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水的解離

一、水的解離
純水很難導電
但仍有微弱的導電性
H2O H+ + OH- ∴ 水中會有 H+、OH- 的存在
表示有極微量的水產生了解離反應
1. 純水在 25℃
H2O H+ + OH-
[H+]=[OH-] =1×10-7 M
水的離子積= Kw=[H+] [OH-]= 1×10-14 M2 任何水溶液(酸性、中性、鹼性)皆適用

2. H2O H+ + OH- ΔH=56 Kj/mole


水的解離為吸熱反應
∴ 溫度升高  Kw 值會變大
(1) 在 t =25℃  Kw=[H+] [OH-]= 1×10-14 M2

(2) 在 t>25℃  Kw=[H+] [OH-] >1×10-14 M2

(3) 在 t<25℃  Kw=[H+] [OH-] <1×10-14 M2

二、pH 值的計算
∵ [H+] 很微小時
 常以 pH 值來表示 H+ 的濃度
 定義 : pH=-log[H+]

∴ 公式

若 [H+] =a×10-b 則 pH=b-log a


同理  pOH=-log[OH-]
pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH

(1) 在 t =25℃  Kw=[H+] [OH-]= 1×10-14 M2


∴pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH=14

(2) 在 t>25℃  Kw=[H+] [OH-] >1×10-14 M2


∴pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH<14

(3) 在 t<25℃  Kw=[H+] [OH-] <1×10-14 M2


∴pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH>14
1
 pH 值的特性
(1) pH 值可大於 14 亦可小於 1

(2) pH 值相差 1,則 [H ] 相差 10 倍
(3) ∵Kw=[H+] [OH-]  pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH 恒成立
(4) 溫度(t)升高  Kw 值會變大,pKw 會變小
(5) 溫度(t)下降  Kw 值會變小,pKw 會變大

三、不同溫度下,中性溶液中 pH、pOH、pKw 的關係


(1) 在 t =25℃  Kw=[H+] [OH-]= 1×10-14 M2
∴ pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH=14

中性點 
+ - -
[ H ]= Kw = [ OH ] =1×10 7 M

1
∴ pH=pOH= 2 pKw =7

(2) 在 t>25℃  Kw=[H+] [OH-] >1×10-14 M2


∴pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH<14

中性點  [ H+ ]= Kw = [ OH- ] >1×10-7 M

1
∴ pH=pOH= 2 pKw < 7

(3) 在 t<25℃  Kw=[H+] [OH-] <1×10-14 M2


∴pKw =-log([H+]×[OH-]) = pH+pOH>14

中性點  [ H+ ]= Kw = [ OH- ] <1×10-7 M

1
∴ pH=pOH= 2 pKw > 7

【思考】pH=7 是否必為中性溶液?

中性點 pH=7
+ - -
t =25℃ Kw=[H ] [OH ]= 1×10 14 pH=7 中性
+ - -14
t>25℃ Kw=[H ] [OH ] >1×10 pH<7 鹼性
+ - -14
t<25℃ Kw=[H ] [OH ] <1×10 pH>7 酸性

※ 當溶液的 pH=7 時,不一定為中性溶液


 必須先知道溫度是否為 25℃,找出中性點的 pH 值,再來判斷溶液的酸鹼性

2
四、水溶液的酸鹼性

Kw=[H+]×[OH ]
pKw = pH+pOH

1.中性水溶液中
1
 [ H+ ]= Kw = [ OH- ] ∴ pH= 2 pKw =pOH

2. 酸性水溶液中
 [H+]變大、[OH-]變小、pH 值變小、pOH 值變大,Kw 不變。
1
 [ H+ ] > Kw > [ OH- ] ∴ pOH> pKw >pH
2

3. 鹼性水溶液中
 [H+]變小、[OH-]變大、pH 值變大、pOH 值變小,Kw 不變。
1
 [ H+ ]< Kw < [ OH- ] ∴ pH> 2 pKw >pOH

五、酸鹼指示劑
會因 pH 值變化而改變顏色的物質。
常為一種有機弱酸或弱鹼,與其共軛鹼或共軛酸的顏色有明顯差異,
顏色會隨著 [H+] 的改變而改變
不同指示劑,變色範圍也會有所不同。
【例】酚紅指示劑
pH<6.8 pH>8.4 6.8<pH<8.4
顏色 黃色 紅色 橙色(紅、黃的混合色)

【例】石蕊指示劑的變色
HIn (紅色) H+ + In- (藍色)
(1) 在酸性水溶液中
 [H+]變大(↗),反應向左(←),溶液呈現紅色

(2) 在鹼性水溶液中
 [H+]變小(↘),反應向右(→),溶液呈現藍色

(3) ∴在滴定過程中,所加入的指示劑僅需 2~3 滴即可


若滴加太多,會影響待測溶液的酸鹼濃度。

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