 ,6-三胺(“HATATA”； 也被称为N2 ,N2 ,N4 ,N4 ,
N6 ,N6-六烯丙基-1 ,3 ,5-三嗪-2 ,4 ,6-三胺) ； 原甲酸三烯丙酯； 季戊四醇三烯丙基醚； 柠檬
酸三烯丙酯或三烯丙基乌头酸；(iv) (E)为(i)中任意两个丙烯基官能化的助剂的混合物。
可替代地，(E)可以是选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(“TMPTA”)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯
酸酯(“TMPTMA”)、 乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯、 1 ,6-己二醇二丙烯酸酯、 季戊四醇四
丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯和丙氧基化甘油
三丙烯酸酯的丙烯酸酯官能化的常规助剂。可替代地，(E)可以是选自具有至少50wt％的1 ,
2-乙烯基含量的聚丁二烯和三乙烯基环己烷(“TVCH”)的乙烯基官能化的助剂。可替代地，
(E)可以是US  5 ,346 ,961或US  4 ,018 ,852中描述的烯基官能化的助剂。可替代地，(E)可以
是α-甲基苯乙烯二聚体(AMSD)。可替代地，(E)可以是上述烯基官能化的助剂中的任意两个

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或更多个的组合。在一些方面， 聚烯烃调配物和交联的聚烯烃产品不含(E)烯基官能化的助
剂。 当存在时， (E)烯基官能化的助剂可以占聚烯烃调配物的0 .01到4 .5wt％、 可替代地0 .05
到2wt％、 可替代地0 .1到1wt％、 可替代地0 .2到0 .5wt％。
[0056] 任选的组分(F)是抗树剂(例如， 抗水树剂) ； 抑制水树化和/或电树化的分子， 或此
类分子的集合。抗树剂可以是抗水树剂或抗电树剂。抗水树剂是抑制水树化的化合物， 所述
水树化是聚烯烃在暴露于电场和湿度或湿气的共同作用下降解的过程。抗电树剂(也被称
为稳压器)是抑制电树化的化合物， 所述电树化是由于部分放电而在固体电绝缘中发生的
电预分解过程。在没有水的情况下会发生电树化。对于含有涂层导体的电缆， 水树化和电树
化是问题， 其中涂料含有聚烯烃。(F)可以是聚(乙二醇) (PEG)。在一些方面， 聚烯烃组合物
和交联的聚烯烃产品不含(F)抗树剂。当存在时，(F)抗树剂可以占聚烯烃组合物的0 .01到
1 .5wt％、可替代地0 .05到1 .2wt％、 可替代地0 .1到1 .0wt％。
[0057] 任选的组分(G)受阻胺稳定剂： 含有与至少一个空间上庞大的有机基团键合的碱
性氮原子， 并充当降解或分解的抑调配物的分子， 或此类分子的集合。(G)是具有位阻氨基
官能团并抑制氧化降解并且还可以增加聚烯烃调配物的有效期的化合物。合适的(G)的实
例是丁二酸二甲酯， 具有4-羟基-2 ,2 ,6 ,6-四甲基-1-哌啶-乙醇的聚合物(CAS编号65447-
77-0， 商品为LOWILITE  62)；
N ,N '-双甲酰基-N ,N '-双(2 ,2 ,6 ,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲
基二胺(CAS编号124172-53-8， 商品为Uvinul  4050H)。在一些方面， 聚烯烃组合物和交联的
聚烯烃产品不含(G)受阻胺稳定剂。当存在时 ，(G)受阻胺稳定剂可以占聚烯烃组合物的
0 .001到1 .5wt％、 可替代地0 .002到1 .2wt％、 可替代地0 .002到1 .0wt％、 可替代地0 .005到
0 .5wt％、可替代地0 .01到0 .2wt％、 可替代地0 .05到0 .1wt％。
[0058] 任选的组分(H)煅烧粘土填料是通过加热含水层状硅酸铝以干燥(即， 除去水)含
水层状硅酸铝从而得到煅烧的层状硅酸铝而制得的处理过的矿物。 处理过的矿物可以包括
煅烧的层状硅铝酸盐， 以及任选地零个、一个或多个选自铁、镁、碱金属和碱土的另外的元
素。(H)煅烧的粘土可以是煅烧的高岭土矿物、 煅烧的蒙脱石矿物、 煅烧的伊利石矿物、 煅烧
的绿泥石矿物、煅烧的海泡石矿物或煅烧的凹凸棒石矿物。煅烧的高岭土矿物可以是煅烧
的高岭石、 煅烧的地开石、 煅烧的埃洛石或煅烧的珍珠母。煅烧的蒙脱石矿物可以是煅烧的
蒙脱石、 煅烧的绿脱石、 煅烧的贝得石或煅烧的皂石。煅烧的伊利石矿物可以是煅烧的粘土
云母。(H)煅烧的粘土可以是煅烧的蒙脱石、 煅烧的绿脱石、 煅烧的贝得石、 煅烧的福克斯钙
石、煅烧的锂蒙脱石、煅烧的皂石、煅烧的锌蒙脱石； 煅烧的蛭石； 煅烧的埃洛石； 煅烧的绢
云母； 或其中任意两个或更多个的组合。在一些方面， 煅烧的粘土是煅烧的蒙脱石或煅烧的
高岭土矿物， 如来自BASF的Translink  37。在一些方面， 聚烯烃调配物和交联的聚烯烃产品
不含(H)煅烧的粘土。 皆按聚烯烃调配物的总重量计， 当存在时， (H)煅烧粘土的量可以是>0
到39 .45wt％、 可替代地>0到33wt％、 可替代地>0到25 .0wt％、 可替代地0 .1到20wt％、
可替
代地为3到10wt％。
[0059] 另外， 聚烯烃调配物可以进一步包括0 .005到1wt％(可替代地0 .005到0 .5wt％)的
一种或多种任选的添加剂中的每一种添加剂， 所述任选的添加剂选自酸清除剂、 炭黑、 载体
树脂、 着色剂、增量油、 阻燃剂、润滑剂、 金属减活剂、 甲基自由基清除剂、 成核剂、增塑剂、加
工助剂、 防焦剂、增滑剂和表面活性剂。在一些方面， 聚烯烃调配物和交联的聚烯烃产品不
含上述添加剂中的任意一种添加剂。

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[0060] 交联的聚烯烃产品： 含有网络化的聚乙烯树脂的反应产物， 所述聚乙烯树脂含有

在聚烯烃调配物固化期间形成的C-C键交联。 网络化的聚乙烯树脂可以包括(A)乙烯类(共)
聚合物组合物的偶联大分子的反应产物， 以得到网络结构。
[0061] 交联的聚烯烃产品还可以含有固化的副产物 ,如(B)低温分解型有机过氧化物和/
或(C)高温分解型有机过氧化物各自的分解或反应的醇副产物。当聚烯烃调配物进一步含
有任何任选的添加剂中的一种或多种添加剂(如(D)抗氧化剂)时， 交联的聚烯烃产品也可
以含有任选的添加剂或组分(如(E))中的任何一个或多个， 或在所述聚烯烃调配物固化期
间由此形成的一个或多个反应产物。交联的聚烯烃产品可以呈分开的固体形式或连续形
式。分开的固体形式可以包括颗粒、 粒料、粉末或其中任意两个或更多个的组合。连续形式
可以是模制零件(例如， 注塑零件)或挤出零件(例如， 涂层导体或电缆)。
[0062] 化合物包含所有同位素、 自然丰度和同位素富集的形式。浓缩形式可以具有医疗
或防伪用途。
[0063] 本文中的任何化合物、 组合物、调配物、 混合物或产物均可以不含选自以下的化学
元素中的任何一个： H、Li、Be、B、C、N、O、F、Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、K、
Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、
Co、 Ni、
Cu、 Zn、Ga、Ge、As、Se、Br、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、
In、Sn、Sb、Te、I、
Cs、Ba、Hf、 Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Tl、
Pb、Bi、镧系元素和锕系元素； 附带条件是化合物、
组合物、调配物、 混合物或反应产物所需的化学元素(例如， 聚乙烯所需的C和H或醇所需的
C、H和O)不排除在外。
[0064] 除非另外指示， 否则下列各项均适用。可替代地在不同的实施例之前。ASTM是美国
宾夕法尼亚州西康舍霍肯的美国材料试验国际协会(ASTM  International)。IEC是瑞士日
内瓦的国际电工委员会(International  Electrotechnical  Commission)。ISO是瑞士日内
瓦的国际标准化组织(International  Organization  for  Standardization)。任何比较实
例仅用于说明目的， 而不应视为现有技术。没有或缺少意味着完全不存在； 可替代地， 无法
检测。 “IUPAC”是国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC秘书处， 美国北卡罗来纳州三角研究
园)。 “可以”赋予了选择权， 而非强制性。操作性意指在功能上有能力或有效。 “任选的(地)”
意指不存在(排除) ， 可替代地， 存在(包含)。PPM基于重量。使用标准测试方法及其测量条件
(例如， 粘度： 23℃和101 .3kPa)测量性质。范围包含端点、 子范围以及其中包含的整数和/或
小数值， 除了整数范围不包含小数值。 室温： 23℃±1℃。
[0065] AC击穿(ACBD)强度测试方法(未老化或老化的交联后的ACBD(kV/mm)) ： 也被称为
AC介电强度。使用下文所述的压缩成型方法2， 将测试样品准备为标称厚度为0 .90mm(35密
耳)的固化(交联)压缩成型板。在装有0 .01摩尔(M)氯化钠水溶液的玻璃U型管中以6千伏
(kV)老化试样 ， 持续21天 ， 从而得到老化的试样。使用Exxon  Univolt  N61变压器油在
Brinkman  AC介电强度测试仪上测试未老化或老化的试样的ACBD强度。
[0066] 压缩成型方法1： (用于制备用于熔体流变测量的测试样品)。在以下条件下进行压
缩成型， 以防止由于一个或多个过氧化物的分解而导致的明显交联： 在120℃下在500磅/平
方英寸(psi) (3 .5MPa)下持续3分钟， 然后在120℃下在2500psi(17MPa)下持续3分钟， 在
2500psi(17MPa)下冷却至30℃， 并打开压力机以除去所得的成型板。
[0067] 压缩成型方法2： (用于准备用于电气和机械测量的测试样品)。在以下条件下进行
压缩成型， 以制备不同尺寸的完全固化(交联)的试样： 在125℃下在500psi(3 .5MPa)下持续

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3分钟， 然后在180℃下在2500psi(17Mpa)下持续20分钟， 在2500psi(17MPa)下冷却至30℃，

并打开压力机以除去所得的成型板。
[0068] 根据ASTM  D792-13， 通过位移进行的塑料的密度和比重(相对密度)的标准测试方
法， 方法B(用于测试除水之外的液体(例如， 液体2-丙醇)中的固体塑料)测量密度。测试样
品是未老化的固体， 呈片状或模制试样的形式。报告结果以克/立方厘米(g/cm3或g/cc)为
单位。
[0069] 介电常数和耗散因数测试方法(交联后在2kV， 130℃， 60Hz下的耗散因数(％))。根
据ASTM  D150-11， 固体电绝缘的AC损耗特性和介电常数(介电常数)的标准测试方法， 在带
有TETTEX样品架和TETTEX  AG仪器温度控制单元的9920A型GUILDLINE高压电容电桥单元上
以60Hz的频率进行测试。测试样品是通过压缩成型方法2制备的固化(交联)的1 .3mm(50密
耳)厚的压缩成型板。将板在真空烘箱中于60℃下脱气五天。 从压缩模制且脱气的板上切下
直径为88 .9毫米(mm， 3 .5英寸)的圆盘形试样， 并在25℃、 40℃、90℃和130℃的温度下以60
赫兹(Hz)和2kV的施加应力测试所述试样。
[0070] 在135℃的温度和0 .25％的应变(代表绝缘层挤出条件)下使用TA仪器高级流变膨
胀系统， 在每秒0 .1弧度(rad/s， “V0 .1”)到100rad/s(“V100”)的范围内进行动态振荡剪切
粘度测试方法(在135℃时为V0 .1/V100， 在135℃时为V100(Pa .s))。V0 .1和V100分别为
0 .1rad/s和100rad/s下的粘度， V0 .1/V100的比率衡量剪切稀化特性。测得的粘度， 单位为
帕斯卡秒(Pa .s)。测试样品取自通过压缩成型法1制备的未老化的压塑板。
[0071] 拉伸粘度测试方法(135℃或150℃， 1/s，0 .2、0 .5或1Hencky应变下的拉伸粘度
(Pa .s) ；135℃或150℃， 1/s下的最大拉伸粘度(Pa .s) ； 以及对应于135℃或150℃， 1/s下的
最大拉 伸粘度的 Hencky应变) ：使 用具有拉 伸粘度夹具几何形状和TA协调器软件 (TA 
Orchestrator  Software)的ARES  FCU流变仪进行测量。在135℃或150℃下以每秒1的速率
进行测试， 以模拟挤出条件。报告达到的最大粘度值(峰值)、 达到的最大Hencky应变以及在
0 .2、0 .5和1的Hencky应变下的粘度。测试样品取自通过压缩成型法1制备的未老化的压塑
板。 以泊为单位进行测量并转换为千帕秒(kPa .s)， 其中100 ,000泊＝10 .0kPa .s。
[0072] 凝胶含量测试方法： 根据ASTM  D2765，通过用十氢萘(十氢化萘)萃取聚合物， 确定
通过交联在乙烯塑料中产生的凝胶含量(不溶部分)。这是一种测量交联度或程度的方式。
在182℃下， 对以下MDR实验所得的试样进行测试。使用WILEY研磨机(20目筛)制备粉末状样
品， 每个样品至少要用1克材料。用120目筛网制得小袋。小心地制作小袋， 以免粉末状样品
从小袋中泄漏。成品袋的宽度不超过1 .90厘米(厘米， 0 .75英寸) ，长度不超过5 .08cm(2英
寸)。称重分析天平上的空袋。将0 .3克(+/-0 .02g)粉末状样品放入小袋中。请勿强行打开小
袋中的折痕。称重小袋+样品。用订书钉密封小袋， 并称重内部有样品和订书钉的密封小袋。
将密封小袋放入含有1升(L)沸腾的十氢萘(十氢化萘)和10克2 ,2 '-亚甲基双(4-甲基-6-叔
丁基苯酚)的烧瓶中。在加热罩中的烧瓶中煮沸6小时， 关闭电压调节器， 并保持冷却水运
行， 直到(十氢化萘)冷却至闪点以下。十氢化萘冷却后， 关闭冷却水， 然后从烧瓶中取出小
袋。让小袋在通风橱中冷却， 以除去尽可能多的溶剂。然后将小袋放置在设置为150℃的真
空烤箱中持续4小时， 保持25英寸(635mm)汞柱的真空。将小袋从烤箱中取出， 使其冷却至室
温。在分析天平上记录冷却的小袋+剩余样品+订书钉的重量。使用以下公式计算提取百分
比 (％提取) ： ％提取＝100x(W3-W4)/(W2-W1) ， 其中x表示乘法， /表示除法， W1是空袋的重

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量； W2是装订前小袋+样品的重量； W3是样品、小袋和钉书钉的重量； 并且W4是小袋、钉书钉

和提取后剩余样品的重量。凝胶含量＝100％-％提取。
[0073] 半衰期温度测试方法： 在含有浓度为0 .1摩尔(M)的有机过氧化物溶液的十二烷上
进行测量， 并通过差示扫描量热法-热活度监测(DSC-TAM)监测有机过氧化物分解的热通
量， 并将其与纯十二烷的热通量进行比较。溶液散发的热量与有机过氧化物浓度[P]直接相
关。1小时半衰期温度是热能的量度， 在所述温度下加热60分钟(60 .0分钟)后， 有机过氧化
物会分解50％ (50 .0％)。10小时半衰期温度是热能的量度，在所述温度下加热600分钟
(600 .0分钟)后， 有机过氧化物会分解50％(50 .0％)。1小时半衰期温度大于10小时半衰期
温度。有机过氧化物的1小时或10小时半衰期温度越高， 测试方法中的过氧化物的稳定性就
越好， 并且聚烯烃调配物中的有机过氧化物的稳定性就越好。
[0074] 热蠕变伸长率和热固测试方法(交联后在200℃， 0 .2MPa下的热蠕变(％)) ： 测量热
蠕变伸长率以确定固化(交联)度或程度， 并且热固用于测量热蠕变伸长后的样品松弛。根
据ICEA-T-28-562-2003电力电缆绝缘材料测试方法进行基础测试。在带有玻璃门的烤箱
中， 对通过压缩成型方法2制备的1 .3毫米(mm， 50密耳)厚的试样进行热蠕变， 并使用施加于
试样底部的0 .2兆帕(MPa)的力将其设置为150℃或200℃。 从根据ASTM  D412类型D制造的拉
伸棒上切下每种样品材料的三个试样。将试样伸长15分钟， 并测量其长度增加的百分比。将
这三个值的平均值报告为热蠕变。在加热条件下除去负载5分钟并在室温下冷却试样10分
钟后， 获得相同试样的热固值。 断裂或热蠕变>175％的样品未通过测试。未断裂且热蠕变<
175％的样品通过测试。
[0075] 根据ASTM  D1238-04(190℃， 2 .16kg) ，通过挤出平板仪进行的热塑性塑料熔体流
动速率的标准测试方法， 在过去被称为“条件E”的190℃/2 .16千克(kg)的条件下测量熔体
指数(I2) ，也称为I2。报告结果以每10分钟洗脱的克数(g/10分钟)为单位或相当于每1 .0分
钟的分克(dg/1分钟)。 10 .0dg＝1 .00g。测得的I2是聚烯烃聚合物(例如， 聚乙烯)在190℃下
的量， 当聚合物受到2 .16千克(kg)的力时， 聚烯烃聚合物可能在10分钟内被迫通过内径为
2 .0955毫米(0 .0825英寸)的挤出流变仪孔。尽管反比例不一定是线性的， 但是I2与聚烯烃
聚合物的重均分子量(Mw)成反比例。 因此， 通常Mw越高， I2越低。
[0076] 烧焦时间和最终交联测试方法(MDR： 140℃下的ts1(分钟)) ； 和MH-ML(N-m) ：
分别
使用阿尔法技术流变仪MDR模型2000单元对测试材料进行无转子硫化仪(MDR)分析。根据
ASTM程序D  5289“橡胶的标准测试方法–使用无转子固化仪的性质硫化”进行基础测试。使
用6克测试材料进行MDR分析。在两种温度条件下， 在182℃或140℃下以0 .5度的电弧振动测
TM
试材料。冷压后， 直接从BRABENDER 搅拌碗中获得用于测试的材料。将测试材料放入MDR仪
器中。在140℃下从0(开始)到120分钟或在182℃下从0(开始)到20分钟测量作为时间的函
数测量的弹性扭矩， 并绘制弹性扭矩相对于时间的曲线。通过ts1(弹性扭矩在140℃下从最
小值(ML)增加0 .113牛顿米(N-m)的时间)评估焦烧时间(也被称为焦烧时间或在挤出条件
下耐过早交联的时间)。缩写的烧焦时间为ts1@140℃。通过182℃下的MH(最大弹性扭矩)-
ML(最小弹性扭矩)反映最终的交联度。
[0077] 邵氏A和邵氏D硬度测试方法： 制备厚度为6 .4mm(250密耳) ， 直径为51mm的交联试
样， 并使用ASTM  D2240-15(橡胶性质的标准测试方法-硬度计硬度)进行测试。记录5次测量
的平均值。测试样品是通过压缩成型法2制备的未老化的压塑板。

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[0078] 拉伸强度、 拉伸伸长率、 拉伸模量和拉伸割线模量测试方法。将测试样品制备为标

称厚度为1 .78mm(70密耳)的IV型狗骨头形试样， 从通过压缩成型方法2制备的板上切下。使
用II型ASTM  D5423-93测试机械对流烤箱测量成型后保持在23℃的未老化的交联聚烯烃产
品试样的拉伸性质， 以及在136℃的烤箱中老化7天的老化的交联聚烯烃产品试样的拉伸性
质。根据ASTM  D638-10(塑料拉伸性质标准测试方法)、UL  1581(电线、 电缆和软线参考标
准)和UL  2556(电线和电缆测试方法)进行拉伸测量， 位移速率为每分钟50 .8cm(20英寸)。
记录5次测量的平均值。
[0079] 根据动态振荡剪切粘度测试方法推导得出零剪切粘度(135℃下的零剪切粘度
(Pa .s)) ，
或者根据使用SR-200、25 .0帕斯卡、 3分钟蠕变、 15分钟恢复、 135℃的蠕变恢复来
测量所述零剪切粘度。测试样品是通过压缩成型法1制备的未老化的压塑板。
[0080] 实例
[0081] 乙烯类(共)聚合物(A1) ： 高压反应器制得的低密度聚乙烯(LDPE)产品， 其密度为
3
0 .922g/cm ，熔体指数(I2)为1 .8g/10分钟。(190℃， 2 .16kg)， 从美国密歇根州米德兰市的陶
氏化学公司获得。 乙烯类(共)聚合物(A1)在管状高压反应器中制得， 其工艺类型描述于《聚
合物化学导论(Introduction  to  Polymer  Chemistry)》,Stille ,威利父子出版社(Wiley 
and  Sons) ,纽约 ,1962 ,第149到151页。所述工艺是自由基引发的， 并且在170到310兆帕斯
卡(MPa， 即25 ,000到45 ,000磅/平方英寸(psi))的压力和200℃到350℃的温度下进行。
[0082] 乙烯类(共)聚合物(A2) ： 分子催化剂制得的乙烯/1-辛烯弹性共聚物的开发产品，
编号XUS  38660 .00， 其密度为0 .870g/cm3 ； 熔体指数(I2)为4 .8g/10分钟。(190℃， 2 .16kg) ，
从陶氏化学公司获得。
[0083] 乙烯类(共)聚合物(A3) ： 分子催化剂制得的乙烯/1-辛烯弹性共聚物的开发产品，
编号XUS  38661 .00， 其密度为0 .880g/cm3 ； 熔体指数(I2)为18g/10分钟。(190℃， 2 .16kg)， 从
陶氏化学公司获得。
[0084] 低温分解型有机过氧化物(B1) ： 1 ,1-双(叔丁基过氧基)-3 ,3 ,5-三甲基环己烷， 其
具有114 .9℃的1小时半衰期温度和96 .4℃的10小时半衰期的， 并且作为Luperox  231从阿
科玛(Arkema)获得。
[0085] 高温分解型有机过氧化物(C1) ： 二枯基过氧化物， 其具有137 .0℃的1小时半衰期
温度和117 .1℃的10小时半衰期温度， 并且作为Perkadox  BC-FF从阿克苏诺贝尔获得。
[0086] 抗氧化剂(D1) ： 4 ,4 '-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚) ， 其作为Lowinox  TBM-6从亚
帝凡特(Addivant)获得。
[0087] 烯基官能化的助剂(E1) ： α-甲基苯乙烯二聚体， 其作为Nofmer  MSD从NOF美国公司
(NOF  America  Corporation)获得。
[0088] 抗树剂(F1) ： 平均分子量为20 ,000克/摩尔的聚乙二醇， 其作为Polyglykol  20000 
SRU从科莱恩公司(Clariant)获得。
[0089] 受阻胺稳定剂(G1) ： 1 ,3 ,5-三嗪-2 ,4 ,6-三胺、 N2 ,N2”-1 ,2-乙二基双[N2-[3-[[4 ,
6-双[丁基(1 ,2 ,2 ,6 ,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1 ,3 ,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N ',N”-二
丁基-N ',N”-双(1 ,2 ,2 ,6 ,6-五甲基-4-哌啶基)-(主要成分)， 其作为Sabostab  UV  119从意
大利莱瓦特的SABO  S .p .A公司获得。
[0090] 一般性制备1： 将(C1)加热至60℃以使其熔融。将液体(B1)与(C1)的熔体混合， 得

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到过氧化物混合物。 以5:1的过氧化物/(E1)重量/重量比将(E1)添加到过氧化物或过氧化
物混合物中， 得到包括(B1)、(C1)和(E1)的第二混合物。用手在容器中分别混合固体(A2)、
(D1)、(F1)和(G1)， 得到固体混合物。在具有凸轮转子的420mL布拉本德(Brabender)分批混
合器中， 将复合固体混合物在190℃下以40转/分钟(rpm)混合5分钟， 得到共混物。将共混物
冷压成薄片， 然后将薄片切成条。在冰箱中将条硬化， 并将硬化的条进料通过造粒机， 从而
制得包括(A2)、(D1)、(F1)和(G1)的粒料。在玻璃罐中于50℃下将粒料加热2小时， 然后将一
定量的第二混合物从注射器中喷到加热后的粒料上。在室温下将喷洒后的粒料在广口瓶中
翻滚混合10分钟， 将含有喷洒后的粒料的广口瓶在50℃的烤箱中放置16小时， 然后再次将
广口瓶中的内容物在室温下翻滚混合10分钟， 然后在120C和30rpm下使用凸轮转子在420mL
布拉本德(Brabender)混合碗中将广口瓶中的内容物混合10分钟， 从而得到包括(A2) 、
(B1)、(C1)、(D1)、(E1) (F1)和(G1)的聚烯烃调配物。聚烯烃调配物的含量在下表1中报告。
视情况而定， 根据相关测试方法对聚烯烃调配物进行冷压或压缩模制样品， 并表征组合物。
将结果稍后在表2中报告。
[0091] 对比实例1(CE1) ： 根据一般性制备1进行制备， 并且具有表1中所示的组合物和下
表2中所示的性质。
[0092] 发明实例1到4(IE1到IE4) ： 根据一般性制备1进行制备， 并且具有表1中所示的组
合物和下表2中所示的性质。
[0093] 表1： CE1和IE1到IE4的组合物。
[0094]
组分(重量百分比) CE1 IE1 IE2 IE3 IE4
乙烯类(共)聚合物(A1) 0 0 0 0 0
乙烯类(共)聚合物(A2) 96 .48 96 .36 96 .12 96 .48 96 .48
乙烯类(共)聚合物(A3) 0 0 0 0 0
低温分解型过氧化物(B1) 0 0 .10 0 .30 0 .10 0 .30
高温分解型过氧化物(C1) 2 .00 2 .00 2 .00 1 .90 1 .70
抗氧化剂(D1) 0 .34 0 .34 0 .34 0 .34 0 .34
烯基官能化的助剂(E1) 0 .40 0 .42 0 .46 0 .40 0 .40
抗树剂(F1) 0 .58 0 .58 0 .58 0 .58 0 .58
受阻胺稳定剂(G1) 0 .20 0 .20 0 .20 0 .20 0 .20
总计 100 .00 100 .00 100 .00 100 .00 100 .00
[0095] 表2：
CE1和IE1到IE4的表征性质。

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[0096]

[0097] 如表2中的数据所示， CE1具有相对较差的熔体剪切和拉伸性质。在140℃下进行的

MDR测试得出的ML值(聚合物熔融时的最小弹性扭矩)基本相似， 这表明在120℃或更低的温
度下， 在加入过氧化物的过程中， 组合物CE1和IE1到IE4几乎没有交联。然而， 从V0 .1/V100
的值可以看出， 在135℃的较高温度下进行的动态振荡剪切测试中， IE1到IE4的组合物相对
于CE1的组合物表现出增强的熔体剪切稀化特性。与CE1相比 ， 在135℃下还观察到IE1到IE4
的零剪切粘度和拉伸粘度增加。在140℃下进行的MDR测试中， 相对于CE1， IE1到IE4观察到
较低的ts1值(即更快地交联)。 135℃和140℃的温度代表电缆挤出工艺中通常使用的温度。
这些发现表明， 与组合物CE1相比 ， 组合物IE1到IE4“在原位”(在这些温度下进行的熔体流
变性测试期间)发生了更大的偶联， 所述组合物含有相对较快地分解的低温分解型过氧化
物(B1)， 而组合物CE1不含所述低温分解型过氧化物(B1)。
[0098] 发明实例IE1到IE4的最终交联度(通过凝胶含量和热蠕变进行测量)足够高。 IE1
到IE4的介电强度值足以满足电力电缆绝缘层的要求， 其中28kV/mm或更高的值是理想的。
出人意料的是， 在IE1到IE4的组合物中包含低温分解型过氧化物(B1)在130℃的测试温度
下不期望地产生了较低的耗散因子。
[0099] 对比实例2(CE2) ：根据一般性制备1进行制备， 并且具有表3中所示的组合物和下
表4中所示的性质。
[0100] 发明实例5到7(IE5到IE7) ：根据一般性制备1进行制备， 并且具有表3中所示的组
合物和下表4中所示的性质。
[0101] 表3：
CE2和IE5到IE7的组合物。
[0102]
组分(重量百分比) CE2 IE5 IE6 IE7

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乙烯类(共)聚合物(A1) 0 0 0 20 .00
乙烯类(共)聚合物(A2) 0 0 0 0
乙烯类(共)聚合物(A3) 96 .48 96 .12 95 .76 75 .76
低温分解型过氧化物(B1) 0 0 .30 0 .60 0 .60
高温分解型过氧化物(C1) 2 .00 2 .00 2 .00 1 .90
抗氧化剂(D1) 0 .34 0 .34 0 .34 0 .34
烯基官能化的助剂(E1) 0 .40 0 .46 0 .52 0 .52
抗树剂(F1) 0 .58 0 .58 0 .58 0 .58
受阻胺稳定剂(G1) 0 .20 0 .20 0 .20 0 .20
总计 100 .00 100 .00 100 .00 100 .00
[0103] 表4：
CE2和IE5到IE7的表征性质。

[0104]

[0105] 如表4中的数据所示， CE2具有相对较差的熔体剪切和拉伸性质。在140℃下进行的

MDR测试得出的CE2、 IE5和IE6的ML值(聚合物熔融时的最小弹性扭矩)基本相似， 这表明在
120℃或更低的温度下 ，在加入过氧化物的过程中 ， 几乎没有发生聚合物交联。然而 ，从
V0 .1/V100的值可以看出， 在135℃的较高温度下进行的动态振荡剪切测试中， IE5和IE6的
组合物相对于CE2的组合物表现出增强的熔体剪切稀化特性。与CE2相比 ， 在135℃下还观察
到IE5和IE6的零剪切粘度和拉伸粘度增加。在组合物(IE7)中包含少量的LDPE导致在135℃
下的熔体流变性进一步改善。在140℃下进行的MDR测试中， 相对于CE2，
观察到IE5到IE7的
ts1值较低(即， 更快地交联)。再次地， 135℃和140℃的温度代表电缆挤出工艺中通常使用
的温度。这些发现表明， 与组合物CE2相比 ， 组合物IE5到IE7“在原位”(在这些温度下进行的
熔体流变性测试期间)发生了更大的偶联， 所述组合物含有相对较快地分解的低温分解型
过氧化物(B1)， 而组合物CE2不含所述低温分解型过氧化物(B1)。

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[0106]
除了分别用“方面(aspect或aspects)”代替“权利要求(claim和claims)”之外，
在
此引用下面的权利要求作为被编号的方面。

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