Chương 5

LIVING/CONTROLED POLYMERIZATION
TRÙNG HỢP POLYME SỐNG/CÓ KIỂM SOÁT

1
 REVERSIBLE ADDITION
FRAGMENTATION CHAIN TRANSFER
(RAFT)

TRÙNG HỢP CHUYỂN MẠCH CỘNG-TÁCH

THUẬN NGHỊCH

2
 RAFT??
❖RAFT (Reversible Addition-Fragmentation
chain Transfer) là một kỹ thuật trùng hợp gốc
tự do có kiểm soát.
❖RAFT (Quá trình Cộng-Tách, chuyển mạch
thuận nghịch) là một dạng của trùng hợp gốc
sống liên quan đến quá trình trùng hợp gốc tự
do thông thường của một monome nhưng tác
nhân tạo gốc tự do khi có mặt của tác nhân
chuyển chuỗi thích hợp (RAFT).
❖Hoạt động theo nguyên tắc chuyển mạch.
3
4
(a) Polyme hóa mạch được hình thành bằng cách trùng hợp gốc thông
thường với mức độ trùng hợp trung bình là 110.
(b) Mười một mạch polyme, với mức độ trùng hợp trung bình là 10, được
hình thành bằng RAFT trùng hợp với khơi mào thông thường. Khơi mào và
kết thúc được coi là cơ chế hình thành đầu chuỗi không đáng kể vì hầu hết
5
các chuỗi đều có nhóm cuối bắt nguồn từ tác nhân RAFT.
Tác nhân thiocarbonylthio cho (RAFT).

6
7
8
Cơ chế kích hoạt-vô hiệu hóa trong quá trình trùng hợp gốc
chuyển mạch phân hủy (DTRP) Nhóm chuyển, I.

https://www.degruyter.com/document/doi/10.1515/cti-2020-0026/html 9
10
 TÁC NHÂN RAFT
➢ Một phân tử hữu cơ có nhiệm vụ kiểm soát sự phát
triển mạch.
➢Cần lựa chọn tác nhân RAFT phù hợp, vì các gốc
trung gian có thể tham gia vào một số phản ứng phụ,
chẳng hạn như tắt mạch chéo.
➢Chìa khóa của quá trình trùng hợp RAFT là Tác nhân
RAFT.

11
12
13
14
15
16
17
• Tổng hợp homo poly-styren thông qua kỹ thuật ATRP

• 10 mL styren (S), 0,5 g 3-clo-1- propanol, PMDETA,

CuCl và DMF (dung môi) được cho vào một bình 100
mL. Hỗn hợp phản ứng với khí nitơ được làm trơ.
Bình phản ứng được giữ trong bể dầu đã được ổn
nhiệt ở 110°C trong 10 giờ bằng máy khuấy từ. Bình
được đổ vào metanol dư để kết tủa poly-styren. Sấy
chân không poly-S nhiệt độ phòng trong 72 giờ.
• Theo dõi trọng lượng của sản phẩm

18
 Tổng hợp polyme dựa trên chất khơi mào cao phản tử
RAFT
➢ Homo polystyren được tổng hợp bởi ATRP (chất
khơi mào cao phân tử) và 3 g muối kali etyl xanthat
thêm vào THF.
➢ Phản ứng trong 48 giờ và 25oC.
➢ Hỗn hợp phản ứng được lọc để loại bỏ xanthat chưa
phản ứng và dung môi bằng thiết bị cô quay.
➢ Macroinitiator RAFT dựa trên poly-S thu được được
kết tủa trong dung dịch ete dietyl lạnh: ete dầu hỏa
(1: 1).
➢ Làm khô ở nhiệt độ phòng và trong chân không (bốn
ngày)
19
20