UDC 628.1/.3 : 620.1 : 543 : 546.267-128.

2 NORM
DEUTSCHE F e bru 1981
G e r m a nS t a n d a r dM e t h o d sf o r t h e A n a l y s i so f W a t e r
.=.!
€= W a s t eW a t e r a n d S l u d g e DIN
Z;
A n i o n s( G r o u pD )
a ? Z D e t e r m i n a t i oonf C y a n i d e s( D 1 3 )
38 405
= > -
PartI3

DeutschE e i n h e i t s v e r f a h rzeunr W a s s e rA- ,b w a s s e ru-n d S c h l a m m u n t e r s u c h u n g ; A n i o(nGernu p p eD ) ; B e s t i m m u nvgo n

C y a n i d e(nD1 3 )

,, o:
.:.: t9:
rrSt
As it iscurrent practice in standardspublished by the lnternational Organizaiion forStandardization (lSO),thecomma
o o ! has been used throughout as a decimal marker.
csp
F O ;

o a i
lo:ao This Standard has been jointly prepared with the Technical Group Water Chemistry in the Gesellschaft Deutscher
Chemiker (Association of German Chemists), see Explanations.
It is essentialthat qualified personnel or specialized equipment be used for the analyses according to this Standard.
t-

Contents
P a ge Page
i
=
o 1 General information and concepts 1 2 . 2 D e t e r m i n a t i o no f t h e r e a d i l y
6

2 Ouantitative determination 2 liberatablecyanide 8

\
2 . 1 D e t e r m i n a t i o no f t o t a l c v a n i d e 2 2 . 2 . 1 L i b e r a t i o n a n d s e p a r a t i o no f t h e c y a n i d e
C
t
E
2 . 1. 1 D e c o m p o s i t i o n o f t h e c y a n i d e sa n d of hydrogen ö
s e p a r a t i o no f t h e c y a n i d e o f h y d r o g e n . . 2 . 2 . 2' i.: T i t r i m e t r i c d e t e r m i n a t i o nb v m e a n so f
z
2 . 1 . 2 T i t r i m e t r i c d e t e r m i n a t i o nb y m e a n so f s i l v e rn i t r a t e o
4 :
= s i l v e rn i t r a t e 4 2 . 2 . 2 . 1 E n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o nb y o b s e r v a t i o n
2 . 1. 2 . 1 E n d p o i n t d e t e r m i n a t i o nb y o b s e r v a t i o n of the Tyndall effect 9
;o of the Tyndall effect 4 2 . 2 . 2 . 2 E n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o nb y u s e o f t h e
2 . 1. 2 . 2 E n d - p o i n td e t e r m i n a t i o nb y u s eo f t h e i n d i c a t o rp d i m e t h y l a m i n o b e n z y l i d e n e -
i n d i c a t o rp - d i m e t h y l a m i n o b e n z y l i d e n e - r h o d a ni n e I
o 2 . 2 . 3 P h o t o m e t r i c d e t e r m i n a t i o nb y m e a n s
z r h o d a ni n e 6
o 2 . 1. 3 P h o t o m e t r i cd e t e r m i n a t i o nb y m e a n s o f b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i n e 10
o f b a r b i t u r i ca c i d - o v r i d i n e 6 2 . 3 D e t e r m i n a t i o no f t h e c y a n o g e nc h l o r i d e . . 11
o

'ö
.9
1 Generalinformationand concepts c o m p o u n d sc o n t a i n i n gc y a n o g e ng r o u p sw h i c h s p l i t o f f
E
c y a n i d e o f h y d r o g e n a t r o o m t e m p e r a t u r ea n d a t a p H -
= C y a n i d e sm a y b e p r e s e n ti n t h e w a t e r b y v i r t u e o f t h e
v a l u eo f 4 . l n b l u d e dt h e r e i n a r e t h e c y a n i d e so f t h e a l k a l i
.9
ä i n t r o d u c t i o n o f t r a d e w a s t e si n d i s s o l v e da n d / o r u n d i s -
m e t a l sa n d a l k a l i n ee a r t h m e t a l sg e n e r a l l yd e s i g n a t e da s
o s o l v e df o r m . T h e y m a y b e p r e s e n ti n t h e f o r m o f c y a n i d e "free
c y a n i d e s " , a l s oa l l o t h e r c y a n i d e sw h i c h a r e r e c k o n e d
o f h y d r o g e n ,o f c y a n i d e i o n s , o f c o m p l e x - b o n d e dc y a -
t o b e d e s t r u c t i b l eb y c h l o r i n e . N o t i n c l u d e d i n t h e a b o v e ,
-- n i d e s ,o f o r g a n i cc o m p o u n d sc o n t a i n i n gc y a n o g e ng r o u p s ,
- h o w e v e r ,a r e t h e c o m p l e x - b o n d e dc y a n i d e so f i r o n a n d o f
: a n d i n t h e f o r m o f c y a n o g e nc h l o r i d e .
c o b a l t , a n d a l s o n o t i n c l u d e d a r e t h e n i t r i l e s ,c y a n a t e s ,
o

1.1 Total cyanide t h i o c y a n a t e sa n d c y a n o g e nc h l o r i d e w h i c h h a v ea l r e a d y

E 'Total
b e e ne x c l u d e d u n d e r S e c t i o n 1 . 1 cyanide".
T o t a l c y a n i d ew i t h i n t h e m e a n i n go f t h i s S t a n d a r di s
- d e e m e dt o c o m p r i s et h e s u m o f t h e s i m p l e a n d c o m p l e x P r u s s i d ec o m p o u n d s ,w h i c h a r e n o t d e s t r u c t i b l eb y c h l o r i n e
c y a n i d e s ,a n d , i n a d d i t i o n , t h o s e o r g a n i cc o m p o u n d s i n t h e c o u r s eo f t h e c o n v e n t i o n a ld e t o x i c a t i o n p r o c e s s d, o .
i h o w e v e r ,d i s s o c i a t ed u r i n g t h e p r o c e s sd e s c r i b e dh e r e ,
- c o n t a i n i n gc y a n o g e n g r o u p s which split off cyanide
t h y d r o g e nu n d e rt h e c o n d i t i o n so f t h i s m e t h o d ,e . 9 . , p a r t i a l l y s p l i t t i n g o f f c y a n i d e o f h y d r o g e n ,u n l e s st h e s t e p s
!
o
c y a n h y d r i n sO . n t h e o t h e r h a n d s i m p l en i t r i l e s( R - C N ) o u t l i n e d i n S e c t i o n 2 . 2 . 1. 2 a r e c a r r i e do u t .
t s u c ha s a c e t o n i t r i l ea n d b e n z o n i t r i l ea, l s oc y a n a t e( ( O C N ) - )
a n d t h i o c y a n a t ei o n s ( ( S C N ) )a n d c y a n o g e nc h l o r i d e ( C t C N ) 1 . 3 C y a n o g e n
"total chloride
a r e n o t d e e m e dt o c o m e u n d e r t h e h e a d i n go f
C y a n o g e nc h l o r i d e i s f o r m e d d u r i n g t h e r e a c t i o no f c y a n i d e
c y a n i d e " a n d a r e n o t e n c o m p a s s e di n t h e m e t h o d s
o f h y d r o g e n ,c y a n i d e so r t h i o c y a n a t ew i t h h y p o c h l o r i t e ,
d e s c r i b e dh e r e .T h e C N g r o u p s o f t h e c o m p o u n d sd e f i n e d
e l e m e n t a r yc h l o r i n e o r o r g a n i cc o m p o u n d s w h i c h s p l i t o f f
a s t o t a l c y a n i d ec a n t r a n s f o r m t h e m s e l v e si n t h e w a t e r
c h l o r i n e ,s u c h a s ,e . 9 . ,c h l o r a m i n e - T .C y a n o g e nc h l o r i d e
w h o l l y o r p a r t l y i n t o c y a n i d e i o n s o r i n t o c y a n i d eo f
o n l y d i s s o l v e si n w a t e r t o a l i m i t e d e x t e n t , a n d i s v e r y
hydrogen.
r a p i d l y s a p o n i f i e dt o c y a n a t e i n s t r o n g l y a l k a l i n es o l u t i o n s .
1 . 2 R e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e T h e c h e m i c a lr e s i s t a n c ei n c r e a s e a s s t h e p H - v a l u ed e c r e a s e s ;
R e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e w i t h i n t h e m e a n i n go f t h i s f o r p H - v a l u e s( 2 , c y a n o g e nc h l o r i d e i s l a r g e l ys t a b l ei n
S t a n d a r da r e d e e m e dt o b e c y a n i d e o f h y d r o g e n a n d a l l water-
? o
o -
C o n t i n u e do n p a g e 2
s to 13
; : >
7 c >

F L I

S o l e s a l e r i g h t s o t G e r m a n S t a n d a r d s( D l N - N o r m e n )a r e w i l h B e u t h V e r l a gG m b H , B e r l i n 3 0 D lN 38 405 Part | 3 Engl. Price group 10

03.82 S a l e sN o . O 1 1 O
P a g e 2 D I N 3 8 4 0 5 P a r t1 3

2 Ouantitative determination c o n c e n t r a t i o no f t h e c o m p o u n d sf e a t u r e d i n t h e l i s t m u s t
b e r e d u c e db y s u i t a b l em e a s u r e s .
2 . 1 D e t e r m i n a t i oonf t h e t o t a l c y a n i d e( D 1 3 - 1 1
F o r t h i s p u r p o s e ,c h e c k t e s t s m u s t b e c a r r i e do u t o n w a t e r s
2.1.1 Decomposition of the cyanidesand separation of
o f s i m i l a r c o m p o s i t i o n o r o n p a r a l l e ls a m p l e si n o r d e r t o
the cyanideof hydrogen
a s c e r t a i nw h e t h e r a d d e d h e x a c y a n < i f e r r a t(eI I ) a n d a l k a l i -
2 . 1. 1 . 1 B a s i cp r i n c i p l e s
c y a n i d e a r e f o u n d a g a i nq u a n t i t a t i v e l yw h e n t h e s em e a s u r e s
T h e c y a n i d ec o m p o u n das r ed e c o m p o s ewdi t h h y d r o - ero adnntorl ,

c h l o r i ca c i di n t h e p r e s e n coef c o p p e r( I ) i o n sa t b o i l i n g ,,'
t e mp e r a t ur e . 2-1.1.3 Interference
T h e c y a n i d eo f h y d r o g e ni s d r i v e no f f w i t h t h e a i d o f a n I n t e r f e r e n ci e s c e r t a i nt o o c c u ri n t h e d e c o m p o s i t i oann d
a i r s t r e a ma n da b s o r b e idn a s o d i u mh y d r o x i d es o l u t i o n . s e p a r a t i opnr o c e s isf t h e m a s sc o n c e n t r a t i o nosf s u l f i d e ,
T h e v e r yf i r m l y c o m p l e x - b o n d ecdo b a l tc y a n i d ei s , h o w - s u l f i t e ,t h i o s u l f a t et ,h i o c y a n a t ec,a r b o n a t en,i t r a t eo r
e v e r ,o n l y d e c o m p o s et do b e t w e e n5 a n d 1 5 %b y t h i s n i t r i t e i o n ss o e c iife d i n S e c t i o n2 . 1. 1. 2 - F i e l do f
p r o c e s sd,e p e n d i nogn c o n c e n t r a t i o nI n. o r d e rt o a c h i e v e application - a r ee x c e e d e dT.h e m a s sc o n c e n t r a t i o nosf
c o m p l e t ed e c o m p o s i t i o tnh, e b o i l i n g - i i n lm
e u s tb e e l e m e n t a rcyh l o r i n e h , y d r o g e np e r o x i d ea n d p e r b o r a t e
l e n g t h e n ecdo n s i d e rbal y . m u s tn o t e x c e e dt h e v a l u e sg i v e ni n t h e t a b l e .b e c a u s e
2 . 1. 1. 2 F i e l do f a p p l i c a t i o n t h e q u a n t i t yo f r e d u c i n ga g e n ts p e c i f i e fdo r t h e p r o c e s s
u n d e rt h e h e a d i n g" P r e p a r a t i oonf s a m p l e si"s s i z e d
T h i sd e c o m p o s i t i oann d s e p a r a t i opnr o c e s iss a p p l i c a b l e
accordingly.
t o a l l w a t e r sw i t h a m a s sc o n c e n t r a t i oonf c y a n i d e
'100
c o m p o u n dn s o t e x c e e d i n g m g / L( c a l c u l a t eads
2 . 1. 1. 4 A p p a r a t u s
c y a n i d ei o n s ) .
E q u i p m e nrt e q u i r e df o r d e c o m p o s i t i oann d s e p a r a t i o n
I n t h e c a s eo f m a s sc o n c e n t r a t i o nosf t o t a l c y a n i d ei n
e x c e sos f 1 0 0 m g / t , t h e s a m p l em u s tb e d i l u t e d .
T h e a s s e m b ioy f t h i s e q u i p m e nits i l l u s t r a t e d i a g r a m - 0
m a t i c a l l iyn F i g .1 . l t c o n s i s tm s a i n l yo f t h e f o l l o w i n g
T h ef o l l o w i n gc o m p o u n dds o n o t i n t e r f e r ew i t h t h e d e c o m - items;
p o s i t i o na n d s e p a r a t i opnr o c e s so,n c o n d i t i o nt h a t t h e y - T h r e e - n e c k ef d l a s k ,5 0 0 m t n o m i n a lv o l u m e m , iddle
a r ep r e s e not n l y u p t o t h e f o l l o w i n gm a s sc o n c e n t r a t i o n s
n e c kN S 2 9 / 3 2 ,s i d en e c k sN S 1 4 1 2 3 ,
a t m o s t ,e i t h e ri n d i v i d u a l loyr s i m u l t a n e o u s l y :
- R e fl u x c o n d e n s e(rL i e b i gc o n d e n s e r3) ,0 0 m m j a c k e t
S u l f i d ei o n s 1 0 0 0m s / | .
l e n g t hw i t h N S 2 9 1 3 2 a , bsorption v e s s e kl ,i c k - b a c k
P o l y s u l f i d ieo n s 500ms/t p r o o f, N S 2 9 / 3 2 . I n l i e uo f t h e a b s o r p t i o vne s s ei l l u -
S u l fi d ea n d p o l y s u l f i d e
ions 1 0 0 0m g / t
s t r a t e do, t h e r k i c k - b a c kp r o o f d e s i g nms aybeused.
S u l f i t ei o n s 500 ms/1.
- F u n n etl u b e ,N S 1 4 l 2 3
T h i o s u l f a t ieo n s 1 0 0 0m g / | .
T h i o c y a n a tieo n s 1 0 0 0m g / | . - W a s h b o t t l e2,5 0 m I n o m i n a vl o l u m e e , .9.w , ashbottle
'r2
C a r b o n a tieo n s 1 0 0 0m g / | . Dr N 596- A 250
C y a n a t ei o n s 1 0 0 0m s / | . - G r a d u a t ep di p e t t e s ,0' l m I n o m i n a lv o l u m e e , .9.,
Nitrateions 500 mg/1. p i p e t t eD I N 1 2 6 9 7 - M P A S1 0 - 0 1
N i t r i t ei o n s 500 ms/1. - G r a d u a t efdl a s k , 2 5m I n o m i n avl o l u m ee, . g . g, r a d u a t e d
A m m o n i u mi o n s 2000 ms/1. f l a s k D l N1 2 6 6 4- M S A 2 5
l r o n i o n s( F e 2 +a n d F e 3 + ) 5 0 0 0m g / t - F l o w m e t e tro r a i r w i t h a m e a s u r i nrga n g ef r o m 2 0 t o
C o p p e r( I I ) i o n s 1 0 0m g / | . 60 t/h
N i c k e il o n s 50 mg/t - S u c t i o np u m p
S i l v e ri o n s
M e r c u r yi o n s
50 mg/t
50 mg/t
0
2 . 1- 1 . 5 C h e m i c a l s
C h r o m a t ei o n s 300 mg/L
- H y d r o c h l o r iacc i d( / ) , H C t , " p r o a n a l y s i s " ,
Formaldehyde 10mg/L
P r o p i o n i ca c i d 1 0 0 0m g / | . Q= 1 , 1 2 5s / m t
Phenol 1 0 0 0m g / t - H y d r o c h l o r iacc i d( 2 ) ,c ( H C t )= 1 m o l . / t
Anthracene 1 0 0m g / L - S o d i u mh y d r o x i d es o l u t i o n( / ) , c ( N a O H ) =1 m o l . / [
Naphthalene 1 0 0m g / t - S o d i u mh y d r o x i d es o l u t i o n( 2 ) ,c ( N a O H =) 5 m o t / [
Anisaldehyde 10mg/L - T i n ( I I ) - c h l o r i d seo l u t i o n :c o n t a i n i n g
50 g tin (II)
Heliotropine 10mg/t " p r o a n a l y s i s "a, n d4 0 m I
c h fo r i d eS n C t , . 2 H 2 O ,
P y r r ol e 1 0 0m g / t h y d r o c h l o r iacc i d( 2 ) i n 1 0 0 m t . T h i ss o l u t i o nw i l l
Pyridine i0 ms/[ w i t h s t a n ds t o r a g ef o r o n e w e e ka p p r o x .
C h l o r i n ee, l e m e n t a r y 250 mg/|. - C h l o r o f o r m - p h e n o l p h t h a lseoi n lution0 : , 0 3g p h e n o l -
H y d r o g e np e r o x i d e 10 mg/1. p h t h a l e i na r ed i s s o l v e idn 9 0 m I e t h a n o lt;h e r e a f t e r
P e r b o r a t ieo n s 10 ms/1. 'l
0 m I c h l o r o f o r ma r ea d d e d .
S h o u l do n e o f t h e m a s sc o n c e n t r a t i o nssp e c i f i e a d b o v eb e - C u p r i cs u l f a t es o l u t i o n :2 0 0 g c u p r i cs u l f a t eC , uSOo'
p r e s u m etdo h a v eb e e ne x c e e d e dt h, e n t h e s a m p l em u s t 5 H 2 O , " p r o a n a l y s i s "a, r ed i s s o l v e idn d i s t i l l e dw a t e r ;
b e d i l u t e da c c o r d i n g lw y i t h d i s t i l l e dw a t e r .p r e f e r a b l y t h e s o l u t i o ni s t o p p e du p w i t h d i s t i l l e dw a t e rt o 1 [ .
"Preparation
already p r i o rt o s t a b i l i z a t i o(ns e e of samples", - Zinc-cadmium s u l f a t es o l u t i o n :I 0 0 g z i n cs u l f a t e ,
Section 2.1.1.6). Z n S O o' 7 H 2 O , " p r o a n a l y s i s a" ,n d 1 0 0g c a d m i u m
l f t h e d i l u t i o nD r o c e scsa n n o tb e a d o p t e db e c a u soef t o o s u l f a t e3, C d S O 4. 8 H 2 O , " p r o a n a l y s i s "a, r ed i s s o l v e d
s m a l la m a s sc o n c e n t r a t i oonf c y a n i d e st h , e nt h e m a s s inl tdistilledwater.
 D I N 3 8 4 0 5 P a r t1 3 P a q e3

to the pump
Il
to the f lowmeter
I

-.-Connection
D I N1 22 4 2- V 7 9 / 3 2

.)

D i m e n s i o ni ns m m

ii
F u n n e lt u b e Connection
' - - D l N1 2 z q z - v 2 9 / 3 2

Connection
D I N1 22 4 2 - V 1 t ./ 2 3

r) Washbottle
DtN12596- A 250

F i g u r e 1 . E q u i p m e n t f o r d e c o m p o s i t i o na n d s e p a r a t i o n

- C a d m i u ma c e t a t es o l u t i o n :3 0 0 g c a d m i u ma c e t a t e , u n d i s s o l v esdu b s t a n c ewsi l l b e u n i f o r m l yd i s t r i b u t e d in the

C d ( C H 3 C O O l 2 'H 2 2 0 , " p r o a n a l y s i s a" ,r ed i s s o l v e d
inl tdistilledwater.
The residuesafter the determination must be fed into
a safe waste-dispoul system.
- B u f f e rs o l u t i o np, H - v a l u5e, 4 : 6 g s o d i u mh y d r o x i d e ,
N a O H ," p r o a n a l y s i sa" r ed i s s o l v e idn a p p r o x .5 0 m t
d i s t i l l e dw a t e r .l m m e d i a t e ltyh e r e a f t e r1, 1 , 8g s u c c i n i c
acid,CoHuOo, "pro analysis"
addedto the warm sodium
h y d r o x i d es o l u t i o nb y s t i r r i n gA
. f t e r c o o l i n gd o w n ,t h e
s o l u t i o ni s t o p p e du p w i t h d i s t i l l e dw a t e rt o 1 0 0 m t .
2 . 1. 1. 6 P r e p a r a t i oonf s a m p l e s
B e c a u steh e s a m p l eo f w a t e rm a y a l s oc o n t a i nu n d i s s o l v e d
c y a n i d ec o m p o u n d si ,t i s n e c e s s a rt o
y e n s u r et h a t t h e s e
s a m p l ea n d i n t h e d i l u t i o n sw h i c h m a y b e m a d et h e r e f r o m
( s h a k ew e l l ) . l m m e d i a t e l a y f t e rt h e s a m p l eh a sb e e nt a k e n ,
t h e f o l l o w i n gi t e m sa r ea d d e dt o e a c hl i t r e o f w a t e ro r o f
d i l u t e ds a m p l e5: m I s o d i u mh y d r o x i d e s o l u t i o n( 2 ] ,
1 0 m I c h l o r o f o r m - p h e n o l p h t h a lseoi n l u t i o na n d 5 m I
t i n ( I I ) - c h l o r i d seo l u t i o n S
. h o u l dt h e w a t e rt a k eo n a r e d
c o l o r a t i o na sa r e s u l t ,h y d r o c h l o r i a c c i d ( 2 ) i s a d d e dd r o p
b y d r o p f r o m a g r a d u a t epdi p e t t eu n t i l t h e c o l o r a t i o n
d i s a p p e a r lsf . n o r e d c o l o r a t i o no c c u r sh, o w e v e rs, o d i u m
h y d r o x i d es o l u t i o n( / ) i s a d d e dt o t h e s o l u t i o nd r o p b y
d r o p f r o m a g r a d u a t epdi p e t t eu n t i l a f a i n t r e d d i s ht i n g e
a p p e a r sT.i n t e ds a m p l eas r ea d j u s t e d t o a p H - v a l uo ef
8 a p p r o x i m a t e l ye.l e c t r o m e t r i c a lol yr w i t h i n d i c a t o pr a p e r .
F i n a l l y , '0l m I o f z i n c c a d m i u ms u l f a t es o l u t i o na r ea d d e d
 P a g e4 D I N 3 8 4 0 5 p a r t ' l3
D i m e n s i o n si n m m
0]
I t h e c o n t e n t s o f t h e a b s o r p t i o nv e s s e a
-_l
-t
_l i i
4 holes,"
_t
1to2mm
diameter
..-Ground
cone
DIN12242- KNS29l 32
F i g u r e2 . A b s o r p t i o n v e s s e l
t o e a c h l i t r e o f t h e s o l u t i o n . T h e s a m p l es h a l l b e a n a l y s e d
a s s o o n a s p o s s i b l eu ; n t i l t h e a n a l y s i st a k e s p l a c e ,t h e
s a m p l em u s t b e s t o r e d i n a d a r k a n d c o o l p l a c e -
l m m e d i a t e l y b e f o r et h e e x t r a c t i o n o f a s u b s a m p r e .
t h e p r e p a r e ds a m p l em u s t b e t h o r o u g h l y h o m o g e n i z e d ,
b e c a u s ea s e d i m e n ti s f o r m e d , c o n t i n g e n t o n t h e a d d i t i o n
o f t h e z i n c c a d m i u m s u l f a t e s o l u t i o n . T h i s s e d i m e n rm a y
a l s o c o n t a i n p r e c i p i t a t e dz i n c h e x a c y a n o f e r r a t ew, h i c h i s
n o t r e a d i l y s o l u b l e .I n v i e r r yo f t h e f a i r l y a p p r e c i a b l e
c y a n i d e o f h y d r o g e nv a p o u r p r e s s u r er e i g n i n go v e r t h e
p r e p a r e ds a m p l es o l u t i o n , i t w i l l b e n e c e s s a r vt o t a k e t h e
s u b s a m p l e si n r a p i d s u c c e s s i o ni n t h e c a s eo f r e p e a t
d e t e r m i n a t i o n s .I n o r d e r t o a v o i d a r e n e w e ds e p a r a t i o no f
t h e s a m p l e sa s f a r a s p o s s i b l e t, h e s u b s a m p t e s h o u l d b e
m e a s u r e di n t o g r a d u a t e dc y l i n d e r si m m e d i a t e l va f t e r
h o m o g e n i z i n gl .f t h e a m o u n t o f s a m p l ev o l u m e r e q u i r e d
i s a l r e a d y k n o w n a t t h e t i m e o f s a m p l i n g ,i t i s a d v i s a b l e
t o p r e p a r eo n l y t h e q u a n t i t y o f s a m p l ea c t u a l l y r e q u i r e d ,
a n d t o s u b j e c ti t i n i t s e n t i r e t y t o t h e a n a l y s i s .
2 . 1. 1 . 7 D e c o m p o s i t i o np r o c e d u r ea n d s e p a r a t i o no f t h e
c y a n i d eo f h y d r o g e n
T h e a b s o r p t i o nv e s s e il s p l a c e do n t h e c o n d e n s e ra n d
c o n n e c t e dt o t h e s u c t i o nl i n e a f t e r f i l l i n g 1 0 m I s o d i u m
hydroxidesolution (/) into it. Then the following items
a r e p o u r e d i n s e q u e n c ei n t o t h e f l a s k t h r o u g h t h e f u n n e l
tube:
a p p r o x . 3 0 m I d i s t i l l e dw a t e r . 1 0 m I c u p r i c s u l f a t e
s o l u t i o n , 2 m I t i n ( I I ) - c h l o r i d es o l u t i o n ,1 0 0 m L o f t h e
p r e p a r e da n d f r e s h l y h o m o g e n i z e ds a m p l e ( s e eS e c t i o n
2 . 1 . 1 . 6 )a n d 1 0 m I h y d r o c h l o r i ca c i d ( / ] . T h e w a s h b o t t l e ,
c h a r g e dw i t h a p p r o x . 1 0 0 m l . s o d i u m h y d r o x i d e s o l u t i o n
( / ) , i s t h e n c o n n e c t e dt o t h e f u n n e l t u b e , a n d t h e
con-
t e n t s o f t h e f l a s k a r e b r o u g h tt o t h e b o i l . T h e a i r t h r o u g h -
p u t i s r e g u l a t e dt o 2 0 [ / h a p p r o x .T h e r e f l u x s h a l la m o u n t
f'!
to 1 to 2 drops per second.
l n t h e c a s eo f a n a n t i c i p a t e dl o w c o n c e n t r a t i o no f c v a n i d e
c o m p o u n d s ( ( 0 , I m g / t ) , t h e v o l u m e o f t h e s a m p l eo f
w a t e r m a y b e i n c r e a s e tf o f 2 0 0 m t . I n t h i s c a s e .2 0 m I
c u p r i c s u l f a t es o l u t i o n , 4 m I t i n ( I I ) - c h l o r i d es o l u t i o n
a n d 2 0 m I h y d r o c h l o r i ca c i d ( / ) m u s t , h o w e v e r ,b e a d d e d .
A f t e r o n e h o u r t h e b o i l i n g p r o c e s si s i n t e r r u p t e d ,a n d
l re eithertrans_
f e r r e d i n t o t h e g r a d u a t e df l a s k o r s u b j e c t e dt o a s e c o n d
d i s t i l l a t i o n p r o c e s s .T h e l a t t e r i s n e c e s s a r yi f t h e c o n t e n t s
o f t h e a b s o r p t i o nv e s s e al r e e i t h e r t u r b i d o r i f t h e v c o n t a i n
s u l f i d e so, r i f i t i s a n t i c i p a t e dt h a t t h e p l a n n e dd e t e r m i -
n a t i o n p r o c e d u r ew i l l b e s u b j e c tt o i n t e r f e r e n c e( s e e
"lnterference",
S e c t i o n s2 . 1. 2 . 1. 4 o r 2 . 1 . 2 . 2 . 4 a n d
2 . 1. 3 . 4 , r e s p e c t i v e l y ) .
l f t h b d e c o m p o s i t i o na n d s e p a r a t i o np r o ö e s si s c a r r i e d
o u t c o r r e c t l ya n d p r o c e e d sa s p l a n n e d ,t h e s o l u t i o nm u s t
n o t c o n t a i na n y s u l fi d e . T u r b i d i t y i s o f t e n d u e t o t h e
p r e s e n c eo f h i g h e r f a t t y a c i d s .
I n o r d e r t o e f f e c t t h e s e c o n dd i s t i l l a t i o n ,t h e c o n t e n t s
I
o f t h e a b s o r p t i o nv e s s e al r e p o u r e d i n t o t h e f l a s k o f a
s e c o n de q u i p m e n ta s s e m b l y( F i g u r e1 ) t h r o u g h t h e
f u n n e l t u b e ; t h e a b s o r p t i o nv e s s eils t h e n r i n s e do u t w i t h
a p p r o x . 6 0 m t d i s t i l l e d w a t e r .T h e f l a s k h a s p r e v i o u s l y
b e e nc h a r g e dw i t h 1 0 m t c a d m i u ma c e t a t es o l u t i o na n d
4 0 m I b u f f e r s o l u t i o n . T h e s u b s e q u e n tp r o c e d u r ei s t h e
s a m ea s t h a t d e s c r i b e dp r e v i o u s l v .
I n o r d e r t o d e t e r m i n et h e c y a n i d e i o n s , t h e c o n t e n t s o f
t h e a b s o r p t i o nv e s s e a l r e t r a n s f e r r e dt o t h e g r a d u a t e d
f l a s k . T h e a b s o r p t i o nv e s s e il s r i n s e d o u t t h r e e t i m e s i n
s u c c e s s i ow n i t h a p p r o x . 3 m t d i s t i l l e dw a t e r ,a n d t h e
f l a s k i s t o p p e d u p w i t h d i s t i l l e dw a t e r u p t o t h e m a r k .
2 . 1 . 1 . 8 B l a n kd e t e r m i n a t i o n
T h e p e r f o r m a n c eo f a b l a n k d e t e r m i n a t i o n i s n e c e s s a r yi n
o r d e r t o c o r r e c t t h e e r r o r sd u e t o t h e c h e m i c a l su s e d .A
r e p e a tb l a n k d e t e r m i n a t i o ns h o u l db e p e r f o r m e dw h e n -
e v e r n e w p a c k a g e so f c h e m i c a l sa r e o p e n e d u p .
T h e p r o c e d u r ei s t h e s a m ea s t h a t d e s c r i b e di n S e c t i o n
2 . 1. 1. 6 a n d S e c t i o n2 . 1. 1. 7, e x c e p tt h a t d i s t i l l e dw a t e r
i s u s e d i n l i e u o f t h e s a m p l eo f w a t e r . f;
2.1 .2 Titrimetric determination by means of silver nitrate
2 . 1 . 2 . 1 E n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o n b y o b s e r v a t i o no f t h e
Tyndall effect
2 . 1. 2 . 1. 1 D e s i g n a t i o n
D e s i g n a t i o no f t h e m e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o no f t h e
t o t a l c y a n i d e ( D 1 3 ) b V s e p a r a t i o no f t h e c v a n i d e o f
h y d r o g e n a n d s u b s e q u e n t i t r i m e t r i c d e t e r m i n a t i o no f
t h e c y a n i d e i o n s b y t i t r a t i o n w i t h s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n
a n d e n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o nb y o b s e r v a t i o no f t h e T v n d a l l
e f fe c t ( 1 - 1 ) :
D I N 3 8 4 0 5- D 1 3- 1 - 1
Method
2 . 1 . 2 . 1. 2 B a s i cp r i n c i p r e s
T h e b a s i cp r i n c i p l e o f t h e m e t h o d i s t h e f o r m a t i o n
of the
c o m p l e x s i l v e rc y a n i d ei o n :
2 CN- + As+-+[Ag(CN)r]-
A t t h e e n d o f t h e t i t r a t i o n , s i l v e rc y a n i d e i s p r e c i p i t a t e d
b y a n e x c e s so f s i l v e r i o n s :
[ A s ( c N ) z ] -A
+ g** 2 AgcN I

B y t h e a d d i t i o n o f p o t a s s i u mi o d i d e , t h e e n d p o i n t o f t h e
t i t r a t i o n i s p i n p o i n t e d m o r e a c c u r a t e l y ,b e c a u s es i l v e r
i o d i d e h a sa s m a l l e rs o l u b i l i t yp r o d u c tt h a n s i l v e rc v a n i d e :
I- + Ag++ 4n1
T h e o c c u r e n c eo f c o l l o i d a l s i l v e r i o d i d e i s i n d i c a t e db v t h e
Tyndall effect.
2 . 1. 2 . 1. 3 F i e l do f a p p l i c a t i o n
T h i s m e t h o d i s a p p l i c a b l et o a l l a b s o r p t i o ns o l u t i o n s
c o n t a i n i n gm o r e t h a n 0 , 0 0 5 m g c y a n i d e i o n s . A t
0 , 0 0 5 m g c y a n i d e i o n s ,t h e t i t r a t i o n s t e p i n a c c o r o a n c e
w i t h S e c t i o n2 . 1. 2 . 1 . 7h a sa r e p e a t a b i l i t rya n g eo f
d i s p e r s i o no f ! 1 0 % .
2.1.2.1.4 lnterference
T h e d e t e r m i n a t i o ni s a f a i l u r e i n t h e c a s eo f t u r b i d a b s o r p -
t i o n s o l u t i o n ss; l i g h t l yt u r b i d , b u t n o t m i l k y s o l u t i o n sc a n
i n c e r t a i nc i r c u m s t a n c e s t i l l b e t i t r a t e d . A m o r e p r o -
n o u n c e dt u r b i d i t y o f t h e a b s o r p t i o ns o l u t i o n sc a n i n r n d n ! r
c a s e sb e e l i m i n a t e db y a g i t a t i n gl v i t h 1 t o 2 m I c a r b o n
t e t r a c h l o r i d e .T h e p h a s eb r e a k i s a c c e l e r a t e db v c e n t r i -
fuging.
(-/ l f t h e t u r b i d i t y c a n n o t b e e l i m i n a t e db y t h e a b o v e -
m e n t i o n e d m e t h o d , t h e s a m p l ei s s u b j e c t e dt o a s e c o n d
s e p a r a t i o ni n a c c o r d a n c ew i t h S e c t i o n2 . 1 . 1. 7 .
2 . 1 . 2 . 1. 5 A p p a r a t u s
T i t r a t i o nv e s s e l
Rr rrofto
(B) Titration
Lamp Di a p h r a g m v e s s e(lA )
{anprtr rrp}
l b e a k e rp l a c e d i n f r o n t o r s i d e b y s i d e ,a n d w h i c h c o n t a i n s
- l
M a g n e t i cs t i r r e r
F i g u r e3 . T i t r a t i o n e q u i p m e n t
- T i t r a t i o ne q u i p m e n t( F i g . 3 ) , c o n s i s t i n g
of flasl<
b u r e t t e - p r e f e r a b l yo f b r o w n g l a s s- n o m i n a l v o l u m e
e . 9 . ,1 0 m [ . s c a l eg r a d u a t i o ni n d i v i s i o n so f l e s st n a n
0 , 0 0 5 m t . l f n o f l a s k b u r e t t ei s a v a i l a b l ea, m i c r o -
burettemay be used.
a) -
-
M a g n e t i cs t i r r e r w i t h b l a c k p l a t e a n d b l a c k s t i r r i n g - r o d
L i g h t s o u r c eo f h i g h l u m i n a n c e e. . g . ,m i c r o s c o p er a m p
w i t h a d j u s t a b l ef o c u s i n gl e n sw i t h d i a p h r a g ma r r a n g e d
i n f r o n t , o r m i n i a t u r e d i a p o s i t i v ep r o j e c t o r w i t h
d i a p h r a g mo r m u l t i - b e a m l a m p w i t h f i b r e o p t i c s ;t h e
d i a m e t e ro f t h e d i a p h r a g ma p e r t u r es h a l l b e s i t u a t e d
between4and6mm-
- T i t r a t i o n v e s s e l so f g l a s sw i t h o u t a n y l e g e n d( l ä t t e r i n g ) ,
i n t e r n a ld i a m e t e r2 5 m m a p p r o x . ,n o m i n a lv o l u m e
20 mI approx.
2 . 1. 2 . 1. 6 C h e m i c a l s
- S i l v e rn i t r a t es o l u t i o n ( / ) , c ( A g N O r ) =
0,01 mol./t
- S i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) , c ( A g N O . ) =
0.001 mot/t
T h e s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n a n d t h e b u r e t t e m u s t b e
s t o r e d i n a d a r k p l a c e .T h e s o l u t i o n m u s t b e c h e c k e d
f r e q u e n t l y i n r e s p e c to f i t s c o n t e n t , o r , a l t e r n a t i v e l y ,
i t s h o u l d b e p r e p a r e df r e s h l y e v e r y t i m e b e f o r e u s e
w i t h t h e a i d o f t h e s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n ( / ) .
- P o t a s s i u mi o d i d e s o l u t i o n : 2 0 g p o t a s s i u m
iodide, KI.
"pro
a n a l y s i s " ,a r e d i s s o l v e di n 1 0 0 m I d i s t i l l e d w a t e r .
- S o d i u m h y d r o x i d es o l u t i o n , c ( N a O H )=
0.4 mot/t
D I N 3 8 4 0 5 P a r t 1 3 P a q e5
2 . 1. 2 . 1. 7 P r o c e d u r e
T h e t i t r a t i o n i s p r e f e r a b l yc a r r i e do u t i n a d a r k e n e dr o o m .
T h e 2 5 m I g r a d u a t e df l a s k ( s e eS e c t i o n 2 . 1 . 1. 7 \ i s p l a c e d
i n t h e l i g h t - b e a ma f t e r t h o r o u g h s h a k i n g .l f a n i n t e r f e r i n g
T y n d a l l e f f e c t a r i s e s t, h e c o n t e n t so f t h e f l a s k a r e t r e a t e d
a s d e s c r i b e di n S e c t i o n 2 . 1 . 2 . 1 . 4 .T h e r e a f t e r .o r i f n o
d i s t i n c t T y n d ä l l e f f e c t i s a s c e r t a i n a b l e1, 0 m i e a c h o f t h e
c o n t e n t so f t h e f l a s k a r e t r a n s f e r r e db y p i p e t t e i n t o t w o
t i t r a t i o n v e s s e l sa, n d e a c h o f t h e s et w o s a m p l e sh a s o n e
d r o p o f p o t a s s i u mi o d i d e s o l u t i o n a d d e d t o i t . O n e
t i t r a t i o n v e s s e l( A ) i s p l a c e do n t h e m i d d l e o f t h e p l a t e
o f t h e m a g n e t i cs t i r r e r( s e eF i g . 3 ) , w h i l s t t h e o t h e r
v e s s e (l B ) i s p l a c e d b e t w e e nv e s s e A l and the light source.
I n t h e c a s eo f m u l t i - b e a ma p p a r a t u s t, h e t w o v e s s e l a s re
p l a c e ds i d e b y s i d e .T i t r a t i o n i s c o m m e n c e da f t e r
i m m e r s i o no f t h e t i p o f t h e b u r e t t e i n t h e s o l u t i o n a n o
s w i t c h i n go n o f t h e m a g n e t i cs t i r r e r .T i t r a t i o n m u s t
p r o c e e da t a s l o w r a t e o n l y , b e c a u s et h e d i s s o l u t i o no f
t h e l o c a l l y - f o r m i n gs i l v e r i o d i d e t a k e s s o m e t i m e . A t t h e
f i r s t a p p e a i a n c eo f a p e r m a n e n tT y n d a l l e f f e c t , t h e
c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n i s l e a d o f f .
l f t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 ) e x c e e d s
5 m t , t h e n l e s st h a n 1 0 m t o f t h e c o n t e n t so f t h e g r a d u a t e d
f l a s k ( e . 9 . 1 m I o n l y ] a r e t r a n s f e r r e di n t o t h e t i t r a t i o n
v e s s e l st h; i s s o l u t i o ni s t o p p e d u p t o 1 0 m I a p p r o x .w i t h
s o d i u m h y d r o x i d es o l u t i o n ,a n d t h e t i t r a t i o n i s t h e n
r e p e a t e da s d e s c r i b e da b o v e .
T h e p o i n t o f e q u i v a l e n c ei s e x c e e d e dw h e n a c l e a r r y
v i s i b l e ,p e r m a n e n tT y n d a l l e f f e c t o c c u r s ,w h i c h i s r e a d i l y
r e c o g n i z a b l eb y c o m p a r i s o nw i t h t h e s o l u t i o n i n t h e
n o a d d i t i o n o f s i l v e r n i t r a t e . T h e r e a f t e rt h e t i t r a t i o n
v e s s e l( B ) i s t r a n s f e r r e dt o t h e l o c a t i o n o f v e s s e (l A ) . a n d
t h e s t i r r i n g - r o di s t r a n s f e r r e do u t o f s o l u t i o n ( A ) i n t o
s o l u t i o n( B ) . S o l u t i o n ( B ) i s t i t r a t e dt o t h e s a m ed e g r e e
o f t u r b i d i t y a s s o l u t i o n ( A ) , a n d t h e c o n s u m p t i o no f
s i l v e rn i t r a t e i s d e t e r m i n e d .
2 . 1 . 2 . 1 . 8 B l a n kd e t e r m i n a t l o n
I n o r d e r t o d e t e r m i n et h e b l a n k v a l u e ,a t i t r a t i o n o f t h e
a b s o r p t i o ns o l u t i o n o b t a i n e d i n a c c o r d a n c ew i t h S e c t i o n
2 . 1 . 1. 6 a n d S e c t i o n 2 . 1 . 1 . 7 i s c a r r i e d o u t i n t h e s a m e w a y
a s d e s c r i b e di n S e c t i o n 2 . 1 . 2 . 1 . 7 ,e x c e p t t h a t d i s t i l l e dw a t e r
i s u s e d i n l i e u o f t h e s a m p l eo f w a t e r .
T h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 ) f o r t h e
d e t e r m i n a t i o no f t h e s u m o f t h e b l a n k v a l u e so f b o t h
t i t r a t i o n s( b r + 6 r ) a m o u n t su s u a l l yt o 0 , 0 2 m I a n d m u s t
n o t e x c e e d0 . 0 4 m t .
2 . 1. 2 . 1. 9 E v a l u a t i o n
T h e c a l c u l a t i o ni s m a d e w i t h t h e a i d o f t h e e q u a t i o n :
[ h . ,+ s r 1- ( ö , + b r l ] . f
d.e.V
wnere
p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i o no f t h e s a m p l ei n r e s p e c to f
t o t a l c y a n i d e ,c a l c u l a t e da s c y a n i d e i o n s , i n m g / t
a1 i s t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
during the f irst titration, in m I
az i s t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
d u r i n g t h e s e c o n dt i t r a t i o n , i n m I
b1 i s t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
d u r i n g t h e f i r s t t i t r a t i o n r e l a t i n gt o t h e b l a n k - v a l u e
d e t e r m i n a t i o ni,n m I

P a g e6 D I N 3 8 4 0 5 p a r t 1 3
b z i st h e c o n s u m p t i oo n f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 )
d u r i n gs e c o n dt i t r a t i o nr e l a t i n gt o t h e b l a n k - v a l u e
d e t e r m i n a t i o ni n, m t
V i s t h e v o l u m eo f t h e p r e t r e a t esda m p l ea c t u a l l y
u s e d i,n m I
/ i s a f a c t o r :5 2 m g / l ; 1 [ s i l v e n r i t r a t es o l u t i o n( 2 )
c o r r e s p o n dt o s 5 2 m g c y a n i d ei o n s .
d i s a d i v i s o r :0 , 8 ;o n l y 8 0 % o f t h e c o n t e n t so f t h e
absorptionvesselareusedfor the titration. Ihrs
divisor will vary accordingly if lessthan 10 mt o/
the contents of the graduated flask are transferred
into the titration yessels.
e i n d i c a t o rs o l u t i o ns, i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) i s a d d e d
i s a d i v i s o r t0 , 9 7 ;i t t a k e si n t o c o n s i d e r a t i ot nh e
i n c r e a sien v o l u m eo f t h e s a m p l ed u et o t h e p r e s e r -
v a t i o nm e a s u r et sa k e ni m m e d i a t e l ay f t e rs a m p l i n g .
T h i s d i v i s o rw i l l d e c r e a sbey a n a m o u n to f 0 , 0 , lf o r
e v e r y1 0 m I i f m o r et h a n1 0 m I n e u t r a l i z a t i oa ng e n t
p e r l i t r e o f s a m p l ew e r eu s e dd u r i n gt h e p r e p a r a t i o n
of thesample.
2 . 1 . 2 . '.11 O P r e s e n t a t i oonf t h e r e s u l t
F o r m a s sc o n c e n t r a t i o nosf t o t a l c v a n i d eo f l e s st h a n
1 m g / L ,v a l u e sr o u n d e dt o t h e n e a r e s0t , 01 m g / La r e
r e p o r t e dw , h i l s tf o r h i g h e rm a s sc o n c e n t r a t i o nt hs e r e s u l t
i s r o u n d e dt o t h e n e a r e s0t , 1 m g / t .
E x a m p l e sT: o t a lc y a n i d e( C N - )i n a c c o r d a n cwei t h
D I N 3 8 4 0 5 - D 1 3 - 1 - 1 0 , 0 6m g / | .
T o t a l c y a n i d e( C N - )i n a c c o r d a n cwei t h
DIN38 405- D13- 1 - 1 4,7 mg/l
2 . 1 . 2 . 2 E n d - p o i ndt e t e r m i n a t i obny u s eo f t h e i n d i c a t o r
p - di m e t h yl a mi no b en z y l i d e n e - r h o di an ne
2 . 1. 2 . 2 . 1 D e s i g n a t i o n
D e s i g n a t i oonf t h e m e t h o df o r t h e d e t e r m i n a t i oonf t h e
t o t a l c y a n i d e( D i 3 ) b y s e p a r a t i oonf t h e c y a n i d eo f
h y d r o g e na n d s u b s e q u e n t it r i m e t r i cd e t e r m i n a t i oonf
t h e c y a n i d ei o n sb y t i t r a t i o nw i t h s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n
a n d e n d - p o i ndt e t e r m i n a t i owni t h p d i m e t h y l a m i n o b e n z y l . p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i oonf t h e s a m p l ei n r e s p e cot f
i d e n e - r h o d a n i an sei n d i c a t o r( 1 - Z l :
M e t h o dD I N 3 8 4 0 5 - D 1 3- 1 - 2
2 . 1. 2 . 2 . 2 B a s i cp r i n c i p l e s
T h e b a s i cp r i n c i p l eo f t h e m e t h o di s t h e a s c e r t a i n m e o
t h e e n d p o i n t o f t h e t i t r a t i o nb y t h e f o r m a t i o no f a r e d
s i l v e rc o m p o u n do f t h e p - d i m e t h y l a m i n o b e n z y l i d e n e -
rhodanine w h e na n e x c e s o s f s i l v e ri o n so c c u r s .
2 . 1. 2 . 2 . 3 F i e l do f a p p l i c a t i o n
T h i sm e t h o di s a p p l i c a b lteo a l l a b s o r p t i o n solutions
containing m o r et h a n0 , 0 5 m g c y a n i d ei o n s .A t 0 , 0 5 m g
c y a n i d ei o n s ,t h e t i t r a t i o ns t e pi n a c c o r d a n cwe i t h
S e c t i o n2 . 1. 2 . 2 . 7h a sa r e p e a t a b i l i trya n g eo f d i s p e r s i o n
of ! 10o/o.
2.1.2.2.4 Interference
T h e d e t e r m i n a t i oins s u b j e c t o i n t e r f e r e n cien t h e c a s e
o f c o l o r a t i o no r a p p r e c i a b lteu r b i d i t yo f t h e a b s o r p t i o n
s o l u t i o nS. e eS e c t i o n 2 . 1. 2 . 1 . 4r e e l i m i n a t i oonf i n t e r _
ference.
2 . 1. 2 . 2 . 5 A p p a r a t u s
- M a g n e t i sc t i r r e rw i t h s t i r r i n g - r o d
- B u r e t t e ,1 0 m t n o m i n a lv o l u m e w , i t h S c h e l l b a cbha n d s ,
e . g .b u r e t t eD I N 1 2 7 0 0 _ G G A 1 0 _ 0 0 5o r f l a s kb u r e t t e
- B e a k e r s5,0 m I n o m i n a vl o l u m e e , . g .b e a k e r
D t N 1 23 3 1_ H F 5 0
-.1
I
2.1.2.2.6 Chemicals
- S i l v e nr i t r a t es o l u t i o n( / ) , c ( A g N O r )= 0 , 0 1m o t / t fi
- Silven r i t r a t es o l u t i o n( 2 ) ,c ( A g N O . )= 0 , 0 0 i m o t / 1 .
- S o d i u mh y d r o x i d e s o l u t i o n( / ) ; c ( N a O H =) 1 mot/t
- I n d i c a t osr o l u t i o n0: . 0 2g p - d i m e t h y l a m i n o b e n z y l i d e n e -
rhodanine a r ed i s s o [ v eidn 1 0 0 m I a c e t o n eT. h e s o l u t i o n
s h a l lb e p r e p a r e d a sf r e s h l ya s p o s s i b l b
e e f o r eu s e ;i f i t
i s s t o r e di n a d a r k p l a c e i,t w i l l k e e pf o r a b o u ro n ew e e K .
2 . 1. 2 . 2 . 7 P r o c e d u r e
T h e c o n t e n t so f t h e a b s o r p t i o n v e s s e(ls e eS e c t i o n2 . 1. 1. 7 1
a r et r a n s f e r r eidn t o a b e a k e rA. f t e r t h e a d d i t i o no f 0 , . l m L
from the tip of the immerseb d u r e t t e ,s t i r r i n ga t t h e s a m e
t i m e , u n t i l t h e y e l l o wc o l o u rs h a d et u r n st o y e l l o w i s h - r e d .
T h i sc o l o u rs h a d ew i l l o n l y l a s tf o r a v e r ys h o r tt i m e . l f
the consumptioo n f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) s h o u l d
e x c e e d1 0 m l . ,t h e n t h e t i t r a t i o ni s c o n t i n u e dw i t h s i l v e r
n i t r a t es o l u t i o n( / ) . T h e t o t a l c o n s u m p i i o no f s i l v e rn i t r a t e
s o l u t i o ni s e x p r e s s eidn m I s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) .
2 . 1 . 2 . 2 . 8, B l a n kd e t e r m i n a t i o n ..\
I n o r d e rt o ' d e t e r m i n teh e t i t r a t i o nb l a n kv a l u e ,1 0 m l . o f I)
s o d i u mh y d r o x i d e s o l u t i o na. p p r o x 2. 0 m I d i s t i l l e w d ater
a n d 0 , 1 m I o f i n d i c a t o sr o l u t i o na r ep o u r e di n t o a b e a k e r .
T h e t i t r a t i o no f t h i s s o l u t i o ni s e f f e c t e di n t h e s a m ew a y
a sd e s c r i b e idn t h e p r e c e d i nsge c t i o nu, n t i l t h e c o m p a r a -
t i v e c o l o u rs h a d ed e s c r i b etdh e r e i nh a sb e e na t t a i n e dT. h e
consumptioo n f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) m u s tn o t e x c e e d
0 , 2 m L .A s a g e n e r ar lu l e , 0 , 0 8m I s i l v e n r i t r a t es o l u t i o n
will suffice.
2 . 1. 2 . 2 . 9 E v a l u a t i o n
T h e c a l c u l a t i o ins m a d ew i t h t h e a i d o f t h e e o u a t i o n :
\ a- o t . r
o
' =
o . l /
w n e r e
t o t a l c y a n i d ec, a l c u l a t eadsc y a n i d ei o n s ,i n m g / [
o istheconsumption o f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) b v
t h e a b s o r p t i osno l u t i o ni ,n m I
ö i s t h e c o n s u m p t i oo n f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) b v
n ft t h e b l a n ks a m p l ei ,n m [
0
V i s t h e v o l u m eo f t h e p r e t r e a t esda m p l ea c t u a i l yu s e d ,
inmI
/ i s a f a c t o r :5 2 m g / t ; 1 [ s i l v e n r i t r a t es o l u t i o n( 2 ]
c o r r e s p o n dt o s 5 2 m g c y a n i d ei o n s
e i s a d i v i s o:r 0 , 9 7; i t t a k e si n t o c o n s i d e r a t i ot nh e i n c r e a s e
i n v o l u m eo f t h e s a m p l ed u e t o t h e p r e s e r v a t i om ne a s u -
r e st a k e ni m m e d i a t e lay f t e rs a m p l i n gT. h i sd i v i s o rw i l l
d e c r e a sbey a n a m o u n to f 0 , 0 1 f o r e v e r y1 0 m I i f m o r e
t h a n 1 0 m I n e u t r a l i z a t i oang e n tp e r l i t r eo f s a m p l ew e r e
u s e dd u r i n gt h e p r e p a r a t i oonf t h e s a m p l e .
2 . 1. 2 . 2 . 1 O P r e s e n t a t i oonf t h e r e s u l t
T h e v a l u e sa r er e p o r t e dr o u n d e dt o t h e n e a r e s0t , 1 m g / t .
ExampleT : o t a lc y a n i d e( C N - )i n a c c o r d a n cwei t n
D I N 3 8 4 0 5 - D 1 3 - I - 2 5 , 3m g / t
2.1.3 Photometricdeterminationby meansof barbituric
acid-pyridine
2 . 1. 3 . 1 D e s i g n a t i o n
D e s i g n a t i o no f t h e m e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o no f t h e
t o t a l c y a n i d e ( D 1 3 ) b y s e p a r a t i o no f t h e c y a n i d e o f

h y d r o g e n a n d s u b s e q u e n pt h o t o m e t r i c d e t e r m i n a t i o no f
t h e c y a n i d ei o n sb y m e a n s o fb a r b i t u r i c a c i d - p y r i d i n( e
1 - 3 ):
M e t h o dD I N 3 8 4 O 5- D 1 3 - 1 - 3
2 . 1. 3 . 2 B a s i cp r i n c i p l e s
I n t h e c a s eo f t h e p h o t o m e t r i c y a n i d ed e t e r m i n a t i o n .
t h e c y a n i d eo f h y d r o g e np r e s e nitn n e u t r a tl o w e a ka c i d
s o l u t i o ni s c o n v e r t e tdo c y a n o g e cn h l o r i d eb y t h e a c t i v e
c h l o r i n eo f t h e c h l o r a m i n e - T .h i s r e a c t sw i t h p y r i d i n et o
g l u t a c o nd i a l d e h y d eT.h i sd i a l d e h y dceo n d e n s ewsi t h
b a r b i t u r i ca c i dt o a r e d - v i o l ept o l y m e t h i n e
d y e ,t h e
c o n c e n t r a t i oonf w h i c hi s a m e a s u r o e f t h e m a s sc o n c e n -
t r a t i o no f c y a n i d ei o n si n t h e s a m p l e .
2 . 1. 3 . 3 F i e l do f a p p l i c a t i o n
T h i sm e t h o di s a p p l i c a b lteo a l l a b s o r p t i o nsolutions
containing f r o m 0 , 0 0 2 5t o 0 , 0 2 5m g c y a n i d ei o n s .A t
0 , 0 0 2 5m g c y a n i d ei o n s ,t h e p h o t o m e t r i cd e t e r m i n a t i o n
s t e ph a sa r e p e a t a b i l i trya n g eo f d i s p e r s i oonf ! 1 O a Ä .
A b s o r p t i o ns o l u t i o n cs o n t a i n i n g
m o r et h a n 0 , 0 2 5m g
! v o l u m e( s e eS e c t i o n2 . 1. 1. 7 1 a r er e m o v e da n d t r a n s -
c y a n i d ei o n sm u s tb e d i l u t e dw i t h s o d i u mh y d r o x i d e
= f e r r e di n t o a n o t h e rg r a d u a t efdl a s ko f 2 5 m I n o m i n a l
s o l u t i o nc,( N a O H ) 0 , 4 m o t / 1 . .
A,\
2 . 1. 3 . 4 I n t e r f e r e n c e
u i n t r : o d u c ei dn s u c c e s s i otna,k i n gc a r et o s h a k et h e f l a s k
T h i sm e t h o dc a n n o tb e u s e di f n i t r o g e n - o x y g ec no m p o u n d s w e l le a c ht i m e : p r e c i s e l2y m I o f b u f f e rs o l u t i o n , 4m I
o r s u l f u rd i o x i d ep e n e t r a t ien t o t h e a b s o r p t i o nl i q u i d
d u r i n gt h e s e p a r a t i oonf t h e c y a n i d e sI.n a d d i t i o n a , ll
c o m p o u n dw s h i c h i m p a i rt h e a c t i o no f t h e c h l o r a m i n e - T
w i l l c a u s ei n t e r f e r e n c e ., 9 . ,f o r m a l d e h y d eI n
. a n ye v e n t ,
i t i s a d v i s a b lteo v e r i f yt h e r e s u l to b t a i n e db y m e a n so f
t h e D I N 3 8 4 0 5 - D 1 3- 1 - 1 m e t h o d F . urthermore,
a b s o r p t i o sn o l u t i o n sw h i c ha r ec o l o u r e do r s o l u t i o n s
w h i c h c o n t a i n ' o r g a nci co m p o u n dw s h i c hf o r m d y e sw i t h
t h e r e a g e n tuss e dc a n n o tb e a n a l y s e idn a c c o r d a n cwei t h
t h i sm e t h o d .
2 . 1. 3 . 5 A p p a r a t u s
- F i l t e rp h o t o m e t eor r s p e c t r o p h o t o m e t e r
- C e l l sl.a y e rt h i c k n e s 1 s cm
- G r a d u a t efdl a s k sn, o m i n avl o l u m e2 5 m I o r 5 0 ; 2 5 0 ;
1 0 0 0m t , r e s p .e, . 9 .f,l a s kD l N 1 2 6 6 4 - M S A 2 5 o r
5 0 ; 2 5 0 ; 1 0 0 0r e s p .
- G r a d u a t epdi p e t t e sn,o m i n avl o l u m e2 m t , o r 5 ; 1 0 ;
2 5 m I r e s p .e, . g . p, i p e t t eD I N 1 2 6 9 7 - M P A 2 o r 5 ;
1 0 ; 2 5r e s p .
) o b t a i n e df r o m t h e c a l i b r a t i o n
2 . 1. 3 . 6 C h e m i c a l s
- H y d r o c h l o r ai cc i d( / ) . H C t , " p r o
analysis",
Q= 1 , 1 2 5s / m L
- H y d r o c h l o ra i cc i d( 2 ) ,c ( H C t )= 1 m o t / [
- B u f f e rs o l u t i o np, H - v a l u 5 e , 4 ( s e eS e c t i o n2 . 1. 1. 5 1
- S o d i u mh y d r o x i d se o l u t i o n( 3 ) .c ( N a O H = ) 0 , 4m o t / t
- Potassium c y a n i d eK , C N ," p r o a n a l y s i s "
- C h l o r a m i n e -sTo l u t i o n 0
: ,5g chloramine-T,
C 7H T C t N N a O r S. 3 H 2 O ," p r o a n a l y s i s "a. r ed i s s o l v e d 2 . ' l. 3 . 9 P l o t t i n go f t h e c a l i b r a t i o cn u r v e
i n a g r a d u a t efdl a s ko f 5 0 m I n o m i n a lv o l u m e ;t h e
s o l u t i o ni s t o p p e du p t o t h e m a r kw i t h d i s t i l l e dw a t e r .
I t w i l l k e e pf o r o n ew e e ka p p r o x .E a c hp a c k a goef c h l o r -
a m i n e - T m u sb te v e r i if e db y r e c o r d i nagc a l i b r a t i o n c u r v e . s o l u t i o na r et r a n s f e r r e d p i p e t t ei n t o g r a d u a t efdl a s k s
- B a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i nseo l u t i o n 3 : g of barbituric
a c i d ,C a H o N z O 3 . 2 H 2 O",p r o a n a l y s i s a" .r ew e t t e d
w i t h a s m a l la m o u n to f d i s t i l l e dw a t e ri n a g r a d u a t e d
f l a s ko f 5 0 m I n o m i n a vl o l u m e .A f t e r a d d i t i o no f
15 m I p y r i d i n e C , 5H 5N . " p r o a n a l y s i s "e, n o u g n
d i s t i l l e dw a t e ri s a d d e dt o e n a b l et h e b a r b i t u r i ca c i d
t o d i s s o l v ae l m o s tc o m p l e t e l yw, i t h s i m u l t a n e o u s
D l N 3 8 4 0 5 p a r t 1 3p a q e T
a g i t a t i o no f t h e f l a s k .T h e r e u p o n3 m I o f h y d r o -
c h l o r i ca c i d ( / ) a r ea d d e dt o t h e s o l u t i o na, n dt h e
f l a s ki s t o p p e du p t o t h e m a r kw i t h d i s t i l l e dw a t e r .
T h e s o l u t i o nw i l l k e e pf o r o n ed a y i n t h e d a r ka t
r o o m t e m p e r a t u r ea,n d f o r u p . t oo n e w e e ki n t h e
refrigerator.
- C y a n i d es t a n d a r ds o l u t i o n( f o r t h e p l o t t i n go f t h e
c a l i b r a t i o cn u r v e ) :2 5 m g p o t a s s i u m c y a n i d eK, CN,
"pro analysis",
a r ed i s s o i v eidn s o d i u mh y d r o x i d e
s o l u t i o n( 3 ) ;t h e s o l u t i o ni s t o p p e du p t o 1 0 0 0m I
w i t h s o d i u mh y d r o x i d e s o l u t i o n( 3 ) . 1 m I o f t h i s
s o l u t i o nc o n t a i n sa p p r o x .0 , 0 1 m g c y a n i d ei o n s .T h e
m a s sc o n c e n t r a t i oonf t h e s o l u t i o ni s d e t e r m i n e d
e a c ht i m e b e f o r eu s eb y t i t r a t i o nw i t h s i l v e rn i t r a t e
s o l u t i o n( 2 ) ( s e eS e c t i o n2 . 1. 2 1.
2 . 1. 3 . 7 P r o c e d u r e
A f t e r a g i t a t i o n1, 0 m I o f t h e a b s o r p t i o n solution
c o n t a i n e di n t h e g r a d u a t efdl a s ko f 2 5 m I n o m i n a l
v o l u m e .I n t o t h i s s e c o n df l a s kt h e f o l l o w i n gi t e m sa r e
h y d r o c h l o r ia c c i d ( 2 ) a n d 1 m I c h l o r a m i n e -sTo l u t i o n .
T h e m i x t u r ei s l e f t s t a n d i n gf o r ( 5 + 1 ) m i n u t e si n t h e
sealed f l a s k .A f t e r a d d i t i o no f 3 m t b a r b i t u r i ca c i d -
p y r i d i n es o l u t i o n t, h e f l a s ki s t o p p e du p t o t h e m a r k
w i t h d i s t i l l e dw a t e ra n dt h e c o n t e n t sa r et h o r o u g h l y
s h a k e nT. h e r e a f t etrh e s p e c t r aal b s o r p t i o n coefficient
( e x t i n c t i o no) f t h e s a m p l ei s m e a s u r eadg a i n sat r e f e r e n c e
s a m p l ea t a w a v e l e n g tohf 5 7 8 n m . T h e m e a s u r e m e n i st
c a r r i e do u t ( 2 0 t 5 ) m i n u t e sa f t e rt h e a d d i t i o no f t h e
b a r b i t u r i ca c i d - p v r i d i nseo l u t i o n .
T h e r e f e r e n csea m p l ei s p r e p a r e d b y f i l l i n g1 0 m I s o d i u m
hydroxide s o l u t i o n( 3 ) , 2 m l . b u f f e rs o l u t i o n , 4m I h y d r o -
c h l o r i ca c i d( 2 1, 1 m I c h l o r a m i n e -sTo l u t i o na n d3 m I
b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i nseo l u t i o ni n t o a g r a d u a t efdl a s k
o f 2 5 m t n o m i n avl o l u m es, h a k i n vgi g o r o u s l tyh; e f l a s k
i s t h e nt o p p e du p t o t h e m a r kw i t h d i s t i l l e dw a t e r .
2 . 1. 3 . 8 B l a n kd e t e r m i n a t i o n
T h e b l a n kv a l u em u s tb e a s c e r t a i n ef o d r t h e p u r p o s eo f
c o r r e c t i o no f t h e m a s sc o n c e n t r a t i oonf c y a n i d ei o n s
curveT . h i s b l a n kv a l u ei s
d e t e r m i n e d
i n t h e s a m ew a y a sd e s c r i b e idn t h e p r e v i o u s
s e c t i o n b, y c a r r y i n g
o u t a n a n a l y s ios f the absorption
s o l u t i o no b t a i n e di n a c c o r d a n cwei t h S e c t i o n2 . 1. 1 . 6a n d ,
i f a p p l i c a b l ea,l s oi n a c c o r d a n cwei t h S e c t i o n2 . 1. 1. 7, b u t
u s i n gd i s t i l l e dw a t e ri n l i e uo f t h e s a m p l eo f w a t e r .l t i s
o n l y n e c e s s a rt o y v e r i f yt h e b l a n kv a l u ef r o m t i m e t o
t i m e ,a n d t h e v e r i fi c a t i o ns h o u l db e r e p e a t e e d a c ht i m e
n e w p a c k a g eosf c h e m i c a lasr eo p e n e d .
T h ec a l i b r a t i o n c u r v ei s p l o t t e do n t h e b a s i so f u s eo f
thestandard c y a n i d es o l u t i o n F. o r t h i s p u r p o s e , 2m t ,
5 m t , 1 0 m 1 , 2 0 m I a n d2 5 m I e a c ho f t h e s t a n d a r d
by
o f 2 5 0 m I n o m i n a vl o l u m e .T h e g r a d u a t e fdl a s k sa r e
t h e nt o p p e du p t o t h e m a r kw i t h s o d i u mh y d r o x i d e
s o l u t i o n( 3 ) . T h e n 1 0 m I a r ee x t r a c t e df r o m e a c ho f t h e
g r a d u a t efdl a s k sa, n d e a c ho f t h e s e1 0 m I i s t r a n s f e r r e d
i n t o a n o t h e rg r a d u a t efdl a s ko f 2 5 m I n o m i n a vl o l u m e
a n d b u f f e rs o l u t i o n h , y d r o c h l o r i ca c i d( 2 1, c h l o r a m i n e - T
a n d b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i nseo l u t i o na r ea d d e dt o e a c h
P a g e8 DIN 38 405 Part13
o f t h e s es a m p l e sa. s d e s c r i b e di n S e c t i o n2 . 1. 3 . 7 .T h e n
e a c ho f t h e s e s o l u t i o n si s p h o t o m e t r i c a l l ya n a l y s e d .
T h e m e a s u r e dv a l u e so f t h e c a l i b r a t i o nc u r v e m u s t l i e o n
a s t r a i g h tl i n e . T h e c a l i b r a t i o nc u r v e m u s t b e v e r i f i e d
f r o m t i m e t o t i m e , p a r t i c u l a r l yw h e n n e w p a c k a g e so f
c h e m i c a l sa r e u s e d .
2.1.3.10 Evaluation
T h e c a l c u l a t i o ni s m a d e w i t h t h e a i d o f t h e e q u a t i o n :
tE-Eo\ .f
a=
d ' e ' V
wnere
p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i o no f t h e s a m p l ei n r e s p e c to f
t o t a l c y a n i d e ,c a l c u l a t e da s c y a n i d e i o n s , i n m g / [
E i s t h e s p e c t r a la b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t ( e x t i n c t i o n ) o f
t h e s o l u t i o n o b t a i n e d i n a c c o r d a n c ew i t h S e c t i o n
2 . 1 . 3. 7 , p a r a. 1
E o i s t h e s p e c t r a la b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t ( e x t i n c t i o n ) o f
t h e b l a n k d e t e r m i n a t i o no b t a i n e d i n a c c o r d a n c ew i t h
S e c t i o n 2 . 1. 3 . 8
f i s t h e f a c t o r : f a c t o r r e a d o f f t h e c a l i b r a t i o nc u r v e ,
t h e u n i t b e i n gm g
V i s t h e v o l u m e o f t h e p r e t r e a t e ds a m p l ea c t u a l l y u s e d ,
int
d i s a d i v i s o rw h i c h t a k e s i n t o a c c o u n t t h e f a c t t h a t
o n l y a p r o p o r t i o n o f t h e c o n t e n t so f t h e a b s o r p t i o n
v e s s e il s u s e df o r t h e p h o t o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n ; f o r
i n s t a n c ed = 0 , 4 i f 4 0 % o f t h e v o l u m e a r e u s e d .
e i s a d i v i s o r : 0 , 9 7 ; i t t a k e si n t o a c c o u n t t h e i n c r e a s e
i n v o l u m e o f t h e s a m p l ed u e t o t h e p r e s e r v a t i o n
m e a s u r etsa k e n i m m e d i a t e l ya ft e r s a m p l i n gT. h i s
d i v i s o rw i l l d e c r e a s eb y a n a m o u n t o f 0 , 0 1 f o r e v e r y
10 mt if morethan'l0 mI neutralizatioa n g e n tp e r l i t r e
o f s a m p l ew e r e u s e dd u r i n g t h e p r e p a r a t i o no f t h e
samole.
2 . 1 . 3 . 1 1 P r e s e n t a t i o no f t h e r e s u l t
F o r m a s sc o n c e n t r a t i o n so f t o t a l c y a n i d e o f l e s st h a n
i m g i l . , v a l u e sr o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 , 0 1 m g / [ a r e
r e p o r t e d ,w h i l s t f o r h i g h e r m a s sc o n c e n t r a t i o n st h e r e s u l t
i s r o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 . 1 m g / t .
E x a m p l e s :T o t a l c y a n i d e ( C N - ) i n a c c o r d a n c ew i t h
DIN 38405 - D13 - 1 -3 0,06ms/|.
T o t a l c y a n i d e ( C N - ) i n a c c o r d a n c ew i t h
DIN 38405 - D13 - 1 - 3 4,7mg/l
2.2 Determination of the readily liberatable cyanide
2.2.1 Liberation and separationof the cyanide of
hydrogen
2 . 2 . 1. 1 B a s i cp r i n c i p l e s
T h e r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e i s s e p a r a t e df r o m t h e
s a m p l ew i t h t h e a i d o f a n a i r c u r r e n t a t r o o m t e m p e r a t u r e
a n d a t a p H - v a l u eo f 4 a p p r o x . i n t h e f o r m o f c y a n i d e o f
h y d r o g e n .T h e c y a n i d eo f h y d r o g e n i s a b s o r b e di n s o d i u m
hydroxidesolution.
2 . 2 . 1. 2 F i e l do f a p p l i c a t i o n
T h i s m e t h o d i s a p p l i c a b l et o a l l w a t e r sw i t h a m a s s
c o n c e n t r a t i o no f r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ( c a l c u l a t e d
a s c y a n i d e i o n s ) n o t e x c e e d i n g5 0 m g / 1 . .T h e m a s s
c o n c e n t r a t i o no f t o t a l c y a n i d e m u s t n o t a m o u n t t o m o r e
t h a n 1 0 0 m g / t . l n t h e c a s eo f h i g h e r m a s sc o n c e n t r a t i o n s ,
t h e s a m p l em u s t b e d i l u t e d .
N o d i l u t i o n b e f o r ea n a l y s i sm u s t , h o w e v e r .b e c a r r i e d
o u t i f t h e s p e c i fi e d m a s sc o n c e n t r a t i o n so f t o t a l c y a n i d e
a n d o f r e a d i l yl i b e r a t a b l ce y a n i d e ,a n d t h e m a s sc o n c e n -
0
t r a t i o n s o f t h e c o m p o u n d s l i s t e d i n S e c t i o n 2 . 1 . 1. 2 a r e n o t
e x c e e d e d .l n o t h e r r e s p e c t st,h e s t i p u l a t i o n so f S e c t i o n
2 . 1 . 1. 2 a p p l y .
I n t h e c a s eo f s a m p l e so f a e w a g ea n d e f f l u e n t c o n t a i n i n g
p r u s s i d e st,h e s ep r u s s i d l sa r e c o - d e t e r m i n e dd i s c r i m i -
n a t e l y b y m e a n so f t h e m e t h o d D I N 3 8 4 0 5 - D 1 3 - 2 .
u p t o a p p r o x .5 0 % r e l a t i v et o t h e i r C N g r o u p c o n t e n t .
l f i t i s n o t n e c e s s a r yt o d e t e r m i n et h i s p e r c e n t a g et,h e
a d d i t i o n o f z i n c p o w d e r d u r i n g t h e p r o c e d u r ei n a c c o r -
d a n c ew i t h S e c t i o n2 . 2 . 1. 7 c a n b e d i s p e n s e w d ith.
F u r t h e r m o r et,h e a d d i t i o no f t i n ( I I ) - c h l o r i d ei s a d a p t e d
t o t h e c o n t e n t o f o x i d i z i n g a g e n t s .T h e e x c e s so f t i n ( I I ) -
c h l o r i c i es o l u t i o ni s t h e n b e l i m i t e d t o 0 , 1 m I p e r l i t r e o f
s a m p l e .T h e s em e a s u r e sc a n o n l y b e a d o p t e d i f t h e m a s s
c o n c e n t r a t i o no f c o p p e r i o n s i s l e s st h a n 1 m g / 1 .
2.2.1.3 Interference
T h e c o m p o u n d s l i s t e d i n S e c t i o n 2 . 1 . 1. 2 m a y i n t e r f e r e
w i t h t h e m e t h o d i f t h e y a r e p r e s e n te i t h e ri n d i v i d u a l l y
or alongside.one a n o t h e r i n m a s sc o n c e n t r a t i o n sh i g h e r
t h a n t h o s e s p e c i fi e d i n S e c t i o n2 . 1 . 1 . 2 .
0
2 . 2 . 1. 4 A p p a r a t u s
- S e p a r a t i o ne q u i p m e n t , f l o w m e t e r a n d s u c t i o n p u m p
a s l i s t e di n S e c t i o n2 . 1. 1. 4
- Single-rod m e a s u r i n gc h a i nf o r p H - m e a s u r e m e n t ,
f i t t i n g i n t o t h e s i d e n e c k o f t h e t h r e e - n e c k e df l a s k
* pH-meter
- G r a d u a t e dp i p e t t e ,1 0 m I n o m i n a lv o l u m ee . 9 . ,
p i p e t t eD I N l 2 6 9 7 - M P A S 1 0 - 0 1
- G r a d u a t e df l a s k . 2 5 m I n o m i n a lv o l u m e ,e . 9 . ,f l a s k
DrN 12664 - MSA25
2 . 2 . 1. 5 C h e m i c a l s
- H y d r o c h l o r i ac c i d ( / ) , H C L . 0 = 1 , 1 2 5S / m t ,
"pro
analysis"
- H y d r o c h l o r i ca c i d ( 2 ) , c ( H C t ) = 1 m o t / 1 .
- S o d i u m h y d r o x i d es o l u t i o n ( / ) , c ( N a O H ) = ' l m o t / l
- S o d i u m h y d r o x i d es o l u t i o n ( 2 ) , c ( N a O H ) = 5 m o t / t
- T i n ( I I ) - c h l o r i d es o l u t i o n( s e eS e c t i o n2 . 1. 1. 5 1
- C h l o r o f o r m - p h e n o l p h t h a l esi on l u t i o n ( s e eS e c t i o n 0
2.1.1.51
- Z i n c - c a d m i u ms u l p h a t es o l u t i o n ( s e eS e c t i o n 2 . 1 . 1. 5 1
- B u f f e r s o l u t i o n , p H - v a l u e4 : 8 0 g p o t a s s i u mh y d r o g e n
p h t h a l a t eC , s H s K O 4 , " p r o a n a l y s i s "a. r e d i s s o l v e di n
9 2 0 m l . h e a t e d - u pd i s t i l l e dw a t e r .
- E D T A s o l u t i o n :1 0 0 g d i s o d i cs a l t o f t h e e t h y l e n e -
d i a m i n o t e t r a a c e t ai cc i d ,C 1 6H , ' aN 2 N a2 0 B . 2 H 2 0 ,
"pro
a n a l y s i s " ,a r e d i s s o l v e di n 9 4 0 m I h e a t e d u p
d i s t i l l e dw a t e r .
- "pro
Zinc powder, analysis"
2 . 2 . 1. 6 P r e p a r a t i o no f s a m p l e s
T h e p r e p a r a t i o no f t h e s a m p l e si s e f f e c t e d i n a c c o r d a n c e
w i t h S e c t i o n2 . 1. 1. 6 .
2 . 2 . 1 . 7 S e p a r a t i o no f t h e r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e s
T h e a b s o r p t i o nv e s s e fl i l l e d w i t h 1 0 m I s o d i u m h y d r o x i d e
s o l u t i o n ( / ) i s p l a c e do n t h e t h r e e - n e c k e df l a s k a n d
c o n n e c t e dt o t h e s u c t i o n l i n e . T h e t h r o u g h p u t o f a i r
s h a l l a m o u n t t o b e t w e e n3 0 a n d 6 0 t / h a t f i r s t . T h e o

f o l l o w i n gi t e m sa r e f e d i n t h r o u g h t h e f u n n e l t u b e : 1 0 m I
G z i n c c a d m i u ms u l f a t es o l u t i o n ,1 0 m l . E D T A s o l u t i o n ,
5 0 m I b u f f e r s o l u t i o na n d i 0 0 m I o f t h e p r e t r e a t e d ,
f r e s h l y a g i t a t e ds a m p l eo f w a t e r , t h e p H - v a l u ei s m e a s u r e d
b y m e a n so f t h e e l e c t r o d ei m m e r s e di n t h e l i q u i d . T h e n
a s m u c h h y d r o c h l o r i ca c i d ( 2 ) o r s o d i u m h y d r o x i d e
solution ( /) is addeddrop by drop through the funnel
t u b e a s i s n e c e s s a r tyo a t t a i n a p H - v a l u eo f 3 , 9 1 0 , 1 . T h e
g l a s se l e c t r o d ec h a i n i s s u b s e q u e n t l yr e m o v e d .A p p r o x .
0,3 g zinc powder arethen fed in through the sideneck
w h i c h i s n o w o p e n . T h e n t h e n e c k i s p l u g g e dw i t h a s t o p p e r .
T h e w a s h b o t t l ef r e s h l y c h a r g e dw i t h a p p r o x . 1 0 0 m t
s o d i u m h y d r o x i d e s o l u t i o n ( / ) i s c o n n e c t e dt o t h e f u n n e l
t u b e a n d t h e a i r t h r o u g h p u t i s r e g u l a t e dt o 6 0 t / h .
I n t h e c a s eo f a n a n t i c i p a t e dl o w m a s sc o n c e n t r a t i o no f
r e a d i l yl i b e r a t a b l cey a n i d e( l e s st h a n 0 . 1 m g / t ) , t h e v o l u m e
o f t h e s a m p l ec a n b e i n c r e a s e dt o 2 0 0 m I o n c o n d i t i o n
t h a t t h e m a s so f t o t a l c y a n i d e si n t h e s a m p l ev o l u m e
d o e s n o t e x c e e d 1 0 m g a s a r e s u l t . I n s u c h a c a s et h e
a d d i t i o n so f z i n c c a d m i u m s u l f a t e s o l u t i o n .b u f f e r
s o l u t i o na n d z i n c m u s t b e d o u b l e d .A f t e r f o u r h o u r s
h a v ee l a p s e d t, h e c o n t e n t s o f t h e a b s o r p t i o nv e s s e a l re
J t r a n s f e r r e di n t o t h e g r a d u a t e df l a s k . T h e a b s o r p t i o n
v e s s e il s r i n s e dt h r e e t i m e s i n s u c c e s s i o wn ith approx.
3 m l . . d i s t i l l e dw a t e r e a c h t i m e , a n d t h e f l a s k i s t o p p e d
u p t o t h e m a r k w i t h d i s t i l l e dw a t e r .
2 . 2 . 1. 8 B l a n k d e t e r m i n a t i o n
T h e p e r f o r m a n c eo f a b l a n k d e t e r m i n a t i o n i s n e c e s s a r yi n
o r d e r t o c o r r e c t t h e e r r o r sd u e t o t h e c h e m i c a l su s e d .A
r e p e a tb l a n k d e t e r m i n a t i o ns h o u l d b e p e r f o r m e d w h e n -
e v e r n e w p a c k a g e so f c h e m i c a l sa r e o p e n e d u p .
T h e p r o c e d u r ei s t h e s a m ea s t h a t d e s c r i b e di n S e c t i o n
2 . 1 . 1. 6 a n d S e c t i o n 2 . 1 . 1. 7 , e x c e p t t h a t d i s t i l l e d w a t e r
i s u s e d i n l i e u o f t h e s a m p l eo f w a t e r .
2.2.2 Fitrimetric determination by means of silver
nitrate
2 . 2 . 2 . 1 E n d - p o i n td e t e r m i n a t i o nb y o b s e r v a t i o no f t h e
Tvndall effect
2 . 2 . 2 . 1. 1 D e s i g n a t i o n
D e s i g n a t i o no f t h e m e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o no f t h e
r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ( D 1 3 ) b V s e p a r a t i o no f t h e
a c y a n i d e o f h y d r o g e na n d s u b s e q u e n t i t r i m e t r i c d e t e r m i -
n a t i o n o f t h e c y a n i d ei o n s b y t i t r a t i o n w i t h s i l v e rn i t r a t e
s o l u t i o n a n d e n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o nb y o b s e r v a t i o no f
t h e T y n d a l le f f e c t ( 2 - 1) .
M e t h o dD I N 3 8 4 0 5 - D 1 3- 2 - 1
2.2.2.1.2 Determination
T h e d e t e r m i n a t i oins e f f e c t e di n a c c o r d a n cwei t h S e c t i o n
z.t.z.L z to )ecflonz.Lz.t.ö.
2 . 2 . 2 . 1. 3 E v a l u a t i o n
T h e c a l c u l a t i o ni s m a d e w i t h t h e a i d o f t h e e q u a t i o n l
+a2l -b't+0t11''
^- [(ot
- in mg/t
d . e - V
wnere
p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i o no f t h e s a m p l ei n r e s p e c to f
r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ,c a l c u l a t e da s c y a n i d e i o n s ,
in mg/[
a1 i s t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
duringthe first titration, in m I
I a2 i s t h e c o n s u m p t i o no f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
d u r i n gt h e s e c o n dt i t r a t i o n ,i n m t
D I N 3 8 4 0 5 P a r t 1 3 P a q e9
b. i s t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
d u r i n g t h e f i r s t t i t r a t i o n r e l a t i n gt o t h e b l a n k v a l u e
d e t e r m i n a t i o ni,n m I
b 2 i s t h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
d u r i n g t h e s e c o n dt i t r a t i o n r e l a t i n gt o t h e b l a n k
v a l u ed e t e r m i n a t i o ni,n m I
V i s t h e v o l u m e o f t h e p r e t r e a t e ds a m p l ea c t u a l l y
u s e d ,i n m I
/ i s a f a c t o r : 5 2 m g l t ; 1 [ s i l v e rn i t r a t e s o l u t i o n ( 2 )
c o r r e s p o n d st o 5 2 m g c y a n i d e i o n s .
d i s a d i v i s o r :0 , 8 ; o n l y 8 O % o f t h e c o n t e n t so f t h e
a b s o r p t i o nv e s s eal r e u s e df o r t h e t i t r a t i o n . T h i s
d i v i s o rw i l l v a r y p r o p o r t i o n a l e t yi f l e s st h a n 1 0 m I
o f t h e c o n t e n t s o f t h e g r a d u a t e df l a s k a r e t r a n s f e r r e d
into the titration vessels.
e is a divisor: 0,97; it takesinto accountthe increase
i n v o l u m e o f t h e s a m p l ed u e t o t h e p r e s e r v a t i o n
r m e a s u r e st a k e n i m m e d i a t e l y a f t e r s a m p l i n g .T h i s
d i v i s o r w i l l d e c r e a s eb y a n a m o u n t o f 0 , 0 1 f o r e v e r y
i 0 m t i f m o r e t h a n 1 0 m I n e u t r a l i z a t i oa n g e n tp e r
l i t r e o f s a m p l ew e r e u s e d d u r i n g t h e p r e p a r a t i o no f
the sample.
2 . 2 . 2 . 1. 4 P r e s e n t a t i o no f t h e r e s u l t
F o r m a s sc o n c e n t r a t i o n so f r e a d i l y l i b e r : a t a b lcey a n i d eo f
l e s st h a n 1 m g / t , v a l u e sr o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 , 0 1 m g / t
a r e r e p o r t e d ,w h i l s t f o r h i g h e r m a s sc o n c e n t r a t i o n st h e
r e s u l t i s r o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 . 1 m g / 1 . .
E x a m p l e s :R e a d i l yl i b e r a t a b l e c y a n i d e( C N - )i n a c c o r d a n c e
with DIN 38 405 - D t3 -2 - 10.06 mg/t
R e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ( C N - ) i n a c c o r d a n c e
with DIN 38405 - Di3 *2 - 1 4,7 mgll
2 . 2 . 2 . 2 E n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o nb y u s e o f t h e i n d i c a t o r
p - d i m e t h y l a mi n o b e n z y l i d e n e - r h o d a n ei
2.2.2.2.1 Designation
D e s i g n a t i o no f t h e m e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o no f t h e
r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ( D 1 3 ) b y s e p a r a t i o no f t h e
c y a n i d eo f h y d r o g e na n d s u b s e q u e n t i t r i m e t r i c d e t e r m i -
n a t i o n o f t h e c y a n i d e i o n s b y t i t r a t i o n w i t h s i l v e rn i t r a t e
s o l u t i o n a n d e n d - p o i n t d e t e r m i n a t i o nw i t h p - d i m e t h y l -
a m i n o b e n z y il d e n e - r h o d a n i n e a s i n d i c a to r { 2 - 2 \:
M e t h o dD I N3 8 4 0 5- D 1 3- 2 - 2
2.2.2.2.2 Determination
T h e d e t e r m i n a t i oins e f f e c t e di n a c c o r d a n cwei t h S e c t i o n
2 . 1 . 2 . 2 .t2o S e c t i o n2 . 1. 2 . 2 . 8 .
2.2.2.2.3 Evaluation
Thecalculation i s m a d ew i t h t h e a i d o f t h e e q u a t i o n :
- b t .f
b
'
e . V
wnere
p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i oonf t h e s a m p l ei n r e s p e cot f
r e a d i l yl i b e r a t a b lcey a n i d ec, a l c u l a t eadsc y a n i d ei o n s .
o istheconsumption o f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) b y
t h e a b s o r p t i osno l u t i o ni,n m t
ö i st h e c o n s u m p t i o n o f s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ) b v
t h e b l a n kd e t e r m i n a t i oinn. m I
V i s t h e v o l u m eo f p r e t r e a t esda m p l ea c t u a l l yu s e d ,
i nm I
/ i s a f a c t o r :5 2 m g / | , 1 [ s i l v e rn i t r a t es o l u t i o n( 2 ]
c o r r e s p o n dt o s 5 2 m g c y a n i d ei o n s
P a g el 0 D I N 3 8 4 0 5 P a r t1 3

e i s a d i v i s o r :0 , 9 7 ;i t t a k e si n t o a c c o u n t h e i n c r e a s ien
v o l u m eo f t h e s a m p l ed u e t o t h e p r e s e r v a t i omne a s -
u r e st a k e ni m m e d i a t e lay f t e rs a m p l i n gT. h i sd i v i s o r
w i l l d e c r e a sbey a n a m o u n to f 0 , 0 1f o r e v e r y1 0 m t i f
m o r et h a n 1 0 m I n e u t r a l i z a t i oang e n tp e r l i t r e o f
s a m p l ew e r eu s e dd u r i n gt h e p r e p a r a t i oonf t h e s a m p l e .
2 . 2 . 2 . 2 . 4 P r e s e n t a t i oonf t h e r e s u l t
T h e v a l u e sa r er e p o r t e dr o u n d e dt o t h e n e a r e s0t . 1 m g / 1 . .
E x a m p l e :R e a d i l yl i b e r a t a b lcey a n i d e( C N - )i n a c c o r d a n c e
w i t h D I N3 8 4 0 5 - D 1 3 - 2 - 2 3 , 7 m g / t
2.2.3 Photometricdeterminationby meansof barbituric
acidpyridine
2.2.3.1 Designation
D e s i g n a t i oonf t h e m e t h o df o r t h e d e t e r m i n a t i oonf t h e
r e a d i l yl i b e r a t a b lcey a n i d e( D 1 3 )b V s e p a r a t i oonf t h e
c y a n i d eo f h y d r o g e na n d s u b s e q u e npth o t o m e t r i cd e t e r -
m i n a t i o nb y m e a n so f b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i n(e2 - 3 ) :
D I N 3 8 4 0 5- D 1 3- 2 - 3
Method
2.2.3.2 Determination
T h e d e t e r m i n a t i oins c a r r i e do u t i n a c c o r d a n cwei t h
S e c t i o n2 . 1. 3 . 2t o S e c t i o n2 . 1. 3 . 9 .
2.2.3.3 Evaluation
T h ec a l c u l a t i o n
i s m a d ew i t h t h e a i d o f t h e e q u a t i o n :
.f
('^,_- -( E - E o l
d. e. V
wnere
p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i oonf t h e s a m p l ei n r e s p e cot f
r e a d i l yl i b e r a t a b lcey a n i d ec. a l c u l a t eadsc y a n i d e
i o n s ,i n m g / t
E i s t h e s p e c t r a la b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t ( e x t i n c t i o n ) o f
t h e s o l u t i o n o b t a i n e d i n a c c o r d a n c ew i t h S e c t i o n
2 . 1. 3 . 7 ,p a r a . 1 , o n t h e p r e c o n d i t i o no f
a
DtN38 405 - D13_2 _3
Eo i s t h e s p e c t r a la b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t ( e x t i n c t i o n ) o f
t h e b l a n k d e t e r m i n a t i o no b t a i n e d i n a c c o r d a n c e
with Section2-1ß.8
/ i s a f a c t o r r e a d b f f t h e c a l i b r a t i o nc u r v e , t h e u n i t
b e i n gm g
V i s t h e v o l u m e o f p r e t r e a t e ds a m p l ea c t u a l l y u s e d ,i n I
d i s a d i v i s o rw h i c h t a k e s i n t o a c c o u n t t h e f a c t t h a t
o n l y a p r o p o r t i o n o f t h e c o n t e n t so f t h e a b s o r o t i o n
v e s s eal r e u s e d f o r t h e p h o t o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n ;
f o r i n s t a n c ed = O , 4 , i ' t 4 0 % o f t h e v o l u m ea r e u s e d .
e is a divisor:0,97; it takesinto accountthe increase
i n v o l u m e o f t h e s a m p l ed u e t o t h e p r e s e r v a t i o n
m e a s u r e st a k e n i m m e d i a t e l y a f t e r s a m p l i n g .T h i s
d i v i s o r w i l l d e c r e a s eb y a n a m o u n t o f 0 , 0 1 f o r e v e r y
' 10 mt if more than 10 mI neutralizatioa n g e n tp e r
l i t r e o f s a m p l ew e r e u s e d d u r i n g t h e p r e p a r a t i o no f
t h e ,s a m o l e .
0
2 . 2 . 3 . 4 P r e s e n t a t i o no f t h e r e s u l t
F o r m a s sc o n c e n t r a t i o n so f r e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e o f
l e s st h a n 1 m g / t , v a l u e sr o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 , 0 1 m g / L
a r e r e p o r t e d ,w h i l s t f o r h i g h e r m a s sc o n c e n t r a t i o n st h e
r e s u l t i s r o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 , 1 m g / 1 .
E x a m p l e s : R e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ( C N - ) i n a c c o r d a n c e
w i t h D I N 3 8 4 0 5 - D 1 3 - 2 - 3 0 , 0 6m g / t
R e a d i l y l i b e r a t a b l ec y a n i d e ( C N - ) i n a c c o r o a n c e
with DIN 38 405- D13 -2 -33,7 mg/L

to thepump
I
Connection
D t N1 22 4 2- V ] / 1 6

D i m e n s i o ni ns m m

cock of burette

,t'
G r o u n dc o n e
KNS29132
DtN122t.2- ü
F i g u r e4 . A b s o r p t i o nv e s s ei ln a c c o r d a n cwei t h D I N 3 8 4 0 5 D 1 3 - 3
 D l N 3 8 4 0 5 P a r t 1 3P a q e 1 1

a) b) c)
D I N1 2 2 i *-2V 1 t - / ? 3

Y
II
Nominal Nominal Nominal
volume volume volume

rf
t m [ 1 0m I 1 0 0m l .
r_€
t - + - l
tt f+ r l
t + l
-.f-

liil \
\;./
,

ä _A_
>K Yl l r l l

\
,q
iJl*J
lllll
fii'l
-,-li:',I
w
DtN122l.2- K NS14l23
F i g u r e5 . S a m p l i nvge s s e l s

2.3 Determinationof the cyanogenchloride madeof glass,

Sampling-tube volume'10mI
nominal
2.3.1 Designation (Fis.5b)
D e s i g n a t i oonf t h e m e t h o df o r t h e p h o t o m e t r i cd e t e r m i - S a m p l i n g - t umb ea d eo f g l a s sn, o m i n avl o l u m e1 m I
n a t i o no f t h e c y a n o g e cn h l o r i d e( D 1 3 )b y m e a n so f ( Fi g . 5 a)
b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i naef t e rs e p a r a t i ofnr o m t h e s a m p l e G r a d u a t efdl a s k n
. o m i n avl o l u m e2 5 m t . e . g .f l a s k
o f w a t e r( 3 ) : D r N 1 2 6 6 4M SA 2 5
Method D lN 38 405 - D'l3 - 3 N o t e : The volume of the dropping-funnel with the
ground glassstopper inserted, and the volumesof the
2 . 3 . 2 B a s i cp r i n c i p l e s
nmpling-tubes, including the volumesof the cock bores
T h e c y a n o g e cnh l o r i d ei s s e p a r a t efdr o m t h e s a m p l eo f must be determined before theseappliancesare used for
w a t e ra t r o o m t e m p e r a t u raen d a t a p H - v a l u e of 5,4with the first time.
t h e a i d o f a n a i r c u r r e n tT . h e s u b s e q u e natb s o r p t i o ni s
. poly-
e f f e c t e di n a b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i nseo l u t i o n A 2.3.6 Chemicals
m e t h i n ed y e i s f o r m e di n t h i ss o l u t i o na, n d i t s c o n c e n - - B u f f e rs o l u t i o n p , H-value 5 , 4 ( s e eS e c t i o n2 . 1. 1. 5 1
t r a t i o nr e p r e s e n a
t sm e a s u r o e f t h e m a s sc o n c e n t r a t i o n - B a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i nseo l u t i o n( s e eS e c t i o n2 . 1 . 3 . 6 )
o f c y a n o g e cnh l o r i d ei n t h e s a m p l e . - T i n ( I I ) - c h l o r i dseo l u t i o n5: 0 g t i n ( I I ) € h l o r i d e ,
" p r o a n a l y s i s "a, r ed i s s o l v e d
2 . 3 . 3 F i e l do f a p p l i c a t i o n SnCt,' 2H2te-, in hydro-
T h i s m e t h o dc a n b e u s e df o r a l l w a t e r sw i t h a m a s s c h l o r i ca c i d ,c ( H C t )= 1 m o t / t ; t h e s o l u t i o ni s t o p p e d
c o n c e n t r a t i oonf c y a n o g e cnh l o r i d es i t u a t e db e t w e e n u p t o 1 [ w i t h h y d r o c h l o r ia ccid.
0 , 0 2a n d 1 5 m g / | . - S o d i u mc h l o r i d es o l u t i o nc, ( N a C l .=) 0 , 5 m o l . / t

2.3.4 Interference 2.3.7 Preparation of samples

T h e c o m p o u n d lsi s t e di n S e c t i o n2 . 1. 1. 2 c a n i n t e r f e r e
w i t h t h e p r o c e s isf t h e y a r ep r e s e net i t h e ri n d i v i d u a l l yo r
s i d eb y s i d ei n m a s sc o n c e n t r a t i o nhsi g h e rt h a n t h o s e
specified in the list.
2.3.5 Apparatus
S e p a r a t i oenq u i p m e n (t w i t h o u tr e fl u x c o n d e n s e rf)l,o w -
m e t e ra n d s u c t i o np u m pa sd e s c r i b e idn S e c t i o n2 . 1. 1. 4 .
A b s o r p t i o nv e s s ewl i t h G 1 g l a s sf i l t e r p l a t e( i n a c c o r d a n c e
w i t h F i g . 4 .i n l i e uo f t h e a b s o r p t i o vn e s s ei ln a c c o r d a n c e
with Fig.2)
D r o p p i n g - f u n nneol ,m i n avl o l u m e1 0 0m t , e . 9 . f, u n n e l
D I N 1 2 5 6 7- 1 4 K- 1 0 0( F i g . 5 c )
B e c a u soef t h e h i g hv a p o u rp r e s s u roef c y a n o g e cnh l o r i d e
o v e rw a t e r ,t h e s a m p l ei s t a k e na sf a r a sp o s s i b l u ender
t h e s u r f a c eo f t h e l i q u i d ,a n d t h e s a m p l i n g v e s s ei sl s e a l e d
i m m e d i a t e lay f t e rt a k i n gt h e s a m p l e I. n o r d e rt o p r e v e n t
a n y h y d r o l y t i cr e a c t i o n st h, e s a m p l em u s t b e i n t e n s i v e l y
a c i d i f i e di m m e d i a t e l ys;i m u l t a n e o u s layn, y c h l o r i n e
s u r p l u sp r e s e nm t u s tb e r e m o v e dw i t h t i n ( I I ) - c h l o r i d e
s o l u t i o nt o p r e v e n t h e r e n e w e df o r m a t i o no f c y a n o g e n
chloride.
I n t h e c a s eo f m a s sc o n c e n t r a t i o nbse l o w0 , 1 5 m g / t
cyanogen c h l o r i d et,h e d r o p p i n g - f u n n e
i sl u s e df o r s a m -
p l i n g ,w h i l s t i n t h e c a s eo f m a s sc o n c e n t r a t i o nssi t u a t e d
b e t w e e0 n . 1 5a n d 1 . 5m g / | . t. h e s a m p l i ntgu b eo f 1 0 m I

$l
ilr

ffi.

#,
P a s e1 2 D l N 3 8 4 0 5 P a r t 13
n o m i n a l v o l u m e i s u s e d ,a n d i n t h e c a s eo f m a s sc o n c e n -
t r a t i o n sf r o m 1 , 5 t o 1 5 m g / 1 ,t h e s a m p l i n g - t u boef 1 m I
n o m i n a lv o l u m e i s u s e d .
5 m I t i n ( I I ) - c h l o r i d es o l u t i o na r e f e d i n t o t h e d r o p p i n g -
f u n n e l . T h e n t h e f u n n e l i s f i l l e d t o o v e r fl o w i n g w i t h t h e
water to be analyseda , s r a p i d l y a s p o s s i b l ea
, nd the
s t o p p e r i s i n s e r t e di m m e d i a t e l y .
l f t h e a n t i c i p a t e dm a s sc o n c e n t r a t i o no f c y a n o g e n
c h l o r i d ee x c e e d s0 , 1 5 m g / t , t h e d r o p p i n g -uf n n e l i s
c h a r g e dw i t h 5 m t t i n ( I I ) - c h l o r i d es o l u t i o n a s d e s c r i b e d
a b o v e ,a n d t o p p e d u p t o 1 0 0 m I w i t h d i s t i l l e dw a t e r .
T h e s a m p l ec o n t a i n i n gc y a n o g e nc h l o r i d e i s t h e n t a k e n
b y i m m e r s i o no f t h e a p p r o p r i a t es a m p l i n gt u b e , w i t h t h e
c o c k s o p e n . T h e c o c k s a r e c l o s e db e n e a t ht h e s u r f a c eo f
t h e l i q u i d , a n d t h e e x t r e m i t i e so f t h e t u b e a r e t h e n r i n s e d
o u t w i t h d i s t i l l e dw a t e r . l m m e d i a t e l y t h e r e a f t e r ,t h e
s a m p l i n g - t u b ew i t h t h e g r o u n d g l a s ss t o p p e r i s i n s e r t e d
i n t o t h e s t o p p e rb e d o f t h e p r e p a r e dd r o p p i n g - f u n n e l .
T h e c o c k o f t h e d r o p p i n g - f u n n e li s o p e n e d .a n d t h e r e -
a f t e r t h e l o w e r c o c k o f t h e s a m p l i n g ' t u b ei s a l s o o p e n e d ,
a n d t h e n t h e u p p e r c o c k i s o p e n e d .A f t e r s o m e 2 0 m I
a p p r o x . h a v ef l o w e d o u t o f t h e d r o p p i n g f u n n e l , t h e c o c k
o n t h e d r o p p i n g - f u n n e li s c l o s e d ,t h e s a m p l i n g - t u b ei s
r e m o v e da n d t h e s t o p p e r i s i n s e r t e do n t h e d r o p p i n g -
f u n n e l .T h e s a m p l em u s t b e a n a l y s e da s s o o n a s p o s s i b l e ,
w i t h i n 2 4 h o u r s a t t h e v e r y l a t e s t .U p t o t h e t i m e o f t h e
a n a l V s i si,t m u s t b e s t o r e d i n a c o o l a n d d a r k p l a c e .
2.3.8 Separation öf the cyanogen chloride
T h e a b s o r p t i o nv e s s e il s p l a c e do n t h e t h r e e - n e c k e df l a s k
a n d f i l l e d w i t h a m i x t u r e c o n s i s t i n go f 2 m I b u f f e r
s o l u t i o n . 3 m I b a r b i t u r i ca c i d - p y r i d i n se o l u t i o n ,S m l
s o d i u mc h l o r i d es o l u t i o na n d a p p r o x .E m I d i s t i l l e d
w a t e r . T h i s a b s o r p t i o ns o l u t i o n m a y , i f f o u n d m o r e
c o n v e n i e n t ,b e p r e p a r e di n a d v a n c e ;i t w i l l k e e p f o r a f e w
d a y s i n a b r o w n g l a s sb o t t l e a t r o o m t e m p e r a t u r e -T h e
a b s o r p t i o nv e s s e il s c o n n e c t e dt o t h e s u c t i o n l i n e a n d t h e
t h r o u g h p u t o f a i r i s r e g u l a t e dt o 4 0 t / h a p p r o x . T h e
f u n n e l t u b e i s i n s e r t e di n t o o n e o f t h e s i d e n e c k s ,a n d t h e
d r o p p i n g - f u n n ewl i t h t h e s a m p l ei s i n s e r t e di n t o t h e o t h e r
sideneck. 10 mI of buffer solutionarefed into the flask
through the funnel tube. Then the cock on the dropping-
f u n n e l i s o p e n e d ,a n d i m m e d i a t e l yt h e r e a f t e rt h e s t o p p e r
o n t h i s f u n n e l i s g e n t l y r a i s e dt o a s l i g h t e x t e n t i n o r d e r
to let the air f low through slowly. After the liquid has
f l o w e d o u t o f t h e d r o p p i n g - f u n n e l ,t h e s t o p p e r i s r e m o v e d
c o m p l e t e l y .T h e f u n n e l i s r i n s e dw i t h a l i t t l e d i s t i l l e d
water. After one minute, the cock on the dropping-funnel
i s c l o s e d .F r o m t h i s m o m e n t o n . t h e a i r i s s u c k e d i n t h r o u g h
t h e f u n n e l t u b e . A f t e r 2 0 m i n u t e s h a v e e l a p s e d t, h e s u c t i o n
i s i n t e r r u p t e d .t h e c o n t e n t s o f t h e a b s o r p t i o nv e s s eal r e
d r a i n e d i n t o t h e g r a d u a t e df l a s k , a n d t h e a b s o r p t i o nv e s s e l Ö
i s w a s h e dw i t h a v e r v s m a l la m o u n t o f d i s t i l l e dw a t e r .
2.3.9 Photometricdetermination
T h i s d e t e r m i n a t i o ni s c a r r i e do u t a n a l o g o u s l tyo t h e
p r o c e d u r ed e s c r i b e d . i S ä e c t i o n s2 . 1. 3 . 7 a n d 2 . 1 . 3 . 8 .
T h e r e a c t i o ns o l u t i d n n t a i n i n g b a r b i t u r i c a c i d - p y r i d i n e
c o
i s f i l l e d i n t o a c e l l f r o m t h e f i l l e d u p g r a d u a t e df l a s k
5 m i n u t e s a f t e r t h e c y a n o g e nc h l o r i d e h a s b e e n d r i v e n
o u t , a n d a t t h e v e r y l a t e s ta f t e r 15 m i n u t e s ,a n d t h e s p e c -
t r a l a b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t ( e x t i n c t i o n ) o f t h i s s o l u t i o n i s
--
m e a s u r e da g a i n s ta r e f e r e n c es a m p l ea I A 5 7 8 n m . T h e
r e f e r e n c es a m p l e i s p r e p a r e db y f i l l i n g t h e r e a c t i o n
m i x t u r e u s e df o r t h e a b s o r p t i o no f t h e c y a n o g e nc h l o r i d e
i n t o t h e g r a d u a t e df l a s k i n t h e p r e s c r i b e dv o l u m e s .a n d
t h e n t o p p i n g u p t h i s f l a s kw i t h d i s t i l l e dw a t e r .
2 1 3 . 1 0 P l o t t i n g o f t h e c a l i b r a t i o nc u r v e
T h e s a m ec a l i b r a t i o n c u r v e a s t h a t d e s c r i b e di n S e c t i o n
2 . 1 . 3 . 9 i s u s e d f o r t h e e v a l u a t i o n .H o w e v e r ,t h e m a s s
c o n c e n t r a t i o no f c y a n i d e p l o t t e d o n t h e a b s c i s s ao f t h e ^.
c a l i b r a t i o nc u r v e m u s t b e m u l t i p l i e d b y t h e f a c t o r 2 , 3 6 |
( q u o t i e n t o f t h e m o l a r m a s so f t h e c y a n o g e nc h l o r i d e o v e r
t h e m o l a r m a s so f t h e c y a n i d ei o n ) . i n o r d e r t o o b t a i n t h e
m a s sc o n c e n t r a t i o no f c y a n o g e nc h l o r i d e .
2.3.11 Evaluation
,="+
T h e c a l c u l a t i o ni s m a d e l v i t h t h e a i d o f t h e e q u a t i o n :
wnere
p i s t h e m a s sc o n c e n t r a t i o no f t h e s a m p l ei n r e s p e c to f
c y a n o g e nc h l o r i d e ,i n m g / L
E i s t h e s p e c t r a la b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t ( e x t i n c t i o n ) o f
t h e s o l u t i o n o b t a i n e d i n a c c o r d a n c ew i t l r S e c t i o n 2 . 3 . 9
f i s a f a c t o r r e a d o f f t h e c a l i b r a t i o nc u r v e , t h e u n i t b e i n g
mg
V i s t h e v o l u m e o f s a m p l ea c t u a l l yu s e d ,i n I
2.3.12 Presentation of the result
F o r m a s sc o n c e n t r a t i o n so f c y a n o g e nc h l o r i d e o f l e s s Ä,
t h a n 0 , 1 5 m g / | . , v a l u e sr o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 , 0 1 m g / t W
a r e r e p o r t e d ,w h i l s t f o r h i g h e r m a s sc o n c e n t r a t i o n st h e
r e s u l t i s r o u n d e d t o t h e n e a r e s t0 , 1 m g / t .
E x a m p l e s :C y a n o g e nc h l o r i d e ( C t C N ) i n a c c o r d a n c ew i t h
DIN 38 405 - D13 - 3 0,06 mg/t
C y a n o g e nc h l o r i d e ( C t C N ) i n a c c o r d a n c ew i t h
DIN 38 405 - D13 - 3 4,7 mg/l
 D I N 3 8 4 0 5 p a r t 1 3 p a g e1 3

Explanations
T h i s S t a n d a r ds u p e r s e d etsh e G e r m a n S t a n d a r dM e t h o d S t a n d a r d sa n d d r a f t s t a n d a r d sb e a r i n gt h e g r o u p t i t l e
"Determination "German
o f C y a n i d el o n D l 3 , , o r i g i n a l l y i s s u e db y S t a n d a r dM e t h o d s f o r t h e A n a l y s i so f
t h e T e c h n i c a lG r o u p W a t e r C h e m i s t r y o f t h e G e s e l l s c h a f t W a t e r ,W a s t eW a t e r a n d S l u d g e , ,a r e s u b d i v i d e di n t o
D e u t s c h e rC h e m i k e r ( A s s o c i a t i o no f G e r m a n C h e m i s t s ) the
f o l l o w i n gc a t e g o r i e(sm a i nt i t l e s ):
a n d i n c l u d e d i n t h e l o o s e - l e apf u b l i c a t i o n , , D e u t s c h eE i n -
P h y s i c aal n d p h y s i c o - c h e r n i c a l
h e i t s v e r f a h r e nz u r W a s s e r -A. b w a s s e r -u n d S c h l a m m u n t e r _
c h a r a c t e r i s t i c(sG r o u pC ) ( D r N3 84 0 4 )
s u c h u n g " ( G e r m a nS t a n d a r dM e t h o d s f o r t h e A n a l y s i s
A n i o n s( G r o u pD ) ( D r N3 84 0 5 )
o f W a t e r ,W a s t eW a t e r , S e w a g ea n d S l u d g e )p u b l i s h e db y
\ Cations
( G r o u pE ) ( Dr N3 84 0 6 )
V e r l a gC h e m i eG m b H , W e i n h e i m- N e w y o r k .
J o i n t l yd e t e r m i n a b lseu b s t a n c e
A l l t h e S t a n d a r dM e t h o d s p r e v i o u s l yi n c o r p o r a t e di n t h e g r o u p s( G r o u pF )
a b o v e - m e n t i o n e dl o o s e - l e apf u b l i c a t i o nw i l l b e g r a d u a l l y Gaseo.u s m p o n e n t (sG r o u pG )
co
i n c o r p o r a t e di n t o t h e b o d y o f G e r m a n S t a n d a r d sa n d ,
-ü-i S u m m a r ya c t i o na n d m a t e r i a l
c o n s e q u e n t l y ,a l l t h e S t a n d a r dM e t h o d sw i l l i n o u e c o u r s e
c h a r a c t e r i s tpi ca r a m e t e r(sG r o u pH ) ( D t N3 84 0 9 )
b e a v a i l a b l ei n t h e f o r m o f D I N S t a n d a r d sa f t e r a t r a n s i t i o n
M i c r o b i o l o g i cm a le t h o d s( G r o u pK ) (DrN 38411)
p e r i o d h a s e l a p s e d .T h e S t a n d a r dM e t h o d s p u b l i s h e di n
T e s tm e t h o d sw i t h w a t e ro r g a n i s m s
t h e f o r m o f D l N S t a n d a r d sa r e a v a i l a b l ef r o m B e u t h V e r l a g ( G r o u pL )
G m b H e i t h e r a s i n d i v i d u a ls t a n d a r d so r g r o u p e di n v o l u m e s .
( D r N3 84 1 2 )
I n d i v i d u aclo n s t i t u e n (t sG r o u pp )
T h e l o o s e - l e apf u b l i c a t i o n o f V e r l a g C h e m i e m e n t i o n e d
Sludga e n ds e d i m e n t(sG r o u pS ) ( D r N3 84 1 4 )
a b o v ew i l l a l s oc o n t i n u et o b e p u b l i s h e da, n d w i l l i n c o r p o -
l n f o r m a t i o no n p a r t so f t h e s es t a n d a r dasl r e a d yp u b l i s h e d
r a t e t h e s t a n d a r d i z e dS t a n d a r dM e t h o d s .
c a n b e o b t a i n e df r o m t h e o f f i c eo f t h e N o r m e n a u s s c n u s s
E x i s t i n g a n d p r o l e c t e ds t a n d a r d sr e l a t i n gt o S t a n d a r d
W a s s e r w e s(eNnA W )( S t a n d a r dCso m m i t t e W e a t e rp r a c t i c e )
M e t h o d s f o r t h e a n a l y s i so f w a t e r . w a s t ew a t e r , s e w a g e i n D l N D e u t s c h eIsn s t i t u tf ü r N o r m u n ge . V .( G e r m a n
a n d s l u d g ew i l l i n f u t u r e b e e l a b o r a t e dj o i n t l y b y t h e l n s t i t u t ef o r S t a n d a r d i z a t i o nt e) ,l e p h o n e( O 3 O 2l 6 01 4 2 1 ,
N o r m e n a us s c h u sW s a s s e r w e s e(nN A W ) ( S t a n d a r d sC o m m i t - o r f r o m B e u t hV e r l a gG m b H ,p o s t f a c h1 1 0 7 .
t e e W a t e r P r a c t i c e )i n D I N a n d b y t h e T e c h n i c a l 1 0 0 0B e r l i n3 0 .
G r o u p W a t e r P r a c t i c ea n d w i l l b e p u b l i s h e di n t h e f o r m
of DIN Standards.