Machine Translated by Google

Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28

Danh sách nội dung có sẵn tại ScienceDirect

Tạp chí Đất hiếm

trang chủ tạp chí: http://www.journals.elsevier.com/journal-of-rare-earths

Nghiên cứu so sánh khả năng thay thế Ba2þ bằng Lu3þ và Ba2þ-Si4þ bằng
Lu3þ-Al3þ trong BaSi2O2N2:Eu phốt pho*
Địch Vũ a, b, c
, Lili Liu a, c, Hoàng Bân Duẩn , Vương Tuấn Vinh , Wanfang Zou a, c ,
một một

Gia Khánh Bành , Xinyu Ye a, b, c, d, *

một, c

một
Khoa Vật liệu Luyện kim và Hóa học, Đại học Khoa học và Công nghệ Giang Tây, Ganzhou 341000, Trung Quốc b
Trung tâm nghiên cứu kỹ thuật quốc gia về đất hiếm ion, Ganzhou 341000, Trung Quốc
c Phòng thí nghiệm trọng điểm về vật liệu và thiết bị phát quang đất hiếm tỉnh Giang Tây, Cám Châu 341000, Trung Quốc
d
Công ty TNHH Công nghệ Vật liệu Chức năng Đất hiếm Giang Tây, Ganzhou 341000, Trung Quốc

thông tin bài viết trừu tượng

Lịch sử bài viết: Là một chất lân quang oxonitridosilicate phát ra màu lục lam, BaSi2O2N2:Eu2þ có thể được sử
Nhận ngày 18 tháng 5 năm 2021 dụng làm chất bù màu lục lam có hiệu quả để cải thiện chỉ số hoàn màu của điốt phát quang
Nhận được ở dạng sửa đổi
màu trắng (WLED). Tuy nhiên, hiệu suất phát quang thấp và độ ổn định nhiệt kém của loại phốt
pho này đã cản trở nghiêm trọng ứng dụng thực tế của nó trong chiếu sáng toàn phổ. Việc thay
5 tháng 7 năm 2021

Chấp nhận ngày 13 tháng 7 năm 2021

thế Ba2þ bằng Lu3þ và Ba2þ-Si4þ bằng Lu3þ-Al3þ có thể làm tăng đáng kể cường độ phát quang và
Có sẵn trực tuyến ngày 21 tháng 7 năm 2021
đồng thời cải thiện độ ổn định nhiệt. Với pha tạp Lu3þ , hiệu suất lượng tử bên trong hIQE
của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ cao hơn 24,08% so với Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ. Sau khi
từ khóa:
đồng pha tạp Al3þ, hIQE còn tăng thêm 10,31% so với Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ. Khi
Chiếu sáng toàn phổ
BaSi2O2N2 nhiệt độ tăng lên 473 K, cường độ phát quang của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ duy trì
hiệu suất phát quang 62,32% so với ở nhiệt độ phòng, tăng 17,35% so với Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ, trong khi cường
Ổn định nhiệt độ phát quang của Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ giữ nguyên 73,87% giá trị ban
Đất hiếm đầu, tăng 18,52% so với Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ. Các cơ chế phát quang và cải
thiện độ ổn định nhiệt được đề xuất. Photpho lục lam Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ,
photpho màu vàng Y3Al5O12:Ce3þ và photpho đỏ CaAlSiN3:Eu2þ được trộn kỹ và phủ trên đèn LED
màu lam (450 nm) để lắp ráp WLED. WLED thể hiện chỉ số kết xuất màu (Ra) là 97,1 ở 150 mA và
các giá trị R1eR15 đều trên 90. Kết quả chỉ ra rằng với vai trò là một bộ bù màu lục lam hiệu
quả trong WLED, phốt pho BaSi2O2N2:Eu2þ,Lu3þ,Al3þ có triển vọng ứng dụng tuyệt vời trong lĩnh
vực chiếu sáng toàn phổ. © 2021 Hiệp hội Đất hiếm Trung Quốc. Xuất bản bởi Elsevier BV Bảo
lưu mọi quyền.

1. Giới thiệu
Hiện tại, hình thức chính của WLED là sự kết hợp của đèn LED
màu xanh, phốt pho màu vàng garnet yttri nhôm (YAG) và nitride hoặc
* Hạng mục cơ sở: Dự án được hỗ trợ bởi Quỹ Khoa học Tự nhiên Quốc gia Trung Quốc
(51962005), Dự án Trồng trọt của Phòng thí nghiệm Trọng điểm Nhà nước về Phát triển Xanh và Sử
dụng Tài nguyên Đất hiếm Ion có giá trị cao ở tỉnh Giang Tây (20194AFD44003), Nghiên cứu Trọng
điểm và Dự án Kế hoạch Phát triển của tỉnh Giang Tây (20192ACB50021), Quỹ Khoa học Tự nhiên của
Tỉnh Giang Tây (20192BAB206010), Dự án Khoa học và Công nghệ Đặc biệt Trọng điểm để Hỗ trợ Kinh
tế ở Tỉnh Giang Tây([2020]87) và Chương trình Học giả Thanh niên Jinggang ở Tỉnh Giang Tây
([ 2018]82).
* Đồng tác giả. Khoa Vật liệu Luyện kim và Hóa học, Đại học Khoa học và Công nghệ Giang Tây,
Ganzhou 341000, Trung Quốc.
Địa chỉ email: xinyye@yahoo.com (XY Ye).
phốt pho đỏ dựa trên florua.1e7 Mặc dù độ hoàn màu theo dex (CRI)
có thể tăng lên 90,8e11 nhưng loại WLED này vẫn không phù hợp với
chiếu sáng toàn phổ do thiếu 470e510 nm (khe màu lục lam) trong
quang phổ. Do đó, việc phát triển các chất lân quang màu lục lam
hiệu suất cao để cải thiện hơn nữa khả năng hiển thị màu của WLED
là rất quan trọng.
Gần đây, do sự tái hấp thu giữa phổ kích thích của phốt pho
vàng YAG và phổ phát xạ của phốt pho lục lam dải rộng, phốt pho
lục lam dải hẹp đã thu hút sự chú ý rộng rãi của các nhà nghiên
cứu. Hiện tại, một số lượng nhỏ phốt pho lục lam dải hẹp có thể
được kích thích bởi các chip LED màu xanh lam. BaSi2O2N2 được kích
hoạt bằng Eu2þ là một loại phốt pho lục lam điển hình có thể bị
kích thích hiệu quả bởi tia cực tím gần (UV) và ánh sáng xanh lam
do phổ kích thích của nó là 250-500 nm. Nó thường phát ra ánh
sáng lục lam dải hẹp với toàn bộ chiều rộng ở mức tối đa một nửa (FWHM) của

https://doi.org/10.1016/j.jre.2021.07.006
1002-0721/© 2021 Hiệp hội Đất hiếm Trung Quốc. Xuất bản bởi Elsevier BV Bảo lưu mọi quyền.
Machine Translated by Google
D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al.
khoảng 33 nm và cực đại chính ở 495 nm.12,13 Tuy nhiên, so với các loại
phốt pho thương mại khác (YAG và CaAlSiN3:Eu2þ), hiệu suất phát quang
tương đối thấp và độ ổn định nhiệt kém của loại phốt pho này đã hạn chế
rất nhiều ứng dụng thực tế của nó.
Nói chung, việc pha tạp cation vào các vị trí mạng khác nhau có thể
cải thiện cường độ phát quang và độ ổn định nhiệt của ion đất hiếm pha tạp
nitrua hoặc oxynitrit.14e17 Li và cộng sự14 đã chuẩn bị trước một loạt các
chất lân quang được kích hoạt bằng Eu2þ (Sr1exBax)Si2O2N2:Eu2þ , trong đó
độ ổn định nhiệt của các mẫu được cải thiện bằng cách điều chỉnh tỷ lệ
Sr2þ/Ba2þ . Kang và cộng sự15 đã nghiên cứu ảnh hưởng của việc pha tạp
Mg2þ đến tính chất phát quang của các lân quang SrSi2O2N2:Eu2þ và nhận
thấy rằng, cường độ phát quang tăng 1,8 lần so với pha tạp khi nồng độ
Mg2þ là 0,1 mol. Xie et al.16 và Yang et al.17 đã báo cáo rằng việc pha
tạp Y3þ hoặc La3þ có thể cải thiện hiệu suất phát quang của CaSi2O2N2:Eu2þ.
Chen và cộng sự18 đã báo cáo rằng độ ổn định nhiệt của M2Si5N8:Eu2þ được
tăng lên đáng kể bằng cách sử dụng Al3þ để thay thế Si4þ. Park et al.19
và Du et al.20 đều nghiên cứu ảnh hưởng của pha tạp Al3þ đến cường độ phát
quang và độ ổn định nhiệt của photpho LaSi3N5:Ce3þ . Cường độ phát quang
của Ba3Si6O12N2:Eu2þ,0,03Al3þ tăng 20% so với mẫu không pha tạp trong khi
vẫn duy trì 92% cường độ ban đầu ở 473 K.21 Tóm lại, có thể áp dụng chiến
lược pha tạp cation vào các vị trí mạng tinh thể khác nhau của
BaSi2O2N2:Eu2þ để tăng cường cường độ phát xạ và độ ổn định nhiệt.
Trong nghiên cứu này, các thay thế một phần Ba2þ bằng Lu3þ và Ba2þ
Si4þ bằng Lu3þ-Al3þ được đề xuất để điều chế Ba0.97exSi2O2N2:
0.03Eu2þ,xLu3þ(x ¼ 0e0.075) và Ba0.925Si2eyO2N2:0.03Eu2þ, 0.045Lu3þ,yAl3þ
( ¼ 0e0,09) photpho nhằm cải thiện cường độ phát quang và độ ổn định
nhiệt của BaSi2O2N2:Eu2þ. Ảnh hưởng của pha tạp Lu3þ và đồng pha tạp Lu3þ-
Al3þ lên cấu trúc tinh thể, đặc tính phát quang và độ ổn định nhiệt của
BaSi2O2N2:Eu2þ đã được nghiên cứu kỹ lưỡng.
2. Thực nghiệm
2.1. quá trình tổng hợp
Phương pháp phản ứng ở trạng thái rắn hai bước được sử dụng để tổng
hợp một loạt Ba0,97exSi2O2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ (x ¼ 0e0,075) và
Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼ 0e0,09) phốt phát. Đầu
tiên, các con trỏ trước Ba2SiO4:Eu,Lu và Ba2SiO4:Eu,Lu,Al cần thiết được
điều chế như sau: BaCO3 (loại phân tích), SiO2 (loại phân tích), Lu2O3
(99,99%), Al2O3 (loại phân tích) và Eu2O3 ( 99,99%) được cân trên cơ sở
tỷ lệ cân bằng hóa học, sau đó được nghiền trong cối đá mã não trong 30
phút và được nạp vào chén nung alumin. Hỗn hợp được đặt trong lò nung hộp
và nung trong 5 giờ ở 1190 C. Các mẫu Ba0.97exSi2O2N2:0.03Eu2þ,xLu3þ và
Ba0.925Si2eyO2N2:0.03Eu2þ,0.045Lu3þ,yAl3þ được tổng hợp có kích thước như
sau: Si3N4 và Ba2SiO4:Eu Các con chạy trước ,Lu hoặc Ba2SiO4:Eu,Lu,Al được
cân theo tỷ lệ cân bằng hóa học, sau đó nghiền trong cối mã não trong 30
phút và nạp vào chén nung molybde num. Hỗn hợp được nung lại ở 1480 C
trong 5 giờ trong môi trường khử 5% H2e95% N2 . Sau khi thiêu kết, các sản
phẩm được làm mát tự nhiên đến nhiệt độ phòng trong lò. Bột thu được được
thu thập và rửa ba lần bằng etanol khan. Cuối cùng, bột được đặt trong lò
chân không ở 120 C trong 3 giờ để thu được sản phẩm cuối cùng.
2.2. đặc tính
Cấu trúc pha của các mẫu được khảo sát bằng máy đo nhiễu xạ tia X
Bruker D8 Advance (XRD) với bộ đơn sắc than chì và bức xạ Cu Ka1 (l ¼
0,15405 nm) ở 40 kV.
21
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28
Các sàng lọc hồ sơ Rietveld đã được thực hiện bằng phần mềm GSAS.
Một kính hiển vi điện tử quét MIRA3 LMH (SEM) đã được sử dụng để quan sát
hình thái của các chất lân quang. Thiết bị Hitachi F-7000 với đèn Xe 450
W được sử dụng để ghi lại quang phổ phát xạ và kích thích. Một hệ thống
phân tích quang phổ PMS-80 (Hàng Châu) đã được áp dụng để thu thập độ sáng
tương đối của các mẫu. Một máy đo quang phổ huỳnh quang loại FLS980 của
Edinburgh đã được sử dụng để đo năng suất lượng tử của các mẫu.
Quá trình làm nguội nhiệt được theo dõi bằng máy quang phổ phụ thuộc
nhiệt độ (EX-1000, Everfine, Trung Quốc). Phổ phát quang nhiệt (TL) đã
được kiểm tra bằng cách sử dụng máy đo SL08-L (Công ty TNHH Công nghệ
Yixin Bắc Kinh). Phổ điện phát quang (EL) của WLED đã chuẩn bị được phát
hiện thông qua hệ thống máy quang phổ kế hình cầu tích hợp (HS-885, Công
nghệ quang điện tử Starspec Hàng Châu).
3. Kết quả và thảo luận
3.1. Cấu trúc và hình thái tinh thể
Như được thể hiện trong Hình 1(b), có thể quan sát thấy cấu trúc phân
2e
BaSi2O2N2. Cấu trúc lớp trong các anion và cation Ba2þ chứa trong
2e
(Si2O2N2) được sắp xếp xen kẽ. (Si2O2N2) được điều anion là consti
chỉnh bởi tứ diện SiON3 có mật độ cao và có chung đỉnh . Mỗi nguyên tử N
liên kết với 3 nguyên tử Si nằm ở tâm tứ diện và mỗi nguyên tử O liên kết
với 2 nguyên tử Si ở đuôi. Hơn nữa, chỉ tồn tại một vị trí tinh thể cho
cation Ba2þ , được phối hợp với tám nguyên tử O và hai nguyên tử N dài để
tạo thành cấu trúc dạng hình khối.22 Hình 1(a) cho thấy các mẫu XRD của
Ba0,97exSi2eyO2N2:0,03
vào mộtmẫu
cấu Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ
lượngtrúc
Lu3þ
trực
và thoi . Như
Al3þ ban
thích có
đầuhợp thể
của thấy,
không làm việc
BaSi2O2N2.
thay đưa
Các
đổi
đỉnh
nhiễu xạ của các mẫu phù hợp tốt với thẻ BaSi2O2N2 tiêu chuẩn (Cơ sở dữ
liệu cấu trúc tinh thể vô cơ (ICSD) số 419450) mặc dù có một lượng nhỏ
tạp chất (Si3N4). Vì trạng thái hóa trị và bán kính ion của Eu2þ (0,125nm)
gần với trạng thái hóa trị của Ba2þ (0,142nm), nên Eu2þ có xu hướng chiếm
vị trí Ba2þ trong ma trận chủ. Tuy nhiên, trạng thái hóa trị và bán kính
ion của Lu3þ (CN ¼ 8, 0,097 nm) và Al3þ (CN ¼ 4, 0,039 nm) khác với Ba2þ
(CN ¼ 8, 0,142 nm) và Si4þ (CN ¼ 4, 0,026 nm). Các mẫu XRD được phóng
đại của Ba0,97exSi2eyO2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ (x ¼ 0e0,075, y ¼ 0e0,09)
trong phạm vi 30e32 được trình bày trong Hình. S1(a, b). Theo phương
trình Bragg (2dsinq ¼ nl, trong đó d là khoảng cách giữa các mặt phẳng,
q góc Bragg, n bậc nhiễu xạ và l bước sóng của tia X), khi Lu3þ đi vào vị
trí Ba2þ duy nhất , thể tích mạng sẽ co lại và các đỉnh nhiễu xạ tương
ứng sẽ di chuyển đến các góc lớn hơn với giá trị x tăng do bán kính ion
của Lu3þ nhỏ hơn so với Ba2þ (Hình S1(a)). Sự thay thế hóa trị ba của
Ba2þ bằng Lu3þ không chỉ làm mạng co lại mà còn dẫn đến sự hình thành các
chỗ trống ion Ba2þ . Khi Lu3þ-Al3þ thay thế Ba2þ-Si4þ, nồng độ pha tạp của
Lu3þ được cố định là 0,045 mol. Khi nồng độ pha tạp của Al3þ tăng lên, các
đỉnh nhiễu xạ di chuyển đến các góc nhỏ hơn do bán kính ion của Al3þ
(0,039 nm) lớn hơn so với Si4þ (0,026 nm).
(Hình S1(b)), cho biết rằng các ion Al3þ đã chiếm các vị trí Si4þ trong
ma trận chủ. Hình 1(b) cho thấy cấu trúc tinh thể của
Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ, tương tự như cấu trúc của
BaSi2O2N2. Cấu trúc của Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ, 0,045Lu3þ,0,03Al3þ bao gồm
2e
các anion (Si2O2N2) và cation Ba2þ . Trong mộtion
số Ba.
ion (Si2O2N2) thay thế
2e
anion, ion Al thay thế ion Si và một số Eu và Lu
Để nghiên cứu thêm cấu trúc cục bộ của các mẫu trước và sau khi pha
tạp Lu3þ-Al3þ cũng như môi trường phối hợp của Eu2þ, tinh chế Rietveld
được sử dụng dựa trên các mẫu XRD của Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ,
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ và
Ba0,925Si1,97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ. Kết quả là
Machine Translated by Google

D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28

Hình 1. (a) Các mẫu XRD của các photpho Ba0,97exSi2eyO2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ (x ¼ 0e0,075, y ¼ 0e0,09); (b) Sơ đồ cấu trúc tinh thể của
Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ.

Bảng 1
được hiển thị trong Hình 2 và Bảng 1 và 2. Các giá trị Rwp (hệ số R
Dữ liệu tinh thể của các photpho Ba0,97exSi2eyO2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ .
cấu hình trọng số) là 6,04%, 6,31% và 5,25%, Rp (hệ số mẫu R) là
4,48%, 4,59% và 3,60%, và các giá trị c2 (mức độ phù hợp của tham Công thức x ¼ 0, y ¼ 0 x ¼ 0,045, y ¼ 0 x ¼ 0,045, y ¼ 0,03

số) lần lượt là 3,620, 4,146 và 3,962, điều này cho thấy các tinh trực thoi trực thoi Trực thoi Pbcn
hệ tinh thể
chỉnh lại có độ tin cậy cao. So với Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ, các tham Nhóm không Pbcn Pbcn 1,43803(91)

số ô (a, b và c) và thể tích ô của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ gian a (nm) b 1,43756(70) 1,43730(73) 0,53428(35)
(nm) c (nm) 0,53405(25) 0,53394(57) 0,48295(90)
gần như không thay đổi.
0,48278(45) 0,48232(74) 0,371067 90, 90,
Tuy nhiên, khi Lu3þ-Al3þ thay thế Ba2þ-Si4þ, các tham số mạng (a, b
V (nm3 ) 0,370651 90, 0,370159 90, 90 5,25%
và c) và thể tích ô đơn vị tăng lên cùng với sự ra đời của các ion a, b, g () 90, 90 6,04% 90, 90 6,31%
Al3þ . Hiện tượng này cho thấy thêm rằng Lu3þ-Al3þ đã thay thế thành Rwp
4,48% 4,59% 3,60%
công Ba2þ-Si4þ trong vật chủ BaSi2O2N2 .
3,620 4,146 3,962
Hình 3(a) là ảnh SEM của Ba0,925Si1.97O2N2: IDR c2

0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ. Mẫu có hình thái không đều và kết tụ

nhẹ, trùng khớp với các kết quả trước đó trong tài liệu,23 và các
chất lân quang được điều chế bằng phương pháp phản ứng thể rắn hai
bước dễ bị kết tụ hạt.
Như được hiển thị trong Hình 3 (ci), Ba, Si, O, N, Lu, Al và Eu được phân bổ
đều trong các hạt được chọn.
3.2. Cấu trúc điện tử và vùng cấm quang
tập trung tại lưới điểm gamma trong vùng Brillouin đã được tiến
hành để xác nhận mật độ điện tích tự ổn định thông qua
Monkhorst-Packscheme trong đó tất cả các tính toán được dựa trên
trên năng lượng giới hạn 520 eV. Mạng tinh thể được nới lỏng hoàn
toàn cho đến khi lực nguyên tử nhỏ hơn 0,2 eV/nm. Tiêu chí hội tụ
năng lượng của phép tính điện tử tự đồng nhất là 105 eV/nguyên tử.

Hình 4 hiển thị cấu trúc dải năng lượng, cũng như mật độ tổng và
Mã gói mô phỏng khởi tạo (VASP) của Vienna được sử dụng để nghiên
từng phần của trạng thái (DOS) của mạng BaSi2O2N2 nguyên sơ sau khi
cứu dải tần và cấu trúc điện tử của vật chủ BaSi2O2N2 theo lý thuyết
tối ưu hóa hình học. Như được mô tả trong Hình 4(a), cấu trúc tinh
hàm mật độ (DFT).24,25 Chức năng Per deweBurkeeErnzerhof (PBE) trong
thể BaSi2O2N2 có vùng cấm trực tiếp ~3,077 eV tại điểm Gamma, trong
xấp xỉ độ dốc tổng quát (GGA) ) đã được sử dụng làm tiềm năng tương
khi giá trị vùng cấm thực tế là khoảng 3,406 eV nhìn thấy từ phổ
quan trao đổi. Một ô đơn vị đã được sử dụng để tính toán DFT. A 9 9
phản xạ khuếch tán (DRS) của BaSi2O2N2
9 k-lưới

Hình 2. Kết quả tinh chế Rietveld của Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ (a), Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ (b) và Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ, 0,03Al3þ (c).

22
Machine Translated by Google

D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28

Bảng 2
Các tham số tọa độ nguyên tử và chuyển vị đẳng hướng của Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ, Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ và Ba0,925Si2O2N2: 0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ.

Các hợp chất Phân số nguyên tử xyz Trực quan (nm)

Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ Không 0,00000 0,24970 0,25000 0,97 0,000022

Và 0,79795 0,33600 0,70900 1 0,000042
Ô 0,90573 0,23120 0,73970 1 0,000004
N 0,72440 0,12240 0,86030 1 0,000004
EU 0.00000 0,24970 0.25000 0,03 0,0025
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ Không 0.00000 0,24970 0.25000 0,925 0,000022
Và 0.79795 0,33600 0.70900 1 1 1 0,000042
Ô 0.90573 0,23120 0.73970 0,03 0,000004
N 0.72440 0,12240 0.86030 0,000004
EU 0.00000 0,24970 0.25000 0,0025
Lữ 0,00000 0,24970 0,25000 0,045 0,0025
Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ Không 0.00000 0,24970 0.25000 0,925 0.000022
Và 0.79795 0,33600 0.70900 0,97 1 0.000042
Ô 0.90573 0,23120 0.73970 1 0,03 0.000004
N 0.72440 0,12240 0.86030 0,045 0.000004
EU 0.00000 0,24970 0.25000 0.0025
Lữ 0.00000 0,24970 0.25000 0.0025
Al 0,79795 0,33600 0,70900 0,03 0,0025

Hình 3. Ảnh SEM (a) và phổ EDS tương ứng (b) và dữ liệu (hình nhỏ) của Ba0.925Si1.97O2N2:0.03Eu2þ,0.045Lu3þ,0.03Al3þ và ánh xạ nguyên tố của Ba, Si, O, N, Eu, Al và Lu
(cei).

23
Machine Translated by Google
D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al.
Hình 4. Cấu trúc dải năng lượng được tính toán của BaSi2O2N2 (a) và DOS toàn phần và một phần (các nguyên tử Ba, Si, O và N) cho BaSi2O2N2 (b).
mẫu (Hình S2). Lý do cho sự không nhất quán này là do vùng cấm luôn
bị định giá thấp bởi tính toán DFT.5 Do đó, vùng cấm rộng của
BaSi2O2N2 đủ chỗ để giữ các mức năng lượng điện tử của các trung tâm
phát quang. Để nghiên cứu thành phần của các dải quanh mức Fermi, một
phần và toàn bộ DOS của N, O, Si và Ba của BaSi2O2N2 đã được tính
toán và được trình bày trong Hình 4(b). Vùng dẫn tối thiểu (CBM) của
vật chủ BaSi2O2N2 chủ yếu bao gồm các trạng thái Ba-5d với một số hàm
lượng nhỏ quỹ đạo Si-3p và 3s. Vùng hóa trị cực đại (VBM) của
BaSi2O2N2 chủ yếu được tạo ra bởi các obitan N-2p và O 2p, trong khi
vùng hóa trị cách xa vùng cấm (khoảng 10,92 eV) chủ yếu được tạo bởi
các obitan Ba-5d. Tính toán trên chứng tỏ rằng BaSi2O2N2 là chất nền
phát quang tốt cho chất dẫn xuất Eu2þ .
3.3. Tính chất phát quang
Phổ kích thích và phát xạ của các mẫu Ba0,97exSi2O2N2:
0,03Eu2þ,xLu3þ (x ¼ 0e0,075) được thể hiện trong Hình 5. Việc pha
tạp Lu3þ vào Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ không làm thay đổi hình dạng của
phổ kích thích. Có sự hấp thụ mạnh ở 350e480nm trong phổ kích thích.
Nói chung, lớp con 5d của trung tâm phát xạ Eu2þ là lớp vỏ ngoài cùng,
dễ bị ảnh hưởng bởi môi trường trường tinh thể xung quanh. Do đó, sự
phân tách mức 5d của lớp vỏ điện tử 4f6 5d của Eu2þ sẽ xảy ra, dẫn
đến nhiều dải kích thích (380, 410, 428 và 450 nm).
Dưới sự kích thích của ánh sáng 450nm, mẫu phát ra màu lục lam dải hẹp
Hình 5. Phổ kích thích (a) và phát xạ (b) của các mẫu Ba0,97exSi2O2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ (x ¼ 0e0,075).
24
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28
phát xạ ánh sáng (FWHM ¼ 35 nm) với cực đại chính ở 495 nm (Hình
5(b)), bắt nguồn từ quá trình chuyển đổi 4f6 5d / 4f7 của các ion
Eu2þ . Rõ ràng, pha tạp Lu3þ có thể cải thiện cường độ phát quang của
các mẫu. Khi x ¼ 0,045 mol, so với Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ, cường độ
phát quang của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ được cải thiện
15,21%, điều này có thể do sự thay đổi môi trường phối trí xung quanh
của Eu2þ kết quả từ việc thay thế Ba2þ bằng Lu3þ. Khi nồng độ pha tạp
của Lu tiếp tục tăng (x > 0,045 mol), cường độ phát quang giảm dần do
hiệu ứng dập tắt nồng độ của chất kích hoạt Eu2þ (hình nhỏ trong Hình
5(b)).
Hình 6 đưa ra quang phổ XPS của Eu 3d trong các chất lân quang
Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ và Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ . Năng
lượng liên kết của Eu3þ 3d5/2 và Eu3þ 3d3/2 lần lượt vào khoảng 1135
và 1163 eV và của Eu2þ 3d5/2 và Eu2þ 3d3/2 lần lượt vào khoảng 1126
và 1154 eV, hơi khác so với giá trị của năng lượng liên kết 3d của
Eu2þ và Eu3þ trong cơ sở dữ liệu quang phổ tham chiếu tiêu chuẩn.26
Sự khác biệt nêu trên bắt nguồn từ sự thay đổi của môi trường trường
tinh thể xung quanh Eu do pha tạp Lu3þ.27,28 Đồng thời, so sánh Ba0
.925Si2O2N2: 0,03Eu2þ,0,045Lu3þ với BaSi2O2N2:Eu2þ, hàm lượng Eu3þ
giảm, trong khi hàm lượng Eu2þ tăng lên đáng kể. Hàm lượng Eu3þ và
Eu2þ là 77,65% ± 3% và 22,35% ± 3% trong Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ, trong
khi chúng là 34,56% ± 3% và 65,44% ± 3% trong
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045 Lu3þ, tương ứng. Kết quả chứng minh
thêm rằng pha tạp Lu3þ có thể tăng cường hiệu quả
Machine Translated by Google
D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al.
Hình 6. Phổ XPS của các electron Eu 3d của các photpho Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ và
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ .
giảm Eu3þ thành Eu2þ trong vật chủ, do đó cải thiện hiệu suất
phát quang của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ.
Phổ kích thích và phát xạ của Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,
0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼ 0e0,09) được thể hiện trong Hình 7. Tương
tự như pha tạp đơn Lu3þ , việc thay thế Ba2þ-Si4þ bằng Lu3þ-
Al3þ không thay đổi dạng phổ kích thích và phổ phát xạ của mẫu.
Phổ kích thích (Hình 7(a)) kéo dài từ 300 đến 470 nm và phổ
phát xạ (Hình 7(b)) chỉ có một đỉnh phát xạ kéo dài từ 470 đến
550 nm. Khi tăng nồng độ Al3þ , sự kích thích và cường độ phát
xạ tăng đầu tiên và sau đó giảm. Cường độ tối đa đạt được tại
y ¼ 0,03, cao hơn 10,59% so với cường độ của
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ (hình bên trong Hình 7(b)).
Lý do giải thích cho sự tăng cường cường độ phát quang là khi
Al3þ thay thế Si4þ, thể tích mạng mở rộng, gây ra sự gia tăng
khoảng cách giữa các ion Eu2þ . Xác suất truyền năng lượng không
bức xạ giữa các ion Eu2þ bị giảm do khoảng cách giữa các ion
Eu2þ tăng lên , sau đó góp phần cải thiện cường độ phát xạ.
Hiệu suất lượng tử bên trong (IQE) là một tham số quan trọng
để đánh giá hiệu suất của phốt pho WLED. Hiệu suất hấp thụ hIQE
và ab (hABS) đối với Ba0,97exSi2eyO2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ,
Hình 7. Phổ kích thích (a) và phát xạ (b) của các mẫu Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼ 0e0,09).
25
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28
yAl3þ (x ¼ 0e0,075, y ¼ 0e0,09) dưới sự kích thích của ánh
sáng 450 nm được mô tả trong Hình 8. Với pha tạp Lu3þ , đầu
tiên cả hIQE và hABS đều tăng rồi sau đó giảm. Khi x ¼ 0,045,
cả hIQE và hABS của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ đều đạt
giá trị tối đa lần lượt là 63,05% và 65,88%, và mức tăng là
24,08% và 2,71% so với giá trị của BaSi2O2N2:Eu2þ, tương ứng (Hình S4(a))
Tương tự, với việc pha tạp Al3þ vào
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ, hIQE và hABS của mẫu tăng
trước rồi giảm xuống, điều này phù hợp với sự thay đổi cường độ
phát quang của mẫu trong Hình 7(b). hIQE và hABS đạt giá trị
tối đa lần lượt là 69,55 % và 67,22% khiy¼0,03 và mức tăng lần
lượt là 10,32% và 2,03% so với giá trị của
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ ( Hình S4(b) )).
Bên cạnh IQE, độ ổn định nhiệt của phốt pho là một chỉ số quan
trọng đối với vật liệu huỳnh quang trong WLED vì nhiệt độ làm việc
của WLED thường cao hơn 423 K.
Hình 9(a) thể hiện cường độ phát quang của
Ba0,97exSi2O2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ (x ¼ 0e0,075) ở các nhiệt độ
khác nhau. Khi nhiệt độ tăng, cường độ phát quang của các mẫu
thể hiện xu hướng giảm, bắt nguồn từ sự rung động của mạng tinh
thể được tăng cường và tăng khả năng chuyển tiếp không bức xạ.
Phổ phụ thuộc vào nhiệt độ của Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ và
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ nằm trong khoảng từ 298 đến
473 K được hiển thị trong Fig. S4(a, b). Khi nhiệt độ tăng lên
473 K, cường độ phát quang của Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ
duy trì 62,32% cường độ phát quang ở nhiệt độ phòng, nghĩa là
cải thiện 17,35% so với trường hợp của BaSi2O2N2:Eu2þ. Kết quả
cho thấy pha tạp Lu3þ có thể cải thiện độ ổn định nhiệt của
Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ. Do độ âm điện của Lu thấp hơn
cộng Ba,
hóa nên
trị
của LueO cao hơn BaeO và độ cứng của mạng được tăng lên sau
khi thay thế một phần Ba bằng Lu, dẫn đến độ ổn định nhiệt cao
hơn. Hiện tượng tương tự có thể được quan sát thấy trong các
mẫu (Y,Lu)VO4:Eu3þ29 và Lu3(Al, Sc)5O12:Ce3þ.30 Hình 9 (b) hiển
thị cường độ phát quang của Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,
yAl3þ (y ¼ 0e0,09) ở các nhiệt độ khác nhau. Khi Lu3þ-Al3þ
thay thế Ba2þ-Si4þ, khả năng ổn định nhiệt của mẫu có thể
được cải thiện hơn nữa. Khi ¼0,03, có thể thu được hiệu suất
chịu nhiệt tốt hơn. Cường độ phát quang ở 473 K giữ lại 73,87%
giá trị ban đầu (Hình S4(c)), cho thấy mức tăng lần lượt là
18,52% và 39,09% so với Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ và
BaSi2O2N2: 0,03Eu2þ . Hình 9(c) thể hiện năng lượng kích hoạt
phù hợp (DE) từ biến Ba0.97exSi2eyO2N2: quang phổ nhiệt độ
của
Machine Translated by Google

D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al. Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28

Hình 8. Hiệu suất lượng tử bên trong (a) và hiệu suất hấp thụ (b) của Ba0,97exSi2O2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ (x ¼ 0e0,075) và Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼ 0e0 .09) mẫu.

Hình 9. Cường độ phát quang phát quang phụ thuộc vào nhiệt độ của Ba0,97exSi2O2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ (x ¼ 0e0,075) (a) và Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼ 0e0,09) (b)
mẫu; (c) Năng lượng kích hoạt phù hợp của Ba0,97exSi2eyO2N2:0,03Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ.

0,03Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ. Giá trị DE của Ba0,925Si1.97O2N2:

0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ thu được là 0,391 eV, cao hơn so với
Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ (0,379 eV) và BaSi2O2N2:Eu2þ (0,346
eV ) ). Để phân tích sâu hơn lý do tại sao việc bổ sung Al3þ làm tăng
tính ổn định nhiệt của mẫu, phổ nhiệt phát quang (TL) của các mẫu
Ba0,925Si2eyO2N2: 0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼Hình
đưa ra trong 0, 0,01, 0,03)
10. Mẫu được
không có
Al3þ chỉ xuất hiện một pic TL duy nhất ở 494 K, do các electron trong
bẫy sâu gây ra. Sau khi đưa Al3þ vào, cường độ của đỉnh TL ở 494 K
được tăng cường đáng kể và một đỉnh TL yếu mới xuất hiện ở gần 573 K.
Các kết quả trên chứng minh rằng việc đưa vào Al3þ có thể làm tăng
nồng độ của các bẫy sâu, trong đó các electron sẽ dần dần phát hành
với nhiệt độ tăng lên. Độ sâu bẫy của
Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ có thể được ước tính bằng
phương trình thực nghiệm sau31:

VÀ ¼ tấn/500 (1)

Trong đó ET (eV) là khoảng cách năng lượng giữa đáy của dải dẫn và
mức bẫy, và TM (K) là viết tắt của nhiệt độ tại đó đỉnh TL tối đa
Hình 10. Phổ TL của các mẫu Ba0,925Si2eyO2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,yAl3þ (y ¼ 0, 0,01,
được định vị. Khoảng cách năng lượng của
0,03) từ 273 đến 773 K.
Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ ở 494 K là 0,989 eV,
điều này cho thấy mẫu có bẫy tương đối sâu. Khi bị kích thích ở nhiệt
độ phòng, đầu tiên các electron nhảy từ trạng thái 4f sang trạng thái trải qua quá trình chuyển đổi không bức xạ và phân rã thành trạng thái
5d, sau đó rơi trở lại trạng thái cơ bản để phát ra ánh sáng lục 4f của Eu2þ. Do sự gia tăng số lượng bẫy sâu bên trong mẫu gây ra bởi
lam. Trong khi đó, với sự gia tăng nhiệt độ, hầu hết các electron thu việc bổ sung Al3+, khi nhiệt độ tăng lên, nhiều điện tử trong bẫy sâu
được năng lượng nhiệt và vượt qua rào cản năng lượng để hơn có thể được chuyển sang vùng kích thích.

26
Machine Translated by Google
D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al.
Hình 11. Phổ điện phát quang của đèn LED dưới dòng điện 150 mA ở nhiệt độ phòng (a) và các thông số hiển thị màu (R1eR15) của đèn LED (b).
cung cấp nhiều năng lượng hơn cho quá trình chuyển đổi bức xạ của Eu2þ, cải
thiện hơn nữa cường độ phát quang ở nhiệt độ cao, nghĩa là độ ổn định nhiệt
được cải thiện. So với mẫu không có Al3þ, Ba0.925Si1.97O2N2:0.03Eu2þ,0.045Lu3þ,
0.03Al3þ ở nhiệt độ cao có nhiều electron chuyển từ bẫy sâu sang trạng thái
kích thích hơn do số bẫy sâu tăng lên sau khi đưa Al3þ vào, dẫn đến ổn định
nhiệt tốt hơn của mẫu.
3.4. ứng dụng đèn LED
Để chứng minh triển vọng ứng dụng của photpho lục lam
Ba0.97exSi2eyO2N2:0.03Eu2þ,xLu3þ,yAl3þ đã điều chế ở dạng đầy đủ Y3Al5O12:Ce3þ,
CaAlSiN3:Eu2þ và( ánh
Ba0.925Si1.97O2N2:0.03Eu2þ,0.045Lu3þ,0.03Al3þ sáng
BSON) quang
được kết phổ,
hợp với chip
LED xanh lam (450 nm) để chế tạo thiết bị WLED.
Hình 11(a) cho thấy phổ điện phát quang của WLED dưới dòng điện 150 mA. Phổ
đầu ra của WLED bao phủ hầu hết vùng khả kiến ngoại trừ các khoảng trống nhỏ
trong vùng quang phổ xanh lam và xanh tím. Các giá trị của CCT và chỉ số hoàn
màu (CRI) lần lượt là 5075 K và 97,1, và R1 đến R15 đều cao hơn 90, mang lại
khả năng hoàn màu cao hơn (Hình 11(b)). Sau khi bổ sung phốt pho
Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ , hiệu suất phát sáng của WLED
này vẫn duy trì ở mức 107,16 lm/W. Trình diễn này chỉ ra rằng phốt pho Ba0,925
Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ có thể được sử dụng làm vật liệu huỳnh
quang lục lam tuyệt vời để nâng cao CRI của WLED trong ánh sáng toàn phổ.
4.Kết luận
Tóm lại, sự thay thế một phần Ba2þ bằng Lu3þ và Ba2þ Si4þ bằng Lu3þ-Al3þ
ít ảnh hưởng đến cấu trúc tinh thể của Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ và hình dạng
của phổ kích thích và phát xạ. Bằng cách đưa Lu3þ vào Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu2þ,
cường độ phát quang, hIQE và hABS cũng như độ ổn định nhiệt có thể được cải
thiện. Bằng cách thêm Al3þ vào Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ, cường độ
phát quang, hIQE và hABS cũng như độ ổn định nhiệt có thể được cải thiện hơn
nữa. Cường độ phát quang của Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ cao
hơn lần lượt là 10,59% và 25,8% so với Ba0,925Si2O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ và
Ba0,97Si2O2N2:0,03Eu ,2þ khi ở nhiệt độ phòng nó thể hiện ở mức tăng 18,52%
và 39,09% ở 473 K. Cuối cùng, CRI là 97,1 và tất cả các giá trị R1eR15 trên
90 có thể đạt được trong WLED với phốt pho
Ba0,925Si1.97O2N2:0,03Eu2þ,0,045Lu3þ,0,03Al3þ . Này
27
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28
kết quả chỉ ra rằng BaSi2O2N2:Eu2þ,Lu3þ,Al3þ có thể được sử dụng làm chất bù
màu lục lam hiệu quả cao để cải thiện CRI của WLED và việc pha tạp cation vào
các vị trí mạng khác nhau có thể trở thành một chiến lược hiệu quả để tăng
cường cường độ phát xạ và độ ổn định nhiệt.
Phụ lục A. Dữ liệu bổ sung
Dữ liệu bổ sung cho bài viết này có thể được tìm thấy trực tuyến tại https://
doi.org/10.1016/j.jre.2021.07.006.
Người giới thiệu
1. Zhang JF, Liu LL, He SA, Peng JQ, Du F, Yang FL, et al. Photpho đỏ Cs2MnF6 với hiệu
suất hấp thụ cực cao. Inorg Chem. 2019;58(22):15207.
2. Ming H, Liu SF, Liu LL, Peng JQ, Fu JX, Du F, et al. Rất đều đặn, thống nhất
K3ScF6: Photpho Mn4þ : tổng hợp dễ dàng, cấu trúc vi mô, đặc tính phát quang và
ứng dụng trong các thiết bị đi-ốt phát quang. ACS Appl Mater Trong giao diện.
2018;10(23):19783.
3. Pimputkar S, Speck JS, Denbaars SP, Nakamura S. Triển vọng cho chiếu sáng LED. tự nhiên
Quang tử. 2009;3(4):180.
4. Zhao M, Liao HX, Molokeev MS, Zhou YY, Zhang QY, Liu QL, et al. Sự xuất hiện của phốt
pho phát quang màu lục lam dải cực hẹp dành cho đèn LED trắng với khả năng hiển thị
màu nâng cao . Ứng dụng khoa học nhẹ 2019;8(1):38.
5. He SA, Xu FF, Han TT, Lu ZQ, Wang W, Peng JQ, et al. Photpho oxyflorua pha tạp Mn4þ
có khả năng dập tắt nhiệt âm đáng kể và độ ổn định màu cao cho WLED ấm. Chem Eng J.
2020;392:123657.
6. Qiao JW, Zhao J, Liu QL, Xia ZG. Những tiến bộ gần đây về chất phát quang LED trạng
thái rắn với khả năng phát quang ổn định nhiệt. J Đất hiếm. 2019;37(6):565.
7. Liu LL, Zhang JF, Xu FF, Du F, Yang FL, Peng JQ, et al. Tính chất tổng hợp và phát
quang của Sm3þ được kích hoạt La3Si6N11 như một chất lân quang phát ra màu đỏ cam . J
Đất hiếm. 2021;39(2):140.
8. Hạ ZG, Lưu QL. Tiến bộ trong khám phá và thiết kế cấu trúc chuyển đổi màu sắc
phốt pho cho đèn LED. Prog Mater Sci. 2016;84:59.
9. Meyer J, Tappe F. Vật liệu phát quang cho chiếu sáng thể rắn: trạng thái
nghệ thuật và những thách thức trong tương lai. quảng cáo Opt. mẹ. 2015;3(4):424.
10. Piao XQ, Horikawa T, Hanzawa H, Machida K. Đặc tính và đặc tính phát quang của
Sr2Si5N8:Eu2þ phốt pho để chiếu sáng đi-ốt phát quang màu trắng . Ứng dụng Phys Lett.
2006;88(16):161908.
11. Uheda K, Hirosaki N, Yamamoto Y, Naito A, Nakajima T, Yamamoto H. Tính chất phát
quang của phốt pho đỏ, CaAlSiN3: Eu2þ, cho điốt phát quang màu trắng . điện hóa.
Solid St. 2006;9(4):H22.
12. Tống XF, Fu RL, Agathopoulos S, He H, Zhao XR, Yu XD. Tổng hợp Photpho BaSi2O2N2:
Ce3þ,Eu2þ và xác định tính chất phát quang của chúng. J Am Ceram Soc. 2011;94(2):501.
13. Li YQ, Delsing ACA, De With G, Hintzen HT. Tính chất phát quang của silicon-
oxynitride kiềm thổ hoạt hóa Eu2þ MSi2O2edN2þ2/3d (M¼Ca, Sr, Ba): một loại phốt
pho chuyển đổi LED mới đầy hứa hẹn. Hóa Chất. 2005;17(12): 3242.
14. Li GG, Lin CC, Chen WT, Molokeev MS, Atuchin VV, Chiang CY, et al. Điều chỉnh quang
phát quang thông qua thay thế cation trong phốt pho oxonitridosilicate: tính toán
DFT, các vị trí chiếm dụng khác nhau và cơ chế phát quang.
Hóa Chất. 2014;26(9):2991.
15. Lee SH, Kim KB, Kim JM, Jeong YK, Kang JG. Sự phát quang tăng cường cao của phốt pho
SrSi2O2N2:Eu2þ bằng cách thay thế Mg2þ và ứng dụng của chúng trong đèn LED máy tính.
Phys Status Solidi A. 2013;210(6):1093.
Machine Translated by Google
D.Wu, LL Liu, HB Duan, et al.
16. Cố YX, Trương QH, Lý YG, Vương HZ, Tạ RJ. Tăng cường phát thải từ CaSi2O2N2: Eu2þ
phốt pho bằng cách pha tạp với các ion Y3þ . Mẹ Lett. 2009;63(16):1448.
17. Yang LX, Xu X, Hao LY, Wang YF, Yin LJ, Yang XF, et al. Cơ chế tối ưu của CaSi2O2N2 :
Photpho Eu2þ do pha tạp ion La3þ . J Phys D: Ứng dụng Phys. 2011;44(35):355403.
18. Chen WT, Sheu HS, Liu RS, Attfield JP. Điều chỉnh kích thước cation không phù hợp
của phát quang ảnh trong phốt pho oxynitride. J Am Chem Soc. 2012;134(19):8022.
19. Park JW, Singh SP, Sohn KS. Ảnh hưởng của Al đến sự dịch chuyển đỏ trong LaSi3N5: Ce3þ
phốt pho. J Electrochem Soc. 2011;158(6):J184.
20. Du F, Zhuang WD, Liu RH, Zhong JY, Liu YH, Hu YS, et al. Công suất trang web và điều
chỉnh phát quang của La3Si6exAlxN11ex/3: Photpho Ce3þ dành cho điốt phát quang màu
trắng công suất cao. CrytEngComm. 2017;19(21):2836.
21. Wang C, Li Y, Shi YR, Jiang J, Xin SY, Zhu G. Cải thiện sự phát xạ và ổn định nhiệt
do chiếm dụng Al3þ được chọn trong Ba3Si6O12N2: Eu2þ phốt pho. J Lumin. 2020;221:117060.
22. Kechele JA, Oeckler O, Stadler F, Schnick W. Giải thích cấu trúc của BaSi2O2N2 ea
mạng chủ cho vật liệu phát quang pha tạp đất hiếm trong đèn LED chuyển đổi phốt pho
(pc)-LED. Khoa học trạng thái rắn. 2009;11(2):537.
23. Wu D, Fu L, He SA, Xu FF, Liu LL, Yao LQ, et al. Tăng cường đáng kể hiệu suất phát
quang và ổn định nhiệt của BaSi2O2N2: Photpho Eu2þ bằng cách pha tạp một lượng rất
nhỏ SiC. gốm sứ Int. 2020;46(16):25382.
24. Kresse G, Furthmüller J. Các sơ đồ lặp hiệu quả cho các phép tính tổng năng lượng ban
đầu bằng cách sử dụng tập cơ sở sóng phẳng. Phys Rev B. 1996;54(16):11169.
28
Tạp chí Đất hiếm 40 (2022) 20e28
25. Kresse G, Joubert D. Từ giả thế siêu mềm đến phương pháp sóng tăng cường máy chiếu.
Phys Rev B. 1999;59(3):1758.
26. Ghosh D, Biswas K, Balaji S, Annapurna K. Hiện thực hóa ánh sáng trắng ấm từ thủy
tinh fluoroborosilicate kẽm pha tạp Ce-Eu-Tb cho các ứng dụng chiếu sáng. J hợp kim
Compd. 2018;747:242.
27. Li SX, Wang L, Tang DM, Cho YJ, Liu XJ, Zhou XT, et al. Đạt được b-sialon dải hẹp hiệu
suất lượng tử cao: lân quang Eu2þ cho đèn nền LCD có độ sáng cao bằng cách giảm tác
nhân phát quang Eu3þ . Hóa Chất. 2018;30(2): 494.
28. Qiang YC, Pan ZF, Liang MZ, Xu JF, Ye XY, Xia LB, et al. Độ trong suốt cao và có thể
điều chỉnh màu sắc SrO-SiO2-Al2O3 pha tạp Eu2þ gốm thủy tinh nhiều lớp được ghép sẵn
bằng cách kiểm soát quá trình kết tinh từ thủy tinh. J Eur Ceram Soc. 2019;39(13):
3856.
29. Ye XY, Wu D, Yang M, Li Q, Huang X, Yang YM, et al. Tính chất phát quang của ScVO4
hạt mịn: Eu3þ và Sc0.93exLnxVO4: Eu3+ 0,07 (Ln¼ Y, La, Gd, học
Lu) về
phốt
thểpho.
rắn.ECS J. Khoa
công
nghệ. 2014;3(6):R95.
30. Zhou W, Ma XX, Zhang ML, Luo Y, Xia ZG. Tính chất tổng hợp và phát quang của phát
quang xanh Lu3(Al,Sc)5O12: Ce3þ phốt pho. gốm sứ Int. 2015;41(5):7140.
31. Geng WY, Zhou XF, Ding JY, Li G, Wang YH. K7Ca9[Si2O7]4F: Ce3þ: một chất lân quang
phát ra màu xanh mới lạ với tính ổn định nhiệt tốt cho các điốt phát quang kích thích
bằng tia cực tím. J Mater Chem C. 2017;5(44):11605.