‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫‪1- Phase Equilibria‬‬

‫وه‪ :‬الطور‪ ،‬المكون ودرجات الحرية‪.‬‬
‫من المهم يف هذا الفصل معرفة المصطلحات التالية ي‬

‫‪1-1 Phase‬‬
‫ً‬ ‫التكيب الكيميائ والحالة ز‬ ‫الطور هو شكل من المادة والذي يكون منتظم من ناحية ر‬
‫الفتيائية‪ ،‬وهو أيضا جزء من‬ ‫ي‬
‫ز‬ ‫ز ز ً‬
‫فتيائيا ومتجانس ومفصول عن األجزاء األخرى يف النظام بواسطة سطوح واضحة‪ ,‬مثال ذلك الماء‬ ‫النظام متمت‬
‫ز‬ ‫ز‬
‫وف نفس الوقت قد يمتلك الطور نفسه عدد من‬ ‫يف األطوار الثالثة ]الثلج (الصلب) و الماء السائل و بخار الماء[ ي‬
‫ز‬
‫نوعي من األطوار مثل الفسفور األبيض واألسود‪.‬‬ ‫ز‬
‫األطوار ومثال ذلك الفسفور يف الطور الصلب يمتلك‬
‫َّ‬
‫يرمز للطور بالرمز ‪,P‬وهو مخترص من كلمة ‪ Phase‬فعندما يكون لدينا طور واحد فقط نقول أن ‪ P = 1‬وإن كان‬
‫ز َّ‬
‫فإن ‪ P = 2‬الخ‪.‬‬ ‫لدينا طوريي‬
‫ر‬
‫والت قد يشكل عىل الطالب أنها تمثل عدة أطوار هو الغاز‪ ،‬فالغاز لوحده أو‬
‫من األمثلة عىل معرفة عدد األطوار ي‬
‫ز‬ ‫ّ‬ ‫ً‬ ‫ً‬
‫التميت‬ ‫ممزوجا مع مجموعة من الغازات يمثل طورا واحدة فقط وهو الطور الغازي أي ‪ P = 1‬إلنه ليس من السهل‬
‫ً‬ ‫ز‬ ‫بي هذه الغازات الممزوجة فال يوجد ما ز‬ ‫ز‬
‫يعط طورا‬‫ي‬ ‫سائلي مع بعضهما‬ ‫يمتها عن بعضها‪ .‬مثال آخر هو مزج‬
‫ً‬ ‫ً‬ ‫َّ‬ ‫ً‬
‫يعط طورا واحدا‬ ‫ي‬ ‫وبالتال فإن ‪ .P = 1‬مثال ذلك مزج محلول كلوريد الصوديوم مع الماء‬
‫ي‬ ‫واحدا وهو الطور السائل‬
‫فقط‪.‬‬
‫ز‬
‫التميت ز‬ ‫َّ‬ ‫ز‬
‫بي الماء‬ ‫يف المقابل عند مزج قطع الثلج مع الماء فإن عدد األطوار هنا يكون ‪ P = 2‬والسبب هو أنه يمكن‬
‫والثلج لوجود حدود فاصلة بينهما‪.‬‬
‫مثال آخر النظام الذي فيه تخضع كربونات الكالسيوم (الطور الصلب) ال التفكك الحراري ال أول أكسيد الكاربون‬
‫التال‪:‬‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫وثائ أوكسيد الكاربون (الطور الغازي) وكماموضح يف التفاعل ي‬
‫(الطور الصلب) ي‬

‫→ )𝒔( 𝟑𝑶𝑪𝒂𝑪‬ ‫)𝒈( 𝟐𝑶𝑪 ‪𝑪𝒂𝑶(𝒔) +‬‬

‫(مختلفي زف ر‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫َّ‬
‫الكيميائ) وطور غازي عليه يكون عدد األطوار ثالثة أي‬
‫ي‬ ‫التكيب‬ ‫ي‬ ‫صلبي‬ ‫فهنا نالحظ أن لدينا طورين‬
‫إن ‪.P = 3‬‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫معدني غت‬ ‫يف بعض األحيان تكمن المشكلة يف معرفة عدد األطوار ولنفس الطور الواحد مثال ذلك إن كان لدينا‬

‫‪1|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫ر ز ز َّ‬
‫فإن عدد األطوار يساو ي واحد أي ‪.P = 1‬‬ ‫ر ز ز َّ‬
‫جي فإن عدد األطوار هو إثنان أي ‪ P = 2‬أما إذا كانا ممتجي‬ ‫ممت‬
‫َّ‬ ‫ز‬ ‫سائلي ر ز‬
‫ممت ز‬ ‫ز‬
‫التميت بينهما فإن عدد األطوار يكون واحد أي ‪ ،P = 1‬أما‬ ‫جي بحيث ال يمكن‬ ‫مثال آخر‪ ،‬إن كان لدينا‬
‫ر ز ز َّ‬
‫فإن عدد األطوار هو إثنان أي ‪.P = 2‬‬ ‫إن كانا غت ممتجي‬

‫‪1-2 Component‬‬
‫ر‬
‫والت من خاللها يمكن معرفة تركيب النظام‬
‫المكون يمثل األصناف الكيميائية المستقلة مثل المركبات أو العنارص ي‬
‫ز‬
‫مكوني هما الماء‬ ‫ويرمزله بالرمز ‪ C‬مثال ذلك الماء يمثل مكون واحد لكن محلول كلوريد الصوديوم يحتوي عىل‬
‫وكلوريد الصوديوم‪.‬‬
‫الجدول (‪ )1-1‬التال يوضح الفرق ز‬
‫بي عدد األطوار و عدد األ المكونات‪.‬‬ ‫ي‬
‫‪Table 1-1: Difference between the phases and components of the system.‬‬

‫‪System‬‬ ‫)‪Components (C‬‬ ‫)‪Phases (P‬‬

‫‪Water‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪Liquid‬‬
‫‪Water + Ice‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪Liquid + Solid‬‬
‫‪Brine‬‬ ‫‪NaCl + H2O‬‬ ‫‪Liquid solution‬‬
‫‪Ni-Cu‬‬ ‫‪Cu + Ni‬‬ ‫‪Solid‬‬

‫‪1-3 The phase rule‬‬

‫تعرف بأنها عالقة عامة تربط ز‬
‫بي المتغتات والمكونات ‪ C‬واألطوار ‪ P‬عند التوازن لمكونات أي نظام‪.‬‬

‫)‪1-3-1 Number of Degrees of freedom (variance‬‬

‫والت ز‬
‫كت‬ ‫عدد درجات الحرية أو التباين يرمز لها بالرمز ‪ F‬وتمثل عدد العوامل المتغتة مثل درجة الحرارة والضغط ر‬
‫ر‬ ‫َّ‬ ‫ز‬ ‫ر‬
‫لك يعرف النظام بشكل تام‪ .‬وتعر ف بأنها عدد المتغتات المركزة ي‬
‫الت‬ ‫والت يجب أن تعي ي‬ ‫(المتغتات المركزة) ي‬
‫كاآلئ‪:‬‬ ‫والت تكون زف حالة التوازن‪ .‬ورياضيا" نستطيع كتابته ر‬
‫ر‬
‫ي‬ ‫ي‬ ‫بشكل مستقل من دون التأثت عىل عدد األطوار ي‬ ‫ٍ‬ ‫تتغت‬
‫‪𝑭 = 𝑪 ̶ P+ 2‬‬

‫‪2|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫الرقم ‪ 2‬يمثل عدد المتغتات وهنا تمثل درجة الحرارة والضغط‪.‬‬

‫اإلفتاضات التالية‪:‬‬‫واآلن يمكن أن فهم قاعدة الطور وذلك من خالل ر‬
‫َّ‬ ‫ز‬ ‫َّ‬
‫‪ -1‬لنف رتض أن لدينا مكون واحد أي (‪ )C = 1‬وأن لدينا طور واحد أي (‪ ،)P = 1‬يف هذه الحالة فإن عدد‬
‫بشكل مستقل‪.‬‬ ‫ز َّ ً‬
‫ٍ‬ ‫يعت أن كال من درجة الحرارة والضغط سوف يتغتان‬ ‫ه ‪ F = 2‬وهذا ي‬
‫درجات الحرية ي‬
‫‪𝑭 = 𝟏 ̶ 1+ 2 =2‬‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫َّ‬ ‫َّ‬
‫‪ -2‬أما إذا اف رتضنا أن لدينا مكون واحد (‪ )C = 1‬وأن لدينا طوران يف حالة توازن أي (‪ ،)P = 2‬يف هذه الحالة‬
‫بشكل مستقل‪.‬‬ ‫ز‬ ‫َّ‬
‫ٍ‬ ‫يعت إما درجة الحرارة أو الضغط سوف يتغت‬ ‫ه ‪ F = 1‬وهذا ي‬
‫فإن عدد درجات الحرية ي‬
‫‪𝑭 = 𝟏 ̶ 2+ 2 =1‬‬
‫َّ‬
‫وأن لدينا ثالثة أطوار زف حالة توازن متبادل أو ر‬ ‫‪ -3‬ثم إذا ر‬
‫مشتك أي ( ‪P‬‬ ‫ي‬ ‫افتضنا أن لدينا مكون واحد (‪)C = 1‬‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫َّ‬ ‫ز‬
‫يعت ال توجد حرية يف تغيت درجة الحرارة‬
‫ه ‪ F = 0‬وهذا ي‬ ‫‪ ،)= 3‬يف هذه الحالة فإن عدد درجات الحرية ي‬
‫بشكل مستقل‪.‬‬
‫ٍ‬ ‫أو الضغط‬
‫‪𝑭 = 𝟏 ̶ 3+ 2 =0‬‬
‫ز‬ ‫َّ‬ ‫ً‬
‫وأختا إذا ر‬
‫افتضنا أن لدينا مكون واحد (‪ )C = 1‬وأن لدينا أربعة أطوار (‪ ،)P = 4‬يف هذه الحالة من المستحيل‬ ‫‪-4‬‬
‫ر‬ ‫ز‬
‫تعتت ممنوعة‬
‫أن تكون األطوار األربعة يف حالة توازن متبادل أو مشتك للمكون الواحد ولذلك هذه الحالة ر‬
‫أو مستحيلة أي ‪ F = forbidden‬وكما موضح ز يف الشكل (‪.)1-1‬‬

‫‪Figure 1-1: The typical regions of a one-component phase diagram. The lines represent conditions under which the two‬‬
‫‪adjoining phases are in equilibrium. A point represents the unique set of conditions under phases coexist in equilibrium‬‬
‫‪Four phases cannot mutually coexist in equilibrium when only component is present.‬‬

‫‪3|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫ً‬
‫أيضا يوضح العالقة ز‬
‫لمكون واحد‪:‬‬
‫ٍ‬ ‫بي عدد األطوار ودرجات الحرية‬ ‫التال‬
‫و الجدول (‪ )1-2‬ي‬

‫‪Table 1-2: Relation between the number of phases and degrees of freedom for one component.‬‬

‫)‪No. of component (C) No. of phase (P) Degrees of freedom (F‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪Forbidden‬‬

‫نالحظ من الجدول أعاله أنه كلما زادت عدد األطوار قلت درجة الحرية‪.‬‬
‫زف هذه القاعدة ال تتوفر لدينا ر‬
‫إفتضات كطبيعة المادة وتكون نافذة المفعول عىل رشط أن يتأثر األتزان ما ز‬
‫بي أي‬ ‫ي‬
‫ز‬
‫ينبغ‬ ‫ز‬ ‫ر‬
‫عدد األطوار فقط من درجة الحرارة والضغط والتكت وليس ألي قوى أخرى وعند تطبيق هذه القاعدة كما ي‬
‫ز‬
‫نوعي‪:‬‬ ‫فلن تكون لها إستثناءات‪ .‬تنقسم هذه المتغتات ال‬

‫ه درجة الحرارة والضغط وزيادته أو نقصانه يؤثر عىل الطور‪.‬‬

‫المتغيات األساسية‪ :‬ي‬
‫ر‬ ‫‪-A‬‬
‫ز‬
‫والمتغي العام‪ :‬هو عدد المكونات وتمثل عن طريق تركيب كل مادة موجودة يف كل األطوار وإلثبات هذه‬
‫ر‬ ‫‪-B‬‬
‫القاعدة سنأخذ مثال ذلك مكون الماء مؤلف مع قطع من الجليد أو الثلج بدون وجود الطور الغازي (أي‬
‫إن لدينا طوران)‪ .‬يمكن تحديد تركيب أو مكونات أية طور من خالل الكسور المولية للمكونات ‪ ،C‬وكما هو‬
‫َّ‬
‫معروف فإن مجموع الكسور المولية يساوي واحدة‪ ،‬عليه فإذا كان أحد األطوار يحتوي عىل (‪ )C‬من‬
‫اكت ناقص واحد أي‬ ‫يعت )‪ (C ̶ 1‬من ر‬
‫الت ز‬ ‫ر ز ز‬ ‫ز‬
‫المكونات فمن الممكن تعيي تركيبه بمعرفة )‪ (C ̶ 1‬من التاكت ي‬
‫أقل من عدد المكون والسبب أن أحد هذه المكونات يمكن أن نحصل عليه من المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪∑ 𝑿𝒊 = 1‬‬ ‫)‪(1-1‬‬

‫مجموع الكسور المولية المؤلفة من المكون ‪ X‬للمكون ‪ i‬وعليه فإن مجموع عدد ر‬
‫الت ز‬
‫اكت الذي يجب تعيينه‬
‫التال‪:‬‬
‫للمجموعة الكاملة )‪ (C ̶ 1‬ولعدد من األطوار تكون المعادلة بالشكل ي‬
‫‪(𝑪 ̶ 1)P‬‬ ‫)‪(1-2‬‬

‫‪4|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫الكىل للمتغتات هو‬

‫فإذا أضفنا درجة الحرارة والضغط يكون العدد ي‬
‫‪𝑭 = (𝑪 ̶ 1)P + 2‬‬ ‫)‪(1-3‬‬
‫ر‬
‫يأئ من واحد للضغط وواحد لدرجة الحرارة‪.‬‬ ‫ز‬
‫الرقم ‪ 2‬يف المعادلة (‪ )3‬ي‬

‫لدينا (‪ )P ̶ 1‬لكل مكون‪ ،‬عليه لعدد من المكونات سيكون لدينا‬

‫‪(𝑷 ̶ 1)C‬‬ ‫)‪(1-4‬‬
‫الكىل لعالقات اإلتزان‬
‫الكىل للمتغتات – العدد ي‬
‫عدد درجات الحرية = العدد ي‬
‫ز‬
‫بمعت آخر أن عدد درجات الحرية‬
‫‪𝑭 = P (𝑪 ̶ 1) + 2 ̶ (p ̶ 1)C‬‬ ‫)‪(1-5‬‬

‫عند تبسيط المعادلة رقم (‪ )1-5‬وبعد فتح األقواس وحذف المتغتات المتشابهة‬
‫‪𝑭 = P 𝑪 ̶ P + 2 ̶ PC + C‬‬

‫)‪𝑭 = 𝑪 ̶ P + 2 (The phase rule‬‬ ‫)‪(1-6‬‬

‫مالحظة‪ :‬من المعادلة (‪ )1-6‬أو قاعدة الطور نالحظ أنه كلما زادت عدد المكونات إزدادت عدد درجات الحرية‬
‫كما إن الزيادة بعدد األطوار يقلل من عدد درجات الحرية‪.‬‬

‫لك يتم التعرف عىل مثل هذا النظام وبشكل صحيح سيكون‬ ‫مثال ذلك الماء وبالذات الطور الغازي (طور واحد)‪ ،‬و ي‬
‫ثنائ التغيت‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫رصوريا تعيي كل من درجة الحرارة والضغط وبذلك سيكون للنظام درجتا حرية أو ما نطلق عليه ي‬
‫طوريي للماء مثل الثلج والماء السائل فهنالك زرصورة لتثبيت درجة الحرارة أو‬
‫ز‬ ‫(‪ )bivariant‬ولكن عند وجود‬
‫ز‬
‫وف هذه الحالة يمتلك النظام درجة حرية أو تباين واحد أو هو شكل له‬ ‫لك يتم معرفة النظام بشكل تام ي‬ ‫الضغط ي‬
‫ز‬
‫متغت واحد (‪ )univariant‬أما إذا تواجد الماء بأطواره الثالثة عند النقطة ثلج و ماء وبخار الماء يف هذه الحالة فإن‬
‫أطوار الماء الثالثة تتواجد عند النقطة الثالثية وليس لهذا النظام درجة حرية والسبب هو إن األطوار الثالثة موجودة‬
‫معيني ويوصف هذا النظام بأنه غت متغت (‪.)invariant‬‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫يف حالة اإلتزان فقط عند درجة حرارة وضغط‬

‫‪5|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫‪1-3-2 Limitations of phase rule‬‬

‫ز‬ ‫ً‬
‫وف‬
‫ي‬ ‫كيف‬ ‫نا‬
‫تخت‬
‫ر‬ ‫ال‬ ‫لكنها‬ ‫‪،‬‬ ‫الحرية‬ ‫درجات‬ ‫عدد‬ ‫فقط‬ ‫تعطينا‬ ‫إنها‬ ‫حيث‬ ‫‪،‬‬‫جدا‬ ‫تعطينا قاعدة الطور معلومات محددة‬
‫َّ‬ ‫َّ‬ ‫أي اتجاه يتحرك النظام للوصول إل مجموعة اإلتزانات الجديدة‪ .‬ر‬
‫لنفتض إن لدينا نظام مثل الماء وأن أطواره‬
‫ً‬ ‫ز‬
‫الثالثة يف حالة إتزان‪ ،‬فعند تغيت درجة الحرارة‪ ،‬سوف يتغت الضغط أيضا للحصول عىل مجموعة جديدة من‬
‫َّ‬
‫إن قاعدة الطور ال توضح لنا مقدار التغت ز يف الضغط وال اتجاه تحرك النظام‪.‬‬ ‫اإلتزان‪ .‬إال‬

‫‪1-4 The phase diagram‬‬

‫وه تمثل‬ ‫ز‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫البيائ الذي يوضح ظروف التوازن بي األطوار المختلفة ي‬
‫ي‬ ‫منحت أو مخطط الطور عىل الشكل‬ ‫يطلق اسم‬
‫العمىل الستخدام قاعدة الطور من حيث توضيح درجات الحرية و عالقتها مع عدد األطوار والمكونات‬
‫ي‬ ‫المثال‬
‫ً‬ ‫َّ‬
‫أن تغتها يؤثر عىل التوازن ما ز‬
‫بي األطوار‪ .‬هذه المخططات من الممكن تقسيمها إل عدة أقسام اعتمادا‬ ‫وكيف‬
‫عىل عدد المكونات واألطوار لذلك النظام‪.‬‬

‫‪1-4-1 One component system‬‬

‫التال‪:‬‬ ‫ز‬
‫يف النظام األحادي التكوين حيث ‪ ،C = 1‬يمكن كتابة معادلة قاعدة الطور بالشكل ي‬
‫‪𝑭 = 1 ̶ P+ 2=3 ̶ P‬‬
‫ومن أحد األمثلة الشائعة عىل النظام األحادي التكوين هو الماء‪.‬‬

‫‪1-4-1-1 Phase diagram of water‬‬

‫ز‬
‫مكون واحد‪ ،‬مثال ذلك مكون الماء مع أطواره الثالثة (الصلب‪ ،‬السائل والبخار) وكما موضح يف‬
‫ٍ‬ ‫نظام يتألف من‬
‫الشكل (‪ ،)1-2‬والذي يوضح مخطط الطور الخاص بالماء (مكون واحد و بثالثة أطوار) أن التوازنات يتم متابعتها‬
‫َّ‬ ‫من خالل التغت بدرجة الحرارة والضغط فقط وليس ر‬
‫للت ز‬
‫مكون واحد وهو‬
‫ٍ‬ ‫كت أية تأثت كون أن النظام مؤلف من‬
‫يبق نفسه خالل هذه العملية‪.‬‬ ‫أن تركيب الماء ر‬‫َّ‬ ‫َّ‬
‫فإن تر ز‬
‫كت الماء سوف لن يتغت كون‬ ‫الماء‪ ،‬و بذلك‬
‫نوعي من اتزانات الطور وه ر‬
‫كاآلئ‪:‬‬ ‫ز‬ ‫َّ‬
‫ي‬ ‫ي‬ ‫من خالل مخطط الطور يمكن مالحظة أن هنالك‬

‫الثنائ ويقسم اىل‪:‬‬

‫ي‬ ‫‪ -1‬إتزانات الطور‬
‫ز‬
‫بالمنحت ‪.OA‬‬ ‫• صلب‪-‬غاز (‪ )Solid-Gas‬ويتمثل‬
‫ي‬

‫‪6|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫ز‬
‫بالمنحت ‪.OB‬‬ ‫• غاز‪-‬سائل (‪ )Gas-Liquid‬ويتمثل‬
‫ي‬
‫ز‬
‫بالمنحت ‪.OC‬‬ ‫• صلب‪-‬سائل (‪ )Solid-Liquid‬ويتمثل‬
‫ي‬

‫‪C‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪melting‬‬

‫‪O‬‬
‫¯‪O‬‬

‫‪A‬‬

‫‪1-2: Phase diagram of water system, one component with three phases.‬‬

‫ز‬
‫المنحت ‪ OA‬يمثل حالة‬ ‫ز‬
‫الطوريي‪ ،‬عىل سبيل المثال‬ ‫بي‬ ‫ز‬
‫منحت من هذه المنحنيات الثالثة حالة التوازن ز‬ ‫يمثل كل‬
‫ي‬ ‫ي‬
‫بي‬ ‫ز‬
‫المنحت ‪ OB‬يمثل حالة التوازن ز‬ ‫التسام (‪ )Sublimation‬أما‬ ‫ز‬
‫بمنحت‬ ‫التوازن ز‬
‫بي الطور الصلب والغاز ويسىم‬
‫ي‬ ‫ي‬ ‫ي‬
‫بي السائل والصلب‬ ‫ز‬
‫المنحت ‪ OC‬يمثل حالة التوازن ز‬ ‫ز‬
‫بمنحت التبخر (‪ )Vaporization‬أما‬ ‫السائل والغاز ويسىم‬
‫ي‬ ‫ي‬
‫ز‬
‫بمنحت اإلنصهار (‪ )Melting‬و لجميع هذه المنحنيات يكون النظام أحادي التغاير (‪ )F = 1‬أي يحدث‬ ‫ويسىم‬
‫ي‬
‫تغت ز يف النظام عند تغت درجة الحرارة أو الضغط فقط بصورة مستقلة من دون التغت بعدد األطوار‪.‬‬
‫‪𝑭 =1 ̶ 2+ 2=1‬‬

‫الثالئ وهو صلب‪-‬سائل‪-‬بخار (‪.)Solid-Liquid-Gas‬‬

‫ي‬ ‫‪ -2‬إتزانات الطور‬
‫وه تمثل مساحات تواجد الغاز والسائل والصلب‬ ‫ر‬
‫وه (‪ AOB‬و ‪ BOC‬و ‪ )AOC‬ي‬ ‫والت تحتوي عىل ثالثة منحنيات ي‬
‫ي‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫ر‬ ‫َّ‬ ‫ز‬
‫كل‬
‫تعت حدوث تغت يف ٍ‬‫والت ي‬
‫ئنائ التغاير أي أن ‪ F = 2‬ي‬
‫فق داخل هذه المساحات يكون النظام هنا ي‬ ‫التوال‪ .‬ي‬
‫ي‬ ‫عىل‬
‫من درجة الحرارة والضغط بصورة مستقلة من دون التغت بعدد األطوار‪.‬‬

‫‪7|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫‪𝑭 =1 ̶ 1+ 2=2‬‬
‫أما النقطة ‪ O‬فتمثل نقطة إلتقاء األطوار الثالثة (المنحنيات الثالثة) وتسىم باللنقطة الثالثية (‪)Triple point‬‬
‫ز‬ ‫ر‬
‫والت تقع يف منطقة ضغط أقل من ‪ 1 atm‬والنظام هنا ثابت غت متغت أي (‪ .)F = 0‬أما إذا تغتت درجة الحرارة‬ ‫ي‬
‫فإن ذلك سوف يؤدي ال اختفاء أحد األطوار ويصبح التوازن ز‬ ‫َّ‬
‫بي طورين أي يصبح أحادي التغاير‬ ‫أو الضغط‬
‫ً‬
‫بدال من الثابت أو الغت متغت )‪. (Invariant‬‬ ‫(‪)Univariant‬‬
‫‪𝑭 =1 ̶ 3+ 2=0‬‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫َّ‬ ‫ز‬
‫للمنحت ‪،OB‬‬
‫ي‬ ‫المنحت هو امتداد‬
‫ي‬ ‫المنحت )̅‪ (OO‬الظاهري اإلستقرار (‪ )Metastable‬ومن المالحظ أن هذا‬ ‫أما‬
‫ز‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫المنحت من الزيادة أو اإلفراط يف ال رتتيد (‪ )Supercooling‬للماء يف الحالة السائلة تحت درجة اإلنجماد‬
‫ي‬ ‫و ينتج هذا‬
‫التتيد يكون أعىل من الضغط‬
‫ودون انفصال الثلج (الطور الصلب) وهنا يالحظ أن الضغط البخاري للماء المفرط ر‬
‫بي الثلج والسائل غت مستقر ضمن هذا المدى من درجات‬ ‫ز‬
‫(المنحت ‪ .)OA‬وهنا يكون اإلتزان ز‬ ‫البخاري للثلج‬
‫ي‬
‫الحرارة‪ ،‬عليه يمكن تشويش هذا اإلتزان وذلك بإضافة قطعة من الثلج حيث سيتحول السائل المفرط ال رتتيد‬
‫ر ً‬
‫مباشة إل ثلج‪.‬‬
‫ً‬ ‫ز‬ ‫المنحت ‪ OC‬الخاص بالتوازن ز‬‫ز‬
‫المنحت الذي يتحرك صعودا‬
‫ي‬ ‫بي السائل والصلب يمكن مالحظة أن سلوك هذا‬ ‫ي‬ ‫من‬
‫َّ‬ ‫ز‬
‫للخلف وليس لألمام والسبب يف ذلك يعود ال كثافة الماء حيث إن أجماد الماء (الطور الصلب) يؤدي ال زيادة‬
‫وبالتال يؤدي ال هذا اإلنحراف ز يف السلوك‪.‬‬
‫ي‬ ‫حجم الماء (الناجم من كثافة األوارص الهيدروجينية)‬
‫ر‬
‫والت يمكن أن‬
‫الكتيت والفسفور والكاربون و غاز ‪ CO2‬وغاز ‪ He‬ي‬
‫ومن األنظمة األخرى ذات المكون الواحد هو ر‬
‫ر‬
‫الت تعود ال طبيعة المادة‪.‬‬
‫تفهم بنفس طريقة مكون الماء عدا بعض اإلخالفات ي‬

‫‪1-4-1-2 Phase diagram of CO2‬‬

‫ز‬ ‫َّ‬
‫المنحت الخاص‬
‫ي‬ ‫ثنائ أوكسيد الكاربون ومنه يمكن مالحظة أن سلوك‬ ‫الشكل (‪ )1-3‬يوضح مخطط الطور لغاز ي‬
‫ز‬ ‫َّ‬ ‫ز‬ ‫ً‬
‫المنحت يشابه‬
‫ي‬ ‫اليمي‪ ،‬حيث إن السلوك لهذا‬ ‫إيجائ من اليسار إل‬
‫ري‬ ‫بالصلب و السائل والذي يتحرك صعودا بشكل‬
‫ز َّ‬ ‫ً‬
‫أن درجة إنصهار ‪ CO2‬تزداد بزيادة الضغط‪.‬‬ ‫المنحت‬
‫ي‬ ‫هذا‬ ‫يشت‬ ‫وأيضا‬ ‫أغلب المنحنيات عدا الماء‪.‬‬
‫ر‬ ‫ز‬ ‫َّ‬
‫ه أعىل من ‪1 atm‬‬ ‫الت ي‬
‫لثنائ أوكسيد الكاربون تقع يف منطقة الضغط ي‬
‫ي‬ ‫وكذلك يمكن مالحظة أن النقطة الثالثية‬
‫وأن الطور السائل ال يتواجد عند الضغط الجوي اإلعتيادي مهما كانت درجة الحرارة‪ .‬ونتيجة لذلك يتسام الطور‬
‫الصلب ‪ CO‬ال الطور الغازي دون المرور بالطور السائل عندما ريتك تحت الضغط الجوي األعتيادي‪ ،‬لذلك ألجل‬ ‫‪2‬‬

‫‪8|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫الحصول عىل الطور السائل يجب أن يخضع غاز ‪ CO2‬ال ضغط مقداره (‪.)5.11 atm‬‬

‫‪Figure 1-3: The phase diagram of CO2, one component with three phases.‬‬
‫َّ‬
‫من أجل ذلك فأن األسطوانات الحاوية ‪ CO2‬السائل تضغط غاز ‪ CO2‬تحت ضغط مقداره ‪ 67 atm‬وعند درجة‬
‫ز‬ ‫َّ‬
‫حرارة ‪ ،25 oC‬حيث عند هذا الضغط فإن كال الطوين السائل والغاز يكونان يف حالة توازن‪ .‬لذلك عند فتح منفذ‬
‫َّ‬ ‫ز‬
‫الغاز يف األسطوانة‪ ،‬فإن الغاز سوف يتحرر ال الضغط الجوي االعتيادي (‪ )1 atm‬وبذلك سوف ريتد الغاز وعليه‬
‫َّ‬ ‫َّ‬
‫فإنه سوف يتكثف عىل شكل ثلج (طور صلب)‪ .‬من ذلك يمكن أن نفهم أنه اليمكن تسييل غاز ‪ CO2‬مالم يقع‬
‫الجزيت لجزيئات ‪ CO2‬الغت قطبية‪.‬‬ ‫ز‬
‫ي‬ ‫عال والسبب يف ذلك يعود ال ضعف قوى التآرص‬ ‫ضغط ٍ‬
‫ٍ‬ ‫تحت‬
‫بي طورين‪:‬‬‫الشكل (‪ )1-4‬التال يوضح أسم العملية الخاصة بكل خطوة توازن ز‬
‫ي‬

‫‪Figure 1-4: Illustrate the name of the process of each equilibrium between two phases.‬‬

‫‪9|Page‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

Chapter one-Phase Equilibria Physical Chemistry For UGS-2nd Year 2nd Semester

Homework 1: How many the number of components, phases, degrees of freedom and
the name of the system of each of the following equilibrium of waters’
phases?
OA OB OC

Homework 2: How many the number of components, phases, degrees of freedom and
the name of the system of each of the following equilibrium of waters’
phases?
AOB BOC AOC

Homework 3: What is the name of the reversible and irreversible process for the
system of water of each of the following curves.
Curve Irreversible process Reversible process
OA
OB
OC

Homework 4: It can be disrupted the metastable curve by changing one of the

following:
(a) T and p (b) p and conc. (c) T or p (d) T and Conc.

10 | P a g e Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫‪1-4-2 Two component systems‬‬

‫التال‪:‬‬ ‫ز‬
‫الثنائ التكوين حيث ‪ ،C = 2‬يمكن كتابة معادلة قاعدة الطور بالشكل ي‬
‫ي‬ ‫يف النظام‬
‫‪𝑭 = 2 ̶ P+ 2=4 ̶ P‬‬
‫ِّ‬
‫بما إن أقل عدد من األطوار هو واحد عليه عند تطبيق معادلة قاعدة الطور يكون عدد درجات الحرية هو ‪3‬‬

‫‪𝑭 = 4 ̶ 1=3‬‬
‫أن لدينا ثالثة متغتات وه الضغط ودرجة الحرارة ر‬
‫والت ز‬ ‫ز َّ‬ ‫ر‬ ‫َّ‬
‫كت‬ ‫ي‬ ‫تعت‬
‫والت ي‬
‫هنا نالحظ أن عدد درجات الحرية هو ‪ 3‬ي‬
‫ثالئ األبعاد وللتسهيل‬ ‫ر‬
‫(التكيب) ‪ composition‬ولذلك تتطلب الحاجة إل أن ترسم هذه العالقة باستخدام شكل ي‬
‫يتم تبيث أحد هذه المتغتات عىل سبيل المثال الضغط (باألخص إذا لم يكن لدينا أحد األطوار هو الطور الغازي)‬
‫وبالتال تتطلب الحاجة ال‬
‫ي‬ ‫ضغط ثابت وهو ‪ 1 atm‬أي الضعط الجوي األعتيادي‬ ‫ٍ‬ ‫كون معظم التجارب تتم تحت‬
‫ً‬
‫بدال من ثالثة أبعاد‪.‬‬ ‫ز‬
‫بيائ ببعدين‬
‫رسم ي‬
‫الثنائ التكوين‪:‬‬
‫ي‬ ‫التال يوضح مخطط اإلتزانات المختلفة المحتملة للنظام‬ ‫الشكل (‪ )1-5‬ي‬
‫‪Two component systems‬‬

‫‪Gas-Liquid‬‬ ‫‪Liquid-Liquid‬‬ ‫‪Liquid-Solid‬‬ ‫‪Solid-Solid‬‬

‫‪Electrolyte‬‬ ‫‪Non-electrolyte‬‬

‫‪Completely miscible‬‬ ‫‪Partially miscible‬‬ ‫‪Immiscible‬‬

‫‪Ideal solution‬‬ ‫‪Non ideal solution‬‬

‫‪Figure 1-5: Scheme of different phase equilibria for two component systems.‬‬

‫‪11 | P a g e‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

‫‪Chapter one-Phase Equilibria‬‬ ‫‪Physical Chemistry For UGS-2nd Year‬‬ ‫‪2nd Semester‬‬

‫)‪1-4-2-1 Solid-Liquied phase diagram (Condensed system‬‬

‫ز‬
‫يف هذا النظام ال يوجد طور غازي عليه يطلق عليها باألنظمة المكثفة وبالنتيجة سوف تقترص درجات الحرية عىل‬
‫ً‬ ‫ً‬ ‫َّ‬ ‫درجة الحرارة ر‬
‫والت ز‬
‫كت أما بالنسبة للضغط فإن تأثته يكون قليال عىل اإلتزان مقارنة بالطور الغازي حيث يكون تأثته‬
‫رز‬ ‫ً‬
‫واضحا‪ ،‬وبذك ر ز‬
‫المختلة (‪)Reduced phase rule‬‬ ‫حينئذ بقاعدة الطور‬
‫ٍ‬ ‫تختل معادلة قاعدة الطور و يطلق عليها‬
‫‪𝑭 = 𝑪 ̶ P + 1, Reduced phase rule‬‬
‫(مكوني) وكما موضح ز يف الشكل (‪:)1-6‬‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫النفثالي‬‫البتين‪-‬‬‫مثال عىل هذا النوع من النظام الثنائ المكون هو نظام ز ز‬
‫ي‬
‫ز‬ ‫ر‬ ‫ر‬ ‫ر‬ ‫ز‬
‫والت تكون يف حالة‬ ‫الت توجد عندها محاليل مختلفة التاكيب ي‬ ‫منحت درجات الحرارة ي‬ ‫ي‬ ‫المنحنيان ‪ AC‬و ‪ BC‬يمثالن‬
‫التوال‪.‬‬ ‫نق عىل‬ ‫ر‬ ‫ز‬ ‫ر‬ ‫زز‬
‫ي‬ ‫نق ونفثالي صلب ي‬ ‫إتزان مع بتين صلب ي‬
‫ز‬ ‫النق أو انصهاره (‪ ،)T = 5 oC‬أما ‪ B‬تمثل درجة انصهار (انجماد)‬ ‫ر‬ ‫زز‬
‫النفثالي‬ ‫‪ :A‬تمثل درجة انصهار (انجماد) البتين ي‬
‫النق (‪.)T = 80 oC‬‬ ‫ر‬
‫ي‬
‫النفثالي‪ ،‬حيث يمثل المحاليل المشبعة بالصلب ز ز‬
‫(البتين) عند‬ ‫ز‬ ‫البتين بوجود‬ ‫منحت انجماد ز ز‬ ‫ز‬ ‫المنحت ‪ AC‬يعرف ب‬ ‫ز‬
‫ي‬ ‫ي‬
‫النفثالي بوجود ز ز‬
‫البتين‪،‬‬ ‫ز‬ ‫ز‬
‫بمنحت انجماد‬ ‫ز‬
‫المنحت ‪ BC‬يعرف‬ ‫بي ‪ A‬و محلول و ‪ .AC‬بصورة مماثلة‬ ‫درجات الحرارة ما ز‬
‫ي‬ ‫ي‬
‫بي ‪ B‬و محلول و ‪ .BC‬عىل امتداد هذا‬ ‫(النفثالي) عند درجات الحرارة ما ز‬ ‫ز‬ ‫حيث يمثل المحاليل المشبعة بالصلب‬
‫فإن صلب ‪ B‬يكون ز يف حالة اتزان مع المحلول ‪ A‬ز يف ‪.B‬‬ ‫َّ‬ ‫ز‬
‫المنحت‪،‬‬
‫ي‬
‫فإن ذلك يؤدي إل انخفاض درجة انجماد ز ز‬ ‫َّ‬ ‫النفثالي إل ز ز‬
‫ز‬
‫البتين والعكس صحيح‬ ‫البتين‬ ‫فعند اضافة كميات زائدة‬
‫ز‬
‫النفثالي‪.‬‬ ‫مع‬
‫ز‬ ‫ز‬
‫المادتي (الطور الصلب عند هذه النقطة) يكونان يف حالة‬ ‫يتقاطع المنحنيان ‪ AC‬و ‪ BC‬عند النقطة ‪ C‬حيث كال‬
‫توازن مع الطور السائل انظر ال الشكل (‪.)1-6‬‬

‫‪12 | P a g e‬‬ ‫‪Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020‬‬

Chapter one-Phase Equilibria Physical Chemistry For UGS-2nd Year 2nd Semester

Benzene Naphthalene

B, 80

5, A
Temperature oC

Solid A + Liquid B Solid B + Liquid A

(solution) (solution)

E C (Eutectic point) F

Solid A + Solid naphthalene

eutectic C + eutectic C
0 0
1, χBen
D
Composition (wt %), or χB 1, χNeph
Hypoeutectic point Hypereutectic point

Figure 1-6: Phase diagram of benzene-naphthalene system (Solid-Liquid).

13 | P a g e Dr. Abduljabbar I. R. Rushdi 2019-2020