Professional Documents
Culture Documents
201 - โครงสร้างผลึก 838651 16738392303132
201 - โครงสร้างผลึก 838651 16738392303132
ทฤษฎี
ผลึกเป็ นของแข็งทีประกอบขึนจากการจัดเรียงตัวของอะตอม ไอออน โมเลกุล หรือกลุม่ ของ
โมเลกุลทีแทนด้วยจุดแลตทิซ (lattice point) อย่างเป็ นระเบียบซําๆ กันเป็ นโครงข่าย 3 มิติ เรียกว่า
แลตทิซ (lattice) ซึงสามารถแบ่งเป็ นหน่วยย่อย ๆ ได้เรียกว่า ยูนิตเซลล์ (unit cell)
ยูนิตเซลล์ เป็ นหน่วยย่อยทีเล็กทีสุดซึงมีรูปร่างลักษณะ และแบบแผนการจัดเรียงเชิงเรขาคณิต
ของอนุภาคเหมือนกับโครงสร้างของแลตทิซผลึก (crystal lattice) ทุกประการ หรือกล่าวว่า ยูนิตเซลล์
เป็ นตัวแทนของโครงสร้างผลึก (รูปที 1) ดังนันการศึกษายูนิตเซลล์จงึ เสมือนเป็ นการศึกษาโครงสร้าง
ผลึกทังหมด ตัวอย่างยูนิตเซลล์แบบลูกบาศก์ชนิดต่าง ๆ แสดงดังรูปที 2
รู ป ที 1 ยูนิตเซลล์ในโครงสร้างสามมิติของแลตทิซผลึก
2
1. โครงสร้างผลึก ของโลหะ
โดยทัวไปผลึกของโลหะในธรรมชาติเกือบทังหมดมีการจัดอะตอมแบบ closest packing ซึง
สามารถจัดได้ 2 แบบคือ แบบ hexagonal closest packing (hcp) จะมีการบรรจุอะตอมในชันต่างๆ
เป็ นแบบ ABABAB… เช่น Mg, Zn และ Cd เป็ นต้น (รูปที 3(ก)) และแบบ cubic closest packing
(ccp) หรือ face-centred cubic packing (fcc) ทีมีการบรรจุอะตอมเป็ นแบบ ABCABCABC… เช่น
Ca, Sr, Ni และ Ag เป็ นต้น (รูปที 3(ข))
A
A
C
B
B
A
A
A BC A
B
A A
(ก) hcp (ข) fcc
รูป ที 3 การจัดเรียงแบบ closest packing (ก) hexagonal closest packing (hcp)
และ (ข) แบบ face-centred cubic packing (fcc)
A C
B B
A A
(ก) hcp (ข) fcc
รู ป ที 4 รูปขยายของการจัดเรียงอะตอมในโครงสร้างผลึก (ก) แบบ hcp และ (ข) แบบ fcc
ทรงกลมทีแรเงาคืออะตอมกลาง
รู ป ที 5 การสร้างช่องเททระฮีดรัล
รู ป ที 6 การสร้างช่องออกตะฮีดรัล
2. โครงสร้างผลึก ของสารประกอบ
โครงสร้างผลึกของสารประกอบไอออนิกมีหลายแบบ โดยทัวไปแบ่งได้ดงั ต่อไปนี
1. แบบ Rock salt เป็ นสารประกอบแบบ 1:1 หรือมีสตู ร AB โครงสร้างแบบนีไอออนลบซึงมี
ขนาดใหญ่กว่าไอออนบวกมีการจัดอนุภาคแบบ face-centred cubic และไอออนบวกจะบรรจุอยูใ่ น
ช่องออกตะฮีดรัลทุกช่อง (รูปที 8(ก)) ตัวอย่างเช่น โครงสร้างผลึก NaCl, KCl, CaO, AgCl, RbCl และ
NiO เป็ นต้น
2. แบบ Zinc blende เป็ นสารประกอบแบบ 1:1 หรือมีสตู ร AB เช่น ZnS ซึงไอออนลบ S2– จะ
มีการจัดอนุภาคแบบ face-centred cubic ส่วนไอออนบวก Zn2+ จะอยู่ในช่องเททระฮีดรัลช่องเว้นช่อง
ดังรูปที 8(ข) สารประกอบไอออนิกทีมีโครงสร้างแบบนี ได้แก่ CuF, CdS, AgI และ HgS เป็ นต้น แต่ถา้
S2– มีการจัดอนุภาคแบบ hexagonal closest packing และ Zn2+ บรรจุอยูใ่ นช่องเททระฮีดรัลช่องเว้น
ช่องเหมือนเดิม เรียกโครงสร้างแบบนีว่า Wurtzite (รูปที 8(ค)) ตัวอย่างเช่น โครงสร้างผลึก BeO, AlN
และ GaN เป็ นต้น
3. แบบ Cesium chloride เป็ นสารประกอบแบบ 1:1 หรือมีสตู ร AB เช่น CsCl, RbCl (ที
อุณหภูมิและความดันสูง), RbBr, NH4Cl โครงสร้างแบบนีไอออนบวกและไอออนลบมีขนาดใกล้เคียง
กัน การจัดแบบ closest packing จึงเป็ นไปไม่ได้ ยูนิตเซลล์จะคล้ายโครงสร้างแบบ body-centred
cubic ซึงแต่ละไอออนถูกล้อมรอบด้วยไอออนทีมีประจุตรงข้ามอีกแปดไอออน ดังรูปที 8(ง)
5
รูป ที 8 แลตทิซผลึกทีมีสตู ร AB
4. แบบ Fluorite เป็ นสารประกอบแบบ 1:2 หรือมีสตู ร AB2 เช่น CaF2 โครงสร้างแบบนีไอออน
บวกมีการจัดเรียงอนุภาคแบบ face-centred cubic และไอออนลบอยูใ่ นช่องเททระฮีดรัลทุกช่อง ดัง
รูปที 9 สารประกอบไอออนิกทีมีโครงสร้างแบบ Fluorite ได้แก่ SrF2, BaCl2, CdF2 และ ZrO2 เป็ นต้น
ในทางตรงกันข้าม ถ้าไอออนลบมีการจัดเรียงอนุภาคแบบ face-centred cubic และไอออนบวกอยูใ่ น
ช่องเททระฮีดรัลทุกช่อง จะได้สารประกอบแบบ 2:1 และมีสตู รเป็ น A2B เช่น Na2O สารประกอบ ไอ
ออนิกแบบนีจะมีโครงสร้างทีเรียกว่า Antifluorite
F
Ca2+
(ก) (ข)
รูป ที 9 แลตทิซผลึกทีมีสตู ร AB2แบบ Fluorite ของ CaF2 (ก) แสดง face centred
cubic ของ Ca2+ และ (ข) แสดงเลขโคออร์ดิเนชันของ Ca2+ ซึงมีคา่ เท่ากับแปด
6
หลัก การทดลอง
การทดลองนีใช้ลกู ปิ งปองแทนอนุภาค (อะตอมของโลหะหรือไอออน) และใช้แพปิ งปองเป็ น
ฐานสร้างในการจัดเรียงแบบclosest packing เพือศึกษาลักษณะของช่องว่างเปรียบเทียบขนาดของ
ช่องว่างและจํานวนช่องว่าง พร้อมทังศึกษาตัวอย่างโครงสร้างผลึกของโลหะและสารประกอบ
2. การหา packing efficiency และ เปอร์เ ซ็น ต์ช ่อ งว่างจากการจัด เรียงอนุภ าคชันเดียว
3. การคํานวณหาความหนาแน่น
ถ้าให้ เป็ นความหนาแน่นของผลึกซึงเป็ นมวลต่อหน่วยปริมาตร (g/cm3) จะได้
= m = มวลของอนุภาคในยูนิตเซลล์
V
ปริมาตรยูนิตเซลล์
ซึงมวลของอนุภาคในยูนิตเซลล์หรือ m นีจะหาได้จากสมการ
nM
m=
NA
เมือ n = จํานวนหน่วยสูตร(formula unit) ในหนึงยูนิตเซลล์
M = นําหนักตามสูตร(formula weight) ของธาตุหรือสารประกอบ (g/mol)
NA = เลขอาโวกาโดร (Avogadro’s number) = 6.022x1023 mol–1
ในการหาจํานวน n นัน
ถ้าเป็ นผลึกของโลหะทีมีการจัดอนุภาคแบบ body-centred cubic ได้ n = 1+(8x 1 ) = 2
8
1
ถ้าเป็ นผลึกของโลหะทีมีการจัดอนุภาคแบบ face-centred cubic ได้ n = (6x )+(8x 1 ) = 4
2 8
ถ้าเป็ นผลึกของสารประกอบไอออนิก เช่น CsCl ซึงมีการจัดแบบ body-centred cubic
มีจาํ นวน Cs+ 1 ไอออน(ตรงกลางเซลล์)และ Cl– 1 ไอออน (มุมทังแปดของเซลล์) ได้ n = 1
ถ้าเป็ น NaCl ทีมีการจัดอนุภาคแบบ Rock salt
มีจาํ นวน Na+ และ Cl– อย่างละ 4 ไอออน ได้ n = 4
8
4. การหาอัต ราส่วนรัศ มี
อัตราส่วนรัศมี (r/r) คืออัตราส่วนของรัศมีของไอออนบวกต่อรัศมีของไอออนลบ อัตราส่วน
นีสามารถบอกเลขโคออร์ดเิ นชัน หรือชนิดโครงสร้างของผลึกได้ ดังตารางที 4.1
โดยทัวไปสามารถคํานวณหาขีดจํากัดของอัตราส่วนรัศมีจากรูปทรงเรขาคณิตทีได้จากโครง
สร้างของผลึก ตัวอย่างเช่น โครงสร้างผลึกแบบ Cesium chloride ซึงมียนู ิตเซลล์คล้ายแบบ body-
centred cubic นัน ไอออนลบจะมีการจัดเรียงอนุภาคแบบ simple cubic และไอออนบวกบรรจุอยูใ่ น
ช่องลูกบาศก์ (cubic hole) ถ้าให้ยนู ิตเซลล์มีความยาวด้านข้างเป็ น 2r ดังรูปที 11
9
รูป ที 12 โครงสร้างแบบ Rock salt (ก) ยูนิตเซลล์ของ NaCl และ (ข) แบบจําลองในการคํานวณ
10
ดังนัน AB = 2r_
AC = BC = X
ในสามเหลียม ABC
(2r_)2 = X2 + X2
X = 2 r_
X = r + r_
r/r = 2 1 = 0.414
แสดงว่าสารประกอบไอออนิกทีมีอตั ราส่วนรัศมีอยูร่ ะหว่าง 0.414 ถึง 0.732 จะมีโครงสร้างผลึกแบบ
Rock salt และมีเลขโคออร์ดิเนชันเท่ากับ 6 แต่ถา้ มีอตั ราส่วนตํากว่า 0.414 จะมีโครงสร้างแบบ Zinc
blende
วิธ ีท ดลอง
ตอนที 1 การจัด เรียงอะตอมในโครงสร้างผลึก
ก. เปรีย บเทีย บการจัด เรียงอะตอมหนึงและสองชัน
1. นําลูกปิ งปอง 15 ลูกมาเรียงบนฝากล่องพลาสติก โดยให้ปิงปองแถวแรกมีจาํ นวน 5 ลูกและ
เมือเรียงลูกปิ งปองในแถวที 2 พบว่าสามารถเรียงได้ 2 แบบ คือ
แบบที 1 การเรียงแบบ closest packing โดยเรียงลูกปิ งปองสับหว่างกับแถวแรกเรือยไป ทําให้เกิดช่อง
a และ ช่อง b ดังรูปที 13(ก)
แบบที 2 การเรียงแบบ simple cubic เป็ นการเรียงลูกปิ งปองในแถวต่อไปให้ตรงกับแถวแรก (4.13(ข))
จากการเรียงลูกปิ งปองทังสองแบบ หาเลขโคออร์ดเิ นชันโดยนับจํานวนอะตอมข้างเคียงซึงอยูล่ อ้ มรอบ
ลูกปิ งปองแต่ละลูก บันทึกผลในตาราง
รู ป ที 13 การจัดเรียงอะตอมชันเดียว (ก) แบบ closest packing และ (ข) แบบ simple cubic
ช่องลูกบาศก์
รู ป ที 15 ภาพด้านข้างของช่องลูกบาศก์ทีเกิดจากการจัดเรียงลูกปิ งปองแบบ simple cubic
12
A C
B B
A A
(ก) แบบที่ 1 ABA... (ข) แบบที่ 2 ABC...
รูป ที 16 การจัดเรียงอะตอม 3 ชันใน (ก) แบบ ABA… และ (ข) แบบ ABC…
2. นับจํานวนช่องเททระฮีดรัลและออกตะฮีดรัลรอบอะตอมกลาง
แบบที 1 ABAB… ใช้แพปิ งปองสามเหลียม 20 ลูกเป็ นฐาน (ชันที 1) หลังจากนันวางแพปิ งปองหก
เหลียม 7 ลูก และแพปิ งปองสามเหลียม 3 ลูกเป็ นชันที 2 และ 3 ตามลําดับ ดังรูปที 17(ก) สังเกตว่า ใน
แลตทิซผลึก อะตอมในชันที 1 อยู่ตรงกับชันที 3, 5, …
แบบที 2 ABCABC... ทําเช่นเดียวกับแบบที 1 โดยเปลียนการจัดเรียงอะตอมชันที 3 ให้แพปิ งปอง
สามเหลียม 3 ลูกหันมุมยอดไปด้านตรงกันข้าม ดังรูปที 17(ข) สังเกตว่า ในแลตทิซผลึก อะตอมในชัน
ที 1 อยู่ตรงกับชันที 4, 7, …
คําถามท้ายการทดลอง
1. คํานวณความหนาแน่นผลึกของสารประกอบ NaCl และ CsCl ทีมียนู ิตเซลล์แบบลูกบาศก์ยาว
5.64 และ 4.11 Å ตามลําดับ (มวลอะตอม Na = 22.99, Cl = 35.45, Cs = 132.90)
คําถามข้อ 2–4 นิส ิต ควรใช้ก ารสืบ ค้น ข้อ มูล ทางอิน เทอร์เ น็ต ในการหาคําตอบ
2. โลหะมีตระกูลและมีคา่ (noble and precious metals) ชอบทีจะตกผลึกในแบบใด เพราะเหตุใด
3. นอกจากผลึกของโลหะและสารประกอบอินทรียอ์ ย่างง่ายทีศึกษาในการทดลองนี ให้ยกตัวอย่าง
ผลึกของสารประกอบอืนๆ อีก 2 ชนิดพร้อมระบุแรงยึดเหนียวระหว่างโมเลกุลในผลึก
4. เทคนิคการทดลองอะไรทีใช้ในการหาโครงสร้างผลึก อธิบายโดยย่อ
15
การทดลอง เรื่ อง
เรื่ อง โครงสร้ างผลึก
ข. การเปรียบเทียบโครงสร้ างผลึกแบบ closest packing (รู ปที่ 16 และ 17 เว้ นแต่ ที่ระบุ)
Hexagonal closest Face-centred cubic
packing packing
การเรี ยงลูกปิ งปองตามลําดับชั้นแบบ…
ลูกปิ งปองในชั้นที่ 1 จะตรงกับชั้นที่...
จํานวนช่องออกตะฮีดรัลต่ออะตอมกลาง
จํานวนช่องเททระฮีดรัลต่ออะตอมกลาง
เลขโคออร์ดิเนชัน
วาดภาพการจัดเรี ยงของช่องเททระฮีดรัล คําอธิบาย รู ป 20 คําอธิบาย รู ป 21
และช่องออกตะฮีดรัลรอบอะตอมกลาง
ใน 2 มิติ แบบ Top view (ไม่ใช่ 3 มิติ)
(วาดรู ป 20 และ 21 เพิ่มเติม)
O ใหญ่เป็ น 2 เท่าของ T
17
วาดแผนภาพยูนิต
เซลล์และแสดง
ความสัมพันธ์
ระหว่างด้านของยูนิต
เซลล์ (a) กับรัศมีของ
อะตอม (r)
เลขโคออร์ดิเนชัน
จํานวนอะตอมใน
หนึ่งยูนิตเซลล์ (n)
Packing efficiency
เปอร์ เซ็นต์ช่องว่าง
ตอบคําถามท้ ายการทดลอง
1. คํานวณความหนาแน่นผลึกของสารประกอบ NaCl และ CsCl ที่มียนู ิตเซลล์แบบลูกบาศก์ยาว 5.64
และ 4.11 Å ตามลําดับ (มวลอะตอม Na = 22.99, Cl = 35.45, Cs = 132.90)
NaCl
CsCl