130

4-1 2 4-2 5
布-洛 p.13 酸鹼的 p.13
酸鹼學說 解離平衡

36
酸的解離常
數 p.1

38
鹼的解離常
數 p.1

41
同離子效應
p.1

多質子酸的
42
解離平衡 p.1

4
水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡
　　當鹼液滴入酸液時﹐酸鹼中和反應引起了水溶液中複雜的
化學變化﹐但最終一定趨於穩定的平衡狀態.人體的生理運作
受酸鹼反應的影響甚大﹐所以人體有維持一定酸鹼值的生理機
制﹐其原理皆與本章內容有關.
 131

6 3 4-5 7
4-3 p.14 4-4 p.15 酸鹼滴定與 p.15
鹽　類 緩衝溶液
滴定曲線

鹽的分類
46 酸鹼滴定與
57
與命名 p.1 酸鹼指示劑 p.1

鹽之水溶液
49
滴定曲線與酸
59
p.1 p.1
鹼
的酸鹼性 指示劑的選用

共軛酸鹼對
52
p.1
之
Ka 與 K 的
b 關係
132

　　酸﹑鹼及鹽都是日常生活中常見的化合物﹐基礎化學（二）的第 1 章曾提到酸鹼反應是一
種常見的化學反應﹐也介紹了阿瑞尼斯的酸鹼學說﹑酸鹼的命名與分類等.本章將更深入介紹
酸鹼的有關概念﹐包括布-洛酸鹼學說﹑酸鹼的解離﹑鹽類﹑緩衝溶液及酸鹼滴定.

4 -1
註1
除了阿瑞尼斯的酸鹼學說與布- 布-洛酸鹼學說
洛酸鹼學說外﹐尚有路易斯酸
鹼學說（電子對說）.路易斯
認為酸鹼反應是一種電子對轉
移之反應﹔在反應中﹐接受電 在基礎化學（二）的第 1 章中﹐我們曾介紹阿瑞尼
子對者為酸﹐提供電子對者為 1
鹼.例如：
斯的酸鹼定義 .然而﹐此學說無法解釋非水溶液中的
酸鹼性質 .因此﹐本節將進一步以布 - 洛學說來闡述
F H F H 2
－ －

－ －

－ －
－ －

F－B ＋ N－H → F－B－N－H

酸鹼反應.
F H F H
酸 鹼
布 - 洛酸鹼學說是布忍斯特（J. Brønsted﹐1879 ～

註2 1947）及洛瑞（T. Lowry﹐1874 ～ 1936）兩人﹐於

氯化氫氣體與氨氣的反應亦為
1923 年分別在丹麥及英國提出.他們認為酸鹼反應乃
酸鹼反應﹐但無法以阿瑞尼斯
的酸鹼學說解釋. 是質子（proton）的轉移﹐在反應過程中﹐提供質子的
HCl（g）＋NH3（g） → NH4Cl（s）
物質稱為酸﹐接受質子的物質則稱為鹼.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 133

　　以氯化氫氣體溶於水為例（式 4-1）﹐在反應中﹐ 想想看

＋ 阿瑞尼斯的酸鹼定義為何？
HCl 提供質子（H ）﹐而 H 2O 接受質子﹐故 HCl 為
酸﹐H2O 為鹼.

H
＋

－ －

H H
＋ － ＋
H Cl ＋H－O → Cl ＋ H－O 式 4-1
－ －
－
H

－
＋ －
H Cl ＋H－O → Cl ＋ H－O
酸 －鹼 －
H

H
　　又如氨氣溶於水（式
酸 鹼 4-2）的反應﹐H 2 O 提供質
H

＋
子﹐故為酸；NH3 接受質子﹐故為鹼.
－ －
H H

＋
H－N－H＋ H O → H－N－H ＋ O －H
－ － －
－
H
H

－
H－N－H＋ H O → H－N－H ＋ O －H 式 4-2
－鹼 －酸 －
H

H
H

鹼 酸
＋ －
在式 4-1 的逆反應中﹐H3O 提供質子給 Cl ﹐故
－
為酸；而 Cl 則接受質子﹐故為鹼.因此﹐布-洛學說
的酸鹼反應可描述為「某種酸與某種鹼反應﹐生成另一
種酸和另一種鹼」（式 4-3）：

共軛
酸1 ＋ 鹼2 鹼 1 ＋ 酸2 式 4-3
共軛
3
其中酸 1 和鹼 1 為共軛酸鹼對 ﹐鹼 2 和酸 2 亦為共 註3
＋
共軛酸鹼對彼此只相差一個 H .
軛酸鹼對.亦即﹐酸的共軛鹼（conjugate base）為該酸
失去質子所形成的鹼﹐而鹼的共軛酸（conjugate acid）
則是此鹼得到質子所形成的酸.在上述的 HCl 與 H2O
－ ＋
反應中﹐HCl 與 Cl 為共軛酸鹼對﹐H2O 與 H3O 亦為
共軛酸鹼對（式 4-4）：
 酸1＋鹼2 鹼1＋酸2
酸1＋鹼2 鹼1＋酸2
共軛酸鹼對
134 高中選修化學（上） 共軛酸鹼對

共軛酸鹼對
共軛酸鹼對 －
式 4-4
＋
HCl＋H2O Cl ＋H3O
－ ＋
HCl＋H2O Cl ＋H3O
共軛酸鹼對
共軛酸鹼對
同理﹐在
＋
NH3 與 H2O 的反應中﹐NH 3 與 NH4 為
表 4-1　 －
共軛酸鹼對﹐H2O 與 OH 亦為共軛酸鹼對（式 4-5）.
常見酸及其共軛鹼的相對強度 共軛酸鹼對
酸 共軛鹼 共軛酸鹼對 ＋ －
－ NH3＋H2O NH4 ＋OH
HCl Cl
NH3＋H2O
＋
NH4 ＋OH
－
式 4-5
酸性愈強

－
H2SO4 HSO4 共軛酸鹼對
－
HNO3 NO3 共軛酸鹼對
＋
H3O H2O
另以鹽酸和醋酸鈉的反應（式 4-6）為例：
－ 2－
HSO4 SO4
H2SO3 HSO3
－
HCl（aq）＋CH3COONa（aq）→ NaCl（aq）＋CH3COOH（aq）式 4-6
－
H3PO4 H2PO4
HF F
－
此反應向右進行的趨勢較大﹐表示 HCl 的酸性大於
－
CH3COOH CH3COO － －
CH 3COOH﹐CH 3COO 的鹼性大於 Cl ﹐即較強酸的
－
H2CO3 HCO3
－ 共軛鹼為較弱鹼﹐較弱酸的共軛鹼則為較強鹼；同理﹐
H2S HS
－ 2－
HSO3 SO3 較強鹼的共軛酸為較弱酸﹐而較弱鹼的共軛酸則為較強
－ 2－
H2PO4 HPO4 酸.酸與鹼反應的傾向是由強酸強鹼向弱酸弱鹼的方向
－
HCN CN
＋ 進行.表 4-1 為常見酸及其共軛鹼的相對強度.
NH4 NH3
HCO3
－
CO3
2－
　　又由式 4-4﹑式 4-5 中可發現﹐在布 - 洛酸鹼學
鹼性愈強

2－ 3－
HPO4 PO4 說中﹐酸鹼為相對關係而非絕對關係.水與 HCl 反
－
H 2O OH
－ 2－ 應時﹐水作為鹼；而水與 NH3 反應時﹐水則作為
HS S
OH
－
O
2－
酸.像 H2O 這樣﹐既可作為酸﹑亦可作為鹼的物質﹐
－
［參考資料：Chemistry﹕The 稱為兩性物質.其他如亞硫酸氫根（HSO 3 ）﹑碳
Molecular Nature of Matter － －
and Change﹐forth edition 酸氫根（HCO 3 ）﹑草酸氫根（HC 2 O 4 ）及硫氫根
（Martin S Silberberg﹐ p.781）］ －
（HS ）等﹐也都是兩性物質.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 135

範例 4-1
－ －
下列有關 CH3COOH（aq）＋HS （aq） CH3COO （aq）＋H2S（aq） 反應的敘述﹐何者正
確？
－
A HS 為酸﹐CH3COOH 為鹼
－
B H2S 為 HS 的共軛酸
－
C CH3COO 為 CH3COOH 的共軛鹼
－ －
D HS 的鹼性較 CH3COO 強﹐故反應由左向右
E H2S 的酸性較 CH3COOH 弱﹐故反應由右向左
－
解答 在反應中﹐CH3COOH 失去質子而形成 CH3COO ﹐故 CH3COOH 為酸﹐
－ － －
CH3COO 為其共軛鹼；HS 接受質子形成 H2S﹐故 HS 為鹼﹐H2S 為其共軛酸.
－ －
CH3COOH 的酸性較 H2S 強﹐HS 的鹼性較 CH3COO 強﹐反應傾向由左向右.

故選BCD

練習題 4-1
根據布-洛酸鹼學說﹐下列何者可當酸﹐也可當鹼？（多重選擇題）
－ － 2－ －
A HCO3 　B H2PO4 　C H2O　D O 　E HS

4 -2 酸鹼的解離平衡

基礎化學（三）的第 3 章介紹過平衡表示式及平衡
常數等概念﹐本節將探討酸鹼在水中解離的相關問題.
136 高中選修化學（上）

註4
4-2.1　酸的解離常數
為了方便起見﹐在課文中多以
阿瑞尼斯酸鹼學說來表示酸的 　　酸為電解質﹐在水中會解離.化學式為 HA 的單質
解離.若以布-洛的酸鹼學說表 4
子酸﹐其解離反應式 可表示如下：
示酸的解離﹐其解離反應式為
＋ －
HA（aq）
＋H2O（）
－
A（aq）
＋H3O（aq）
＋
HA（aq） H （aq）＋A （aq） 式 4-7
平衡常數表示式為
[H＋] [A－]
[H3O＋][A－] 平衡常數表示式為 Kc＝
Kc＝
[HA][H2O] [HA]
因 H2O 的濃度為定值﹐故 而 K c 值稱為酸的解離常數﹐常以 K a 表示﹐即解離常
[H3O＋][A－]
K c× [ H 2O ] ＝ ＝常 [H＋] [A－]
[HA] 數表示式 Ka＝ ﹐Ka 值會受溫度影響.
數﹐此常數稱為酸的解離常 [HA]
數﹐常以 Ka 來表示﹐即
　　對強酸而言﹐在水中幾乎完全解離﹐Ka 值極
＋ －
[H3O ][A ] ＋
K a＝
[HA]
﹐其中 [H3O ] 大.在水中﹐弱酸僅部分解離（圖 4-1）﹐以醋酸為
例﹐其解離反應式如式 4-8.
＋
常以 [H ] 表示﹐和以阿瑞尼斯
酸鹼學說來表示酸的解離﹐結 ＋ －
論是相同的. CH3COOH（aq） H （aq）＋CH3COO （aq） 式 4-8

[H＋] [CH3COO－]
其解離常數表示式為 Ka＝
[CH3COOH]
－5
25 nC 時﹐醋酸的 Ka 值為 1.8×10 .
　　由酸的解離常數大小可判斷酸的強弱﹐Ka 值愈大

HA HA H3O
＋
A
－ 者﹐其酸性愈強.表 4-2 列出常見弱酸的 Ka 值﹐附錄
＋ －
HA（aq）＋H2O（） H3O （aq）＋A （aq）
二（見 218 頁）為較完整的 Ka 表.
表 4-2　常見弱酸的 Ka 值（25 nC）
＋
H3O 物質名稱 化學式 Ka
－4
氫氟酸 HF 7.2×10
HA －4
A
－
亞硝酸 HNO2 4.0×10
－4
甲酸 HCOOH 1.8×10
－5
圖 4-1　 苯甲酸 C6H5COOH 6.4×10
在 水 中﹐大 部 分 的 弱 酸 以 H A 的 －5
醋酸 CH3COOH 1.8×10
－
分子存在﹐只有少部分解離成 A －8
和 H 3O .
＋ 次氯酸 HClO 3.5×10
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 137

　　弱酸之解離度的定義為達平衡時解離出的氫離子濃
度﹐與弱酸初濃度之比值﹐常以解離百分率 α（percent
dissociation）表示.例如：25 nC 時﹐在 0.10 M 醋酸溶
－3
液中﹐氫離子濃度為 1.3×10 M﹐則醋酸之解離百分
率為 1.3％﹐其計算式如下：
－3
1.3×10
α＝ ×100％＝1.3％
0.10
　　酸的解離百分率（α）與解離常數（Ka ）﹑濃度及
溫度有關.在定溫下﹐初濃度為 C0 M 的單質子酸 HA
之解離反應式及其濃度變化：
＋ －
HA H ＋A
初濃度 C0 0 0
平衡濃度 C0（1－α） C0α C0α
代入解離常數表示式中：
2
[H＋] [A－] （C0α）
可得 Ka＝ ＝
[HA] C0（1－α）
5 註5
若（1－α）之值近似於 1
一般而言﹐若 α＜0.05 時﹐則
2
（C0α） 2 （1－α）可視為 1.
則 K a0 ＝C0α
C0

Ka
即 α＝ 式 4-9
C0
＝fC0Ka
Ka
解離百分率︵％︶

＋ 6.0
又 [H ]＝C0α＝C0 式 4-10 5.0
C0 4.0
（0.025﹐2.7）
由式 4-9 及式 4-10 可知： 3.0
（0.05﹐1.9）
2.0 （0.10﹐1.3）
!同溫﹑同濃度時﹐酸的 K a 值愈大者﹐其解離百分 1.0
（0.15﹐1.1）
＋ 0 0.05 0.10 0.15
率愈大﹐且 [H ] 愈大. 醋酸濃度（M）

@同溫度時﹐同一弱酸的濃度愈大者﹐其解離百分率
圖 4-2　
＋
愈小（圖 4-2）﹐但 [H ] 愈大. 醋酸濃度與解離百分率的關係圖
138 高中選修化學（上）

範例 4-2
－5 ＋
25 nC 時﹐醋酸的 Ka＝1.8×10 ﹐則 0.10 M 醋酸水溶液的 [H ] 及解離百分率為何？

解答 設有 x M 的醋酸解離
－ ＋
反應式 CH3COOH（aq） CH3COO（aq）＋ H（aq）
初濃度
（M） 0.10
改變量
（M） －x ＋x ＋x
平衡濃度 （M） 0.10－x x x
x．x －5
可得 ＝1.8×10
0.10－x
設 0.10－x   0.10 成立
解得 [H ]＝x＝1.3×10 （M）
＋ －3

－3
1.3×10
故解離百分率＝ ×100％＝1.3％
0.10

練習題 4-2
已知 1.0 M 苯甲酸水溶液的 pH＝2.1﹐回答下列問題：（log2＝0.30）
1 苯甲酸的 Ka 為何？
2 0.040 M 苯甲酸水溶液的 pH 值為何？解離百分率為何？

4-2.2　鹼的解離常數
　　鹼在水溶液中的解離平衡﹐如同上一節的討論﹐若
以 BOH 或 B 表示一元鹼的化學式﹐其解離反應式及解
離常數表示式可表示如式 4-11 或式 4-12.

＋ － [B＋] [OH－]
BOH（aq） B （aq）＋ OH （aq） K b＝ 式 4-11
[BOH]

＋ － [BH＋] [OH－]
或 B（aq）＋H2O（aq） BH （aq）＋ OH （aq） K b＝ 式 4-12
[B]

Kb 值亦受溫度影響.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 139

　　強鹼在水中幾乎完全解離﹐因此強鹼的 Kb 值均極
大﹐如 NaOH﹑KOH ……等.弱鹼在水中則僅部分解
離.以氨為例﹐其解離反應式如式 4-13.
＋ －
NH3（aq）＋ H2O（） NH4 （aq）＋ OH （aq） 式 4-13
[NH4＋] [OH－] 註6
其解離常數表示式為 Kb＝
[NH3] 若 以 B 表 示 胺 類 弱 鹼﹐則 B
－5 （初濃度為 C 0 M）之解離反應
25 nC 時﹐氨的 Kb 值為 1.8×10 . 式：
＋ －
B ＋H2O BH ＋OH
　　由解離常數大小可判斷鹼的強弱﹐Kb 值愈大者﹐
初 C0 0 0
其鹼性愈強.常見弱鹼的 Kb 值如表 4-3. 平衡 C（1－α）
0 C 0α C 0α

表 4-3　常見弱鹼的 Kb 值（25 nC） 代入 Kb 中：

2
[BH＋][OH－] （C0α）
物質名稱 化學式 Kb Kb＝ ＝
－5 [B] C0（1－α）
氨 NH3 1.8×10
－4
若 B 為弱鹼﹐則 α＜＜1
甲胺 CH3NH2 4.4×10 2
－4
（C0α） 2
乙胺 C2H5NH2 5.6×10 故 Kb0 ＝C0α
C0
－10
苯胺 C6H5NH2 3.8×10
Kb
即 α＝
C0
　　同樣地﹐鹼的解離百分率（α）之定義為達平衡時
－
Kb
解離出的氫氧離子濃度﹐與弱鹼之初濃度的百分比.例 又 [OH ]＝C0α＝C0
C0

如：25 nC  時﹐在 0.10 M 的氨水溶液中﹐氫氧離子的 ＝fC0Kb

－3
濃度為 1.3×10 M﹐則氨之解離百分率為 1.3％﹐其
計算式如下：
－3
1.3×10
α＝ ×100％＝1.3％
0.10
解離百分率︵％︶

6.0
6
　　鹼的解離百分率（α）與解離常數（K b）﹑濃度 5.0
4.0
（0.025﹐2.7）
及溫度有關﹐其關係整理如下： 3.0
（0.05﹐1.9）
2.0 （0.10﹐1.3）
!同溫﹑同濃度時﹐鹼的 K b 值愈大者﹐其解離百分 1.0
（0.15﹐1.1）
－ 0 0.05 0.10 0.15
率愈大﹐且 [OH ] 愈大. 氨水濃度（M）

@同溫度時﹐同一弱鹼的濃度愈大者﹐其解離百分率
圖 4-3　
－
愈小（圖 4-3）﹐但 [OH ] 愈大. 氨水濃度與解離百分率的關係圖
140 高中選修化學（上）

範例 4 -3
＋
三甲胺（(CH3)3N）在水中的解離反應式為 (CH3)3N（aq）＋H2O（） (CH3)3NH （aq）＋
－ －5
OH （aq）﹐25 nC 時﹐其 K b 值為 6.4×10 ﹐則 1.0 M 三甲胺溶液的 pH 值為何？
（log2＝0.30）

解答 設有 x M 的三甲胺解離
反應式 　 (CH3)3N（aq）＋H2O（） (CH3)3NH＋ －
（aq）＋OH （aq）

初濃度（M） 1.0
改變量（M） －x ＋x ＋x
平衡濃度（M） 1.0－x x x
x．x －5
可得 ＝6.4×10
1.0－x
設 1.0－x   1.0 成立
解得 x＝ [OH ]＝8.0×10 （M）
－ －3

pOH＝－log [OH ]＝－log（8.0×10 ）＝2.1

－ －3

又 pH＝pKw－pOH＝14－2.1＝11.9　
溶液的 pH 值為 11.9

練習題 4-3
－5 －
25 nC 時﹐氨之 Kb 值為 1.8×10 ﹐0.20 M 氨水的 [OH ]﹑pH 值及解離百分率各為何？
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 141

4-2.3　同離子效應 想想看
何謂「勒沙特列」原理？
　　在基礎化學（三）之 3-4.2 節中﹐曾經探討過難溶
鹽在含有相同離子的溶液中﹐其溶解度會下降.同樣
的﹐弱酸或弱鹼也會因同離子存在﹐而降低其解離度﹐
此效應稱為同離子效應.
　　在醋酸溶液的平衡系 CH3COOH（aq） CH3COO （aq）
－

＋
＋H （aq） 中﹐加入醋酸鈉（或氯化氫）﹐根據勒沙特列原
理﹐平衡向左移﹐因此 CH3COOH（aq） 的解離度變小.而
在氨水的平衡系 NH3（aq）＋H2O（l） NH4 （aq）＋OH （aq） 中﹐
＋ －

加入氯化銨或氫氧化鈉﹐也會使 NH3（aq） 的解離度減小.

範例 4-4
－
將等體積的 0.10 M NH3 水溶液與 0.20 M NH4Cl 水溶液混合﹐則溶液中 [OH ] 的濃
－5
度為何？ NH3 的解離百分率為何？（NH3 之 Kb＝1.8×10 ）

解答 等體積混合﹐濃度減半﹐故[NH3]＝0.050（M）､[NH4Cl]＝0.10（M）
設有 x M 的 NH3 解離
＋ －
反應式　　 NH3（aq）＋H2O（） NH4 （aq）＋OH （aq）
初濃度（M） 0.050 0.10
改變量（M） －x ＋x ＋x
平衡濃度（M） 0.050－x 0.10＋x x
（0.10＋x）．x －5
得 ＝1.8×10 （M）﹐設 0.10＋x 0.10﹐0.050－x 0.050 成立
0.050－x
－6
解得 x＝9.0×10 （M）
[OH－]＝9.0×10－6（M）
即
－6
9.0×10 －2
解離百分率＝ ×100％＝1.8×10 ％
0.050

練習題 4-4
在 0.10 M 醋酸溶液 1.0 升中﹐分別加入 8.2 克 CH3COONa 及 12 M HCl 溶液 5.0 毫升﹐假設
＋
溶液的體積仍為 1.0 升﹐達平衡時﹐各溶液的 [ H ] 為何？CH3COOH 的解離度各為何？
－5
（CH3COOH 之 Ka＝1.8×10 ）
142 高中選修化學（上）

註7
4-2.4　多質子酸的解離平衡
（H 3 PO 2）
磷的另一含氧酸﹕次磷酸
為單質子酸. 　　含有兩個或兩個以上可解離氫離子的酸﹐稱為多質
子酸（polyprotic acid）.例如：硫酸（H2SO4）﹑亞硫
7
酸（H 2SO 3）﹑碳酸（H2CO 3）﹑亞磷酸（H3PO 3） 及
氫硫酸（H 2 S）等﹐皆為二質子酸（圖 4-4）；磷酸
（H 3 PO 4 ）含有三個可解離的氫離子﹐則為三質子酸
（圖 4-5）.
　　多質子酸在水中逐步解離﹐每一步驟皆有其對應的
解離常數﹐分別以 Ka ﹑Ka … … 表示.例如：碳酸為
1 2
O OH
弱酸﹐其解離反應式及平衡常數表示式如下：
＝

－ －

H
－ －

C－ C－ OH
HO － C－ C－
H ＋ －
＝

H O H2CO3（aq） H （aq）＋HCO3 （aq）

圖 4-4　
蘋果含有的蘋果酸為二質子酸
[H＋] [HCO3－]
（ 碳﹐ 氧﹐ 氫） Ka ＝ 式 4-14
1
[H2CO3]
－ ＋ 2－
HCO3 （aq） H （aq）＋CO3 （aq）

[H＋] [CO32－]
O＝ OH Ka ＝ 式 4-15
O C－ O
2
[HCO3－]
＝

H H
－ －

－ －

C－ C－ C－
HO － C － C － OH －7 －11
－

OH 25 nC 時﹐Ka  值為 4.3×10 ﹐Ka  值為 5.6×10

1 2
.
H H
　　磷酸的解離反應式及平衡常數表示式如下：
＋ －
H3PO4（aq） H （aq）＋H2PO4 （aq）

[H＋] [H2PO4－]
Ka ＝ 式 4-16
1
[H3PO4]
－ ＋ 2－
H2PO4 （aq） H （aq）＋HPO4 （aq）

圖 4-5　
檸檬含有的檸檬酸為三質子酸 [H＋] [HPO42－]
Ka ＝ 式 4-17
（ 碳﹐ 氧﹐ 氫）
2
[H2PO4－]
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 143

2－ ＋ 3－
HPO4 （aq） H （aq）＋PO4 （aq） 想想看
天然的雨水為何呈弱酸性？
[H＋] [PO43－]
Ka ＝ 式 4-18
3
[HPO42－]
－3 －8
25 nC  時﹐Ka ﹑Ka ﹑Ka 依序為 7.5×10 ﹑6.2×10 ﹑
1 2 3

－13
4.8×10 ﹐圖 4-6 為磷酸的結構式及其解離示意圖.
　　由以上例子可知﹐多質子酸的 Ka ＞＞Ka ＞＞… …. 1 2

因此﹐其水溶液中之氫離子大部分來自第一個步驟解離 －3
Ka ＝7.5×10
1

所產生的﹐即多質子酸的酸性強弱由其 Ka 決定；Ka 愈 1 1
－
大者﹐酸性愈強.表 4-4 列出常見多質子酸的解離常數.
表 4-4　常見多質子酸的解離常數（25 nC）

名稱（化學式） Ka1 Ka2 Ka3 H

＋

－2
硫酸（H2SO4） 極大 1.2×10 －8
Ka ＝6.2×10
酸性愈強

－2 －5 2

草酸（H2C2O4） 5.4×10 5.3×10

－2 －7 2－
亞硫酸（H2SO3） 1.5×10 1.0×10
－3 －8 －13
磷酸（H3PO4） 7.5×10 6.2×10 4.8×10
－4 －8 －13
砷酸（H3AsO4） 2.5×10 5.6×10 3.0×10 H
＋

＋
－7 －11 H
碳酸（H2CO3） 4.3×10 5.6×10
－7 －14
氫硫酸（H2S） 1.0×10 1.2×10 Ka ＝4.8×10
3
－13

　　任何水溶液均呈電中性﹐故在溶液中陽離子的總電 3－

荷量必等於陰離子的總電荷量﹐此關係稱為電荷平衡 ＋
H
（charge balance）.而根據質量守恆定律﹐解離前酸的 H
＋

＋
H
初濃度等於解離後剩餘的酸及各步驟解離出的酸根濃度
圖 4-6　
之總和﹐此關係稱為質量平衡（mass balance）. 磷酸的結構式及其解離示意圖
（ 磷﹐ 氧﹐ 氫）
　　例如：在體積莫耳濃度為 C0 M 的 H3PO4 溶液中﹐
其電荷平衡與質量平衡的關係式如下：

[H＋]＝[H2PO4－]＋2[HPO42－]＋3[PO43－]＋[OH－]
－ 2－ 3－
C0＝[H3PO4]＋[H2PO4 ]＋[HPO4 ]＋[PO4 ]
144 高中選修化學（上）

範例 4 -5
＋ － 2－
25 nC 時﹐0.10 M H2S（aq）的 [H ]﹑[H2S]﹑[HS ] 及 [S ] 各為何？
－7 －14
（H2S 之 Ka ＝1.0×10 ﹐Ka ＝1.2×10 ）
1 2

解答 因 H2S 的 Ka ＞ [H＋] 由
＞ Ka ﹐故達平衡時﹐  第一步的解離式決定
1 2

設有 x M 的 H2S 解離
＋ －
H2S（aq） H （aq）＋HS （aq）
解離前濃度（M） 0.10    0 0
解離量（M） －x ＋x ＋x
平衡濃度（M） 0.10－x x x
[H ] [HS ] ＋ －

代入 Ka ＝
1 [H2S]
x．x －7
可得 ＝1.0×10 ﹐設 0.10－x＝0.10 成立
0.10－x
－4
解得 x＝1.0×10 （M）﹐即  [H＋]＝1.0×10－4（M）
而 [H2S]＝0.10－x00.10（M）
－14 －
又 Ka 01.2×10 很小﹐只有極少的 HS 解離
2

故 [HS ]0[H ]＝1.0×10 （M）

－ ＋ －4

－
設有 y M 的 HS 解離﹐由第二步的解離式：
－ ＋ 2－
HS （aq） H （aq） ＋ S （aq）
－4 －4
解離前濃度（M） 1.0×10 1.0×10 0
解離量（M） －y ＋y ＋y
－4 －4
平衡濃度（M） 1.0×10 1.0×10 y
[H＋] [S2－]
代入 Ka ＝
2 [HS－]
2－
可得 [S ]＝y＝Ka ＝1.2×10 （M）
－14
2

練習題 4-5
＋ － 2－
25 nC 時﹐0.400 M 硫酸水溶液的 [H ]﹑[HSO4 ] 及 [SO4 ] 各為何？
－2
（H2SO4 的 Ka ＝1.2×10 ）
2
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 145

閱讀焦點 氫氟酸的用途與中毒之簡介
　　氫氟酸是氟化氫（HF）的水溶液﹐具有高腐蝕性（圖
4-7）﹑高刺激性﹑強毒性等特性.廣泛用於半導體﹑玻璃
蝕刻（圖 4-8）﹑除鏽等工業及家庭中﹐其用量自從半導體
工業開始量產以來更是快速暴增﹐也造成氫氟酸中毒事件頻
傳.
　　在實驗室中﹐氫氟酸常被用來製造氟化物﹑清洗鋼鐵及 圖 4-7　
除鏽﹑精製某些金屬等.在工業上﹐可用於製革﹑製作毛 遭氫氟酸腐蝕之手掌
玻璃﹑合成藥劑及殺菌劑等；也廣泛地應用於工商服務業﹐
如鋁金屬的清洗﹑海洋運輸工具的表面清潔﹑汽車的細緻修
飾.還有﹐在洗衣店中亦常被用於除去纖維上的鐵鏽或是顏
色；在家庭中﹐氫氟酸主要用於除鏽.在半導體工業的上﹑
中﹑下游產業的多項製程﹐會以氫氟酸來浸蝕﹑清洗﹑刻劃 A將 玻璃置於黑紙上﹐先塗上白色

標記矽晶片﹐以及製作各式各樣的矽晶片.因此﹐氫氟酸可 的蠟﹐在蠟上刻劃出 HF 兩字.

說是現代半導體工業中非常重要的危險物品.
　　氫氟酸可經由皮膚﹑眼睛﹑吸入或口服等途徑進入人
體﹐產生毒性﹐而造成低血鈣﹑低血鎂﹑肺水腫﹑代謝性酸
中毒﹑心室性心律不整﹑甚至死亡等嚴重的全身性中毒症 B倒入氫氟酸
狀.其對人體的傷害﹐主要是由氫離子及氟離子所造成.茲
說明如下：
1 氫 氟酸為弱酸﹐在溶液中氫離子較少﹐因此在接觸時﹐
常不會立即的疼痛（不像其他強酸會立即產生嚴重的疼
C經 清洗除蠟後﹐HF 兩字腐蝕顯
痛）﹐也正因為其對表面組織刺激性較弱﹐易導致患者
現.
在曝露後﹐因無立即明顯的症狀﹐而延誤治療的良機. 圖 4-8　氫氟酸可鏤刻玻璃
2 高 滲透性的氟離子可滲入組織深部﹐產生液化性壞死
（liquefaction necrosis）﹑骨骼脫鈣及嚴重的深部組織疼痛.它會與體內鈣﹑鎂等陽離
子結合﹐產生不可溶的氟化鈣或氟化鎂等鹽類﹐而導致低血鈣及低血鎂.此外﹐氟離子
也會與含有金屬離子的酵素結合﹐抑制了酵素的活性.至於氫氟酸中毒所產生嚴重的深
部組織疼痛﹐目前則認為主要是由於氟離子造成鉀離子向細胞外移動﹐而造成神經末稍
受到刺激﹐以及氟離子與鈣﹑鎂離子結合成不可溶氟化鈣及氟化鎂﹐造成細胞壞死所
致.
　　對氫氟酸中毒病患的處置﹐可分為兩個層面﹐第一是處理其氫離子所產生的酸性灼
傷﹐第二則是處理其氟離子所產生的嚴重傷害.對氫氟酸中毒病患初期的處置原則﹐仍與
一般強酸灼傷雷同.但氟離子所產生的傷害﹐如未予以治療﹐可繼續進行持續性的組織破
壞﹐絕不可掉以輕心.
146 高中選修化學（上）

4 -3 鹽　類

鹽類是我們日常生活中常見的物質（圖 4-9）﹐例
如：食鹽（NaCl）是重要的調味品；又如俗稱蘇打的碳

A食鹽
酸鈉（Na 2CO 3）可作為清潔劑﹐而俗稱小蘇打的碳酸氫
鈉（NaHCO3）則可作為焙粉；碳酸鈣（CaCO3）或硫酸鈣
（CaSO4）為粉筆的成分.
　　鹽（salt）是酸鹼中和所得的離子化合物﹐可視為
＋ ＋
酸中可解離的 H 被金屬陽離子或銨離子（NH4 ）取代
－
而成；或鹼中可解離的 OH 被非金屬陰離子或酸根取
＋ ＋
代而成.例如：HCl 中的 H 被 Na 取代形成 NaCl﹐
＋ －
被 NH 4 取代則形成 NH 4 Cl；NaOH 中的 OH 被
－ －
Cl 取代形成 NaCl﹐被 NO3 取代則形成 NaNO3.本
B小蘇打
節將探討鹽的分類與命名﹐以及其水溶液的酸鹼性.

4-3.1　鹽的分類與命名
＋
　　為了便於探討鹽類的性質﹐可依其氫離子（H ）
－
或氫氧離子（OH ）取代的程度﹐分為正鹽﹑酸式
鹽﹑鹼式鹽.此外亦有複鹽及錯鹽﹐詳述如下：
C粉筆
!正　鹽
圖 4-9　生活中常見的鹽類
＋ －
　　酸中可解離的 H 或鹼中可解離的 OH 全部被
取代而形成的鹽﹐即不含可解離的氫離子或氫氧離
子的鹽﹐稱為正鹽.例如：氯化鈉（NaCl）﹑氯化銨
（NH4Cl）﹑硝酸銨（NH4NO3）﹑硝酸鎂（Mg(NO3)2）﹑
氯化鈣（CaCl2）﹑硫酸鋁（Al2(SO4)3）……等.表 4-5 列
出常見的正鹽之化學式及名稱.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 147

表 4-5　常見的正鹽之化學式及中文名稱

化學式 名　稱 化學式 名　稱

KCl 氯化鉀 FeSO4 硫酸鐵(2)或硫酸亞鐵

MgSO4 硫酸鎂 Fe2(SO4)3 硫酸鐵(3)或硫酸鐵

KNO3 硝酸鉀 Hg2(NO3)2 硝酸汞(1)或硝酸亞汞

NaClO 次氯酸鈉 Hg(NO3)2 硝酸汞(2)或硝酸汞

KClO3 氯酸鉀 CuCl 氯化銅(1)或氯化亞銅

Na3PO4 磷酸鈉 CuCl2 氯化銅(2)或氯化銅

Na2HPO3 亞磷酸鈉 SnCl2 氯化錫(2)或氯化亞錫

NaH2PO2 次磷酸鈉 SnCl4 氯化錫(4)或氯化錫

@酸式鹽
　　多質子酸的部分可解離之氫離子被金屬離子或銨 註8
酸式鹽水溶液不一定呈酸性﹐
8
離子取代﹐所形成的鹽稱為酸式鹽 ﹐即此類鹽中尚 例如﹕NaHCO 3（aq）為鹼性溶
＋ 液.同理﹐鹼式鹽水溶液不一
有可解離的 H ﹐例如：NaHSO4﹑KHC2O4﹑(NH4)HCO3
定呈鹼性﹔正鹽水溶液不一定
等.表 4-6 列出常見的酸式鹽之化學式及名稱. 呈中性.

表 4-6　常見的酸式鹽之化學式及中文名稱

化學式 名　稱 化學式 名　稱

NaHCO3 碳酸氫鈉或酸式碳酸鈉 NaH2PO4 磷酸二氫鈉

NaHSO4 硫酸氫鈉或酸式硫酸鈉 Na2HPO4 磷酸氫二鈉

NaHSO3 亞硫酸氫鈉或酸式亞硫酸鈉 NaH2PO3 亞磷酸氫鈉

#鹼式鹽
　　多元鹼的部分可解離之氫氧離子﹐被酸根或非金屬
陰離子取代所形成的鹽﹐稱為鹼式鹽﹐即此類鹽中尚有
－
可以解離的 OH ﹐例如：Ca(OH)Cl 等.表 4-7 列出常
見的鹼式鹽之化學式及名稱.
148 高中選修化學（上）

表 4-7　常見的鹼式鹽之化學式及中文名稱
A
化學式 名　稱

Ca(OH)Cl 氯化氫氧鈣或鹼式氯化鈣

Mg(OH)Cl 氯化氫氧鎂或鹼式氯化鎂
B
Cu(OH)(CH3COO) 醋酸氫氧銅(2)或鹼式醋酸銅(2)

Pb(OH)NO3 硝酸氫氧鉛(2)或鹼式硝酸鉛(2)

$複　鹽
　　由兩種或兩種以上的陽離子或陰離子組合而成的鹽
9
類稱為複鹽 .例如：鉀礬（KAl(SO4)2．12H2O）又稱
圖 4-10　
明礬（圖 4-10）﹐可由硫酸鋁及硫酸鉀製備﹐在水中會
A明礬的晶體﹔B明礬可作為
＋ 3＋ 2－
膨鬆劑﹐用於製作冬粉﹑油條 解離出 K ﹑Al 及 SO4 （式 4-19）.
等食品.
+ 3+ 2－
KAl(SO4)2．12H2O（s）→ K （aq）+Al （aq）+2SO4 （aq）+12H2O（） 式 4-19

註9 表 4-8 列出常見的複鹽之化學式及名稱.
酸式鹽及鹼式鹽不歸類為複鹽
表 4-8　常見的複鹽之化學式及中文名稱

化學式 名　稱

MgNH4PO4 磷酸銨鎂

NaKCO3 碳酸鉀鈉

NH4Cr(SO4)2．12H2O 鉻銨礬

KFe(SO4)2．12H2O 鐵（鉀）礬

%錯　鹽
0
註0 　　含有錯離子的鹽稱為錯鹽 ﹐例如：氯化二氨銀
錯鹽不歸類為正鹽
（[Ag(NH3)2]Cl）﹑六氰鐵 (3) 酸鉀（K3[Fe(CN)6]）及
六氰鐵 ( 2 ) 酸鉀（K4[ Fe( CN )6] ）等.有關錯離子的性
質﹐將於選修化學（下）的第 6 章詳細介紹.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 149

範例 4 -6
下列何者為正鹽﹑酸式鹽﹑鹼式鹽或複鹽？
1 NH 4Cl　2 KHCO 3　3 NaClO 2　4 NaKSO 4　5 Na 2HPO 4　6 Na 2HPO 3　
7 Cu(OH)Cl　8 Bi(OH)(NO3)2　9 NaFe(SO4)2
解答 正鹽：136.酸式鹽：25.鹼式鹽：78.複鹽：49.

練習題 4-6
下列何者為酸式鹽？
A NaH2PO2　B Na2SO4　C NaH2PO3　D Na3PO4　E NaNO3

4-3.2　鹽之水溶液的酸鹼性
　　酸與鹼中和所產生的鹽類﹐其陽離子來自鹼﹐而陰 想想看
除了酸和鹼中和會產生鹽
離子則來自酸；鹽類溶於水時﹐則又會解離成陽離子及
類﹐還有哪些反應會產生鹽
陰離子.有些鹽類的水溶液呈現中性﹐而有些鹽類的水 類﹖

溶液則呈現酸性或鹼性.鹽類中的陰﹑陽離子和水作
用﹐而使其水溶液呈現鹼性或酸性的反應﹐稱為水解
（hydrolysis）﹐式 4-20 為陰離子的水解反應式及其水
解常數（Kb）表示式.

－ － [HA] [OH－]
A ＋H2O HA＋OH 　Kb＝ 式 4-20
[A －]

而式 4-21 為陽離子的水解反應式及其水解常數（K a）
表示式.

＋ ＋ [BOH] [H＋]
B ＋H2O BOH＋H 　Ka＝ 式 4-21
[B＋]
150 高中選修化學（上）

中和
　　由式 4-20 可知﹐若是溶液中僅陰離子發生水解反
－ －
應﹐則溶液中的 [OH ] 會增加﹐而使溶液中的 [OH ] 大
＋
H 2O
於 [ H ] ﹐故溶液呈鹼性.反之﹐由式 4-21 可知﹐若是
＋ － 水 ＋ －
H 　Cl Na OH ＋
酸 NaCl 鹼
溶液中僅陽離子發生水解反應﹐則溶液中的 [ H ] 會增
鹽
加﹐因此溶液呈酸性.由上述可知﹐組成鹽類的離子﹐
BTB 在酸中 BTB 在中性 BTB 在鹼中
其水解傾向大小會影響其水溶液的酸鹼性.
呈黃色 中呈綠色 呈藍色
－ － －
圖 4-11　 　　強酸的陰離子（如 Cl ﹑NO3 ﹑ClO4 … …等）
將加有溴瑞香草酚藍（BTB）指示劑 ＋ ＋ 2＋
及強鹼的陽離子（如 Na ﹑K ﹑Ba … …等）不
的鹽酸和氫氧化鈉溶液混和（兩者
莫耳數相等）﹐產生中性的食鹽水溶 水解﹐故強酸與強鹼所形成的正鹽﹐其水溶液呈中
液.
性﹐如 NaCl（圖 4-11）﹑KNO 3 … …等.弱酸的共軛
－ 2－ －
A 鹼如 CH 3COO （式4-22）﹑CO 3 （式 4-23）﹑F ﹑
2－ －
醋酸鈉
S …… 等 ﹐ 則 會 水 解 產 生 O H ﹐ 故 弱 酸 與 強 鹼
所 形 成 的 正 鹽 ﹐ 其 水 溶 液 呈 鹼 性 ﹐ 如 C H 3C O O N a
＋
（圖 4-12A）﹑Na 2 CO 3 等.弱鹼的共軛酸如 NH 4
＋ 3＋
（式 4-24﹑圖 4-12B）﹑Li ﹑Al ……等﹐則會水解
＋
CH3COONa → CH3COO ＋Na
－ ＋ 產生 H ﹐故強酸與弱鹼所形成的正鹽﹐其水溶液呈酸
－ －
CH3COO ＋H2O CH3COOH＋OH
性﹐如 NH4Cl 等.至於由弱酸與弱鹼所形成的正鹽﹐
其水溶液的酸鹼性則由陰離子的水解常數（K b）及陽
B
離子的水解常數（Ka）來決定﹐當 Kb＞Ka 時﹐水溶液
氯化銨
呈鹼性；當 Kb＜ Ka 時﹐則呈酸性.

－ －
CH3COO （aq）＋H2O（） CH3COOH（aq）＋OH （aq）式 4-22

2－ － －
CO3 （aq）＋H2O（） HCO3 （aq）＋OH （aq） 式 4-23
＋ －
NH4Cl → NH4 ＋Cl
＋ ＋
NH4 ＋H2O NH3＋H3O ＋ ＋
NH4 （aq）＋H2O（） NH3（aq）＋H3O （aq） 式 4-24
圖 4-12　
A 醋酸鈉水溶液呈鹼性﹔ B 氯
化銨水溶液呈酸性.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 151

　　多質子酸與強鹼反應所形成的酸式鹽﹐其離子在水
溶液的反應較複雜.以碳酸氫鈉為例﹐在碳酸氫鈉的水
溶液中﹐碳酸氫根亦可同時發生解離（式 4-25）與水
解（式 4-26）兩種反應：

－ ＋ 2－
HCO3 （aq） H （aq）＋CO3 （aq） 式 4-25

[H＋] [CO32－]
其解離常數表示式為 Ka ＝ 2
[HCO3－]

－ －
HCO3 （aq）＋H2O（） H2CO3（aq）＋OH （aq） 式 4-26

[H2CO3] [OH－]
其水解常數表示式為 Kb＝
[HCO3－]

－11
但因其解離常數 Ka 為 4.7×10 2
﹐小於水解常數 Kb
－8 q
2.3×10 ﹐故碳酸氫鈉的水溶液為鹼性.由上述可 註q
－7
H2CO3 的 Ka1＝4.3×10
知﹐酸式鹽水溶液的酸鹼性﹐可由其解離常數與水解常 －
∴ HCO3 的水解常數
數大小比較得知.表 4-9 列出常見離子之酸鹼性. 1×10
－14

　 Kb＝ －7
4.3×10
表 4-9　常見離子之酸鹼性

陽離子 陰離子
＋ ＋ ＋ ＋ 2＋
Na ﹑K ﹑Rb ﹑Cs ﹑Ca ﹑ － － － － －
中性 2＋ 2＋
C1O4 ﹑Cl ﹑Br ﹑I ﹑NO3
Sr ﹑Ba

＋ ＋ 2＋ 2＋
NH4 ﹑Li ﹑Be ﹑Mg ﹑ － － － － －
酸性 2＋ 3＋ 3＋
HSO4 ﹑HSO3 ﹑HC2O4 ﹑H2PO3 ﹑H2PO4
Cu ﹑Al ﹑Fe

－ － － － － －
F ﹑CH3COO ﹑HCOO ﹑CN ﹑NO2 ﹑HCO3 ﹑
2－ 2－ 2－ － 2－ 2－
鹼性 － CO3 ﹑C2O4 ﹑SO3 ﹑HS ﹑S ﹑HPO4 ﹑
3－ 2－ － 2－
PO4 ﹑HPO3 ﹑H2PO2 ﹑SO4
152 高中選修化學（上）

範例 4-7
濃度均為 0.1 M 的下列各水溶液﹐何者呈鹼性？
A NaCl　B CH3COONa　C NH4Cl　D NaHSO4　E KNO3
＋ －
解答 A Na 與 Cl 均不水解﹐因此溶液呈中性.
＋ －
B Na 不水解﹐CH3COO 水解﹐因此溶液呈鹼性.
－ ＋
C Cl 不水解﹐NH4 水解﹐因此溶液呈酸性.
＋ － －
D Na 不水解﹐HSO4 的 Ka 較 HSO4 的水解常數 Kb 大﹐因此溶液呈酸性.
＋ －
E K 與 NO3 均不水解﹐因此溶液呈中性.　故選B

練習題 4-7
下列各鹽類的水溶液﹐何者呈酸性？
A CaHPO4　B NaH2PO4　C NaHCO3　D BaCl2　E NaHS

4-3.3　共軛酸鹼對之 Ka 與 Kb 的關係
　　在 4-1 節中﹐我們介紹了共軛酸鹼對的概念﹐以
－
酸 HA 及其共軛鹼 A 為例﹐HA 在水中的解離平衡式
及解離常數表示式如下：

－ ＋ [H＋] [A－]
HA A ＋H 　Ka＝
[HA]
－
而 A 在水中的水解反應式及水解常數表示式如下：

－ － [HA] [OH－]
A ＋H2O HA＋OH 　Kb＝
[A－]
兩式相乘可得：
[H＋] [A－] [HA] [OH－] ＋ －
× ＝[H ] [OH ]﹐即 Ka×Kb＝Kw 式 4-27
[HA] [A－]
＋
同理﹐鹼 BOH 及其共軛酸 B 的 K b 及 K a 的乘積亦
為 K w﹐即共軛酸鹼對之解離常數的乘積等於水的離子
積.因此 Ka 值較大的酸其共軛鹼的 Kb 值較小﹔Kb 值較
大的鹼﹐其共軛酸的 Ka 值較小﹐與 4-1 節的結論相符.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 153

範例 4-8
－5 －
25 nC 時﹐CH3COOH 的 Ka 為 1.8×10 ﹐則其共軛鹼 CH3COO 的水解常數為何？

解答 由 Ka×Kb＝Kw
－14
Kw 1×10 －10
K b＝ ＝ －5 ＝5.6×10
Ka 1.8×10
－ －10
即 CH3COO 的水解常數為 5.6×10

練習題 4-8
HA 及 HB 兩種弱酸的解離常數分別為 Ka﹑Ka'﹐其共軛鹼之水解常數分別為 Kb﹑Kb'.
已知同濃度時 HB 的解離度大於 HA﹐則下列敘述何者正確？
A Ka＞Ka'　B Kb＞Kb'　C同濃度的 NaA 及 NaB 的溶液中﹐[HA]＜[HB]　
－ －
D HA＋B A ＋HB 的反應有利於向右　E濃度愈濃﹐兩弱酸的解離度均愈大

4 - 4 緩衝溶液
　　在醋酸與醋酸鈉的混合液中﹐加入少量的鹽酸或氫
氧化鈉﹐溶液的 pH 值變化不大﹐像此類弱酸與其鹽或
弱鹼與其鹽組成的溶液﹐其 pH 值不會因為加入少量的
強酸或強鹼而大幅改變﹐有此特性的溶液稱為緩衝溶液
（buffer solution﹐圖 4-13）.緩衝溶液的緩衝作用﹐
是同離子效應的重要應用之一.

1.00 L H2O＋0.0100 mol HCl 2.00

1.00 L H2O 7.00
1.00 L H2O＋0.0100 mol NaOH 12.00
pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1.00 L 緩衝溶液＋0.0100 mol HCl 4.72
1.00 L CH3COOH∕CH3COONa 緩衝溶液 4.74
1.00 L 緩衝溶液＋0.0100 mol NaOH 4.76

圖 4-13　
在純水及含 0.500 mol CH3COOH 與 0.500 mol CH3COONa 之緩衝溶液 1.00 L 中﹐分別加
入 0.0100 mol 強酸或強鹼後之 pH 值變化.
 154 高中選修化學（上）

　　由於緩衝溶液中含有弱酸或弱鹼的共軛酸鹼對﹐當
外加少量的強酸﹐其中的鹼會與之反應；而外加少量的
強鹼﹐則其中的酸也會與之反應（圖 4-14）.因此﹐
任何一種緩衝溶液對於強酸或強鹼均具有緩衝的效果.

加入強鹼後的溶液 最初的緩衝溶液 加入強酸後的溶液

OH－ H＋
－ － －
HF F HF F HF F

－ － ＋ －
F ＋H2O ← HF＋OH H ＋F → HF

圖 4-14　
－
在含有等濃度的 HF 和 NaF 的緩衝溶液中﹐加入少量強鹼（OH ）﹐會使溶液中的 HF 濃度減少﹐
－ ＋ －
F 的濃度增加﹔反之﹐在緩衝溶液中﹐加入少量強酸（H ）﹐則使 HF 濃度增加﹐F 濃度減少.

　　緩衝溶液之 pH 值的計算﹐與弱酸或弱鹼解離的同
離子效應一樣.以成分為弱酸（HA）及其鈉鹽（NaA）的
緩衝溶液為例﹐HA 的解離常數表示式如下：
[H＋] [A－] ＋ [HA]
Ka＝ ﹐即 [H ]＝Ka×
[HA] [A－]
13.00
12.00 可得
水 0.0100 M 0.0250 M
11.00
[A－]
10.00 pH＝pKa＋log 式 4-28
pH 9.00 [HA]
值 8.00
因此﹐緩衝溶液的 pH 值﹐可由式 4-28 得到.
7.00
6.00 0.0500 M 　　配製緩衝溶液時﹐常選用 pK a 值與溶液的 pH 值
5.00 0.1500 M

4.00
1.00 M
相近之弱酸及其鹽.例如：欲配製 pH＝4.7 的緩衝溶
0.0 10.0 20.0 30.0 40.0
滴入 0.100 M NaOH（aq）體積（毫升） 液﹐可利用醋酸（pK a＝4.74）與醋酸鈉來配製.也可
圖 4-15　 選用 pK b 值與溶液的 pOH 值相近之弱鹼及其鹽﹐例
以 0.100 M NaOH（aq）加入 100 毫升
水中﹐其 pH 值急遽增大.改加入 如：欲配製 pH＝9.3 的緩衝溶液﹐可利用氨（pK b ＝
100 毫升的不同濃度﹑等量醋酸及醋
4.74）及氯化銨來配製.此外﹐緩衝溶液的濃度愈濃﹐
酸鈉組成之緩衝溶液﹐濃度愈大者﹐
其 pH 值變化愈緩慢. 其緩衝效果愈佳（圖 4-15）.
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 155

　　在生物體內﹐緩衝溶液扮演著非常重要的角色.例
如：動物的血液就是極佳的緩衝溶液.血液中含有數種
－ － 2－
共軛酸鹼對﹐例如：H 2CO 3 - HCO 3 ﹑HCO 3 - CO 3 ﹑
－ － 2－
H3PO4 - H2PO4 ﹑H2PO4 - HPO4 ……等；這些組成共
同發揮緩衝作用﹐使血液的 pH 值維持在 7.42 左右﹐讓
體內各種生化反應可以順利進行.血液的 pH 值變化幅
度若大於 0.2﹐對健康就有傷害﹐甚至危及生命.

範例 4-9
下列各組混合溶液﹐何者不是緩衝溶液？
A H2CO3 和 NaHCO3　
B CH3COOH 和 CH3COONa　
C KH2PO4 和 K2HPO4　
D NaCl 和 NH4Cl　
E NH3 和 NH4Cl
解答 緩衝溶液為弱酸與其鹽或弱鹼與其鹽所組成的溶液﹐D選項的 NaCl 和 NH4Cl
不符.
故選D

練習題 4-9
下列各溶液的濃度均為 0.10 M﹐何組混合後﹐可成為緩衝溶液？（多重選擇題）
A 10 mL CH3COOH（aq）和 10 mL NaOH（aq）　B 10 mL NH3（aq）和 10 mL NH4Cl（aq）
C 10 mL NaOH（aq）和 5 mL HCl（aq）　D 10 mL NH4Cl（aq）和 5 mL NaOH（aq）
E 10 mL NaHCO3（aq）和 5 mL NaOH（aq）

範例 4-10
－5
25 nC 時﹐已知 CH 3 COOH 的 K a 值為 1.80×10 ﹐關於含有 1.00 莫耳醋酸
（CH3COOH）及 1.00 莫耳醋酸鈉（CH3COONa）的 1.00 升溶液﹐設操作過程中﹐體
積不變﹐回答下列問題：（log2＝0.30﹐log1.80＝0.26﹐log1.87＝0.27）
1 溶液的 pH 值為何？
加入 0.0200 莫耳 HCl 後﹐溶液的 pH 值如何變化？
2 
在 1.00 升純水中﹐加入 0.0200 莫耳 HCl 後﹐溶液的 pH 值如何變化？
3 
156 高中選修化學（上）

－ ＋
解答 CH3COOH CH3COO ＋H
1.00 1.00
[CH3COOH]＝ ＝1.00（M）﹐[CH3COONa]＝ ＝1.00（M）
1.00 1.00
[CH3COOH] 1.00
1 由[H ]＝Ka×
＋ －5 －5
－ ＝1.80×10 × ＝1.80×10 （M）
[CH3COO ] 1.00
pH＝－log [H ]＝－log（1.80×10 ）＝4.74
＋ －5

溶液的 pH 值為 4.74
2 加入 0.0200 莫耳 HCl﹐發生如下反應：
CH3COONa（aq）＋HCl（aq） CH3COOH（aq）＋NaCl（aq）
反應前濃度（M） 1.00 1.00
0.0200
加入強酸濃度（M）
1.00
濃度改變量（M） －0.0200 －0.0200 ＋0.0200
中和後濃度（M） 0.980  0 1.02
[CH3COOH] 1.02
由[H ]＝Ka×
＋ －5 －5
＝1.80×10 × ＝1.87×10 （M）
[CH3COO ]－
0.98
pH＝－log [H ]＝－log（1.87×10 ）＝4.73﹐溶液的 pH 值為 4.73
＋ －5

故加入 0.0200 莫耳 HCl 後﹐溶液的 pH 值僅下降了 0.01

0.0200
3 在純水中加入 0.0200 莫耳 HCl 後﹐形成鹽酸﹐其濃度為 ＝0.0200（M）
1.00
此時溶液的 [H ]＝0.0200 M﹐溶液的 pH＝－log0.0200＝2－log2.00＝1.70
＋

pH 值由 7 降至 1.70﹐大幅下降了5.30

練習題 4-10
－5
已知 25 nC 時﹐NH3 的 Kb 值為 1.80×10 ﹐將 0.500 M NH3（aq）150 毫升和 0.500 M
NH4Cl（aq） 100 毫升配成緩衝溶液﹐回答下列問題：
1 溶液的 pH 值為何？
2 加入 0.0100 莫耳 HCl 後﹐設體積不變﹐溶液的 pH 值變為多少？
3 加入 0.0100 莫耳 NaOH 後﹐設體積不變﹐溶液的 pH 值變為多少？
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 157

4-5 酸鹼滴定與滴定曲線

　　化學實驗時﹐常需要測知溶液的濃度﹐而滴定
（titration）是常用方法之一.滴定是一種利用已知濃度
的溶液來測定另一溶液濃度的方法﹐其中最常見的是酸
鹼滴定與氧化還原滴定.本節將探討酸鹼滴定﹐而氧化
還原滴定則在第 5 章中討論.

4-5.1　酸鹼滴定與酸鹼指示劑
　　利用已知濃度的標準酸液（或標準鹼液）來測定未
知濃度的鹼液（或酸液）的過程﹐稱為酸鹼滴定（acid-
base titration）.酸鹼滴定的原理是利用在達當量點
＋
（equivalence point）時﹐酸釋出 H 的莫耳數等於鹼釋
－
出 OH 的莫耳數﹐即
CA×VA×a＝CB×VB×b 式 4-29
其中﹐C A ﹑C B 分別表示酸鹼的體積莫耳濃度﹐V A ﹑
VB 分別表示酸鹼的體積﹐a﹑b 分別表示一莫耳酸或鹼
＋ －
可解離出的 H 或 OH 莫耳數.
　　在滴定操作中﹐通常將已知濃度的標準液裝在滴定
管中﹐稱為滴定液（titrant）；接著精確量取一定體積
的待測液置於錐形瓶中﹐並滴入數滴的酸鹼指示劑.然
後﹐將滴定液緩緩滴入待測液中﹐並攪動使溶液均勻﹐ 圖 4-16　
以酚酞為指示劑﹐用 NaOH（aq）
直到指示劑變色（圖 4-16）﹐便達滴定終點（titration 滴定酸液達滴定終點時﹐溶液
出現淡粉紅色.
end point）
﹐記錄滴定液所消耗的體積﹐便可求得待測液
的濃度.事實上﹐至滴定終點和當量點所消耗的滴定液
之體積未必相同；不過﹐只要選擇適當的指示劑﹐兩者
158 高中選修化學（上）

的體積差異可忽略﹐故通常都將滴定終點視為當量點.
　　酸鹼指示劑為有機弱酸或有機弱鹼﹐與其共軛鹼
或共軛酸的顏色不同﹐當溶液的 pH 值小於某 x 值時﹐

酸 鹼 會呈現酸式的顏色；溶液的 pH 值大於某 y 值時﹐則呈

甲基橙
現鹼式的顏色；pH 值介於 x ～ y 之間﹐則呈兩者的混
合色調.例如：以甲基橙為指示劑﹐當溶液的 pH 值
圖 4-17　
甲基橙在 0.1 M HCl（aq）中呈紅
大於 4.4 時呈黃色﹐小於 3.2 時則呈紅色﹐pH 值介
色﹐在 0.1 M NaOH（aq）中呈黃 於 3.2 ～ 4.4 時則為黃與紅的混合色調（圖 4-17）.
色.
表 4-10 列出常見酸鹼指示劑的變色範圍及顏色.

表 4-10　常見酸鹼指示劑的變色 pH 範圍及顏色

指示劑／pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 指示劑顏色與變色範圍
甲基橙 紅（3.2 ∼ 4.4）黃

甲基紅 紅（4.2 ∼ 6.3）黃

石 蕊 紅（4.5 ∼ 8.3）藍

溴瑞香草酚藍 黃（6.0 ∼ 7.6）藍

酚 紅 黃（6.8 ∼ 8.4）紅
酚 酞 無（8.2 ∼ 10.0）紫紅

茜素黃 R 黃（10.1 ∼ 12.0）紅

範例 4-11
稱 取 單 質 子 酸 H A 2 . 4 4 克 ﹐ 配 成 2 5 0 毫 升 溶 液.量 取 該 溶 液 5 0 . 0 毫 升 ﹐ 以
0.100 M NaOH 溶液滴定﹐用去 40.0 毫升達當量點﹐則該酸的分子量為何？
＋ －
解答 設該酸的分子量為 x﹐由酸釋出 H 的莫耳數等於鹼釋出 OH 的莫耳數
2.44 50.0 －3
得 × ×1＝0.100×40.0×10 ×1﹐解得 x＝122
x 250
故該酸的分子量為 122

練習題 4-11
維生素 C 又名抗壞血酸﹐分子式為 C6H8O6﹐是二質子酸.維生素 C 藥丸中維生素 C 的
含量﹐可利用氫氧化鈉溶液滴定測得.某維生素藥丸 0.450 克﹐以 0.100 M 氫氧化鈉溶
液滴定﹐需 24.4 毫升才達當量點﹐則該藥丸含維生素 C 的重量百分率為何？
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 159

4-5.2　滴定曲線與酸鹼指示劑的選用
　　在滴定過程中﹐可以 pH 值測定儀測得溶液的
pH 值﹐該值會隨所加入的滴定液之體積而改變。以溶

近乎垂直線段
液的 pH 值為縱軸﹑所加入滴定液的體積為橫軸作圖﹐ pH 當量點
值
所得的圖形稱為滴定曲線（titration curve﹐圖 4-18）.
在滴定曲線上會有一近乎垂直線段的 pH 值變化範圍﹐
滴定液的體積（mL）
所選用的指示劑﹐其變色範圍只要是落在垂直線段的範
圍內均可使用﹐而最佳的指示劑是變色範圍愈靠近當量 圖 4-18　滴定曲線示意圖

點且顏色變化明顯者.

4-5.2.1　強鹼－強酸的滴定曲線
　　圖 4-19 是在室溫時﹐以 0.100 M 氫氧化鈉溶液滴定
0.100 M 鹽酸 40.0 mL 的滴定曲線﹐圖中各點所對應的
pH 值﹐說明如下：

滴入 NaOH（aq）之體積 pH 值
14
00.0 1.00
D
10.0 1.22 12
20.0 1.48
30.0 1.85 10
35.0 2.18 酚酞（8.20 ∼ 10.0）
39.0 2.89 8
pH C
39.9 3.90 pH ＝7.00（當量點）
值
40.0 7.00 6
40.5 10.8 甲基紅（4.20 ∼ 6.30）

41.0 11.1 4
45.0 11.8
50.0 12.1 2
60.0 12.3 A B

70.0 12.4
0 10 20 30 40 50 60 70 80
80.0 12.5
滴入 0.100 M NaOH（aq）的體積（mL）

圖 4-19　以 0.100 M NaOH（aq）滴定 0.100 M HCl（aq）40.0 mL 的滴定曲線

160 高中選修化學（上）

!A 點處為尚未加入 NaOH 溶液的鹽酸﹐此時 [HCl]＝

＋
0.100 M﹐[H ]＝0.100 M﹐故溶液的 pH 值為 1.00.
@B 點處為加入 NaOH 溶液 20.0 mL 後的混合溶液﹐
此時未達當量點﹐尚有未被中和的氫離子﹐其濃度為
0.100×40.0－0.100×20.0
14 [H＋]＝ －2
＝3.33×10 （M）
﹐
13 （20.0﹐12.5） 40.0＋20.0
11
（39.9﹐10.1）
故溶液的 pH 為 1.48.
9
pH
7 （40.0﹐7.00）
#C 點處為加入 NaOH 溶液 40.0 mL 後的混合溶液﹐
值
5 NaOH 與 HCl 恰好完全反應﹐故 C 點為當量點.此
（40.1﹐3.90）
3 ＋ －
（60.0﹐1.70） 時溶液為氯化鈉水溶液﹐因 Na 及 Cl 均不水解﹐
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90100 故溶液呈中性﹐pH 值為 7.00.
滴入 0.100 M HCl（aq）的體積（mL）
$D 點處為加入 NaOH 溶液 60.0 mL 後的混合溶液﹐
圖 4-20　
已超過當量點﹐故有未反應的氫氧離子﹐其濃度為
以 0.100 M HCl（aq）滴定 0.100 M
NaOH（aq）40.0 mL 的滴定曲線 0.100×60.0－0.100×40.0
[OH－]＝ －2
＝2.00×10 （M）
﹐
60.0＋40.0
13 溶液的 pOH 為 1.70﹐故 pH 值為 12.3.
12 D 　　由圖 4-19 可看出﹐近乎垂直線段的 pH 值範圍約
11
10 為 4.00 ～ 10.0 之間﹐因此可以選用甲基紅（4.20 ～ 6.30）
﹑
9 C pH＝8.90
8 石蕊（4.50 ～ 8.30）﹑溴瑞香草酚藍（6.00 ～ 7.60）﹑
pH 7 酚紅（6.80 ～8.40）或酚酞（8.20 ～ 10.0）作為指示
值 6
5
B 劑﹐其中最常使用的為酚酞.
4
3 A 　　同理﹐可求得強酸滴定強鹼的滴定曲線上任一點的
2
pH 值.圖 4-20 為以 0.100 M 鹽酸滴定 0.100 M 氫氧化
1

0 10 20 30 40 50 60 70 80
鈉溶液 40.0 mL 的滴定曲線.

4-5.2.2　強鹼－弱酸的滴定曲線
滴入 0.100 M NaOH（aq）的體積（mL）

圖 4-21　 　　圖 4-21 是在室溫時﹐以 0.100 M NaOH（aq） 滴定

以 0.100 M NaOH（aq）滴定 －5
0.100 M HA（aq）40.0 mL 之滴定
0.100 M 單質子弱酸 HA（K a ＝1.00×10 ）水溶液
曲線
40.0 mL 的滴定曲線 .圖中各點所對應之 pH 值﹐
 第 4 章　水溶液中酸﹑鹼﹑鹽的平衡 161

說明如下： 註w
＋ －
由 HA H ＋A
A 點處為尚未加入 NaOH 溶液的弱酸溶液﹐此時溶
! 平　0.100－x x x
＋ x．x
液的 pH 值決定於 0.100 M HA 溶液解離出的 H ﹐ 可得 ＝1.00×10
－5

0.100－x
w －3 ＋
溶液的 pH 值為 3.00 . 解得 x＝1.00×10 （M）＝[H ]
所以 pH＝3.00
B 點處為加入 NaOH 溶液 20.0 mL 後的混合溶
@
註e
液﹐此時未達當量點.反應後形成緩衝溶液﹐ 反應後﹐剩下之 [HA]＝
e 0.100×40.0－0.100×20.0 1
溶液的 pH 值為 5.00 .此時所加入 NaOH 的體 ＝ （M）
40.0＋20.0 30.0
積為在當量點時所需 NaOH 體積的一半﹐故稱 0.100×20.0 1
生成之 [NaA]＝ ＝ （M）
40.0＋20.0 30.0
為半當量點﹐此時﹐溶液的 pH 值等於該弱酸的 [HA]
[H＋]＝Ka×
[A－]
pKa 值. 1
30.0
C 點處為加入 NaOH 溶液 40.0 mL 後的混合溶液﹐
# ＝1.00×10
－5
×
1
－
NaOH 恰好與 HA 完全反應.溶液的 pH 值由 A 30.0
－5
＝1.00×10 （M）
的水解決定﹐利用 NaA 的水解常數可計算出溶液
所以 pH＝5.00
r
的 pH 值為 8.85 .
註r
D 點處為加入 NaOH 溶液 50.0 mL 後的混合溶
$ 反應後
0.100×40.0
[NaA]＝ （M）
＝0.0500
液﹐此 時 已 超 過 當 量 點 ﹐ 故 有 氫 氧 離 子 未 反 應 40.0＋40.0
－ －
由 A ＋ H 2O HA＋OH
完﹐由剩餘的氫氧離子濃度可計算出溶液的 pH 值
平　 0.0500－x x x
t
為 12.1 . x．x 1.00×10
－14

可得 ＝ －5
0.0500－x 1.00×10
　　由圖 4-21 可看出﹐當量點附近近乎垂直的 pH 值 －9
＝1.00×10
範圍約為 7.00 ～ 11.0 之間﹐因此可用酚酞（8.20 ～ 解得 x＝7.07×10 （M）
－6

－
＝[OH ]﹐即 pOH＝5.15
10.0）當指示劑﹐而甲基紅（4.20 ～ 6.30）及石蕊
所以 pH＝14.0－5.15＝8.85
（4.50 ～ 8.30）則不適當.
註t
反應後剩下之 [NaOH]
0.100×50.0－0.100×40.0
＝
50.0＋40.0
－
＝ [OH ]
（M）
＝0.0111
即 pOH＝1.95
所以 pH＝14.0－1.95＝12.1
162 高中選修化學（上）

　　同理﹐可求得強酸滴定弱鹼的滴定曲線上任一點
的 pH 值.圖 4-22 為以 0.100 M 鹽酸滴定 0.100 M 氨水
40.0 mL 的滴定曲線﹐指示劑可選用甲基紅為指示劑.

滴入 HCl（aq）之體積 pH 值
14
00.0 11.13
10.0 9.73 12
20.0 9.25 A [NH3]＝[NH4＋ ]
30.0 8.78 10 緩
衝
35.0 8.41 區
B 酚酞（8.2 ∼ 10.0）
39.0 7.66 8 ＋
NH4 之 pKa＝9.25
39.9 6.65 pH
值
40.0 5.27 6
C
40.5 3.21 甲基紅（4.2 ∼ 6.3）
41.0 2.91 4 pH ＝5.27（當量點）

45.0 2.23
50.0 1.95 2 D
60.0 1.70
70.0 1.56
0 10 20 30 40 50 60 70 80
80.0 1.48
滴入 0.100 M HCl（aq）的體積（mL）

圖 4-22　以 0.100 M HCl（aq）滴定 0.100 M NH3（aq）40.0 mL 的滴定曲線


　　布忍斯特（J. Brønsted﹐1879 ～ 1947）
為著名的物理化學家﹐1899 年畢業於丹麥
的哥本哈根大學﹐取得化工學士學位﹐並
於 1908 年得到博士學位﹐隨即受聘為哥本
哈根大學的無機化學及物理化學教授.
　　1906 年起﹐他陸續發表了一系列關
於親和力（反應力）的論文.1923 年﹐
他與英國的化學家洛瑞分別提出酸鹼的質
子轉移理論﹐即著名之布 - 洛酸鹼理論.同
年﹐美國的化學家路易斯（G. N. Lewis﹐
1875 ～ 1946）也以電子對解釋酸鹼反應的
理論﹐且更受化學界重視﹐但布-洛學說仍有
其價值.此後﹐布忍斯特不斷研究各類的酸
鹼反應﹐最後成為了酸鹼催化反應方面首屈
一指的專家.
　　洛瑞（T. Lowry﹐1874 ～ 1936）是
英國著名的化學家﹐1920 年他成為劍橋
163
大學創校以來的第一位物理化學教授﹐
其研究領域主要在化合物的光學活性方
面.在 1920 年﹐他以實驗的方法證實﹐具
有光學活性的物質﹐其旋光能力（optical
rotatory power）與照射此化合物的光波之波
長有關.
　　1923 年﹐洛瑞曾提出一項理論﹐認為某
些分子可藉由其中的某原子上之孤對電子轉
移﹐而形成另一仍符合八隅體法則的結構﹐
此理論為之後化學上著名的共振理論之濫
觴.
　　其研究中最為世人所熟知的﹐是他
在 1923 年所提出的酸鹼反應的質子轉移理
論﹐這項理論是洛瑞所獨力提出的﹔但在幾
乎同一時間﹐丹麥的化學家布忍斯特也提出
相同的理論﹐因此﹐化學家將其稱為布-洛酸
鹼理論.
164

4-1　布-洛酸鹼學說
1 布-洛酸鹼學說：酸鹼反應是質子轉移的反應﹐提供質子的物質稱為酸﹐接受質
子的物質則稱為鹼.
2 兩性物質：既可作為酸﹐亦可作為鹼的物質.

3 共軛酸鹼對：如 共軛酸鹼對
－ －
HA＋B A ＋HB

共軛酸鹼對

4 較強酸的共軛鹼為較弱鹼﹐較弱酸的共軛鹼則為較強鹼；同理﹐較強鹼的共軛
酸為較弱酸﹐而較弱鹼的共軛酸則為較強酸.
4-2　酸鹼的解離平衡
5 酸的解離常數 Ka 愈大者﹐其酸性愈強；鹼的解離常數 Kb 愈大者﹐其鹼性愈強.
6 多質子酸在水中逐步解離﹐每一步驟皆有其對應的解離常數﹐分別以 Ka ﹑Ka ﹑ 1 2

等表示﹐且 K a ＞＞K a ＞＞… …﹐其酸性強弱由 K a 決定；K a 愈大者﹐酸性愈

1 2 1 1

強.
7 酸鹼的解離必須遵守電荷平衡及質量平衡.
8 弱酸或弱鹼會因同離子存在﹐而降低其解離度.
4-3　鹽　類
＋
9 鹽為離子化合物﹐可視為酸中可解離的氫離子（H ）被金屬陽離子或銨離子
＋ －
（NH4 ）取代；或鹼中可解離的 OH 被非金屬陰離子或酸根取代而成.
＋ －
0 酸中可解離的 H 或鹼中可解離的 OH 全部被取代﹐所形成的鹽稱為正鹽.
q 多質子酸的部分可能解離的氫離子被金屬離子或銨離子取代﹐所形成的鹽稱為
酸式鹽.
 165

w 多元鹼的部分可解離之氫氧離子被酸根或非金屬陰離子取代﹐所形成的鹽稱為
鹼式鹽.
e 由兩種或兩種以上的陽離子或陰離子組合而成的鹽類稱為複鹽.
r 含有錯離子的鹽稱為錯鹽.
t 鹽類中的陰﹑陽離子和水反應﹐而使其水溶液呈現鹼性或酸性﹐稱為水解.
y 共軛酸鹼對之 Ka 與 Kb 的乘積等於 Kw.
4-4　緩衝溶液
u 緩衝溶液是由弱酸與其鹽或弱鹼與其鹽組成的溶液﹐其 pH 值不會因為加入少量
的強酸或強鹼而大幅改變.
4-5　酸鹼滴定與滴定曲線
i 利用已知濃度的標準酸液（或標準鹼液）來測定未知濃度的鹼液（或酸液）的過
程﹐稱為酸鹼滴定.
＋ －
o 酸鹼滴定的計量是利用在達當量點時﹐酸釋出 H 的莫耳數等於鹼釋出 OH 的
莫耳數.
p 滴定曲線在當量點附近﹐其 pH 值急遽變化.
166

布-洛酸
布-洛酸鹼學說 共軛酸鹼對
布-洛鹼

酸的解離常數

酸鹼的 鹼的解離常數
二質子酸的平衡
解離平衡 同離子效應
三質子酸的平衡
多質子酸的解離平衡
電荷平衡

質量平衡

正鹽

酸式鹽

水溶液中酸､ 鹽的分類與命名 鹼式鹽

鹼､鹽的平衡
複鹽

錯鹽

鹽類 陽離子水解

鹽之水溶液的酸鹼性 陰離子水解

水解常數

共軛酸鹼對之 Ka 與 Kb 的關係—Ka×Kb＝Kw

緩衝溶液的配製
緩衝溶液
緩衝溶液的應用

酸鹼滴定
酸鹼滴定與
酸鹼指示劑及其應用 強鹼—強酸的滴定曲線
滴定曲線
滴定曲線 強鹼—弱酸的滴定曲線

弱鹼—強酸的滴定曲線
 167

一﹑基本題：（以:標示者為多重選擇題）
4-1　布-洛酸鹼學說
1 下列各物質當作酸﹐何者的共軛鹼之鹼性最強？
＋
A H2O　B HCl　C CH3COOH　D NH4 　E H2S
2 下列反應中﹐何者為布-洛酸？何者為布-洛鹼？並分別寫出其共軛酸及共軛鹼.
＋ － － － 2－
1 H2S＋NH3 NH4 ＋HS 　2 OH ＋H2PO4 H2O＋HPO4
4-2　酸鹼的解離平衡 6
[A－]
3 比值不同的某單質子酸 HA 水溶液﹐其 pH pH 5
[HA] 值
4
值如右圖所示﹐則此酸 Ka 值為何？
3
－6 －5 －4 0 1 2 3 4 5
A 5×10 　B 2×10 　C 2×10 [A ]
－
－
－4 －4
D 5×10 　E 8×10 [HA]

4 定溫時﹐在某弱酸溶液中加水後﹐下列何者不正確？
＋
A弱酸之濃度變小　B弱酸之解離百分率增大　C H 濃度變小　D pH 值變小
E解離常數不變
－5 －4
5 下列何者為苯甲酸（甲﹐Ka＝6.4×10 ）與氫氟酸（乙﹐Ka＝7.2×10 ）的解
離百分率與其濃度之關係圖？
解解

解解

解解

A B C
離離

離離

離離

10 10 10
10 10 10 甲
百百

百百

百百

8 8 8 甲
分分

分分

分分

8
6 8
6 8
6
率率

率率

率率

6 6 6 乙
4 4 4 乙
︵︵ 　

︵︵ 　

︵︵ 　

4 甲 4 乙 4
2 甲 2 乙 2
2 乙 2 甲 2
0 0 0
％％

％％

％％
︶　

︶　

︶　

乙 甲
0 0 0.2 0.4 0.6 0 0 0.2 0.4 0.6 0 0 0.2 0.4 0.6
︶

0 0.2 0.4 0.6 0 0.2 0.4 0.6 0 0.2 0.4 0.6

濃度（M） 濃度（M） 濃度（M）
濃度（M） 濃度（M） 濃度（M）
解解

解解

D E
離離

離離

10 乙 10
百百

百百

10
8 乙 10
8
分分

分分

8
6 8
6
率率

率率

甲
6 甲 6
︵︵ 　

︵︵ 　

4 4 甲
4 甲 4
2 2 乙
％％

％％
︶　

︶　

2
0 2
0 乙
︶

0 0 0.2 0.4 0.6 0 0 0.2 0.4 0.6

0 0.2 0.4 0.6 0 0.2 0.4 0.6
濃度（M） 濃度（M）
濃度（M） 濃度（M）
168

－4
6 已知甲酸（HCOOH）的 K a 值為 2.0×10 ﹐欲使 0.30 M HCOOH（aq）100 毫升
的 pH 值變為 3.0﹐應加入 HCOONa 若干克？（原子量：Na=23）
A 0.41　B 0.20　C 0.13　D 0.37　E 0.63
4-3　鹽　類
7 下列命名及分類﹐何者正確？
A NaClO：次氯酸鈉﹐正鹽 B NaH2PO3：亞磷酸二氫鈉﹐酸式鹽　
C Ca(OH)Cl：氯化氫氧鈣﹐酸式鹽 D K2MnO4：錳酸鉀﹐錯鹽
E NaH2PO2：次磷酸鈉﹐酸式鹽
:8 下列敘述﹐何者正確？
3＋ 2＋
A氯化銨水溶液呈鹼性　B氰化鈉水溶液呈鹼性　C Al 及 Fe 均為酸性陽離
－ 3－
子　D HSO4 及 PO4 均為鹼性陰離子　E NaClO4﹑NaClO 均為中性鹽類
＋
9 已知 NH4 的解離常數為 Ka﹑NH3 的解離常數為 Kb﹑水的離子積為 Kw﹐三者
的關係式為何？

＝Kw　E Ka×Kb＝dKw
2 Ka
Ka×Kb＝1　B Ka×Kb＝Kw　C Ka×Kb＝Kw 　D
A 
Kb
4-4　緩衝溶液
－4
0 某弱酸（HA）的解離常數 Ka＝1.0×10 ﹐若欲以此弱酸及與其鈉鹽 NaA 配得
[HA]
pH＝5 的緩衝溶液﹐則該溶液中的弱酸與鹽之濃度比值（ ）為何？
[NaA]
1 1 1
A  　B  　C  　D 1　E 10
1000 100 10
－
q 人體血液的 pH 值與 H2CO3 - HCO3 的平衡系統有關.當 pH 值維持在 7.4﹐即

＋ －8 [H2CO3]
[ H ]＝4.0×10
 M 時﹐ 的比值最接近下列何者？（已知 H 2CO 3 的
[HCO3－]
－7 －11
Ka ＝4.3×10 ﹐Ka ＝5.6×10
1 2
）
－4 －2 －3 －5
A 7.1×10 　B 9.3×10 　C 11　D 1.4×10 　E 5.0×10
 169

w 欲配製 pH＝9 的緩衝溶液﹐應選用下列何種弱酸或弱鹼較適宜？

－9 －5 －5
A Kb 為 1.0×10 的弱鹼　B Kb 為 1.0×10 的弱鹼　C Ka 為 1.0×10 的弱
－4 －3
酸　D Ka 為 1.0×10 的弱酸　E Ka 為 1.0×10 的弱酸
4-5　酸鹼滴定與滴定曲線
e 以 0.10 M HCl 溶液滴定 0.10 M NaHCO3 溶液 25 毫升﹐下列何圖最能代表其滴
定曲線？（橫軸為添加 HCl 溶液之毫升數）
A B C D E
13.0 9.0 13.0 9.0 13.0
pH pH pH pH pH
值

值
7.0 5.0 7.0 5.0 7.0
1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
20 40
（毫升） 20 40
（毫升） 20 40
（毫升） 20 40（毫升） 20 40
（毫升）

:r 以 0.10 M NaOH 溶液滴定 0.10 M 的單質子弱酸 HA 溶液 20 毫升（HA 的 Ka＝

－5
1.0×10 ）.下列敘述何者正確？
＋
A滴定前﹐溶液中的 [H ]＝0.10 M﹐pH＝1　B加入 10 毫升 NaOH（aq）時﹐溶
＋ －4
液的 pH 值約等於 5　C比當量點少 1 毫升時﹐溶液中的 [H ] 約為 2.5×10 M
D選用酚 酞作為指示劑﹐達滴定終點時溶液呈紅色　 E當量點時﹐溶液中
－ －6
的 [OH ] 約為 7.0×10 M
二﹑綜合題：（以:標示者為多重選擇題）
:t 有 pH 值均為 3.0 的鹽酸及醋酸溶液各 1.0 升﹐下列敘述何者正確？
＋
A HCl 為強電解質﹐CH 3 COOH 為弱電解質　B兩溶液所含 H 的濃度均為
－3 ＋ －4
1.0×10 M　C此兩溶液分別用水稀釋至 2.0 升後﹐H 的濃度均變為 5.0×10 M
D以 0.010 M NaOH（aq） 分別滴定﹐達當量點時﹐溶液均呈中性　E以 0.010 M
NaOH（aq） 分別滴定﹐達滴定終點時﹐用去同體積的 NaOH
y 將 0.069 克某單質子酸 HA（分子量為 69）溶於 50.0 克水中﹐所形成水溶液的密
－1
度為 1.0 g mL ﹐凝固點為 －0.056 nC﹐則此酸的 K a 值為何？（已知水的 K f＝
－1
1.86 nC m ）