05 - Chemistry of Solution

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .
‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬ ‫‪567‬‬ ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﳋﺎﻣﺲ‪ :‬ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬
‫‪The Properties‬‬
‫‪of Solutions‬‬
‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬ ‫‪568‬‬ ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﳋﺎﻣﺲ‪ :‬ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﳋﺎﻣﺲ‬
‫ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬
‫‪Properties of Solutions‬‬
‫ﻛﻴﻤﻴﺎء ﺍﳌﺬﻳﺒﺎﺕ ﻭﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬
‫‪The Chemistry of Solutes and Solutions‬‬
‫بحثن ا ف ي الفص ول الثالث ة الس ابقة )‪ (٤ ،٣ ،٢‬الخ واص المتعلق ة بالح االت ال ثالث للم ادة )الغازي ة‪،‬‬
‫السائلة‪ ،‬الصلبة(‪ .‬إال أن الجزء األكبر من تلك المناقشات اقتصرنا في ه عل ى التطبيق ات المتعلق ة ب المواد‬
‫النقية‪ ،‬ون ادراً م ا نتع رض ف ي الواق ع العمل ي لم واد نقي ة‪ ،‬س وا ًء ك ان ذل ك ف ي نش اطاتنا اليومي ة أو ف ي‬
‫المختبر‪ .‬وعادة‪ ،‬توجد الكيماويات التي نعمل بھا على شكل مخاليط‪ ،‬وغالبا ً م ا تك ون ھ ذه محالي ل‪ .‬ھ ذا‬
‫وإن لوجود المذاب في محلول ما تأثيرات ملحوظة على خواص المادة التي أذيب فيھا‪ ،‬وفي الكثي ر م ن‬
‫الحاالت‪ ،‬تستطيع ھذه التأثيرات أن تزودنا بمعلومات مفيدة حول طريقة تأثير المواد على بعضھا‪.‬‬
‫من النادر جداً وجود مادة نقية‪ ،‬فجميع المواد التي تحيط بنا ھي في الواقع محاليل من نوع أو آخر‪ .‬فالھواء ومي اه البح ار‬
‫والمعادن الطبيعية أو المصنعة ھي محاليل ذات تركيب محدد‪.‬‬
‫وف ي كثي ر م ن األحي ان تح دث التف اعالت الكيميائي ة م ن اخ تالط الم واد ببعض ھا أكث ر مم ا تح دث ب ين‬
‫المواد النقية‪ .‬وتعتبر المحاليل نوعا ً م ن المخ اليط‪ .‬وتح دث معظ م التف اعالت ف ي الطبيع ة ب ين المحالي ل‬
‫المائية‪ ،‬وذلك ألن المحاليل داخل الحيوان والنبات ھ ي ف ي الواق ع محالي ل مائي ة لعدي د م ن الم واد‪ .‬وق د‬
‫تحدث التفاعالت في مياه المحيطات واألنھار والبحيرات بين ھذه المحاليل‪.‬‬
‫أما في التربة فاحدث التفاعالت في طبقة رقيقة من المحلول مدمصة على س طح الجوام د ف ي أي مك ان‬
‫حتى لو كان المكان صحراويا ً‪.‬‬
‫وكمية المادة النسبية في محلول ما يعرف بتركيزھا وھو عامل ھام في تحدي د الس رعة الت ي يح دث بھ ا‬
‫التفاعل وفي بعض األحيان يحدد نوع المواد الناتجة من ھذا التفاعل‪.‬‬
‫وللمحالي ل أن واع عدي دة ومتباين ة‪ .‬وتعتب ر خاص ية التوص يل الكھرب ي إح دى الط رق المتبع ة لتص نيف‬
‫المحاليل‪.‬‬
‫المحاليل عبارة عن مخاليط متجانسة‪ ،‬تص نف ع ادة طبق ا ً لحالتھ ا الفيزيائي ة‪ ،‬فھن اك المحالي ل الغازي ة والمحالي ل الص لبة‬
‫والمحاليل السائلة‪ .‬ويعتبر الھواء الجوي )وھو مخلوط متجانس من غ ازات ال تتفاع ل كيميائي ا ً م ع بعض ھا( مث االً ش ائعا ً‬
‫للمحلول الغازي‪ .‬كما أن مياه البحر )بما تحويه من أمالح ذائبة( تعتبر مثاالً للمحلول السائل‪ .‬كذلك فإن العمالت الفض ية‬
‫)وھي عبارة عن سبيكة نحاس ذائب في فضة بصورة متجانسة( تعتبر مثاالً للمحلول الصلب‪.‬‬
‫ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬
‫يعرف المحلول بأنه خليط متجانس م ن جزيئ ات أو ذرات أو أيون ات م ادتين وأحيان ا ً أكث ر م ن م ادتين‪.‬‬
‫ويسمى المحلول خليطا ً ألنه تركيبه متغير‪ .‬وھو متجانس لقدرة مكوناته على اإلخ تالط الكام ل م ع ع دم‬
‫العث ور عل ى أج زاء مختلف ة حت ى بوس ائل مجھري ة‪ .‬أم ا المخ اليط غي ر المتجانس ة فتظھ ر فيھ ا أط وار‬
‫يحددھا سطوح متالمسة يمكن الكشف عنھا بالوسائل الضوئية‪.‬‬
‫وعل ى ال رغم م ن أن مخ اليط الغ ازات تعتب ر محالي ل متجانس ة إال أن جزيئاتھ ا متباع دة ف ال تس تطيع‬
‫اإلنجذاب لبعضھا بعضا ً وتعتبر محاليل الحالة الجامدة للمعادن من المحاليل الھامة مثل البرونز )نحاس‬
‫وخارصين(‪ ،‬والمجوھرات الذھبية )عادة ذھب ‪ +‬نحاس(‪ ،‬وملغم األسنان )زئبق ‪ +‬فضة(‪.‬‬
‫ولق د ج رت الع ادة أن تص ور المحالي ل ف ي ص ورتھا الس ائلة‪ .‬فيك ون أح د مكون ات المحل ول س ائالً قب ل‬
‫خلطه بمادة أخ رى ويطل ق عل ى ھ ذا الس ائل وس ط ال ذوبان أو الم ذيب‪ ،‬ويمك ن أن تك ون الم ادة المذاب ة‬
‫غازاً أو سائالً أو جامداً‪ .‬وبصفة عامة نطلق لفظ المذيب على المادة الموجودة بنس بة كبي رة‪ ،‬كم ا نطل ق‬
‫على لفظ المذاب على المادة الموجودة بنسبة قليلة من الخليط أو المحلول‪ .‬وتنشأ صعوبة في التسمية إذا‬
‫كانت نسب المواد متساوية مثل خليط من المادة والكحول بنسبة )‪ (50% - 50%‬ففي ھذه الحالة يمك ن‬
‫تسمية أكثر من المكونين مذيبا ً‪ .‬أو مثل خل يط مك ون م ن )‪ (80 %‬س كروز )س كر القص ب( و )‪(20%‬‬
‫م اء‪ ،‬يفض ل إط الق لف ظ الم ذيب عل ى الم اء ال ذي يح تفظ بخواص ه الس ائلة بينم ا يفق د الس كروز ص فته‬
‫الجامدة‪.‬‬
‫ويتكون نوع المحلول األكثر ش يوعا ً وال ذي نص ادفه ع ادة م ن م ذاب ذائ ب ف ي س ائل‪ ،‬ل ذلك ف إن أغل ب‬
‫اھتمامنا سينصب نحو محاليل من ھ ذا الن وع‪ .‬ويمك ن تحض ير المحالي ل الس ائلة ع ن طري ق إذاب ة م ادة‬
‫صلبة في سائل )مث ل ‪ NaCl‬ف ي الم اء(‪ ،‬أو س ائل ف ي س ائل )مث ل جليك ول اإليثيل ين ف ي الم اء – وھ و‬
‫محلول مقاوم التجمد المستخدم في السيارات(‪ ،‬أو غاز في سائل )مثل المشروبات الغازي ة الت ي تحت وي‬
‫على ثاني أكسيد الكربون ذائبا ً(‪.‬‬
‫وباإلضافة الى المحاليل السائلة‪ ،‬فإن ه م ن الممك ن الحص ول عل ى محالي ل غازي ة‪ ،‬مث ل الغ الف الج وي‬
‫المحيط باألرض‪ ،‬وكذلك محاليل صلبة عندما تذوب مادة ما في م ادة ص لبة‪ .‬والمحالي ل الص لبة‪ ،‬والت ي‬
‫يعتبر العديد من السبائك ‪) alloys‬وھي خليط من الفلزات( أمثلة عليھا‪ ،‬فھي نوعان ‪:‬‬
‫‪ (١‬المحاليل الصلبة اإلحاللية ‪: substitutional solid solutions‬‬
‫وھذه المحاليل تنشأ حينما تقوم ذرة أو جزيء أو أيون من مادة ما بأخذ مكان الجسيمات في مادة أخرى‬
‫في الشبكة البلورية كما ھو مبين في الشكل )‪ ١‬أ(‪.‬‬
‫‪ (٢‬المحاليل الصلبة الخاللية ‪: interstitial solid solutions‬‬
‫وھ ي تمث ل الن وع اآلخ ر م ن المحالي ل الص لبة‪ ،‬وي تم تكوينھ ا ع ن طري ق وض ع ذرات م ادة م ا ف ي‬
‫الفراغات البينية‪ ،‬الموجودة بين ذرات الشبكية المضيفة‪ .‬شكل )‪١‬ب(‪.‬‬
‫ويعتب ر كربي د التنجس تن ‪ ،WC‬وھ ي م ادة ش ديدة الص البة وج دت العدي د م ن االس تعماالت ف ي أدوات‬
‫القطع المستعملة في تصنيع الفوالذ‪ ،‬مثاالً للمحاليل الصلبة الخاللية حيث يتم ترتيب ذرات التنجستن في‬
‫نمط مكعب مركزي الوجه وذرات الكربون في الفراغات الثمانية‪ -‬أي الفراغات الواقعة ض من البل ورة‬
‫حيث تكون ذرات الكربون محاطة بست ذرات تنجستون واقعة عند رؤوس ثماني الوجوه منتظم‪.‬‬
‫ب( محلول صلب خاللي‪.‬‬ ‫شكل )‪ : (١‬نوعان من المحاليل الصلبة ‪) :‬أ( محلول صلب إحاللي‬
‫مثالھ ا ‪ :‬كبريتي د الزن ك وكبريتي د الك ادميوم يكون ان مث ل ھ ذا الن وع م ن المخ اليط حي ث تح ل أيون ات‬
‫الكادميوم محل أيونات الزنك بشكل عشوائي في شبكية كبريتيد الخارصين ‪ .ZnS‬ومن األمثلة األخرى‬
‫النحاس األصفر‪ -‬فھو محلول صلب إحاللي من النحاس والزنك‪.‬‬
‫س( عرف المحلول؟‬

‫ج( المحل ول ھ و المخل وط أو الم زيج المتج انس )‪ (homogeneous‬المتك ون م ن م ادتين أو أكث ر )م ذاب وم ذيب( وال‬
‫يحدث تفاعل بينھا‪ ،‬ويشترط أن تكون مكونات المزيج بعد الخلط موجودة في نفس الطور‪.‬‬
‫س( ما ذا تعني كلمة طور؟‬
‫كلمة طور تعني الحالة الفيزيائية للمادة )صلبة )‪ ،(Solid‬سائلة )‪ ،(Liquid‬غازية ‪.(Gaseous‬‬
‫س( ماذا تعني كلمة متجانس في التعريف السابق؟‬
‫ج( تعني عادة اإلنتظام في التركيب‪ ،‬كما يتضح للعين المجردة أو للميكروسكوب‪.‬‬
‫س( ماذا تعني كلمة متجانس في التعريف السابق من الناحية التركيبية؟‬
‫ج( من الناحية التركيبية )‪ (structural‬فإن كلمة متجانس تعني ‪:‬‬
‫‪ (١‬أن تك ون جس يمات مكون ات الم زيج )ذرات ‪ ،‬أيون ات‪ ،‬جزيئ ات( ذات أبع اد جزيئي ة‪ ،‬أي تك ون أقطارھ ا م ن رتب ة‬
‫خمسين أنجستروم )‪ (50 ºA‬أو أقل‪) ،‬حيث ‪(1 ºA = 1 × 10-10 m :‬‬
‫‪ (٢‬أن تكون ھذه الجسيمات موزعة بشكل عشوائي‪.‬‬
‫س( ما ذا يطلق على المحلول الذي تنطبق عليه الصفات السابقة؟‬
‫ج( يعرف بالمحلول الحقيقي )‪(true solution‬‬
‫س( بماذا تتصف الجسيمات الموجودة في المخاليط غير المتجانسة ‪heterogeneous solutions‬؟‬
‫في حالة المخاليط غير المتجانسة فإن ھذه الجسيمات ‪:‬‬
‫‪ (١‬توجد على شكل تجمعات )‪ (aggregates‬كبيرة نسبيا ً‪.‬‬
‫‪ (٢‬قطر الجسيمات كبير نسبيا ً )عادة أكبر من ‪ (200 μm‬حيث )‪(1μm = 1 × 10-6 m‬‬
‫س( ھل يمكن رؤية أو فصل مكونات المخاليط غير المتجانسة؟‬
‫نعم يمكن رؤية الجسيمات في حالة المخاليط غير المتجانس ة‪ ،‬وم ن الس ھل فص ل مكوناتھ ا باس تخدام الط رق الميكانيكي ة‬
‫البسيطة‪ .‬ويسمى ھذا النوع من المخاليط أحيانا ً المخلوط الخشن )‪ ،(coarse mixture‬ومثاله ‪ :‬خليط من السكر والملح‪.‬‬
‫س( عرف المحلول الغروي‪ ،‬ومثل له‪.‬‬
‫ج( المحلول الغروي )‪ : (colloidal solution‬عبارة عن مخاليط تظھر متجانسة للعين المج ردة‪ ،‬ولكنھ ا ليس ت ك ذلك‬
‫إذا نظر إليھا بمجھر دقيق )‪ ،(ultramicroscope‬ومثاله ‪ :‬اللبن ‪ ،‬الدم ‪.‬‬
‫ﺍﳌﺬﻳﺐ ﻭﺍﳌﺬﺍﺏ‬
‫‪Solvent and Solute‬‬
‫• في حالة إذابة غاز)مثل األكسجين( أو صلب )مثل السكر‪ ،‬ملح الطعام( في سائل فيعتبر السائل ھ و‬
‫المذيب‪ ،‬والغاز أو الصلب ھو المذاب‪.‬‬
‫• في حالة إذابة سائل في سائل آخر‪ :‬فإن المادة المذيبة ھي الموجودة بكمية أكبر‪ ،‬والمادة المذابة ھ ي‬
‫الموجودة بكمية أقل‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬
‫• )‪ (100 g‬أسيتون)‪ (CH3COCH3‬في )‪ (150 g‬ماء )‪ :(H2O‬األس يتون ھ و الم ذاب‪ ،‬والم اء ھ و‬
‫المذيب‪.‬‬
‫• )‪ (100 g‬أسيتون في )‪ (50 g‬ماء ‪ :‬األسيتون ھو المذيب‪ ،‬والماء ھو المذاب‪.‬‬
‫• ف ي حال ة تس اوي الكميت ين )‪ (50 g H2O, 50 g acetone‬ف إن التعري ف الس ابق يص بح أق ل‬
‫وضوحا ً ‪ ،‬وفي ھذه الحالة يجب تحديد المراد طبقا ً لرغبة الباحث‪.‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺨﻔﻔﺔ ﻭﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺮﻛﺰﺓ‬
‫‪Dilute and Concentration Solutions‬‬
‫يستخدم لفظ مخفف ومركز عند اإلشارة الى تركيز المحاليل‪ ،‬إال أنه من النادر تحديد معانيھا بدقة‪ .‬وفي‬
‫المعام ل ف إن ھ ذه المص طلحات تأخ ذ مع اني كمي ة مح ددة كم ا ف ي حال ة بع ض الحم وض والقواع د‬
‫المستخدمة بكثرة‪.‬‬
‫إال أنه يمكن القول عموما ً أن ‪:‬‬

‫المحاليل المخففة ‪ : Dilute Solution‬ھي التي تكون فيھا نسبة المذاب الى المذيب قليلة‪.‬‬
‫ويمكن أن يعرف المحلول المخفف بأنه " ذلك المحلول ال ذي يمكن ه إذاب ة مزي د م ن الم ذاب عن د درج ة‬
‫حرارة معينة"‪.‬‬
‫المحالي ل المرك زة ‪ : Concentrated Solution‬وھ ي الت ي تك ون فيھ ا نس بة الم ذاب ال ى الم ذيب‬
‫كبيرة‪.‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺸﺒﻌﺔ ﻭﻏﲑ ﺍﳌﺸﺒﻌﺔ ﻭﻓﻮﻕ ﺍﳌﺸﺒﻌﺔ‬
‫‪Saturated, Unsaturated, and Supersaturated Solutions‬‬
‫ﺍﶈﻠﻮﻝ ﺍﳌﺸﺒﻊ ‪Saturated Solution‬‬

‫ھو أقصى كمية من المذاب يمكن أن تذوب في كمية معينة من المذيب عند درجة حرارة معينة‪.‬‬
‫أو ھو "ذلك المحلول الذي ال يقبل إذابة المزيد من المذاب عند درجة الحرارة والضغط المعينين"‪.‬‬
‫وفي ھ ذه الحال ة يك ون المحل ول ف ي حال ة ات زان دين اميكي م ع الج زء غي ر الم ذاب )الراس ب(‪ .‬ويص ل‬
‫المحلول الى حالة التشبع )اإلتزان الديناميكي( عن دما يص بح مع دل ذوب ان الم ادة الص لبة يس اوي مع دل‬
‫ترسيب المادة الذائبة )سرعة الترسيب تساوي سرعة الذوبان(‪.‬‬
‫وتعرف الذائبية لمادة ما في مذيب معين عند ضغط ودرج ة ح رارة معين ة بأنھ ا ‪":‬الكمي ة القص وى م ن‬
‫المذاب التي تذوب في كمية محددة من المذيب لتكون محلوالً مستقراً"‬
‫س( كيف يمكن عمل المحلول المشبع؟‬
‫تضاف كمية فائضة )زائدة( من المذاب في المذيب ويحرك المحلول حتى تنتھي عملية اإلذابة‪.‬‬
‫عند أخذ كمية من ملح الطعام ‪ (100 g) NaCl‬وإذابتھا في الم اء‪ ،‬عن د درج ة ح رارة )‪ ،(25 ºC‬وم ن‬
‫المعل وم أن )‪ (100 g‬م ن الم اء ي ذيب ‪ 36.2 g‬م ن مل ح الطع ام عن د ھ ذه الدرج ة ف ي ھ ذه الكمي ة م ن‬
‫المذيب‪ ،‬وبالتالي فإن )‪ (36.2 g‬من ملح الطعام سيذوب‪ ،‬ويظل الباقي )‪ (63.8 g‬بدون ذوبان‪ ،‬ويطل ق‬
‫على ھذا المحلول حينئذ أنه مشبع‪.‬‬
‫ﺍﶈﻠﻮﻝ ﻏﲑ ﺍﳌﺸﺒﻊ‬
‫‪Unsaturated Solution‬‬
‫المحلول غير المشبع ھو المحلول الذي يحتوي على كمية من المذاب أقل من الكمية الالزمة للتشبع‪.‬‬
‫عند إذابة )‪ (30 g‬من ملح الطعام في )‪ (100 g‬م ن الم اء عن د )‪ (25 ºC‬فإنھ ا س وف ت ذوب‪ ،‬وبالت الي‬
‫ف المحلول غي ر مش بع ألن إض افة أي كمي ة بع د ذل ك )أق ل م ن ‪ (6.2 g‬باإلض افة ال ى )‪ (30 g‬الس ابقة‬
‫سوف تذوب‪ ،‬وبالتالي ال يوجد أي توازن حقيقي )بين المذاب والمذيب(‪ ،‬حتى يصل المحلول ال ى حال ة‬
‫التشبع وعندھا يبدأ اإلتزان‪.‬‬
‫ﺍﶈﻠﻮﻝ ﻓﻮﻕ ﺍﳌﺸﺒﻊ‬
‫‪Super Saturated Solution‬‬
‫المحلول فوق المشبع ھو المحلول الذي يحوي كمية من المذاب أكثر مما يتطلبه وضع الت وازن )يح وي‬
‫كمية من المذاب أكبر من الكمية الالزمة لتشبع المحلول(‪.‬‬
‫س( كيف نحصل على المحلول فوق المشبع؟‬

‫بإذابة الم ادة المطلوب ة )ول تكن ‪ (NaCl‬ف ي الس ائل المرغ وب )ول يكن الم اء( عن د درج ة ح رارة عالي ة‬
‫)ولتكن ‪ ، (80 ºC‬ثم السماح للمحلول أن يبرد‪ .‬ومن المعلوم أن الماء يتش بع ب ـ ‪ NaCl‬بكمي ة مق دارھا‬
‫)‪ (36.2 g‬عند درجة ح رارة )‪ ،(25 ºC‬ولك ن برف ع درج ة الح رارة )‪ (80 ºC‬ف إن إض افة كمي ة أكب ر‬
‫من )‪ (36.2 g‬لن تترسب بل ستذوب حتى يص ل المحل ول ال ى وض ع التش بع عن د )‪ ،(80 ºC‬ف إذا ب رد‬
‫المحلول بعناية )بدون اھتزاز أو تحريك للمحلول( ال ى درج ة )‪ (25 ºC‬ف إن الكمي ة اإلض افية )األعل ى‬
‫من ‪ (36.2 g‬ستبقى في المحلول‪ ،‬أي لن تترسب‪.‬‬
‫ﻣﻠﺤﻮﻇﺔ ‪:‬‬
‫عند تسخين المحلول الى )‪ (80 °C‬وحصول الذوبان للكمية األكبر من )‪ (36.2 g‬وعند وجود مواد عالقة به فإن ه يمك ن‬
‫ترشيح المحلول الساخن حتى تنفصل المواد العالقة به‪ ،‬ثم يترك ليبرد ببطء شديد دون تحريك ال ى درج ة ح رارة الغرف ة‬
‫وعندھا نشاھد أن الكمية الفائضة عن )‪ (36.2 g‬لن تترسب ويكون المحلول فوق مشبع‪ ،‬ما لم تضف الى المحلول بلورة‬
‫صلبة من المادة المذابة أو رج المحلول‪ ،‬فإذا حدث أحد ھذين األمرين فإن المادة الصلبة الفائضة عن )‪ (36.2 g‬تترسب‬
‫وبذلك نحصل على محلول مشبع فقط‪.‬‬
‫س( الى متى يبقى المحلول فوق المشبع ثابتا ً )مستقراً(؟‬

‫يبقى المحلول فوق المشبع مستقراً لألبد مادام أنه ال يوجد في المحلول نواة تس اعد عل ى عملي ة البل ورة‪.‬‬
‫وعند إضافة بلورة واحدة من ملح الطعام الى ھذا المحل ول ف وق المش بع ف إن عملي ة التبل ور س وف تب دأ‬
‫في الح ال وس وف تس تمر حت ى تترس ب ك ل الكمي ة الزائ دة م ن المل ح ويع ود المحل ول م رة أخ رى ال ى‬
‫وضع التوازن )المحلول المشبع(‪.‬‬
‫ومن األمثلة على المحلول فوق المشبع )خالت الصوديوم ‪ CH3COONa‬المذابة في الماء(‪.‬‬
‫ﺃﻃﻮﺍﺭ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬
‫‪Phases Solutions‬‬
‫أطوار المادة ‪:‬‬
‫توج د الم ادة عل ى ثالث ة أط وار‪ :‬الغازي ة‪ ،‬الس ائلة‪ ،‬الص لبة‪ .‬وبالت الي ف يمكن وج ود ثالث ة أط وار م ن‬
‫المحاليل‪ ،‬إال أن النوعين األخيرين )السائل‪ ،‬الصلب( جرت العادة على إطالق محلول عليھا‪.‬‬
‫جدول )‪ : (١‬مقارنة بين أطوار المحاليل وأنواعھا‬
‫أمثلة‬ ‫نوع المحلول‬ ‫طور المحلول‬
‫األكسجين )‪ (O2‬في الھواء‬ ‫غاز في غاز‬
‫بخار الماء )‪ (H2O‬في الھواء‬ ‫سائل في غاز‬ ‫غاز‬
‫بخار الكينون في الھواء‪ ،‬الكافور في الھواء‪ ،‬النفث الين‬
‫في الھواء‪ ،‬اليود في الھواء‬ ‫صلب في غاز‬
‫األكسجين في الماء‪ ،‬ثاني أكسيد الكربون في الماء‪.‬‬ ‫غاز في سائل‬
‫المياه الغازية‪.‬‬
‫األس يتون )‪ (CH3COOH‬ف ي الم اء‪ ،‬الكح ول ف ي‬ ‫سائل‬
‫الماء‪ ،‬حمض الخل )‪ (CH3COOH‬في الماء‪.‬‬ ‫سائل في سائل‬
‫ملح الطعام )‪ (NaCl‬في الماء – السكر في الماء‬ ‫صلب في سائل‬
‫الھيدروجين ‪ H2‬في البالديوم )‪ ،(Pd‬الھيدروجين ف ي‬
‫النيكل )‪.(Ni‬‬ ‫غاز في صلب‬
‫الزئبق )‪ (Hg‬في الفضة )‪ ،(Ag‬البنزين)‪ (C6H6‬في‬ ‫سائل في صلب‬
‫اليود)‪ – (I2‬الھالميات‪.‬‬ ‫صلب‬
‫السبائك مثل النحاس)‪ (Cu‬في الفضة )‪ ،(Ag‬النح اس‬
‫في القص دير)‪ ،(Sn‬جمي ع أن واع الص لب مث ل الص فر‬ ‫صلب في صلب‬
‫)نحاس وخارصين(‬
‫شكل )‪ : (٢‬أقسام المحاليل وفقاً لحالتھا الفيزيائية‬
‫ﺗﻘﺴﻴﻢ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺣﺴﺐ ﺗﻮﺻﻴﻠﻬﺎ ﻟﻠﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫اإلليكتروليتات )محاليل موصلة للتيار الكھربي( ‪ : Electrolytes‬وھ ي الم واد الت ي تتفك ك أو تت أين‬
‫كليا ً )اليكتروليتات قوية( أو جزئيا ً )إليكتروليتات ضعيفة( الى أيونات عند إذابتھا في الماء‪.‬‬
‫مثالھا ‪ :‬الحموض والقواعد القوية وبعض األمالح مثل ملح الطعام‪.‬‬
‫ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﺎﺕ‬
‫أ( اإلليكتروليتات القوية )‪ : (Strong Electrolytes‬وھي محاليل جيدة التوصيل للتيار الكھربي‪.‬‬
‫وتمتاز ھذه المواد بأنھا تتفكك كليا ً إلى أيونات عند إذابتھا في الماء‪.‬‬
‫واإلليكتروليتات القوية كثيرة وتشمل الحموض والقواع د القوي ة وبع ض األم الح‪ ،‬وتفككھ ا الكل ي يمث ل‬
‫بسھم واحد ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪HCl(g‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫)‪→ H (aq) + Cl (aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaOH(s‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + OH - (aq‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaCl(s‬‬‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫حيث )‪ : (aq‬اختصار لـ ‪ aqueous‬وتعني مائي أي أن األيونات محاطة بجزيئات الماء )شكل ‪.(٣‬‬
‫شكل )‪ : (٣‬إحاطة جزيئات الماء باأليونات السالبة والموجبة‬
‫ب( اإللكتروليت ات الض عيفة )‪ : (Weak Electrolytes‬وھ ي محالي ل ض عيفة التوص يل للتي ار‬
‫الكھربي‪ .‬وتمتاز موادھا بأنھا تتفكك أو تتأين جزئيا ً إلى أيونات عند إذابتھا في الماء‪.‬‬
‫ومن األمثلة على اإلليكتروليتات الضعيفة الحموض والقواعد الضعيفة وبعض األمالح‪ ،‬وتفككھ ا يمث ل‬
‫سھمين متعاكسين ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯‬
‫‪H2O‬‬
‫⎯⎯← )‪CH 3COOH(aq‬‬ ‫⎯‬‫)‪→ H + (aq) + CH 3COO - (aq‬‬
‫⎯⎯⎯‬
‫‪H2O‬‬
‫⎯⎯← )‪NH 3 (g‬‬ ‫⎯‬‫)‪→ NH +4 (aq) + OH - (aq‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ H + (aq) + OH - (aq‬‬
‫⎯← )‪H 2 O(L‬‬
‫⎯‬
‫ج( الاللكتروليتات ‪ : Nonelectrolytes‬وھي محاليل غي ر موص لة للتي ار الكھرب ي‪ .‬وتمت از موادھ ا‬
‫بأنھا ال تتفكك أو تتأين الى أيونات عند إذابتھا في الماء )تبقى في صورتھا الجزيئية( مثل السكر‪.‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪C6 H12 O 6 (s‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫)‪→ C6 H12 O 6 (aq‬‬
‫ﻣﺰﺝ ﻭﲣﻔﻴﻒ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬

‫‪Mixing and Diluting of Solutions‬‬
‫يطرأ تغير على تركيز المحلول عند ‪:‬‬
‫‪ (١‬إضافة كمية من المذيب ‪ :‬وفي ھذه الحالة فإن وزن المذاب لن يتغير بعملية التخفيف‪ ،‬م ادام أن ه ل م‬
‫يضف إليه أو يؤخذ منه شيء‪.‬‬
‫‪ (٢‬مزج محلولين مختلفي التركيز لنفس المذاب‪ :‬وفي ھذه الحالة فإن كتلة المذاب ف ي المحل ول الكل ي‬
‫تساوي مجموع كتل المذاب في المحاليل قبل مزحھا‪.‬‬
‫س( وضح كيف يمكن معرفة تركيز المحلول المخفف أو الناتج عن المزج؟‬
‫ج( مثال ‪ :‬لدينا محلوالن )شكل ‪:(٤‬‬
‫شكل )‪(٤‬‬
‫حيث ‪ : y % ،x %‬النسبة المئوية الوزنية للمذاب في المحلول ‪ A‬و ‪ B‬على التوالي‪.‬‬

‫و ‪ : z %‬النسبة المئوية للمذاب في المحلول ‪ C‬الناتج من مزج المحلولين )‪(A, B‬‬
‫الحسابات ‪:‬‬
‫من قانون النسبة المئوية الوزنية ‪:‬‬
‫‪m2‬‬
‫= ‪% solute‬‬ ‫‪× 100‬‬
‫‪msol‬‬
‫‪% solute × msol‬‬
‫= ‪m2‬‬
‫‪100‬‬
‫⎞‪⎛a x %‬‬
‫⎜‬ ‫كتلة المذاب في المحلول األول )‪⎟ = (A‬‬
‫⎠ ‪⎝ 100‬‬
‫⎞‪⎛b y%‬‬
‫⎜‬ ‫كتلة المذاب في المحلول الثاني )‪⎟ = (B‬‬
‫⎠ ‪⎝ 100‬‬
‫⎞ ‪⎛ (a + b) z %‬‬ ‫كتلة المذاب في المزيج =‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪100‬‬ ‫⎠‬
‫وبسبب أن مجموع كتلتي المذاب في المحلولين لم يتغير بسبب المزج فإن ‪:‬‬
‫‪⎛ax%‬‬ ‫⎞ ‪b y % (a + b) z‬‬
‫⎜‬ ‫‪+‬‬ ‫=‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ 100‬‬ ‫‪100‬‬ ‫⎠ ‪100‬‬
‫‪ax%+by%‬‬ ‫‪(a + b) z %‬‬
‫=‬ ‫)‪.............( × 100‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪⇒ a x + b y = (a + b) z‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١‬‬
‫إذا كان تركيز المذاب في المحلول ‪ = A‬صفر )مذيب فقط(‬
‫‪a x + b y = (a + b) z‬‬
‫‪a (0) + by = (a + b)z‬‬
‫‪b y = ( a + b) z‬‬
‫وھذا معناه أن سائالً نقيا ً )‪ (A‬قد أضيف الى محلول )‪ (B‬فأدى الى تخفيف المحلول ‪B‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢‬‬
‫يوجد حمض النيتروجين )‪ (HNO3‬بتركيزات مختلفة‪ .‬فعلى س بيل المث ال يوج د محل ول نس بة الحم ض‬
‫فيه )‪ (72 %‬ومحلول آخر نسبة الحمض فيه ھي )‪.(32 %‬‬
‫فإذا أخذنا من المحلول األول )‪ (400 g‬وأردنا الحصول على محل ول نس بة الحم ض في ه )‪ (40 %‬فك م‬
‫ستكون نسبة كتلة المحلول الثاني التي يجب إضافتھا الى األول لنحصل على النسبة المطلوبة‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بتطبيق العالقة السابقة ‪:‬‬
‫‪a x + b y = (a + b) z‬‬
‫نحصل على ‪:‬‬
‫‪400 × 72 + b × 32 = (400 + b) × 40‬‬
‫‪28800 + 32 b = 16000 + 40 b‬‬
‫‪28800 - 16000 = 40 b - 32 b‬‬
‫‪12800 = 8 b‬‬
‫‪b = 1600 g‬‬
‫ﺍﻟﺬﻭﺑﺎﻥ ‪The Solubility‬‬
‫الذوبان توزيع دقائق )جزيئات أو أيونات أو ذرات( مذاب بين جزيئات مذيب‪.‬‬
‫وينشأ الذوبان من التأثير المتبادل ب ين جزيئ ات الم ذيب والم ذاب نتيج ة تجم ع كليھم ا‪ .‬وف ي بع ض ھ ذه‬
‫التجمع ات يك ون ع دد جزيئ ات الم ذيب مح دد المق دار أم ا ف ي ال بعض اآلخ ر ف ال نع رف ح دوداً لع دد‬
‫الجزيئات بصورة مؤكدة وإذا كان لماء ھو المذيب سميت العملية بالتميه )نسبة الى الماء(‪.‬‬
‫فإذا وضعت بلورة من مادة أيونية مثل كلوريد الصوديوم في الماء فإنن ا نج د أن جزيئ ات الم اء القطبي ة‬
‫تتجه نحو سطح البلورة كما يوضحھا الشكل )‪.(٥‬‬
‫شكل )‪ (٥‬القوى المؤثرة التي تؤدي الى ذوبان الملح في الماء‬
‫وأن قوى الجذب بين جزيئات الماء وأيونات سطح البلورة كافية بحي ث ت دفع األيون ات لمغ ادرة أماكنھ ا‬
‫الثابتة من البلورة وتأخذ مكانھا بين جزيئات الماء كما يوضحھا الشكل )‪.(٦‬‬
‫شكل )‪ : (٦‬تذوب الشوارد ‪ Cl- ،Na+‬ومن الصعب تحديد عدد جزيئات الماء وعلى أي حال فإنھا ال تتعدى ‪ 6‬جزيئات‪.‬‬
‫ويتميه كل من أيوني الصوديوم ‪ Na+‬والكلور ‪ .Cl-‬وقد نجد أحيانا ً أن عدد جزيئات الم اء الملتف ة ح ول‬
‫األيون في المحلول يتساوى م ع ع دد جزيئ ات الم اء ح ول نف س األي ون ف ي المل ح الممي ه‪ .‬وق د يص عب‬
‫تحديد عدد جزيئات الماء أحيانا ً أخرى‪.‬‬
‫ويالح ظ أن الت أثير المتب ادل ب ين الم واد القطبي ة المذاب ة والم ذيبات القطبي ة ھ و م ن الظ واھر الھام ة‬
‫المالزمة للذوبان‪ .‬فإذا نظرنا الى ذوبان سكر الجلوكوز )شكل ‪ (٧‬في الماء‬
‫شكل )‪ : (٧‬سكر الجلوكوز‬

‫فسنجد أن كل مجموعة ھيدروكسيل )‪ (-O-H‬وكل مجموعة ألديھيد )‪ (H-C=O‬تمثل كل منھما منطقة‬

‫قوى جذب شديد لجزيئات المذيب‪ .‬فعندما توضع بلورة من السكر في الماء فإننا نج د أن جزيئ ات الم اء‬
‫تتجه نحو سطح البلورة حيث تنج ذب المن اطق الس البة والمن اطق الموجب ة لجزيئ ات الم اء نح و من اطق‬
‫الشحنات المضادة من جزيئات السكر وكنتيجة لذلك نجد أن جزيئات الس كر تغ ادر س طح البل ورة لتأخ ذ‬
‫مكانھا في المحل ول ب ين جزيئ ات الم اء وتنج ذب جزيئ ات الس كر ال ى جزيئ ات الم اء بواس طة ال روابط‬
‫الھيدروجينية )شكل ‪.(٨‬‬
‫شكل )‪ : (٨‬الروابط الھيدروجينية بين جزيئات الماء وجزيئات السكر‬
‫وتساعد طبق ة الم ذيب المنجذب ة ال ى جس يمات الم ذاب عل ى فص ل األيون ات أو الجزيئ ات ف ي المحل ول‬
‫ويمنع ھذا الفصل إعادة التبلور وبذلك يساعد على الذوبان‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬عند خلط الكح ول اإليثيل ي م ع الم اء فإنھم ا يكون ان محل والً‪ ،‬ولك ن عن د خل ط الج ازولين م ع الم اء فإن ه ال‬
‫يتكون محلول )ال يذوبن في بعضھما البعض(‪.‬‬
‫ج( لكي يتكون محلول من الكحول والماء فإنه يجب التغلب على قوى التجاذب بين جزيئ ات الكح ول نفس ھا لفص لھا ع ن‬
‫بعضھا‪ .‬وبالمثل يجب التغلب على قوى التجاذب بين جزيئات الماء وبعضھا ال بعض‪ .‬وكلت ا العمليت ان الس ابقتان تتطلب ان‬
‫بذل طاقة‪ .‬وتأتي ھذه الطاقة من التجاذبات الناشئة بين )الماء والكحول( في المحلول الناتج‪ .‬وبعبارة أخرى فإن تجاذب ات‬
‫م ذاب – م ذاب وتجاذب ات م ذيب – م ذيب تع وض‪ ،‬أم ا ف ي حال ة الج ازولين والم اء ف إن التع ويض ال يك ون كافي ا ً ألن‬
‫تجاذبات )جازولين – ماء( تكون ضعيفة جداً‪.‬‬
‫وبصفة عام ة ف إن الم واد القطبي ة ت ذوب ف ي م ذيبات قطبي ة فق ط‪ ،‬كم ا ت ذوب الم ذيبات غي ر القطبي ة ف ي الم ذيبات الغي ر‬
‫قطبية‪ .‬وتلك ھي القاعدة األولى للذوبانية "الشبيه يذيب الشبيه"‪.‬‬
‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﻗﻮﻯ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﺑﲔ ﺍﳉﺰﻳﺌﺎﺕ‬

‫تعتم د عملي ة ال ذوبان عل ى عام ل رئ يس وھ و ق وى التج اذب ب ين الجزيئ ات‪ .‬وھ ذه الق وى الت ي ت ربط‬
‫وحدات المذاب مع وحدات المذيب أنواع وھي كما يلي ‪:‬‬
‫ﻗﻮﻯ ﻓﺎﻥ ﺩﺭﻓﺎﻟﺰ ‪Van der Waals Force‬‬
‫وھي نوعان ‪:‬‬
‫أ( قوى لندن ‪London Forces‬‬
‫وھذه القوى تنشأ بين الجزيئات غير القطبية )عزمھا القطبي يساوي صفراً( مث ل البن زين ‪ ،C6H6‬راب ع‬
‫كلوريد الكربون ‪ ،CCl4‬الھيدروكربونات‪.‬‬
‫وتزداد ھذه القوى كلم ا اقترب ت الجزيئ ات م ن بعض ھا‪ ،‬وك ذلك ت زداد كلم ا زاد حج م الج زيء )ال وزن‬
‫الجزيئي(‪.‬‬
‫وھذه القوى عبارة عن تجاذب ب ين الكترون ات ذرات ج زيء ون وى ذرات ج زيء آخ ر‪ .‬وق د ت م ش رح‬
‫ھذه القوى في فصل السوائل‪.‬‬
‫ب( قوى ثنائي القطب – ثنائي القطب ‪Dipole – Dipole Attractive Forces‬‬
‫تنش أ ھ ذه الق وى ب ين الجزيئ ات القطبي ة مث ل كلوري د الھي دروجين ‪ ،HCl‬برومي د الھي دروجين ‪،HBr‬‬
‫كلوريد اليود ‪ ،ICl‬كلوروفورم ‪ ،CHCl3‬ثنائي كل ورو ميث ان ‪ .CH2Cl2‬وت زداد مق دار الق وى بازدي اد‬
‫قطبية الجزيئات‪ ،‬فمثالً التجاذب بين جزيئات كلوريد الھيدروجين ‪ HCl‬أقوى من التجاذب بين جزيئات‬
‫بروميد الھيدروجين ‪ HBr‬وذلك ألن قطبية ‪ HCl‬أعلى من قطبية ‪) HBr‬شكل ‪.(٩‬‬
‫شكل )‪ : (٩‬قوى ثنائي القطب – ثنائي القطب‬
‫ﺍﻟﺮﺍﺑﻄﺔ ﺍﳍﻴﺪﺭﻭﺟﻴﻨﻴﺔ‬
‫‪Hydrogen Bond‬‬
‫وھ ذه الرابط ة ال تختل ف ع ن الق وى ثنائي ة القط ب إال أنھ ا تمت از بك ون ذرة الھي دروجين طرف ا ً ف ي‬
‫الرابط ة‪ .‬وم ن أمثل ة الرابط ة الھيدروجيني ة الرابط ة ب ين ج زيء الم اء والنش ادر والرابط ة ب ين الم اء‬
‫واإليثانول )شكل ‪.(١٠‬‬
‫شكل )‪ : (١٠‬أمثلة للرابطة الھيدروجينية‬
‫وتعتم د ق وة الرابط ة الھيدروجيني ة عل ى قطبي ة الجزيئ ات‪ .‬ف الروابط الھيدروجيني ة ب ين جزيئ ات‬
‫الماء )‪ (H2O‬أقوى منھ ا ب ين جزيئ ات النش ادر)‪ .(NH3‬وذل ك ألن الس البية الكھربي ة لألكس جين)‪(-O-‬‬
‫الموجود في الم اء أعل ى م ن الس البية الكھربي ة للنيت روجين الموج ود ف ي النش ادر)‪) .(-N-‬وللمزي د م ن‬
‫اإليضاح عن الرابطة الھيدروجينية راجع فصل الحالة السائلة(‪.‬‬
‫ﺍﳌﺜﻞ ﻳﺬﻳﺐ ﺍﳌﺜﻞ‬
‫‪Like Dissolves Like‬‬
‫• فمثالً المواد القطبية أو األيونية تذوب ف ي الم ذيبات القطبي ة‪ ،‬فم ثالً كلوري د الص وديوم )‪ (NaCl‬أو‬
‫اإليثانول )‪ (C2H5OH‬يذوبان في الماء )قطبي(‪.‬‬
‫• المواد غير القطبية كالھي دروكربونات )تتك ون م ن كرب ون وھي دروجين فق ط( ت ذوب ف ي الم ذيبات‬
‫غير القطبية كالبنزين ‪ C6H6‬ورابع كلوريد الكربون ‪.CCl4‬‬
‫وعند إضافة البنزين أو رابع كلوريد الكربون )غي ر قطبي ين( ال ى الم اء )قطب ي( ال تمت زج‪ ،‬ب ل تتك ون‬
‫طبقتين من السائل‪.‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ‬
‫‪Molecular Solutions‬‬
‫مما سبق يمكن أن نتوص ل إل ى أن ه عن د تش ابه الق وى ب ين الجزيئ ات فإنھ ا ت ذوب ف ي بعض ھا ال بعض‪،‬‬
‫فمثالً ‪:‬‬
‫• رابع كلوريد الكربون )‪ (CCl4‬يذوب في البنزين)‪ (C6H6‬وذلك ألن القوى في كليھما من نوع ف ان‬
‫درفالز‪ ،‬وبذلك فإنھما يرتبطان مع بعضھما بقوى فان درفالز‪.‬‬
‫ً‬
‫• اإليثانول )‪ (CH3CH2OH‬قطبي ويذوب في الماء ألن الماء قطبي أيضا‪ ،‬ويرتبطان م ع بعض ھما‬
‫ب روابط ھيدروجيني ة‪ ،‬وھ ي نف س الق وى الت ي توج د ب ين جزيئ ات الم اء أو ب ين جزيئ ات اإليث انول‬
‫)شكل ‪.(١١‬‬
‫شكل )‪(١١‬‬
‫• راب ع كلوري د الكرب ون )‪ (CCl4‬وھ و غي ر قطب ي ال ي ذوب ف ي الم اء )قطب ي( وذل ك ألن ال روابط‬
‫الھيدروجينية التي بين جزيئات الماء أقوى من روابط فان درف الز الت ي ب ين جزيئ ات راب ع كلوري د‬
‫الكربون‪ ،‬ولذلك تطرد جزيئات الماء جزيئات رابع كلوريد الكربون لتتشكل طبقتان منفصلتان‪.‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﻷﻳﻮﻧﻴﺔ‬
‫‪Ionic Solutions‬‬
‫المركب ات األيوني ة ھ ي الت ي تحت وي عل ى أيون ات موجب ة )كاتيون ات ‪ (cations‬وعل ى أيون ات س البة‬
‫)أنيونات ‪ ،(anions‬مثل كلوريد الصوديوم ‪ .Na+Cl-‬وسوف نش رح كيفي ة ذوب ان كلوري د الص وديوم‬
‫في الماء كما يلي ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫عندما نضع كمية من ملح الطعام ‪ NaCl‬في الماء فإنه يتفكك إل ى أيون ات موجب ة ‪ Na‬وأيون ات س البة‬
‫‪ ،Cl-‬حيث يحدث تجاذب كھربي ب ين أيون ات الص وديوم الموجب ة )‪ (Na+‬وأكس جين الم اء ال ذي يحم ل‬
‫شحنة جزئية سالبة‪ .‬كذلك يح دث تج اذب كھرب ي ب ين أيون ات الكل ور الس البة )‪ (Cl-‬وھي دروجين الم اء‬
‫الذي يحمل شحنة جزئية موجبة )شكل ‪.(١٢‬‬
‫والذي يحدث ھو أن جزيئات الم اء تح يط بأيون ات الص وديوم وأيون ات الكل ور ك ل عل ى ح دة‪ ،‬وتتغل ب‬
‫قوى التجاذب الجديدة على الرابطة األيونية‪ ،‬وبالتالي تنفصل األيونات عن بعضھا البعض لتصبح ح رة‬
‫الحركة داخل الماء )أيونات مميھة(‪.‬‬
‫شكل )‪(١٢‬‬
‫س( ھل يذوب اليود )‪ (I2‬في رابع كلوريد الكربون )‪(CCl4‬؟ لماذا؟‬

‫ج( نعم يذوب اليود في رابع كلوريد الكربون ألن كالھما غير قطبي‪ .‬ف القوى الموج ودة بينھم ا متش ابھة وھ ي م ن ن وع‬
‫فان درفالز‪.‬‬
‫س( أي المواد التالية أسھل ذوبانا ً في الماء؟ لماذا؟‬
‫أ( ‪ CH3OH‬أو ‪CH3CH3‬‬
‫الميث انول ‪) CH3OH‬قطب ي( أكث ر ذوبان ا ً ف ي الم اء )قطبي ي( م ن اإليث ان ‪) CH3CH3‬غي ر قطب ي(‪ .‬وذل ك ألن ب ين‬
‫جزيئات ‪ CH3OH‬روابط ھيدروجينية كالتي توجد بين جزيئات الماء وبالتالي يمكن أن تتكون رواب ط ھيدروجيني ة ب ين‬
‫جزيئات ‪ CH3OH‬وجزيئات ‪ ،H2O‬أما اإليثان ‪ CH3CH3‬فيوجد بين جزيئاته روابط فان درفالز‪.‬‬
‫ب( ‪ CCl4‬أو ‪: NaCl‬‬
‫كلوريد الصوديوم ‪) NaCl‬أيوني( أسھل ذوبانا ً من ‪) CCl4‬غير قطبي( في الماء‪ ،‬وذلك ألن التج اذب ال ذي ب ين أيون ات‬
‫‪ NaCl‬وجزيئات ‪ H2O‬أقوى من التجاذب بين جزيئات ‪ CCl4‬وجزيئات ‪H2O‬‬
‫ج( ‪ CH3F‬أو ‪CH3Cl‬‬
‫فلوري د الميثي ل ‪ CH3F‬أكث ر ذوبان ا ً م ن كلوري د الميثي ل ‪ CH3Cl‬ف ي الم اء‪ ،‬وذل ك ألن قطبي ة ‪ CH3F‬أعل ى م ن قطبي ة‬
‫‪ CH3Cl‬بسبب أن السالبية الكھربية للفلور )‪ (4‬أعلى من السالبية الكھربية للكل ور )‪ (3‬وبالت الي ف إن التج اذب ال ذي ب ين‬
‫جزيئات ‪ CH3F‬وجزيئات ‪ H2O‬أقوى من التجاذب بين جزيئات ‪ CH3Cl‬وجزيئات ‪H2O‬‬
‫ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﻌﺰﻝ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫إضافة ال ى ق وى التج اذب ب ين جزيئ ات الم ذيب والم ذاب فھن اك ظ اھرة ھام ة تؤخ ذ ف ي اإلعتب ار فيم ا‬
‫يخص ذوبان المواد األيونية‪ .‬فالمذيبات تختلف عن بعض ھا ف ي مق درتھا عل ى فص ل األيون ات الموجب ة‬
‫عن األيونات السالبة‪.‬‬
‫فإذا وجد أيونان لھما شحنات مضادة وكانتا في فراغ فإن قوة التجاذب تبلغ بينھما ‪ F‬حينما تكونان عل ى‬
‫مسافة معينة‪ .‬وعند وضع ھذه األيونات في مذيب فإن جزيئات المذيب تقلل ق وة التج اذب ب ين األيون ات‬
‫لتصبح ‪ F/e‬حيث ‪ e‬ثابت العزل الكھربي للمذيب‪.‬‬
‫وتتميز المذيبات القطبية بارتفاع في ثوابت عزلھا الكھربي‪ .‬فنجد أن ثابت عزل الماء يبلغ مقداره )‪(80‬‬
‫وأما عزم ثنائية القط ب لج زيء الم اء فيبل غ )‪ .(1.85 D‬وتنج ذب األيون ات المتباع دة بق وة تبل غ ‪F/80‬‬
‫ولذلك نجد أن الماء مذيب ھام للمركبات األيونية )جدول‪.(٢‬‬
‫جدول )‪ : (٢‬ثابت العزل الكھربي لبعض المذيبات‬
‫ثابت‬ ‫المذيب‬ ‫ثابت‬
‫المذيب‬
‫العزل الكھربي‬ ‫العزل الكھربي‬
‫)‪22 (at – 33 °C‬‬ ‫سائل النشادر‬ ‫)‪84 (at 20 °C‬‬ ‫حمض الكبريتيك ‪H2SO4‬‬
‫)‪4.3 (at 20 °C‬‬ ‫ثنائي إيثيل اإليثر ‪(C2H5)2O‬‬ ‫)‪80 (at 20 °C‬‬ ‫الماء ‪H2O‬‬
‫)‪2.3 (at 25 °C‬‬ ‫البنزين ‪C6H6‬‬ ‫)‪33 (at 20 °C‬‬ ‫الكحول الميثيلي ‪CH3OH‬‬
‫)‪24 (25 °C‬‬ ‫الكحول اإليثيلي‪C2H5OH‬‬
‫ﺍﻟﺘﻤﻴﻊ ﻭﺍﻟﺘﺠﻔﻴﻒ‬
‫حينما تكون ق وى التج اذب ب ين الم ذيب وجزيئ ات الم اء ش ديدة ف إن ذل ك ي دفع المل ح الج اف ال ى ج ذب‬
‫جزيئات الماء من الھواء حتى يتكون محلول للملح ن الماء المنج ذب ويطل ق عل ى ھ ذه العملي ة ب التميع‪.‬‬
‫ويعتبر كلوريد الكالسيوم ‪ CaCl2‬من أشد المواد تميع ا ً إذ أن الم اء يتجم ع حول ه بس رعة إذا ت رك لفت رة‬
‫زمنية قصيرة في الھواء‪ .‬وإذا بعثرت بلورات ھذه األمالح فإنھا تتحول الى قطرات محلول لزج خ الل‬
‫بضع ساعات‪.‬‬
‫إن قابلية األمالح المميھة لجذب المزيد من الماء أو لفقد جزء منھ ا تح ددھا درج ة رطوب ة الھ واء وق وة‬
‫الجذب بين المادة والم اء‪ .‬فحينم ا ت نخفض رطوب ة الھ واء ال ى ض غط بخ ار الم اء أق ل م ن ‪(8.0 mm‬‬
‫)‪ Hg‬يفقد ما يحتويه من الم اء ت دريجياً‪ ،‬ونطل ق عل ى ھ ذه العملي ة ب التجفف وتتح ول كبريت ات النح اس‬
‫الزرقاء الى اللون األبيض بعد فقد ماء التبلور كما يفقد أيضا ً شكله البلوري‪.‬‬
‫ويطلق على المواد القادرة على جذب الماء بالمواد الممتصة ويمكن استخدامھا في تجفيف المواد عندما‬
‫تكون قوة جذبھا عالية مثل كلوريد الكالسيوم وھالم السيليكا التي تعتبر م ن عوام ل التجفي ف المتوس ط‪،‬‬
‫وخامس أكسيد الفوسفور ‪ P4O10‬وحمض الكبريتيك المركز من المواد المجففة القوية‪ ،‬ويستخدم األخير‬
‫في أبراج التجفيف للغازات‪.‬‬
‫ﺍﳌﻮﺍﺩ ﻋﺪﳝﺔ ﺍﻟﺬﻭﺑﺎﻥ‬
‫تعتبر المادة شحيحة الذوبان إذا ذابت بقدر ضئيل ج داً يق ل ع ن )‪ (0.1 g‬ف ي كمي ة م ن الم ذيب وزنھ ا‬
‫)‪ . (1000 g‬ومن المؤكد أنه ال توجد مواد غير قابلة للذوبان تماما ً ولكننا نعتبر كثي راً م ن الم واد بأنھ ا‬
‫ال تذوب من الناحية العملية مثل الزجاج في الماء‪.‬‬
‫وف ي الم واد ذات ال روابط القوي ة نج د أن ذوبانھ ا ش حيح ف ي الس وائل الش ائعة مث ل ص خور الس يليكات‬
‫والمع ادن وأش باھھا م ن المركب ات‪ .‬وف ي مج ال الم واد المص نعة نج د أن البالس تيك غي ر قاب ل لل ذوبان‬
‫)بمفھومنا العام( لنفس األسباب‪ .‬ونالحظ نفس الظاھرة في بعض العناصر الفلزي ة الت ي يمكنھ ا ال ذوبان‬
‫في عناصر فلزية أخرى‪.‬‬
‫ويحت وي الج دول )‪ (٣‬عل ى قابلي ة الكثي ر م ن الم واد األيوني ة لل ذوبان ف ي الم اء‪ ،‬ك ذلك ن رى أن الم واد‬
‫األيونية الشحيحة الذوبان تتكون عادة من خلط محاليل مادتين‪.‬‬
‫)‪(a‬‬
‫جدول )‪ (٣‬قابلية بعض األمالح المعروفة للذوبان في الماء‬
‫ﺍﻟﺬﻭﺑﺎﻥ‬ ‫ﺍﳌﺮﻛﺐ‬
‫كلھا تذوب‬ ‫نترات‬
‫‪+‬‬
‫كلھا تذوب ماعدا ‪Ag‬‬ ‫نيتريت‬
‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪Ag , Hg , Bi‬‬ ‫)‪3+ (b‬‬
‫كلھا تذوب ماعدا‬ ‫خالت‬
‫‪2‬‬
‫كلھا تذوب ماعدا ‪Ag + , Hg 22+ , Pb 2+ , Cu +‬‬ ‫كلوريدات‬
‫‪Ag + , Hg 2+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫بروميدات‬

‫‪2 , Pb‬‬ ‫كلھا تذوب ماعدا‬
‫كلھا تذوب ماعدا ‪Ag + , Hg 22+ , Pb 2+ , Bi3+‬‬ ‫يوديدات‬
‫كلھا تذوب ماعدا ‪Pb 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ , (Ca 2+ )c‬‬ ‫كبريتات‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫كبريتيت‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+ , Ba 2+ , Sr 2+ , Ca 2+‬‬ ‫كبريتيدات‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫فوسفات‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫كربونات‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫أوكساالت‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , Ba 2+ , Sr 2+ , Ca 2+‬‬ ‫أكاسيد‬
‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH +4 , Ba 2+ , Sr 2+ , (Ca 2+ )c‬‬ ‫ھيدروكسيدات‬

‫)‪ : (a‬تتضمن المركبات المدونة ھنا الفلزات الشائعة فقط للمجموعات ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪ (IA, IB, IIA, IIB, Mn, Fe, Co, Ni, Al, Sn, Sb, and Bi‬وقد ضمت األيون المتعدد الذرية ‪ NH 4‬نظرا ألھميته‪.‬‬
‫ً‬
‫‪Hg 2+‬‬
‫)‪ : (b‬أيون الزئبق األحادي ھو ايون ثنائي الذرية وعليه ‪2‬‬
‫)‪ : (c‬كالً من كبريتات الكالسيوم وھيدروكسيد الكالسيوم شحيحا الذوبان‪.‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬

‫‪Solutions of Gases in Liquids‬‬
‫تذوب الغازات – بدرجات متفاوتة‪ -‬في السوائل مكونة محاليل حقيقية‪.‬‬
‫ﺗﻘﺴﻴﻢ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻣﻦ ﺣﻴﺚ ﺩﺭﺟﺔ ﺫﻭﺑﺎﻧﻬﺎ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬
‫ويمكن تقسيم الغازات – حسب درجة ذوبانھا في السوائل – الى قسمين ‪:‬‬
‫أ( غازات تامة اإلذابة )سھلة الذوبان( ‪:‬‬
‫وھي تلك الغازات التي تذوب في السوائل‪ ،‬وتمتزج معھ ا امتزاج ا ً تام ا ً وب أي نس ب )بجمي ع النس ب( نتيج ة‬
‫حدوث تفاعل كيميائي بينھا )ال تشكل محاليل حقيقية(‪ .‬ومن أمثلتھا تلك الغازات التي تتفاعل م ع الم اء مث ل‬
‫‪ :‬النشادر‪ ،‬كلوريد الھيدروجين‪ ،‬وثاني أكسيد الكبريت‪ ،‬فھي ال تكون مع الماء محالي ل حقيقي ة م ن الغ ازات‬
‫في السوائل‪ ،‬بسبب تكوينھا لمركبات مع الماء كما يتضح من المعادالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ NH 4 OH‬‬
‫⎯← ‪NH 3 + H 2 O‬‬
‫⎯‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ H 2SO3‬‬
‫⎯← ‪SO 2 + H 2 O‬‬
‫⎯‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ H 3O + + Cl-‬‬
‫⎯← ‪HCl + H 2 O‬‬
‫⎯‬
‫ب( غازات شحيحة اإلذابة ‪:‬‬
‫ً‬
‫وھي تلك الغازات التي تذوب بقل ة )ت ذوب جزئي ا( ف ي الس وائل – دون أن يح دث تفاع ل كيمي ائي – مكون ة‬
‫محاليل حقيقية‪ ،‬حيث ال يحتوي المحلول على قدر كبير من الغاز‪ ،‬بل ويمكن طرد الغ از كلي ة م ن المحل ول‬
‫إما برفع درجة الحرارة أو بتخفيف الضغط عن المحلول‪.‬‬
‫ومن أمثلة ھذه الغازات التي تكون محلوالً حقيقيا ً ف ي الم اء ‪ :‬غ ازي األكس جين والنيت روجين‪ ،‬فھم ا ي ذوبان‬
‫بقلة وال يتفاعالن معه‪ ،‬بل ويمكن طردھما تماما ً من المحلول‪.‬‬
‫س( عرف ذوبانية )ذائبية( الغاز في السائل‪.‬‬
‫ذوباني ة الغ از ف ي الس ائل ھ ي حج م الغ از بالس نتمترات المكعب ة )‪ (cm3‬الت ي تكف ي لتش بع )‪ (1 cm3‬م ن‬
‫السائل‪ .‬ويشترط أن يقاس حجم الغاز عند الضغط ودرجة الحرارة التي تقاس عندھا الذوبانية‪.‬‬
‫س( عرف معامل امتصاص الغاز بواسطة السائل )معامل اإلمتصاص(‪.‬‬
‫معامل امتصاص الغاز بواسطة السائل ‪:‬‬
‫ھو حجم الغاز الذي يذوب في حجم معين من السائل عند الظروف العيارية وھي ‪:‬‬
‫)‪(P = 1 atm, T = 0 °C‬‬
‫وعند تحديد وحدة الحجم بالسم‪ ٣‬فإن معامل امتصاص الغاز بواسطة السائل يعرف بأنه ‪:‬‬
‫ھ و حج م الغ از بالس نتيمترات المكعب ة الت ي تكف ي فق ط لتش بع )‪ (1 cm3‬م ن الس ائل‪ .‬وحج م الغ از ف ي ھ ذه‬
‫الحالة يقاس عند الشروط )الظروف( النظامية )العيارية( )أي ضغط جوي واحد ودرجة حرارة‪.(273 K‬‬
‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺍﻟﺮﻳﺎﺿﻴﺔ ﳌﻌﺎﻣﻞ ﺍﻻﻣﺘﺼﺎﺹ‬
‫معامل االمتصاص )‪ (Absorption Coefficient‬يرمز له بالرمز ‪ α‬حيث ‪:‬‬
‫)‪V(g‬‬
‫=‪α‬‬
‫)‪V(L) . P(g‬‬
‫)‪ : V(g‬حجم الغاز عند الشروط النظامية )‪(STP‬‬

‫)‪ : V(L‬حجم السائل بـ ‪ : P(g) ،cm3‬الضغط الجزئي للغاز‬
‫س( ما العوامل المؤثرة على ذوبانية الغازات؟‬
‫ج( ھناك أربعة عوامل تؤثر على ذوبانية الغازات‪:‬‬

‫‪ (٢‬طبيعة السائل )المذيب(‬ ‫‪ (١‬طبيعة )نوعية( الغاز )المذاب(‬
‫‪ (٤‬وجود مواد ذائبة في السائل‪.‬‬ ‫‪ (٣‬درجة الحرارة‪.‬‬
‫‪ (١‬ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ )ﺍﳌﺬﺍﺏ(‬
‫ھن اك اخ تالف كبي ر ف ي ذوباني ة الغ ازات ف ي م ذيب م ا‪ ،‬فبينم ا نج د غ ازات ت ذوب ف ي س ائل مع ين‪ ،‬نج د‬
‫غازات أخرى ال ت ذوب ف ي الس ائل نفس ه )أو ت ذوب بقل ة(‪ ،‬فنج د م ثالً أن غ از كلوري د الھي دروجين ي ذوب‬
‫تماما ً في الماء‪ ،‬بينما نجد أن غاز األكسجين يذوب بقلة فيه‪ .‬كذلك نجد أن غ از ث اني أكس يد الكرب ون ي ذوب‬
‫تماما ً في الماء‪ ،‬بينما نجد أن غاز النيتروجين يذوب بقلة فيه‪ .‬والجدول )‪ (٤‬يقارن معامل اإلمتص اص لع دد‬
‫من الغازات في الماء‪.‬‬
‫جدول )‪ : (٤‬ذوبانية بعض الغازات المختلفة في الماء عند الشروط النظامية‬
‫‪He‬‬ ‫‪N2‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪CO2‬‬ ‫‪H2S‬‬ ‫‪SO2‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫الغاز‬
‫‪0.009‬‬ ‫‪0.024‬‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪1.7‬‬ ‫‪4.6‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪500‬‬ ‫‪1300‬‬ ‫معامل االمتصاص‬
‫والغازات التي لھا ذوبانية عالية )مثل ‪ (HCl, NH3‬وجد أنھا تتفاع ل م ع الم اء‪ ،‬ول ذلك فھ ي ال تعتب ر أنھ ا‬
‫تشكل محاليل حقيقية‪.‬‬
‫‪ (٢‬ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﺬﻳﺐ )ﺍﻟﺴﺎﺋﻞ(‬
‫تختلف الغازات ف ي ذوبانيتھ ا ب اختالف الم ذيبات‪ ،‬فھن اك غ ازات ت ذوب ف ي س ائل مع ين‪ ،‬ف ي ح ين أنھ ا ال‬
‫تذوب في سوائل أخرى‪ ،‬فمثالً نجد أن غاز األكسجين يذوب بقلة في الماء‪ ،‬بينما يذوب تماما ً في الدم‪.‬‬
‫والجدول )‪ (٥‬يوضح ذوبانية األكسجين في بعض المذيبات المشھورة عند )‪.(25 ºC‬‬
‫جدول )‪ : (٥‬مقارنة ذوبانية األكسجين في بعض المذيبات المشھورة عند درجة حرارة )‪(20 °C‬‬
‫ثنائي إيثيل إيثر‬ ‫األسيتون‬ ‫البنزين‬ ‫الكحول اإليثيلي‬ ‫الماء‬ ‫المذيب‬
‫‪C2H5OC2H5‬‬ ‫‪CH3COCH3‬‬ ‫‪C6H6‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪0.416‬‬ ‫‪0.208‬‬ ‫‪0.163‬‬ ‫‪0.144‬‬ ‫‪0.028‬‬ ‫معامل اإلمتصاص‬
‫وقد دلت التجربة على أن ‪:‬‬
‫أ( ذوبانية الغاز في مذيب تكون أكبر كلما كانت درجة غليانه عالية )كلما كان قريبا ً من الحالة السائلة(‪.‬‬
‫ب( أفضل مذيب لغاز ما ھو المذيب الذي تكون فيه القوى الجزيئية متشابھة مع مثيالتھ ا ف ي الغ از )الش بيه‬
‫يذيب الشبيه(‪.‬‬
‫قاعدة ‪:‬‬
‫المواد القطبية تذوب في المذيبات القطبية‪ ،‬والمواد غير القطبية تذوب في المذيبات غير القطبية‪.‬‬
‫أمثلة للقاعدة السابقة ‪:‬‬
‫‪ (١‬الغ ازات القطبي ة كغ از كلوري د الھي دروجين ‪ ،HCl‬غ از كبريتي د الھي دروجين ‪ ، H2S‬ث اني أكس يد الكبري ت ‪،SO2‬‬
‫تذوب في الماء )قطبي(‪.‬‬
‫‪ (٢‬يذوب غاز النشار )‪ (NH3(g‬في الماء وذلك لوجود روابط ھيدروجينية بينھما‪.‬‬
‫بينما ال يذوب غاز النشادر القطبي في البنزين ‪) C6H6‬غير قطبي(‪.‬‬
‫‪ (٣‬غاز كلوريد الھيدروجين ‪ HCl‬ال يذوب بشكل عام في البن زين ‪ C6H6‬أو راب ع كلوري د الكرب ون ‪ CCl4‬ألن كلوري د‬
‫الھيدروجين قطبي‪ ،‬بينما البنزين ورابع كلوريد الكربون كالھما غير قطبي‪.‬‬
‫‪ (٤‬غاز اليود )‪ (I2‬يذوب في البنزين ‪ C6H6‬وفي رابع كلوريد الكربون ‪ ،CCl4‬ألن اليود غير قطبي‪ ،‬والبنزين أو راب ع‬
‫كلوريد الكربون ‪ CCl4‬كالھما غير قطبي‪.‬‬
‫‪ (٥‬ذائبية غ از الھي دروجين ‪ H2‬والنيت روجين ‪ N2‬واألكس جين ‪ O2‬قليل ة ف ي الم اء ألن ھ ذه الغ ازات غي ر قطبي ة والم اء‬
‫قطبي‪.‬‬
‫‪ (٦‬ذائبي ة غ از النش ادر‪ ،‬غ از كبريتي د الھي دروجين ‪ H2S‬ث اني أكس يد الكبري ت ‪ SO2‬ف ي الم اء أعل ى منھ ا ف ي الكح ول‬
‫اإليثيلي ‪ CH3CH2OH‬وذلك ألن قطبية الماء أعلى من قطبية الكحول اإليثيلي‪.‬‬
‫‪ (٣‬ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬
‫تؤثر درجة الحرارة تأثيراً كبيراً على إذابة الغازات في السوائل‪ ،‬فنجد أن إذاب ة الغ ازات تق ل ف ي الم اء‬
‫– عادة – كلما ارتفعت درجة الحرارة للمحل ول‪ ،‬إذ أن الفق اقيع الدقيق ة الت ي تتك ون عن دما يس خن الم اء‬
‫مثالً إنما ترجع الى أن الھواء المذاب يصبح أقل إذابة عند درجات حرارة أعلى‪.‬‬
‫وبصفة عامة فإنه يمكن القول ‪ :‬بأن إذابة الغاز تقل برفع درجة الحرارة وتزيد بانخفاض ھا‪ .‬ومث ال ذل ك‬
‫‪ :‬أن حجما ً واحداً من الماء يمتص عند درجة الصفر المئوي نح و )‪ (0.049‬حجم ا ً م ن غ از األكس جين‬
‫تحت ضغط )‪ ،(1 atm‬بينما يمتص الحجم نفسه من الماء عند )‪ (25 °C‬نحو )‪ (0.024‬حجما ً من غاز‬
‫األكسجين تحت ضغط واحد جو‪ .‬ويبين ھذا المث ال م دى ت أثير درج ة الح رارة عل ى إذاب ة الغ ازات ف ي‬
‫السوائل بش رط أن تك ون ھ ذه الغ ازات ض عيفة أو متوس طة اإلذاب ة‪ .‬ويوض ح الج دول )‪ (٦‬الت الي تغي ر‬
‫اإلذابة لبعض الغازات بتغير درجة الحرارة‪.‬‬
‫جدول )‪ (٦‬تعير اإلذابة لبعض الغازات )بالجرام من مذاب لكل جرام من الماء( بتغير درجة الحرارة‬
‫درجة الحرارة‬
‫الغاز‬
‫‪0 °C‬‬ ‫‪10 °C‬‬ ‫‪20 °C‬‬ ‫‪30 °C‬‬ ‫‪40 °C‬‬ ‫‪50 °C‬‬
‫‪CO2‬‬ ‫‪3.3‬‬ ‫‪2.3‬‬ ‫‪1.7‬‬ ‫‪1.3‬‬ ‫‪0.97‬‬ ‫‪0.76‬‬
‫‪SO4‬‬ ‫‪228.0‬‬ ‫‪162.0‬‬ ‫‪113.0‬‬ ‫‪78.0‬‬ ‫‪54.0‬‬ ‫‪54.0‬‬
‫‪O2‬‬ ‫‪0.070‬‬ ‫‪0.054‬‬ ‫‪0.044‬‬ ‫‪0.037‬‬ ‫‪0.033‬‬ ‫‪0.030‬‬
‫ﺷﺮﺡ ﺃﺛﺮ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺫﻭﺑﺎﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ‬

‫عند ذوبان غاز في سائل فإنه يتحول الى الطور السائل‪ ،‬وتنبعث عن عملية ال ذوبان ھ ذه ح رارة‪ ،‬وھ ي‬
‫ح رارة التكث ف الكامن ة‪ .‬وھ ذا يعن ي أن ذوب ان الغ از ف ي الس ائل عملي ة ط اردة للح رارة‬
‫)‪ .(exothermic‬وبالتالي فإن الغازعند ذوبانه تقل طاقته الحركي ة )بس بب فق دان كمي ة م ن الح رارة(‬
‫وھذا يساعد السائل على اإلحتفاظ بالغاز داخل المحلول‪.‬‬
‫ووفقا ً لمبدأ لوشاتلييه ‪ Le Chate lier Principle‬ف إن زي ادة درج ة الح رارة س وف ت ؤدي ال ى نق ص‬
‫في كمية الغاز المذابة في السائل )شكل ‪ (١٣‬بسبب أن زيادة الحرارة ي ؤدي ال ى زي ادة الطاق ة الحركي ة‬
‫للغاز مما يساعد الغاز على الخروج‪.‬‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ Solution + Heat‬‬
‫⎯← ‪A + B‬‬
‫⎯‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ Solution + Heat‬‬
‫⎯← ‪Solvent + Gas‬‬
‫⎯‬
‫وھذا يقتضي أن ذوبانية الغاز في السائل لمذيب ستقل بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ولھذا يمكن اإلستفادة م ن ھ ذه الخاص ية لط رد غ از م ن س ائل وذل ك برف ع درج ة الح رارة‪ .‬ولھ ذا فعن د‬
‫تسخين المياه المنزلية يصاحبه خروج فقاقيع الغازات المذابة في الماء‪.‬‬
‫جدول )‪ : (٧‬ذوبانية الغاز في سائل عند درجتي حرارة‬
‫ذوبان الغاز في ‪ 100 ml‬من السائل‬
‫الغاز‬
‫‪20 °C‬‬ ‫‪0 °C‬‬
‫‪3.1‬‬ ‫‪4.9‬‬ ‫األكسجين‬
‫‪87.8‬‬ ‫‪171‬‬ ‫ثاني أكسيد الكربون‬
‫‪1.5‬‬ ‫‪2.35‬‬ ‫النيتروجين‬
‫‪Fig. 13 : Solubility of oxygen in water at various temperatures. The solubility of oxygen, like‬‬
‫‪that of other gases, decreases with increasing temperature.‬‬
‫إن عملية الذوبان بالنسبة للغازات ف ي الس وائل دوم ا ً تقريب ا ً ط اردة للح رارة‪ ،‬ألن جس يمات الم ذاب مفص ولة مس بقا ً ع ن‬
‫بعضھا بعضا ً والتأثير الحراري المھيمن ينشأ من التذاوب الحاصل عن د ذوب ان الغ از‪ .‬ويتنب أ مب دأ لوش اتلييه ب أن ارتف اع‬
‫درجة الحرارة يفضل التغيير الماص للحرارة الذي‪ ،‬بالنسبة للغاز‪ ،‬يحدث عندما يت رك المحل ول‪ .‬فل ذلك نتوق ع أن تص بح‬
‫الغازات أقل ذائبية بارتفاع درجة حرارة السائل الذي تذوب فيه‪ .‬فعلى سبيل المثال‪ ،‬عندما يب دأ الم اء ف ي الغلي ان‪ ،‬تظھ ر‬
‫فقاعات دقيقة على سطح اإلناء قبل بدء الغليان‪ .‬وتحتوي ھ ذه الفقاع ات عل ى الھ واء ال ذي ت م ط رده م ن المحل ول عن دما‬
‫أصبح الماء ساخنا ً‪ .‬ونستعمل أيضا ً ھ ذا الس لوك الش ائع لذائبي ة الغ ازات عن دما نحف ظ المش روبات الغازي ة المفتوح ة ف ي‬
‫الثالجة‪ .‬فھذه السوائل تبقي غاز ثاني أكسيد الكربون الذائب فترة أطول عند حفظھا باردة ألن ثاني أكس يد الكرب ون أكث ر‬
‫ذائبية فيھا عند درجات الحرارة المنخفضة‪ .‬ويعطي تحليل كمية الغازات الذائبة ف ي الج داول والبحي رات واألنھ ار مث االً‬
‫إضافيا ً آخر لھذه الظاھرة‪ .‬فتركيز األكسجين الذائب‪ ،‬وھو أساسي للحياة المائية‪ ،‬يتناقص خالل أشھر الصيف‪ ،‬بالمقارن ة‬
‫مع التحاليل المشابھة التي يتم القيام بھا خالل أشھر الشتاء‪ -‬مفترضين بالطبع أن كل الظروف األخرى متماثلة‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ‬
‫كمية األكسجين المذابة في الماء عند )‪X = (0 ºC‬‬
‫‪X‬‬
‫كمية األكسجين المذابة في الماء عند )‪= (100 ºC‬‬
‫‪3‬‬
‫كمية النشادر ‪ NH3‬المذابة في الماء عند )‪X = (0 ºC‬‬
‫‪X‬‬
‫كمية النشادر ‪ NH3‬المذابة في الماء عند )‪= (100 ºC‬‬
‫‪7‬‬
‫س( كيف نتخلص من الغازات المذابة في المحلول؟ لماذا؟‬
‫نغلي المحاليل لنتخلص من الغازات المذابة‪ ،‬ألن ھذه الغازات تقل ذوبانيتھا بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ملحوظة ‪:‬‬
‫ليست جميع الغازات تسلك القاعدة أعاله )نقص ان الذوباني ة بارتف اع درج ة الح رارة(‪ ،‬ف بعض الغ ازات‬
‫تزداد ذوبانيتھا بارتفاع درجة الحرارة‪ ،‬ومثال ه ‪ :‬ذوب ان الھيلي وم ‪ He‬ف ي البن زين ‪ C6H6‬وال ذي ي زداد‬
‫بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫‪ (٤‬ﺍﻟﻀﻐﻂ‬
‫عند ثبوت درجة الح رارة ت زداد ذوباني ة الغ ازات ف ي الس وائل بزي ادة ض غط الغ از ف وق س طح الس ائل‬
‫)شكل ‪ .(١٤‬بمعنى أنه كلما زاد تركيز جزيئات الغاز فوق السائل يزداد ذوبان جزيئات الغاز فيه‪.‬‬
‫‪Fig. 14.1 : Pressure dependence of the solubility of a gas in a liquid. All gases that do not react‬‬
‫‪with the solvent behave this way.‬‬
‫ومن المحتمل أن المثال األكثر شيوعا ً عن ھذه الظاھرة يوجد في زجاجات المشروبات الغازية المشبعة‬
‫بغاز ثاني أكسيد الكربون‪ ،‬وھي عبارة عن محاليل لغاز ث اني أكس يد الكرب ون ف ي م ذيب س ائل‪ .‬ونظ راً‬
‫للطريق ة الت ي تعب أ بھ ا المش روبات ف ي زجاج ات‪ ،‬ف إن الض غط الن اتج ع ن غ از ‪ CO2‬ف ي الزجاج ة‬
‫المسدودة بإحكام يكون عاليا ً الى حد ما‪ .‬ويكون تركيز ‪ CO2‬المذاب ف ي المحل ول معتم داً مباش رة عل ى‬
‫ضغط )‪ (CO2‬الجزئي في صنف الغاز‪ .‬وعندما تفتح الزجاجة فإن ضغط )‪ (CO2‬ف وق المحل ول يھ بط‬
‫)يقل( وعليه تقل إذابته‪ ،‬حيث تتكون فقاقيع غاز ثاني أكسيد الكربون وتھرب من المشروب‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬يزداد ذوبان الغازات في السوائل بازدياد الضغط‪.‬‬

‫ج( يمكن تفسير ذلك باستخدام مبدأ لوشاتلييه ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ solution‬‬
‫⎯← )‪solvent (L) + solute (g‬‬
‫⎯‬
‫فعند زيادة الضغط فإن الجھة اليسرى تتأثر بالضغط بشكل أكبر‪ ،‬وسوف ينزاح اإلت زان نح و اليم ين‪ ،‬أي أن كمي ة الغ از‬
‫سوف تستھلك وتقل بسبب ذوبانھا في السائل المذيب لتكوين زيادة من المحلول وبالتالي ف إن ذوب ان الغ از ق د زاد بزي ادة‬
‫الضغط‪.‬‬
‫حينما تكون المادة المذابة جامدة أو سائلة في سائل فإن تغير الضغط ال يؤثر على ذوبانھا )ت أثيره ض ئيل(‪ .‬ولك ن األم ر‬
‫يختلف إذا تعلق بذوبان الغازات ف ي الس وائل‪ .‬فف ي محل ول مش بع بغ از ي ؤثر الض غط عل ى ذوب ان الغ از بش كل ملح وظ‪.‬‬
‫فكمية الغاز المذابة في سائل تتناسب طرديا ً مع ض غط الغ از حينم ا يك ون ف ي حال ة ات زان م ع المحل ول )ذائبي ة الغ ازات‬
‫تزداد دوما ً مع زيادة الضغط (‪.‬‬
‫فالمشروبات الغازية مثالً‪ ،‬ي تم تعبئتھ ا تح ت الض غط للتأك د م ن وج ود تركي ز ع ال لث اني أكس يد الكرب ون‪ ،‬وحالم ا تف تح‬
‫الزجاج ة‪ ،‬يفق د المش روب غ ازه بس رعة م الم ي تم إع ادة الس دادة‪ .‬والظ اھرة نفس ھا ھ ي المس ؤولة ع ن م رض "تخفي ف‬
‫اإلنضغاط"‪ .‬فم ن المع روف أن ه حت ى يص عد غ واص م ن البح ار العميق ة أو عام ل نف ق ال ى الس طح بس رعة كبي رة ف إن‬
‫النيت روجين واألكس جين الل ذين ذاب ا ف ي ال دم تح ت الض غط الع الي‪ ،‬ي تم اطالقھ ا فج أة عل ى ش كل فقاع ات ف ي األوعي ة‬
‫الدموية‪ ،‬وھذا مؤلم للغاية‪ ،‬كما أنھا يمكن أن تؤدي الى الوفاة في بعض الحاالت‪.‬‬
‫ليس من الصعب فھم ت أثير الض غط عل ى ذائبي ة الغ ازات‪ .‬دعن ا نتص ور س ائالً مش بعا َ بم ذاب غ ازي‪ ،‬وأن ھ ذا المحل ول‬
‫مالمس للغاز تحت ضغط ما‪ .‬مرة أخرى يتكون لدينا اتزان ديناميكي حي ث يك ون مع دل س رعة دخ ول جزيئ ات الم ذاب‬
‫في الطور الغازي مساويا ً لمعدل سرعة دخول الجزيئات من الحال ة الغازي ة ال ى المحل ول‪ ،‬كم ا ھ و مب ين بالش كل )‪-١٤‬‬
‫‪٢‬أ(‪.‬‬
‫ب( اإلت زان وق د ت م اإلخ الل ب ه‬ ‫ش كل ‪ : ٢-١٤‬ت أثير الض غط عل ى ذائبي ة الغ ازات ‪ :‬أ( يوج د ات زان ق ائم ب ين الغ از ومحلول ه‬
‫ج( اإلتزان وقد تمت استعادته بعد ذوبان كمية أكثر من الغاز‪.‬‬
‫وحسب توقعاتنا‪ ،‬فإن معدل انتقال الجزيئات الى المحلول يعتم د عل ى ع دد اإلص طدامات بالثاني ة الواح دة الت ي تمارس ھا‬
‫ھذه الجزيئات مع سطح السائل‪ .‬وبالمثل‪ ،‬يعتمد معدل مغادرة جزيئات المذاب للمحلول على تركيزھ ا ف إذا زدن ا الض غط‬
‫فجأة على الغاز‪ ،‬فإننا نرص الجزيئات على بعضھا بعضا ً أكثر‪ ،‬فيصبح عدد اإلصطدامات التي تقوم بھا جزيئ ات الغ از‬
‫مع سطح السائل في الثانية الواحدة أكبر‪ .‬وعند حدوث ھذا‪ ،‬يصبح معدل دخول جزيئات الغاز الى المحل ول أيض ا ً أكب ر‪،‬‬
‫ولكن بدون زيادة مقابلة في معدل مغادرتھا له )‪٢-١٤‬ب(‬
‫ً‬
‫وبالنتيجة‪ ،‬يرتفع تركيز جزيئات المذاب في المحلول الى أن يصبح معدل مغادرتھ ا مس اويا م رة أخ رى لمع دل دخولھ ا‪.‬‬
‫عند ذلك يتم توطيد اإلتزان مرة أخرى )‪٢-١٤‬ج(‬
‫إنه باإلمكان أيض ا ً تفس ير س لوك الغ ازات ف ي ذائبيتھ ا فيم ا يتعل ق بالض غط ع ن طري ق مب دأ "لوش اتلييه" بس ھولة‪ .‬وم ن‬
‫الممكن تمثيل اإلتزان بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯← )‪solute (g) + solvent (L‬‬ ‫⎯⎯‬ ‫)‪→ solution (L‬‬
‫⎯‬
‫مــــــــــــــــــــــذاب ‪-‬غـــــــــــــــــــــاز مـــــــــــــــــــــذيب ‪ -‬ســـــــــــــــــــــائل محلــــــــــــــــــــــول ‪ -‬ســـــــــــــــــــــائل‬
‫فإذا تمت زيادة الضغط‪ ،‬فإن مب دأ "لوش اتلييه" يكش ف لن ا أن النظ ام س يتجاوب بطريق ة تعي د الض غط ال ى قيمت ه األولي ة‪.‬‬
‫ويمك ن ح دوث ذل ك إذا ذاب الم ذيب م ن الغ از‪ ،‬ألن ه عندئ ذ س يكون ھنال ك ع دد أق ل م ن الجزيئ ات ف ي الط ور الغ ازي‬
‫لممارسة الضغط‪.‬‬
‫وتأثير الضغط على ذوبان الغازات يشرحه ق انون ھن ري ‪ (1774 – 1836) Henry's law‬بش كل كم ي‪ .‬وي نص عل ى‬
‫أن تركيز المذاب الغازي في المحلول‪ ،Cg ،‬يتناسب طرديا ً مع الضغط الجزئي للغاز الموجود فوق المحلول‪ ،‬أي أن‪،‬‬
‫‪Cg = k g p g‬‬
‫حيث ثابت التناسب ‪ kg‬يسمى ثابت قانون ھنري‪ .‬وتسمح ھ ذه العالق ة بحس اب ذائب ة غ از م ا عن د ض غط مع ين‪ ،‬بش رط‬
‫معرف ة ذائبيت ه عن د ض غط آخ ر‪ .‬وم ن الناحي ة العملي ة ف إن ق انون ھن ري دقي ق فق ط للض غوط والتركي زات المنخفض ة‪،‬‬
‫والغازات التي ال تتفاعل كثيراً مع المذيب‪.‬‬
‫ويوضح الشكل )‪ (٣-١٤‬قانون ھنري الذي ينطبق فقط على الغازات التي ال تتفاع ل م ع الم ذيب )فغ ازات ‪HCl, NH3‬‬
‫غازات تتفاعل مع الماء(‪.‬‬
‫شكل ‪ : ٣-١٤‬توضيح لق انون ھن ري ويالح ظ أن الض غط الجزئ ي لألكس جين الغ ازي ف ي ال دورق األيس ر يبل غ خم س م رات ق در‬
‫ضغطه في الدورق األيمن ويمكن ذوبانه بسھولة‪.‬‬
‫ويساھم قانون ھنري في تفسير ثبات تركيز حمض الكربونيك ‪ H2CO3‬وأيون البيكربون ات ‪ HCO3-‬ف ي ال دم البش ري‪.‬‬
‫فعندما يزداد ضغط ‪ CO2‬نتيجة التمثيل الغذائي ف ي الخلي ة ت زداد الكمي ة المذاب ة م ن ‪ CO2‬ف ي ال دم إلعط اء المزي د م ن‬
‫‪ ، H2CO3‬أما إذا نقصت كمية ‪ H2CO3‬ألي سبب فإن ‪) CO2‬الموجود كرصيد داخل الرئة( يذوب في الدم وذاك لتظل‬
‫نسبته ثابتة مرة أخرى‪ .‬ولقد لوحظ أن كالً من الخوف واإلنفعال يدفعان الى سرعة التنفس ومن ثم الى التخلص من ث اني‬
‫أكسيد الكربون من الدم بسرعة أكبر مم ا تقدم ه الخالي ا‪ ،‬في ؤدي ذل ك ال ى تقلص ات وق دان لل وعي إذا اس تمر ال نقص ف ي‬
‫تركيز حمض الكربونيك في ال دم دون تع ويض س ريع‪ .‬وق د تتحس ن حال ة المص اب عن د إدخ ال ك يس م ن ال ورق ب رأس‬
‫المصاب لفترة زمنية قصيرة‪ .‬وھو نجاح طبي اعتمد عل ى ق انون ھن ري فنج د أن اس تمرار ت نفس الم ريض نف س الھ واء‬
‫تتزايد معھا نسبة ثاني أكسيد الكربون وضغطه الجزئي مؤدي ة ب ذلك ال ى زيادت ه ف ي ال دم واس تعادة الم ريض لوعي ه م ع‬
‫عودته الى الحالة الطبيعية‪.‬‬
‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻨﺮﻱ )‪Henry’s Law (1903‬‬

‫للضغط تأثير مھم على إذاب ة الغ ازات ف ي الس وائل‪ ،‬ويوض ح ق انون ھن ري )‪ (Henry's Law‬العالق ة‬
‫بين كمية الغاز الذائب وضغطه عند ثبوت درجة الحرارة‪.‬‬
‫وينص على أنه ‪" :‬عند درجة حرارة معينة فإن كمية الغاز )كتلته( المذابة في حجم معين )كمية معين ة(‬
‫من السائل المذيب تتناسب طرديا ً م ع ض غط الغ از الجزئ ي ف وق الس ائل الموج ود ف ي حال ة ت وازن م ع‬
‫السائل"‪ .‬والشكل )‪ ١٥‬و‪ (١٦‬يوضح ھذا القانون‪.‬‬
‫ويمكن صياغة القانون في صورة رياضية بالمعادلة ‪:‬‬
‫)‪⇒ C(g) = K (g) P(g‬‬
‫وھ ذا ھ و ق انون ھن ري‪ .‬حي ث ‪ : C(g) :‬تركي ز الغ از )كمي ة الم ذاب( ف ي المحل ول و )‪ : P(g‬الض غط‬
‫الجزئي للغاز فوق المحلول‪.‬‬
‫‪ : K‬ثابت يعتمد على طبيع ة الغ از والس ائل ويع رف بثاب ت ھن ري‪ .‬وتعتم د وحدات ه عل ى الوح دات المس تخدمة‬
‫للتعبير عن كل من ضغط وتركيز الغاز‪.‬‬
‫ويتضح من القانون أنه بمضاعفة ضغط الغاز يمكن إذابة ض عف كمي ة الغ از ف ي الحج م نفس ه م ن الس ائل عن د‬
‫درجة الحرارة نفسھا‪.‬‬
‫وھذا القانون ينطبق بدق ة فق ط عل ى الغ ازات المثالي ة والمحالي ل المخفف ة‪ .‬وبالت الي فھ و ال ينطب ق عل ى محالي ل‬
‫الغازات المصحوبة بتفاعل كيميائي‪ ،‬ولكن ه ينطب ق عل ى محالي ل الغ ازات الش حيحة اإلذاب ة بش رط أن ال تك ون‬
‫ض غوط الغ ازات كبي رة ودرج ات الح رارة منخفض ة‪ ،‬وأن ال يك ون ھن اك تجم ع أو تفك ك لجزيئ ات الغ از ف ي‬
‫المحلول‪.‬‬
‫وھكذا يمكن القول بأن قانون ھنري ينطبق تماماً عند الظروف التالية فقط ‪:‬‬
‫‪ -١‬عند درجات الحرارة المرتفعة والضغوط المنخفضة‪.‬‬
‫‪ -٢‬عندما ال يحدث تفاعل كيميائي بين الغاز والسائل المذيب‪.‬‬
‫في حالة الغازات التي يطل ق عليھ ا اس م الغ ازات الدائم ة مث ل األكس جين والنيت روجين والھيلي وم والھي دروجين‬
‫وأول أكسيد الكربون‪ ،‬فنجد أنھا تذوب بقلة في الماء وتتماشى خواص محاليلھا في الماء م ع ق انون ھن ري ال ى‬
‫حد كبير‪.‬‬
‫أما الغازات األخرى مثل ‪ :‬ثاني أكس يد الكرب ون وث اني أكس يد الكبري ت والنش ادر‪ ،‬فھ ي ت ذوب بكمي ات كبي رة‬
‫نسبيا ً في الماء نتيجة تفاعلھا معه‪ ،‬حيث تتحد مكونة أحماضاً أو قواعد‪ .‬ولھذا ال ينطبق عليھا قانون ھنري‪.‬‬
‫)‪C(g) = K (g) P(g‬‬ ‫ﻣﻼﺣﻈﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻨﺮﻱ ‪:‬‬
‫‪ (١‬يستفاد من ھذا القانون في حساب كمية الغاز المذابة في مذيب ما‪.‬‬
‫‪ (٢‬ال تنطبق العالقة السابقة على الغازات التي تتفاعل مع المحلول‪.‬‬
‫‪ (٣‬ال تنطبق العالقة السابقة على الغازات شديدة الذوبان في السائل المذيب‪ ،‬وكذلك التي لھا خواص التفك ك ال ى أيون ات‬
‫أو التي لھا خواص تجمعية‪.‬‬
‫‪ (٤‬ينطبق القانون عندما تكون درجة الحرارة مرتفعة والضغط منخفض‪.‬‬
‫‪ (٥‬حتى يمكن تطبيق القانون السابق فإن النظام يجب أن يكون مغلقاً‪ ،‬ألن حال ة اإلت زان الت ي ب ين الض غط الجزئ ي ف وق‬
‫المحلول وكمية الغاز المذابة ال تكون إال في األنظمة المغلقة‪.‬‬
‫ومما ھو معلوم أن من خواص اإلتزان استمرار اإلتزان الديناميكي )النشط( بحيث أن كمية الغاز التي تفق د م ن المحل ول‬
‫يقابلھا كمية مساوية تدخل من الغاز الى المحلول‪ .‬وھ ذه الحال ة تس تمر ط وال ال زمن م ادام النظ ام ف ي حال ة ات زان وعن د‬
‫ثبوت درجة الحرارة )للمزيد من التفصيل راجع فصل اإلتزان الكيميائي(‪.‬‬
‫‪ (٦‬بالنسبة لخليط من الغازات فإن كل غاز في الخليط يذوب كما لو كان بمفرده‪.‬‬
‫‪ (٧‬كمية الغاز المذابة تعتمد على الضغط الجزئي للغاز فوق المحلول وليس على ضغوط الغازات األخرى إن وجدت‪.‬‬
‫‪Fig. 15 : A molecular view of Henry's law.‬‬

‫‪a) At a given pressure, an equilibrium exists in which equal numbers of gas particles enter and‬‬
‫‪leave the solution.‬‬
‫‪b)When pressure is increased by pushing on the piston, more gas particles are temporarily forced‬‬
‫‪into solution than are able to leave, so solubility increases until a new equilibrium is reached (c).‬‬
‫‪Fig. 16 : Henry's law.‬‬

‫‪a) A gas sample in a liquid under pressure in a closed container.‬‬
‫‪b) The pressure is increased at constant temperature causing more gas to dissolve.‬‬
‫س( علل ‪ :‬يحيد )‪ HCl (g), NH3(g‬عند إضافتھا الى الماء عن قانون ھنري‪.‬‬
‫ج( قانون ھنري يشترط لتطبيقه تحقق أمرين ‪:‬‬
‫‪ (١‬أن ال تكون الغازات مركبات مع المذيب )ال تتفاعل مع المذيب(‬
‫‪ (٢‬أن ال تتفكك جزيئات المذاب )تتأين( أو تتجمع في المحلول ‪.‬‬
‫• وبالتالي فإن القانون )قانون ھنري( ال يمكن تطبيقه على غاز النشادر)‪ (NH3‬بسبب أنه يتفاعل مع الماء ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪NH 3 + H 2 O‬‬
‫‪→ NH +4 + OH -‬‬
‫وال يمكن أن يطبق على غاز كلوريد الھيدروجين )‪ (HCl‬بسبب تفككه في المحاليل المائية حسب التفاعل ‪:‬‬ ‫•‬
‫⎯⎯ ‪HCl + H 2 O‬‬
‫‪→ H 3O + Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫س( أثبت أن النص التالي ال يتعارض مع قانون ھنري )مكافيء له(‪.‬‬

‫ً‬
‫)عند درجة حرارة معينة فإن كتل ة الغ از المذاب ة ف ي حج م مع ين م ن م ذيب تتناس ب طردي ا م ع ض غط‬
‫الغاز الموجود في حالة توازن مع السائل(‪.‬‬
‫ج(‬
‫نفرض أن ‪:‬‬
‫‪ : m1‬كتلة الغاز الذائبة عند ضغط قدره ‪P1‬‬
‫‪ : m2‬كتلة الغاز الذائبة عند ضغط قدره ‪P2‬‬
‫ومن المعلوم ‪:‬‬
‫‪m α P ⇒ m = KP‬‬
‫‪m1 = KP1‬‬
‫‪m 2 = K P2‬‬
‫ومن المعلوم أن الكتلة ترتبط بالحجم من عالقة الكثافة )‪ (d‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫=‪d‬‬
‫‪V‬‬
‫‪m=Vd‬‬
‫وبالتالي فإن )‪ (m1, m2‬تصبح ‪:‬‬
‫‪m1 = V1d1‬‬
‫‪m 2 = V2d 2‬‬
‫وبالتعويض بقيم )‪ (m1, m2‬في العالقات ‪:‬‬
‫‪m 1 = K P1‬‬
‫‪V1 d 1 = K P1‬‬
‫‪K P1‬‬
‫= ‪⇒ V1‬‬
‫‪d1‬‬
‫وكذلك ‪:‬‬
‫‪m 2 = KP2‬‬
‫‪V2 d 2 = KP2‬‬
‫‪KP2‬‬
‫= ‪⇒ V2‬‬
‫‪d2‬‬
‫ومن المعلوم أنه عند ثبوت درجة الحرارة‪ ،‬فإن الغاز المثالي يخضع للعالقة ‪:‬‬
‫‪P‬‬
‫‪= constant‬‬
‫‪d‬‬
‫‪P P‬‬
‫‪⇒ 1= 2‬‬
‫‪d1 d 2‬‬
‫‪⇒ V1 = V2‬‬
‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻨﺮﻱ ﻭﻋﻼﻗﺘﻪ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻠﺘﻮﺯﻳﻊ )‪: (Distribution Law‬‬

‫يعتبر قانون ھنري حالة خاصة من القانون العام للتوزيع‪ ،‬وينص القانون العام للتوزيع على ‪:‬‬
‫ضــــــــــــغط الغــــــــــــاز فــــــــــــي الحالــــــــــــة الغازيــــــــــــة‬
‫= ثابـــــــــــــــت‬
‫ضــــــــــــغط الغــــــــــــاز فــــــــــــي المحلــــــــــــول‬
‫ويشترط لصحة ھذا القانون ثبات درجة الحرارة وعدم تفكك أو تجمع جزيئات المذاب‪.‬‬
‫وبما أن ضغط الغاز يتناسب مع تركيزه فإن العالقة السابقة يمكن كتابتھا على الصورة التالية ‪:‬‬
‫تركـــــــــــيز المـــــــــــذاب فـــــــــــي المـــــــــــذيب األول‬
‫= مقـــــــــــــدارثابت‬ ‫ـــــــر‬
‫تركــــــــيز المــــــــذاب فــــــــي المــــــــذيب الثــــــــاني‬
‫وتمت المساواة أعاله ألن ضغط الغاز يتناسب مع تركيزه ‪:‬‬
‫‪CαP‬‬
‫)‪⇒ C(g) = K (g) P(g‬‬
‫وھذا ھو قانون ھنري‪.‬‬

‫وبالتالي فإن ‪:‬‬
‫‪C1 = K P1‬‬
‫‪C 2 = K P2‬‬
‫‪C1‬‬ ‫‪K P1‬‬
‫=‬
‫‪C2‬‬ ‫‪K P2‬‬
‫‪C1‬‬ ‫‪P‬‬
‫⇒‬ ‫‪= 1‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪P2‬‬
‫ويمكن أن تكتب ‪:‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪P‬‬
‫⇒‬ ‫‪= 2‬‬
‫‪C1‬‬ ‫‪P1‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ : C1‬تركيز الغاز عند الضغط الجزئي ‪ : C2 ،P1‬تركيز الغاز عند الضغط الجزئي ‪P2‬‬
‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻨﺮﻱ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣‬‬
‫إذا علم أن إذابة األكسجين في الماء عند )‪ (25 °C‬وضغط واحد ج و تس اوي )‪(1.38 × 10-3 mol/L‬‬
‫احسب تركيز األكسجين في ماء مشبع بالھواء ) علما ً بأن الكسر الجزيئي لألكسجين في الھ واء يس اوي‬
‫‪ ،(21‬وذلك عند ضغط بارومتري )‪ (740 mmHg‬ودرجة حرارة ‪20 °C‬؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب الضغط الجزئي لألكسجين باستخدام العالقة ‪:‬‬
‫‪PO2 = X O2 . Ptotal‬‬
‫⎞ ‪⎛ 740‬‬
‫⎜ × ‪PO2 = 0.21‬‬ ‫‪⎟ = 0.204 atm‬‬
‫⎠ ‪⎝ 760‬‬
‫ولكن ‪:‬‬
‫)‪CO2 (pure‬‬
‫= إذابـــــــة األكســـــــجين = ‪1.38 × 10-3mol/L‬‬
‫)‪PO (pure‬‬
‫‪2‬‬
‫‪CO2 = 1.38 × 10‬‬ ‫‪-3‬‬

‫‪× PO2‬‬
‫‪CO2 = 1.38 × 10-3 × 0.204‬‬
‫‪CO 2 = 2.82 × 10-4 mol/L‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤‬‬
‫إذا كان ت ذوباني ة الھ واء ف ي الم اء عن د الدرج ة )‪ (293 K‬ھ ي )‪ (1.38 × 10-3 mol/L‬وإذا ك ان‬
‫الضغط السائد ھو )‪ (1 atm‬فاحسب كتل ة األكس جين الموج ودة ف ي )‪ (5 L‬م ن الم اء المش بع ب الھواء‪.‬‬
‫اعتبر أن الكسر المولي لألكسجين ھو )‪ (0.21‬عندما يكون الضغط الكلي ھو )‪ (740 torr‬؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ m O2‬ولكي نوجد ھذه الكتلة فإنه ال بد من معرفة عدد الموالت‬‫(‬ ‫المطلوب ھو حساب كتلة األكسجين )‬
‫لألكسجين ) ‪ ( n‬ومنھا يمكن حساب عدد الموالت من العالقة ‪:‬‬
‫‪O2‬‬
‫‪m O2‬‬
‫= ‪n O2‬‬
‫‪Mw O2‬‬
‫‪⇒ m O2 = n O2 × Mw O2‬‬
‫‪ m O2‬وذلك باتباع الخطوات التالية ‪:‬‬‫(‬ ‫لذلك فإنه ال بد من حسب وزن األكسجين )‬
‫أوال ‪ /‬نوجد الضغط الجزئي لغاز األكسجين من قانون دالتون للضغوط الجزئية ‪:‬‬
‫‪PO2‬‬
‫‪= X O2‬‬
‫‪Pt‬‬
‫‪PO2 = X O2 Pt‬‬
‫⎞ ‪⎛ 740 torr‬‬
‫⎜ × ‪PO2 = 0.21‬‬ ‫⎟ ‪-1‬‬
‫⎠ ‪⎝ 760 torr atm‬‬
‫‪PO2 = 0.204 atm‬‬
‫ثانيا ً ‪ /‬من المعلوم أن التركيز يتناسب طرديا ً مع الضغط )وفقا ً لقانون ھنري( ومنه ‪:‬‬
‫‪Cair α Pair‬‬
‫‪Cair = K Pair‬‬
‫‪Cair‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪Pair‬‬
‫‪1.38 × 10-3 mol L-1‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪1 atm‬‬
‫‪K = 1.38 × 10-3 mol L-1 atm -1‬‬
‫‪CO2 α PO2‬‬
‫‪CO2 = K . PO2‬‬
‫)‪CO2 = 1.38 × 10- 3 (mol L-1 atm -1 ) × (0.204 atm‬‬
‫‪CO2 = 2.82 × 10- 4 mol L-1‬‬
‫ومن ھنا فإنه يمكن حساب عدد موالت األكسجين ومنه حساب كتلته )‪ (m‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪n O2‬‬
‫= ‪CO2‬‬
‫‪VO2‬‬
‫‪n O2 = CO2 .VO2‬‬
‫‪n O2 = 2.82 × 10- 4 (mol L- 1 ) × 5 L‬‬
‫‪n O2 = 1.41 × 10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪mol‬‬
‫‪⇒ m O2 = n O2 × Mw O2‬‬
‫‪m O2 = 1.41 × 10-3 mol × 32 g mol-1‬‬
‫‪m O2 = 4.5 × 10-2 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥‬‬
‫إذا ك ان )‪ (1.3 g‬م ن األكس جين ت ذوب ف ي الم اء عن د ‪ ،1 atm‬فم ا الكمي ة الت ي س تذوب عن د الض غط‬
‫‪2.9 atm‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪C1‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪= 1‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪P2‬‬
‫‪1.3 1‬‬
‫=‬
‫‪C2 2.9‬‬
‫‪2.9 × 1.3‬‬
‫= ‪C2‬‬ ‫‪= 3.77 g‬‬
‫‪1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦‬‬
‫عند ‪ 20 ºC‬و‪ 580 torr‬تبلغ ذائبية غاز النيتروجين )‪ (0.015 g/L‬فكم تك ون ذائبي ة غ از النيت روجين‬
‫في الماء عند نفس درجة الحرارة وعند ‪800 torr‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪C2‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪= 2‬‬
‫‪C1‬‬ ‫‪P1‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪800‬‬
‫=‬
‫‪0.015 580‬‬
‫‪0.015 × 800‬‬
‫= ‪C2‬‬ ‫‪= 0.02 g / L‬‬
‫‪580‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧‬‬
‫إذا ف رض أن ذائبي ة غ از األكس جين ف ي الم اء ھ ي )‪ (2.7 × 10-4 g/L‬عن د س طح البح ر‪ ،‬وعن د‬
‫‪ ، 20 °C‬فاحس ب الض غط الجزئ ي لغ از األكس جين عن د نف س الظ روف علم ا ً ب أن ثاب ت ھن ري‬
‫‪1.3 × 10-3 g/L. atm‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪C=KP‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪2.7 × 10-4 g L-1‬‬
‫= =‪P‬‬
‫‪K 1.3 × 10-3 g L-1 atm-1‬‬
‫‪P = 0.208 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨‬‬
‫تبل غ ذائبي ة غ از النيت روجين ‪ 3.4 × 10-2 g/L‬عن د ض غط ق دره )‪ (1 atm‬ودرج ة ح رارة ‪، 25 °C‬‬
‫احسب تركيز نفس الغاز عند ضغط ‪ 15 cm Hg‬ثم احسب تركيز غاز النيتروجين بوحدة ‪mol/L‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪C2 P2‬‬
‫=‬
‫‪C1 P1‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪15‬‬
‫=‬
‫‪4.3 × 10‬‬ ‫‪-2‬‬
‫‪76‬‬
‫‪4.3 × 10-2g L-1 × 15 cmHg‬‬
‫= ‪C2‬‬
‫‪76 cmHg‬‬
‫‪C 2 = 8.5 × 10-3 g/L‬‬
‫‪Mw N 2 = 2 × 14 = 28 g/mol‬‬
‫‪8.5 × 10-3‬‬
‫=‪n‬‬ ‫‪= 3 × 10-4 mol‬‬
‫‪28‬‬
‫‪⇒ C 2 = 3 × 10-4 mol/L‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩‬‬
‫ي ذوب غ از األكس جين المجم ع ف وق الم اء عن د ض غط كل ي ق دره )‪ (1 atm‬ودرج ة ح رارة )‪(25 °C‬‬
‫بمقدار ‪ ، 0.0393 g/L‬ما مقدار ذوبانه في الماء عندما يكون ضغطه الجزئي ف وق الم اء )‪(800 torr‬‬
‫علما ً بأن الضغط الجزئي للماء ‪ 24 torr‬عند ‪25 °C‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪PO2 = Pt - PH 2O‬‬
‫‪PO2 = 760 - 24‬‬
‫‪PO2 = 736 torr = P1‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪= 2‬‬
‫‪C1‬‬ ‫‪P1‬‬
‫‪C2‬‬ ‫‪800‬‬
‫=‬
‫‪0.0393 736‬‬
‫‪0.0393 × 800‬‬
‫= ‪C2‬‬ ‫‪= 0.0427 g/L‬‬
‫‪736‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠‬‬
‫يذوب غاز األكس جين المجم وع ف وق الم اء تح ت ض غط كل ي مق داره ‪ 101 kPa‬وعن د ‪ 25 C‬ال ى ح د‬
‫أقصى مقداره ‪ .0.0393 gdm-3‬فكم ستكون ذائبيته لو أن ضغطه الجزئي فوق الماء كان ‪107 kPa‬؟‬
‫علما ً بأن الضغط البخاري للماء عند ‪ 25 C‬يساوي )‪.(3.17 kPa‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫تسمح لنا المعطيات بحساب ثابت قانون "ھنري" إذا عرفنا الض غط الجزئ ي لألكس جين ف وق المحل ول‪.‬‬
‫فالضغط الكلي ھو مجموع الضغوط الجزئية لبخار الماء واألكسجين‪.‬‬
‫‪Ptotal = PH 2 O + PO2‬‬
‫لذلك فإن الضغط الجزئي لألكسجين يساوي‪،‬‬
‫‪Ptotal = PH2O + PO2‬‬
‫‪PO2 = 101 kPa - 3 kPa‬‬
‫‪PO2 = 98 kPa‬‬
‫ويتم حساب ثابت قانون ھنري كما يلي ‪:‬‬
‫‪Cg = K g Pg‬‬
‫‪CO2 = K O2 PO2‬‬
‫‪CO2‬‬
‫= ‪K O2‬‬
‫‪PO2‬‬
‫‪0.0393 g dm -3‬‬
‫= ‪K O2‬‬
‫‪98 kPa‬‬
‫‪g‬‬
‫‪K O2 = 4.0 × 104‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪dm kPa‬‬
‫واآلن باس تطاعتنا اس تعمال ق انون "ھن ري" لتحدي د قيم ة ذائبي ة األكس جين تح ت ض غط جزئ ي مق داره‬
‫‪ 107 kPa‬وھي تساوي ‪:‬‬
‫‪CO2 = K O2 PO2‬‬
‫⎛‬ ‫‪g‬‬ ‫⎞‬
‫‪CO2 = ⎜ 4.0 × 104‬‬ ‫‪3‬‬ ‫) ‪⎟ (107 kPa‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪dm kPa‬‬
‫‪CO2 = 0.043 g dm -3‬‬
‫ﺃﺛﺮ ﻭﺟﻮﺩ ﺍﻷﻣﻼﺡ ﺍﻟﺬﺍﺋﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﺫﻭﺑﺎﻧﻴﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ‬

‫يمكن توضيح أثر وجود األمالح المتأينة )التي تتفكك في الماء الى أيونات( في الم اء عل ى ذائبي ة الغ از‬
‫في الماء كما يلي ‪:‬‬
‫‪ (١‬إذا كان الغاز يتفاعل مع الملح الذائب في الماء‪ ،‬ف إن ذائبي ة الغ از ف ي الم اء ت زداد بوج ود األم الح‬
‫المتأينة‪ .‬فمثالً ذائبية ثاني أكسيد الكربون ‪ CO2‬في محلول كربونات الصوديوم )‪ (Na2CO3‬أعل ى م ن‬
‫ذائبيته في الماء النقي‪ ،‬ألن ثاني أكسيد الكربون يتفاعل مع كربونات الصوديوم ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Na 2 CO3 + CO 2 + H 2 O‬‬
‫‪→ 2NaHCO3‬‬
‫‪ (٢‬إذا كان الغاز ال يتفاعل مع الملح الذائب ف ي الم اء‪ ،‬ف إن ذائبي ة الغ از ف ي الم اء تق ل بوج ود األم الح‬
‫المتأينة‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬تقل ذائبية الغاز في الماء بوجود األمالح المتأينة‪.‬‬
‫ج(‬
‫‪ (١‬الملح المذاب يستأثر بمعظم جزيئ ات الم اء )الم ذيب( وبالت الي يتبق ى ج زء قلي ل م ن جزيئ ات الم اء‬
‫الالزم إلذابة الغاز‪.‬‬
‫‪ (٢‬بع ض األم الح المذاب ة يزي د م ن الت وتر الس طحي وبالت الي يقل ل م ن حج م الم ذيب فتط رد جزيئ ات‬
‫الغاز‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬ذائبية األكسجين في السوائل التالية تأخذ الترتيب التالي ‪ :‬الدم < الماء < البالزما‬
‫ج(‬
‫‪ (١‬يذوب األكسجين في الدم أكثر من الماء ألن الدم يحتوي على الھيموجلوبين الذي يتفاعل مع األكسجين‪.‬‬
‫‪ (٢‬يذوب األكسجين في البالزما أقل من الماء وذلك ألن البالزما تحتوي عل ى أم الح ذائبي ة ال تتفاع ل م ع‬
‫األكسجين‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬يذوب ثاني أكسيد الكربون في البالزما أعلى من الماء‪.‬‬
‫ج( يذوب ثاني أكسيد الكربون في البالزما أعلى م ن الم اء وذل ك ألن البالزم ا تحت وي أم الح ذائب ة تتفاع ل‬
‫مع غاز ثاني أكسيد الكربون‪.‬‬
‫ﺫﻭﺑﺎﻥ ﻣﺰﻳﺞ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ‪Solubility of Mixed Gases in Liquids‬‬
‫عند ذوبان مزيج من الغازات في السوائل فإن كل غاز يسلك في ذوبان ه كم ا ل و ك ان بمف رده‪ ،‬إذاً يك ون‬
‫الضغط الذي يذوب الغاز تحت تأثيره ھو الضغط الجزئي للغاز في المزيج‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١‬‬
‫مزيج من الغازات يتك ون م ن )‪ ،(50 % N2‬و )‪ (45 % O2‬و )‪ (5% CO2‬ب الحجم‪ ،‬والض غط الكل ي‬
‫للمزيج ھو )‪ .(1 atm‬رج ھذا الم زيج م ع )‪ (1 L‬م ن الم اء‪ ،‬ف إذا ك ان معام ل اإلمتص اص ) ‪ ( α‬لك ل‬
‫غاز ھو ‪α N2 = 0.024, α O2 = 0.05, α CO2 = 1.7 :‬‬
‫فاحسب حجم كل من الغازات الذائبة على افتراض أن ضغط المزيج وتركيبه لم يتغيرا بعد الذوبان‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫وفقا ً لقانون أفوجادرو فإن حجم الغاز يتناسب مع عدد جزيئاته وبالتالي فإن ‪:‬‬
‫‪50‬‬
‫= ‪PN2‬‬ ‫‪× 1 atm = 0.5 atm‬‬
‫‪50 + 45 + 5‬‬
‫‪45‬‬
‫= ‪PO2‬‬ ‫‪× 1 atm = 0.45 atm‬‬
‫‪50 + 45 + 5‬‬
‫‪5‬‬
‫= ‪PCO2‬‬ ‫‪× 1 atm = 0.05 atm‬‬
‫‪50 + 45 + 5‬‬
‫ومن عالقة معامل اإلمتصاص ) ‪ ( α‬يمك ن حس اب حج وم الغ ازات الذائب ة ف ي )‪ (1000 cm3‬م ن الم اء‬
‫كما يلي ‪:‬‬
‫‪Vg‬‬
‫= ‪α‬‬
‫‪VL . Pg‬‬
‫‪Vg = α . VL . Pg‬‬
‫‪VN 2 = α N2 . VL(H 2O) . PN 2‬‬
‫‪VN 2 = 0.024 × 1000 × 0.5 = 12.5 cm3‬‬
‫‪VO2 = α O2 . VL(H2O) . PO2‬‬
‫‪VO2 = 0.05 × 1000 × 0.45 = 22.5 cm3‬‬
‫‪VCO2 = α CO2 . VL(H2O) . PCO2‬‬
‫‪VCO2 = 1.7 × 1000 × 0.05 = 85.7 cm3‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﰲ ﺍﻷﺟﺴﺎﻡ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ‬

‫‪Solution of Gases in Liquids‬‬
‫تمتص الغازات في األجسام الصلبة‪ ،‬وقد ينتج عن ھذا االمتصاص خليط متجانس وحينھ ا يس مى الن اتج‬
‫محلوالً ‪.‬‬
‫ﺻﻮﺭ ﺍﻣﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﻮﺡ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ‪:‬‬
‫‪ (١‬امتصاص كيميائي ‪ :‬وفيه يحدث اتحاد كيميائي بين الغاز والمادة الصلبة‪.‬‬
‫مثاله ‪ :‬امتصاص الجير)‪ (CaO‬لثاني أكسيد الكربون)‪ (CO2‬مكونا ً كربونات الكالسيوم )‪(CaCO3‬‬
‫⎯⎯ )‪CaO(s) + CO 2 (g‬‬
‫)‪→ CaCO3 (s‬‬
‫‪ (٢‬ذوبان حقيقي ‪ :‬وفيه ينتشر الغاز في ثنايا الجسم الصلب ليكون مزيجا ً متجانسا ً‪.‬‬
‫مثاله ‪ :‬ذوبان الھيدروجين )‪ (H2(g‬في البالديوم )‪ (Palladium)(Pd‬الساخن‪.‬‬
‫‪ (٣‬اإلمتزاز )‪ : (adsorption‬وفيه تلتصق جزيئات الغاز بسطح الجس م الص لب‪ ،‬ويتب ع ذل ك انتش ار‬
‫بطيء داخل الجسم الصلب‪.‬‬
‫مثاله ‪ :‬امتزاز الھيدروجين )‪ (H2(g‬على سطح الفحم )‪.(C(graphite‬‬
‫وعملية اإلمتزاز أسرع من عملية اإلنتشار التي تتبعھا‪.‬‬
‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻣﺘﺰﺍﺯ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﻮﺡ ﺍﻷﺟﺴﺎﻡ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ‬
‫‪ (١‬طبيعة الغاز ‪:‬‬
‫تمتاز الغازات السھلة اإلسالة )مث ل النش ادر ‪ (NH3‬ب امتزاز أس ھل وأفض ل عل ى الس طوح الص لبة‬
‫من الغازات التي يصعب إسالتھا )مثل النيتروجين ‪.(N2‬‬
‫‪ (٢‬طبيعة الجسم الصلب‪:‬‬
‫فم ثالً يمت ز س طح النيك ل )‪ (Ni‬كمي ة م ن غ از الھي دروجين )‪ (H2‬أكب ر بكثي ر م ن س طح النح اس‬
‫)‪ (Cu‬تحت نفس الظروف‪.‬‬
‫‪ (٣‬مساحة السطح ‪:‬‬
‫ً‬ ‫ً‬
‫فالمواد المجزأة تجزيئا دقيقا تمتص كمية أكبر من الغاز‪ ،‬كما في حالة البالتين المجزأ والمص قول‪،‬‬
‫ويعود السبب في ذلك الى أن تجزئة الم ادة يزي د م ن مس احتھا الس طحية المعرض ة للغ از الممت ز‬
‫مما يعني كمية أكبر من الغاز يمكنھا أن تمتز‪.‬‬
‫‪ (٤‬درجة الحرارة ‪:‬‬
‫عملية اإلمتزاز عملية طاردة للحرارة‪ ،‬وبالتالي فكلما ارتفعت درجة الحرارة كلما قل ت كمي ة الغ از‬
‫الممتز )وفقا ً لقاعدة لوشاتلييه(‪.‬‬
‫‪ (٥‬الضغط ‪:‬‬
‫بشكل عام عند ثبوت درجة الحرارة‪ ،‬فإن زيادة الضغط تزيد من كمية الغاز الممتز‪ ،‬ولك ن ھ ذه العملي ة‬
‫ليست طردية دائما ً نظراً ألن الجسم الماز يصل الى حالة تشبع بالغاز الممتز‪.‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬
‫‪SOLUTIONS OF LIQUIDS IN LIQUIDS‬‬
‫عندما تذوب مادة في أخرى‪ ،‬يجب أن تتوزع جسيمات المذاب – سواء ً كانت جزيئات أو أيونات‪ ،‬وفقا ً‬
‫لطبيعة الم ذاب‪ -‬ف ي مختل ف أج زاء الم ذيب‪ ،‬وإل ى ح د م ا تحت ل جس يمات الم ذاب ف ي المحالي ل مواق ع‬
‫تحتلھ ا ع ادة جس يمات الم ذيب‪ .‬وف ي الس وائل ي تم حش ر الجزيئ ات م ع بعض ھا بعض ا ً عل ى مس افات‬
‫قصيرة‪ ،‬وتتفاعل بقوة مع جيرانھا‪ .‬وتعتمد سھولة أن تحل دقيقة )جس يم( م ن الم ذاب مح ل ج زيء م ن‬
‫المذيب في موقع ما‪ ،‬على ق وى التج اذب النس بية لجزيئ ات الم ذيب لبعض ھا بعض اً‪ ،‬وجس يمات الم ذاب‬
‫لبعض ھا بعض اً‪ ،‬وش دة تف اعالت الم ذاب م ع الم ذيب ‪ .‬فم ثال‪ ،‬ف ي محل ول مك ون م ن البن زين )‪(C6H6‬‬
‫ورباعي كلوريد الكربون )‪ ،(CCl4‬ف إن ك ال الم ادتين غي ر قطبيت ين وتمارس ان "ق وى لن دن" الض عيفة‬
‫نس بيا ً فق ط‪ .‬وف ي الحقيق ة‪ ،‬ف إن ش دة ق وى التج اذب ب ين أزواج م ن جزيئ ات البن زين وب ين أزواج م ن‬
‫جزيئات رباعي كلوريد الكربون لھا تقريبا ً نفس قيمة ما للتجاذب بين جزيئات البنزين ورباعي كلوري د‬
‫الكربون‪ .‬ولھذا السبب‪ ،‬تستطيع جزيئات البنزين أن تأخذ مواق ع جزيئ ات ‪ CCl4‬ف ي المحل ول بس ھولة‪.‬‬
‫وكنتيجة لذلك‪ ،‬تذوب ھاتان المادتان بشكل كامل وتمتزجان بمختلف النسب‪ .‬ونقول عن مثل ھذه الم واد‬
‫بأنھا قابلة لإلمتزاج ‪.miscible‬‬
‫واآلن دعنا ننظر الى ما يحدث عندما نحاول إذابة الماء في الماء في ‪ .CCl4‬فالماء مادة عالية القطبي ة‪،‬‬
‫تتفاعل مع جزيئات الماء األخ رى‪ ،‬ع ن طري ق تك وين رواب ط ھيدروجيني ة وبالمقارن ة‪ ،‬ف إن ش دة ق وى‬
‫التجاذب بين الماء وبين جزيئات ‪ CCl4‬الالقطبية أضعف بكثير‪ .‬فإذا حاولنا تش تيت جزيئ ات الم اء ف ي‬
‫مختلف أرجاء ‪ ، CCl4‬نجد أنه عندما تتقابل جزيئات الم اء م ع بعض ھا بعض اً‪ ،‬تمي ل ال ى التجم ع مع اً‪،‬‬
‫وذل ك ألنھ ا تج ذب بعض ھا بعض ا ً بق وة أكث ر بكثي ر مم ا تفع ل بالنس بة لجزيئ ات الم ذيب‪ .‬ويس تمر ھ ذا‬
‫"التجميع" ال ى أن تك ون المادت ان طبقت ين متمي زتين ‪ :‬إح داھما تت ألف م ن م اء م ع كمي ة قليل ة ج داً م ن‬
‫‪ ،CCl4‬واألخرى من ‪ CCl4‬وتتضمن كمية صغيرة من الماء‪.‬‬
‫وعند مزج مادتين قطبيتين مثل الكحول اإليثيلي والماء‪ ،‬تحدث لدينا م رة أخ رى حال ة تك ون فيھ ا ق وى‬
‫تجاذب المذاب مع المذيب ذات شدة‪ ،‬تقارب قوى تجاذب المذيب مع المذيب‪ ،‬وتتفاعل جزيئ ات الم ذاب‬
‫والمذيب بقوة مع بعضھا بعضا ً‪ .‬وتتواجد مرة أخرى ظروف تتمكن فيھ ا جس يمات الم ذاب بس ھولة م ن‬
‫أخذ مواقع لجسيمات المذيب‪ ،‬وھكذا نرى أن الماء والكحول اإليثيلي قابالت لإلمتزاج‪.‬‬
‫ھذا‪ ،‬وبين الحدين القص ويين‪ ،‬لقابلي ة اإلمت زاج الكامل ة )البن زين – رب اعي كلوري د الكرب ون‪ ،‬والم اء –‬
‫الكحول اإليثيلي(‪ ،‬وعدم قابلية اإلمت زاج الكلي ة تقريب ا ً )‪ ، (CCl4 – H2O‬ل دينا العدي د م ن الم واد الت ي‬
‫يمكنھا أن تذوب جزئيا ً فقط في بعضھا بعضا ً‪ .‬فعلى سبيل المثال‪ ،‬تم إدراج ذائبية سلسلة م ن الكح والت‬
‫المختلف ة ف ي الج دول )‪ (٨‬مس تعملين وح دات م والت الم ذاب )الكح ول( ف ي ك ل ‪ 100 g‬م ن الم اء‪.‬‬
‫وبتقدمنا نحو األوزان الجزيئية األعلى‪ ،‬تمث ل مجموع ة ‪ OH‬القطبي ة ج زءاً أق ل م ن الج زيء‪ ،‬وھك ذا‪،‬‬
‫تصبح جزيئات الكحول أقل شبھا ً بالماء كلما كبرت‪ .‬فنالحظ تناقصا ً في ذائبية الكحول في الماء موازي ا ً‬
‫للحجم المتزايد لألجزاء الھيدروكربونية الالقطبية من ھذه الكحوالت‪.‬‬
‫جدول )‪ : (٨‬ذائبية بعض الكحوالت بالماء‬
‫الذائبية‬
‫الصيغة‬ ‫الكحول‬
‫‪(mol solute/100 g H2O‬‬
‫∞‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪Methanol‬‬ ‫ميثانول‬
‫∞‬ ‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪Ethanol‬‬ ‫إيثانول‬
‫∞‬ ‫‪C3H7OH‬‬ ‫‪Propanol‬‬ ‫بروبانول‬
‫‪0.12‬‬ ‫‪C4H9OH‬‬ ‫‪Butanol‬‬ ‫بيوتانول‬
‫‪0.031‬‬ ‫‪C5H11OH‬‬ ‫‪Pentanol‬‬ ‫بنتانول‬
‫‪0.0059‬‬ ‫‪C6H13OH‬‬ ‫‪Hexanol‬‬ ‫ھكسانول‬
‫‪0.0015‬‬ ‫‪C7H15OH‬‬ ‫‪Heptanol‬‬ ‫ھبتانول‬
‫تمت زج الس وائل م ع بعض ھا ب درجات متفاوت ة‪ ،‬فمنھ ا م ا يمت زج امتزاج ا ً تام ا ً ليك ون محل والً متجانس اً‪،‬‬
‫ومنھا ما يمتزج جزئياً‪ ،‬ومنھا ما ھو عديم االمتزاج نھائيا ً‪.‬‬
‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺫﺍﺋﺒﻴﺔ ﺳﺎﺋﻞ ﰲ ﺳﺎﺋﻞ‬

‫‪ (١‬طبيعة المذاب والمذيب‪.‬‬
‫ً‬
‫عندما تتشابه السوائل في التركيب الجزيئي ت زداد الذائبي ة فم ثال اإليث انول ‪ C2H5OH‬ي ذوب ف ي الم اء‬
‫لوجود مجموعة ھيدروكسيل مشتركة بينھما‪.‬‬
‫‪ (٢‬درجة الحرارة ‪:‬‬
‫بصفة عامة تتأثر ذائبية سائل في سائل بدرجة الحرارة‪.‬‬
‫ﺃﻗﺴﺎﻡ ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬
‫‪ (١‬محاليل تامة اإلمتزاج ‪ :‬وھ ي تل ك الت ي تمت زج م ع بعض ھا ب أي نس ب لتك ون محل والً متجانس ا ً م ن‬
‫طبقة واحدة‪ ،‬ودرجة غليان المحلول العادية ھ ي الدرج ة الت ي يك ون عن دھا الض غط البخ اري للمحل ول‬
‫يساوي واحد ضغط جوي‪.‬‬
‫‪ (٢‬محاليل محدودة اإلمتزاج ‪ :‬وھي سوائل ذات قابلي ة امت زاج مح دودة‪ .‬وم ن أمثلتھ ا محالي ل اإليث ر‬
‫م ع الم اء عن د درج ة ح رارة الغرف ة‪ .‬ويمك ن تقس يم المحالي ل مح دودة اإلمت زاج – حس ب ت أثير درج ة‬
‫الحرارة‪ -‬الى ثالثة أنواع ھ ي ‪ :‬محالي ل ذات نھاي ة عظم ى‪ ،‬محالي ل ذات نھاي ة ص غرى‪ ،‬ومحالي ل ذت‬
‫نھايتين عظمى وصغرى‪.‬‬
‫‪ (٣‬محاليل عديمة اإلمتزاج ‪ :‬وھي السوائل التي ال تمتزج ببعضھا ال بعض‪ .‬أو أن قابلي ة إذاب ة ك ل م ن‬
‫الس ائلين ف ي اآلخ ر ص غيرة ج داً ج داً‪ .‬ول ذلك فھ ي تبق ى منفص لة ف ي طبقت ين‪ .‬ومثالھ ا ‪ :‬النيتروبن زين‬
‫والماء‪ .‬ويتصرف كل سائل مستقالً عن اآلخر‪ .‬وبذلك فإن خواص كل سائل تبقى دون أن تت أثر بوج ود‬
‫اآلخر‪ ،‬فعند تبريد مخلوط السائلين عديمي اإلمتزاج‪ ،‬فإن كالً منھما يتجمد عند درجة تجمده‪.‬‬
‫ويوضح الشكل )‪ (١٧‬منحنى )ض غط البخ ار – التركي ب( لس ائلين )‪ (A, B‬ع ديمي اإلمت زاج‪ .‬ويتض ح‬
‫من الشكل أن الضغط البخاري لمخلوط من سائلين عديمي اإلمتزاج ال يعتم د عل ى نس بة ك ل منھم ا ف ي‬
‫المخلوط‪ ،‬وأن الضغط البخ اري لخل يط س ائلين ع ديمي اإلمت زاج يك ون عب ارة ع ن مجم وع الض غطين‬
‫البخاريين للمكونين )السائلين( النقيين عند درجة حرارة التجربة‪.‬‬
‫شكل ‪ : ١٧‬منحنى ضغط البخار – التركيب لسائلين عديمي اإلمتزاج‪.‬‬
‫ملحوظة ‪:‬‬
‫مالحظة ‪ :‬في محاليل السوائل في السوائل يصعب التمييز بين المذاب والمذيب ولكن تم اإلتفاق على أن‬
‫األكثر نسبة ھو المذيب‪ ،‬واألقل نسبة ھو المذاب‪.‬‬
‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﺗﺎﻣﺔ )ﻛﺎﻣﻠﺔ( ﺍﻹﻣﺘﺰﺍﺝ‬
‫‪Completely Miscible Liquids‬‬
‫س( عرف المحلول التام اإلمتزاج‪.‬‬
‫ج( ھو محلول يمتزج بأي نسبة ليكون محلول متجانس من طبقة واحدة‪.‬‬
‫ووفق ا ً لمخطط ات )منحني ات( "ض غط البخ ار – التركي ب" أو مخطط ات "نقط ة الغلي ان – التركي ب"‬
‫والتي تبين التغير ف ي الض غطط البخ اري‪ ،‬أو نقط ة الغلي ان م ع تركي ب ك ل م ن المحل ول والبخ ار فإن ه‬
‫يمكن تقسيم محاليل السوائل تامة اإلمتزاج الى قسمين ‪:‬‬
‫‪ (١‬محاليل مثالية ‪Ideal Solutions‬‬
‫ويع رف المحل ول المث الي بأن ه ‪" :‬المحل ول ال ذي يتب ع ويحق ق ق انون راؤول ت عن د جمي ع تركيزات ه‬
‫المختلفة"‪ .‬وينص قانون راؤولت على أن ‪" :‬اإلنخفاض النس بي ف ي الض غط البخ اري للم ذيب يس اوي‬
‫الكسر الجزيئي للمذاب في المحاليل المخففة"‪.‬‬
‫‪Pο - P‬‬
‫‪= X2‬‬
‫‪Pο‬‬
‫‪ (٢‬محاليل ال مثالية )غير مثالية( ‪ : Non-Ideal Solutions‬وھي تلك المحاليل التي تحيد عن ق انون‬
‫راؤولت‪.‬‬
‫وتنقسم المحاليل غير المثالية الى‪:‬‬
‫أ( محاليل ذات الحيود الموجب )عن قانون راؤولت( ‪:‬‬
‫بفرض أن محلوالً ما يتكون من سائلين أحدھما "‪ "A‬واآلخر "‪ "B‬فإذا كانت قوى الج ذب ب ين )‪(B-A‬‬
‫أقل منھا بين )‪ (A,A‬أو )‪ (B, B‬فإن ه يق ال أن ذل ك المحل ول أص بح ذا حي ود موج ب‪ .‬وف ي ھ ذه الحال ة‬
‫تكون سرعة تبخر جزيئات السائلين )‪ (A, B‬في المحلول أكب ر م ن س رعة تبخيرھم ا وھم ا ف ي الحال ة‬
‫النقية‪ ،‬ويكون الضغط البخاري لكل سائل في المحلول أعلى من الضغط البخاري للسائل النق ي‪ .‬كم ا أن‬
‫الض غط البخ اري للمحل ول يك ون أعل ى م ن الض غوط البخاري ة الت ي يعطيھ ا ق انون راؤول ت )الحال ة‬
‫المثالية(‪ .‬كذلك فإن حجم المحلول الناتج عن خلط السائلين )‪ (A, B‬يك ون أكب ر م ن مجم وع حجميھم ا‪.‬‬
‫وتفسير ذلك بأن قوى التجاذب بين جزيئات كل م ن الس ائلين ف ي المحل ول تك ون أص غر منھ ا ف ي حال ة‬
‫السوائل النقية‪ ،‬مما ينتج عنه تباعد الجزيئات نسبيا ً في المحلول مسببة زيادة في الحجم‪.‬‬
‫ومن أمثلة ھذه المحاليل ذات الحيود الموجب ‪ :‬الكحول اإليثيلي والماء‪ ،‬ومحلول الھكسان الحلقي ورب ع‬
‫كلوريد الكربون‪ ،‬ومحلول األسيتون وثاني كبريتيد الكربون‪.‬‬
‫ب( محاليل ذات الحيود السالب )عن قانون راؤولت( ‪:‬‬
‫بفرض أن محلوالً ما يتكون من سائلين أحدھما "‪ "A‬واآلخر "‪ ،"B‬ف إذا كان ت ق وى الج ذب ب ين ‪A-B‬‬
‫أقل منھ ا ب ين )‪ (A-A‬أو)‪ (B-B‬فإن ه يق ال أن المحل ول أص بح ذا حي ود س الب‪ .‬وف ي ھ ذه الحال ة تك ون‬
‫سرعة تبخر جزيئات السائلين )‪ (A, B‬في المحلول أقل من س رعة تبخيرھم ا وھم ا ف ي الحال ة النقي ة ‪،‬‬
‫ويكون الضغط البخاري لكل سائل في المحلول أقل من الضغط البخاري للسائل النق ي‪ .‬كم ا أن الض غط‬
‫البخاري للمحلول يكون أقل من الضغط البخاري الذي يعطيه قانون راؤولت‪.‬‬
‫كذلك نجد أن حجم المحلول الناتج عن خلط السائلين يكون أق ل م ن مجم وع حجميھم ا‪ .‬وتفس ير ذل ك أن‬
‫قوى التجاذب بين جزيئات كل من السائلين في المحلول تكون أكب ر منھ ا ف ي حال ة الس وائل النقي ة‪ ،‬مم ا‬
‫ينتج عنه تقارب الجزيئات نسبيا ً في المحلول مسببة نقص الحجم‪.‬‬
‫فم ن أمثل ة ھ ذه المحالي ل ذات الحي ود الس الب ‪ :‬محل ول الكلوروف ورم واألس يتون‪ ،‬ومحل ول حم ض‬
‫الھيدروكلوريك والماء‪ ،‬ومحلول حمض النيتريك والماء‪.‬‬
‫‪ (١‬ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ ‪Ideal Solutions‬‬

‫سبق في فصل )الغازات( وأن عرفنا الغاز المثالي وقلن ا حينھ ا أن الغ از المث الي ھ و الغ از ال ذي تك ون‬
‫فيه قوى التجاذب والتنافر بين جزيئاته معدومة وھناك تشابه بين ھذه الحالة وحالة المحلول المثالي كم ا‬
‫سنالحظھا من خواص المحلول المثالي‪.‬‬
‫ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ‬
‫‪ (١‬تتش ابه ق وى التج اذب األص لية ف ي الس ائل النق ي ‪) A-A‬م ذاب( وك ذلك ف ي الس ائل النق ي ‪B-B‬‬
‫)مذيب( مع قوى التجاذب الناتجة بين السائلين بعد مزجھما ‪) A-B‬المحلول( ‪:‬‬
‫]‪[A-A, B-B = A-B‬‬
‫أي أن المحل ول المث الي ھ و المحل ول ال ذي تك ون في ه ق وى التج اذب والتن افر ب ين جزيئات ه‬
‫)‪ (A-B‬متساوية تماما ً مع قوى التجاذب والتنافر بين جزيئات مكونات المحلول قبل عملية المزج"‪.‬‬
‫المحلول )‪ (A-B‬يكون مثاليا ً إذا كانت القوى الجزيئية الموجودة في المحلول مساوية تمام ا ً للق وى الجزيئي ة ف ي‬
‫المادتين النقيتين )‪.(B) ،(A‬‬
‫وينتج من ھذه الخاصية للمحلول المثالي أنه ‪:‬‬
‫ً‬
‫• في المحاليل المثالية حجم المذاب السائل ‪ VA‬وحجم المذيب السائل ‪ VB‬يساوي تمام ا الحج م الن اتج‬
‫بعد المزج ‪ Vtotal‬دون زيادة أو نقصان‬
‫]‪[Vtotal = VA + VB‬‬
‫• في المحاليل المثالية ميل الجزيئات للھروب )التبخر( من المحل ول يس اوي مي ل الجزيئ ات للھ روب‬
‫في السوائل النقية‪.‬‬
‫‪ (٢‬الضغط البخاري الكلي للسائلين بعد المزج ‪ Ptotal‬يساوي مجموع الضغوط البخاري ة للس ائل الم ذاب‬
‫‪ PA‬والسائل المذيب ‪ PB‬بعد المزج أي أن ‪:‬‬
‫]‪[Pt = PA + PB‬‬
‫‪ (٣‬المحالي ل المثالي ة ال يص احبھا تغي ر ف ي درج ة الح رارة وھ ذا يعن ي أن عملي ة الم زج ال ماص ة وال‬
‫طاردة للحرارة‪ ،‬أي أن التغير في اإلنثالبي يساوي صفراً ) ‪. ( ΔH = 0‬‬
‫‪ (٤‬المحاليل المثالية تتبع قانون راؤولت )سنش رحه الحق ا ً( إذ يمك ن إيج اد الض غط البخ اري لك ل س ائل‬
‫بعد المزج باستخدام قانون راؤولت‪ .‬وينص قانون راؤول ت عل ى أن "الض غط البخ اري الجزئ ي لس ائل‬
‫‪ο‬‬
‫) (‬
‫في محلول‪ PA‬يساوي ضغطه البخاري نقيا ً ‪ PA‬مضروبا ً في كسره المولي في المحلول )‪.(XA‬‬
‫س( ھل المحاليل المثالية متوفرة؟‬
‫ج( المحاليل المثالية نادرة الوجود‪ ،‬وتكمن أھميتھا في أنه يمكن استعمالھا كنظام‪.‬‬
‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ‪Vapor Pressure of Solutions‬‬

‫إن لتكوين محلول تأثير ض ئيل ج داً عل ى الخ واص الكيميائي ة لمكونات ه‪ .‬فالص وديوم‪ ،‬م ثالً‪ ،‬يتفاع ل م ع‬
‫الم اء ف ي محل ول م ائي ليعط ي نف س الن واتج تمام ا ً مثلم ا يح دث عن د تفاعل ه م ع الم اء المقط ر‪ ،‬إال أن‬
‫الخواص الفيزيائية للمواد غالبا ً ما تتغير بشكل كبير غير متوقع عندما تصبح ج زءاً م ن محل ول‪ .‬ف نفس‬
‫الماء‪ ،‬الذي يستطيع التجمد وكس ر جس م مح رك س يارة عن د )‪ ،(- 20 °C‬يبق ى س ائالً ل و أن ه م زج م ع‬
‫جليكول اإليثلين – وھي المادة المستعملة لمقاومة التجمد‪.‬‬
‫والضغط البخ اري ھ و أح د الخ واص الفيزيائي ة العدي دة للس وائل الت ي تت أثر بتك ون محل ول‪ .‬فعن د إذاب ة‬
‫م ذاب غي ر متط اير – أي ل يس ل ه مي ل نح و مغ ادرة المحل ول – ف ي م ذيب س ائل‪ ،‬ي نخفض الض غط‬
‫البخ اري للم ذاب‪ .‬وباإلض افة ال ى ذل ك‪ ،‬إذا ك ان الم ذاب م ادة ال إليكتروليتي ة وال تتفك ك‪ ،‬ف إن م دى‬
‫انخفاض الضغط البخاري يعتمد على الكس ر الم ولي للم ذاب‪ .‬ويمك ن تق دير الض غط البخ اري للمحل ول‬
‫بواسطة قانون راؤولت ‪.Raoult's law‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Psolution = X solvent Psolvent‬‬
‫شكل )‪(١٨‬‬
‫‪ Psolvent‬الض غط البخ اري للم ذيب النق ي‪.‬‬

‫‪ο‬‬
‫حي ث تس اوي ‪ Xsolvent‬الكس ر الم ولي للم ذيب ف ي المحل ول و‬
‫فعلى سبيل المثال‪ ،‬المحلول الذي يحتوي على ‪ 95% mol‬مول ماء و ‪ 5%‬م ول م ذاب غي ر متط اير‬
‫مثل السكر‪ ،‬وبالتالي فإن‪:‬‬
‫‪n H2O‬‬
‫= ‪X H2O‬‬
‫‪n H2O + n sugar‬‬
‫‪95‬‬
‫= ‪X H2O‬‬
‫‪95 + 5‬‬
‫‪X H2O = 0.95‬‬
‫فعن د درج ة الح رارة الت ي يك ون الض غط البخ اري للم اء النق ي فيھ ا ‪ 40 kPa‬يك ون الض غط البخ اري‬
‫للمحلول عندھا ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫)‪Psolution = 0.95 × (40 kPa‬‬
‫‪Psolution = 38 kPa‬‬
‫ويوضح الشكل )‪١٩‬أ( حالة يوجد فيھا المذاب النقي في اتزان مع بخاره‪ .‬ويمارس ھ ذا البخ ار ض غطاً‪،‬‬
‫يحدد بشكل رئيسي عن طريق ذلك الجزء م ن المجم وع الكل ي للجزيئ ات المتواج دة عن د س طح الس ائل‬
‫التي تمتلك طاقة حركية كافية لإلنفالت‪.‬‬
‫ب( المحلول‬ ‫أ( المذيب النقي‬ ‫شكل ‪ : ١٩‬منظر جزيئي لتوضيح قانون راؤولت ‪:‬‬
‫وإذا نظرنا اآلن الى محلول يحتوي على مذاب غير متطاير )شكل ‪ ١٩‬ب( نجد أن بعض ا ً م ن جزيئ ات‬
‫المذيب الموجود على السطح‪ ،‬تم اس تبدالھا بجزيئ ات م ن الم ذاب‪ .‬وبم ا أن النظ ام بكليت ه – م ذيب زائ د‬
‫مذاب – موجود عند درجة حرارة واحدة‪ ،‬فكل الجزيئ ات ف ي المحل ول تنتم ي ال ى توزي ع واح د للطاق ة‬
‫الحركية‪ .‬وفي كل من المحلول والمذيب النقي‪ ،‬لنفس الجزء من جزيئات الس طح أكث ر م ن الح د األدن ى‬
‫من الطاقة الحركية التي تحتاجھا جزيئات المذيب لإلنفالت من السائل‪ ،‬ولكن في المحلول قسم فق ط م ن‬
‫ھذا الجزء مكون فعليا ً من جزيئات المذيب‪ .‬فالب اقي جزيئ ات م ن الم ذاب‪ .‬والنتيج ة ھ ي أن ھن اك ع دداً‬
‫من الجزيئات‪ ،‬عند سطح المحلول القادرة عل ى المغ ادرة‪ ،‬أق ل مم ا ھ و علي ه الح ال عن د س طح الم ذيب‬
‫النقي‪ .‬لذلك فإن معدل تبخر جزيئات المذيب من المحلول أقل من معدل تبخر المذيب النقي‪ .‬وھ ذا يعن ي‬
‫أنه في حالة المحلول‪ ،‬فإنه يلزم عدداً أقل من الجزيئات في الحالة البخارية للحصول عل ى مع دل تكث ف‬
‫مساو لمعدل التبخر‪ ،‬وھكذا فإن الضغط البخاري أقل‪.‬‬
‫وألن الم ذيب فق ط يس تطيع التبخ ر‪ ،‬ل ذا يعتم د ذل ك القس م م ن الجزيئ ات الموج ود عن د س طح المحل ول‬
‫والذي يستطيع اإلنف الت ال ى الحال ة البخاري ة عل ى ذل ك الج زء م ن الع دد الكل ي للجزيئ ات المك ون م ن‬
‫جزيئ ات الم ذيب عن د الس طح – أي نس بة ع دد م والت جس يمات الم ذيب ال ى ع دد الم والت اإلجم الي‬
‫للجسيمات المكونة للسطح‪ .‬وھذه النسبة بالطبع ھي الكسر المولي للمذيب‪ .‬فإذا كان المحل ول مك ون م ن‬
‫‪ 95%‬مول مذيب‪ ،‬عندئذ نتوقع أن نجد ‪ 95%‬فقط من جزيئات المذيب عند السطح‪ .‬وھ ذا يعن ي ب دوره‬
‫أن معدل التبخر من المحلول متوقع أن يكون ‪ 95%‬فقط من المعدل فيما ل و ك ان الم ذيب بمف رده‪ .‬ل ذلك‬
‫يج ب أن يك ون الض غط البخ اري عن د اإلت زان ‪ 95%‬م ن الض غط العائ د لبخ ار الم ذيب النق ي‪ ،‬وھ ي‬
‫النتيجة نفسھا التي نحصل عليھا بواسطة قانون راؤولت‪.‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﶈﺘﻮﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﺃﻛﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﺘﻄﺎﻳﺮﺓ ﻭﺍﺣﺪﺓ‬

‫‪Solutions Containing More Than One Volatile Component‬‬
‫في العديد من المحاليل‪ ،‬مثل البنزين ورباعي كلوريد الكربون‪ ،‬لكل من المذيب والمذاب ميل ال بأس به للتبخر‪.‬‬
‫ويحتوي البخار في ھذه الحالة عل ى جزيئ ات الم ذيب والم ذاب‪ ،‬ويك ون الض غط البخ اري للمحل ول عب ارة ع ن‬
‫مجم وع الض غطين الج زئيين الممارس ين م ن قب ل ك ل م ن الم ادتين المك ونتين للمحل ول‪ .‬ف إذا اتبعن ا نف س خ ط‬
‫التفكير المذكور أع اله‪ .‬نس تنتج أن الض غط الجزئ ي ألي ج زء ف وق ھ ذا الم زيج يمك ن التوص ل ال ى قيمت ه م ن‬
‫قانون راؤولت‪ .‬وھكذا فإن الضغط الجزئي للمادة ‪ PA ،A‬تساوي ‪:‬‬
‫‪PA = X A . PAο‬‬
‫حيث ‪ : PAο‬تساوي الضغط البخاري للمادة ‪ A‬النقية‪ ،‬و ‪ XA‬كسرھا المولي في المحل ول‪ ،‬وبالمث ل ف إن الض غط‬
‫الجزئي للمادة المكونة الثانية ‪ PB‬يساوي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪PB = X B . PB‬‬
‫وأخيراً فإن الضغط البخاري اإلجمالي لمزيج )‪ (A, B‬يعطى بواسطة قانون دالتون ‪:‬‬
‫‪Pt = PA + PB‬‬
‫وبالتعويض بالمعادلتين السابقتين ‪:‬‬
‫‪Pt = PA + PB‬‬
‫‪Pt = X A . PAο + X B . PBο‬‬
‫ويوضح الشكل )‪ (٢٠‬رسماً بيانياً للضغوط الجزئية للمادتين )‪ ،(A, B‬وضغط البخ ار اإلجم الي كدال ة لتركي ب‬
‫المحلول لمثل ھذا المزيج المكون من عنصرين‪.‬‬
‫شكل ‪ : ٢٠‬الضغط البخاري لنظام ثنائي المكونات ‪:‬‬

‫ج( انحرافات سالبة عن قانون راؤولت‪.‬‬ ‫ب( انھرافات موجبة عن قانون راؤولت‬ ‫أ( محلول مثالي‬
‫ومن الناحية الفعلي ة‪ ،‬ھنال ك ع دد قلي ل ج داً م ن المخ اليط الت ي تتب ع ق انون راؤول ت بدق ة عب ر مج االت‬
‫واسعة من التركيبات )شكل ‪٢٠‬أ(‪ .‬ف البنزين ورب اعي كلوري د الكرب ون‪ ،‬وھم ا زوج م ن الم واد يكون ان‬
‫فعالً مثل ھذا النوع من المخ اليط‪ ،‬يق ال بأنھ ا تن تج محالي ل مثالي ة ‪) ideal solutions‬ش كل ‪٢٠‬أ(‪ .‬أم ا‬
‫المخاليط التي تنحرف عن قانون راؤولت فتسمى ال مثالية ‪ .nonideal‬وعندما يكون الضغط البخ اري‬
‫لم زيج أكب ر م ن ذاك المتنب أ ب ه‪ ،‬يق ال بأن ه يظھ ر احراف ا ً موجب ا ً ‪ positive deviation‬ع ن ق انون‬
‫راؤول ت الش كل الش كل )‪ ٢٠‬ب(‪ ،‬وب العكس بأن ه يب دي انحراف ا ً س لبايا ً ‪negative deviation‬‬
‫الشكل)‪ ٢٠‬ج (‪.‬‬
‫ومن خالل مناقش ات ح رارة ال ذوبان‪ ،‬يع ود أص ل الس لوك الالمث الي ال ى الش دة النس بية للتف اعالت ب ين‬
‫جزيئات المذاب والمذيب‪ .‬فعندما تكون قوى التجاذب ب ين جزيئ ات الم ذاب والم ذيب أض عف م ن ق وى‬
‫التجاذب بين جزيئات الم ذاب أو ب ين جزيئ ات الم ذيب‪ ،‬عندئ ذ ال تك ون جس يمات الم ذاب وال جس يمات‬
‫المذيب ممسكة بنفس اإلحكام في المحلول كما ھو حالھا في حالتھا النقية‪ .‬لذا فإن ميل كل منھا لإلنفالت‬
‫من المحلول أكبر مما ل و ك ان ك ل م ن الم ذيب أو الم ذاب منف رداً‪ .‬ونتيج ة ل ذلك ف إن الض غوط الجزئي ة‬
‫لكليھما فوق المحلول أكبر مما ھو متوقع‪.‬‬
‫وينتج تأثير مضاد لذلك تماما ً عندما تكون تفاعالت المذيب م ع الم ذاب أق وى م ن تف اعالت الم ذيب م ع‬
‫المذيب أو المذاب مع المذاب‪ .‬فكل مادة ممسكة بإحكام أكث ر‪ ،‬ف ي وج ود األخ رى‪ ،‬مم ا ھ و الح ال علي ه‬
‫للمادة النقية‪ ،‬لذلك فإن ضغوطھا الجزئية فوق المحلول أقل مما يتنبأ به قانون راؤولت‪ .‬والنتيجة ھي أن‬
‫مثل ھذا المحلول يظھر انحرافا ً سلبيا ً عن الوضع المثالي‪.‬‬
‫وحيث أنه في المحلول يظھر انحرافات موجبة ع ن الس لوك المث الي‪ ،‬تك ون ق وى التج اذب ب ين الم ذاب‬
‫والمذيب أضعف من قوى التجاذب بين جزيئات المذاب ومن قوى التجاذب بين جزيئ ات الم ذيب‪ ،‬ف إن‬
‫تك وين ھ ذه المحالي ل يح دث م ع امتص اص كمي ة م ن الطاق ة ‪ ،‬وب العكس طبع اً‪ ،‬فالمخ اليط الت ي تظھ ر‬
‫انحرافات سلبية عن قانون راؤولت تتكون مع انطالق كمية من الطاقة‪ ،‬والجدول )‪ (٨‬التالي يلخص م ا‬
‫سبق‪:‬‬
‫جدول )‪ : (٨‬ملخص خواص المحاليل‬
‫االنحراف عن‬ ‫التغير في درجة‬ ‫قوى‬
‫مثال‬
‫قانون راؤولت‬ ‫الحرارة عند تكوين‬ ‫‪ΔH soln‬‬ ‫التجاذب النسبية‬
‫المحلول‬
‫بنزين – كلوروفورم‬ ‫ال انحراف )محلول‬ ‫ال تغير‬ ‫صفر‬ ‫‪A-A, B-B = A-B‬‬
‫مثالي(‬
‫أسيتون – ماء‬ ‫سالب‬ ‫تزداد‬ ‫سالب )طارد للحرارة(‬ ‫‪A-A, B-B < A-B‬‬
‫إيثانول ‪ -‬ھكسان‬ ‫موجب‬ ‫تنقص‬ ‫موجب )ماص للحرارة(‬ ‫‪A-A, B-B > A-B‬‬
‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﶈﻠﻮﻝ ﻣﺜﺎﱄ ﻟﺴﺎﺋﻠﲔ‬

‫‪Vapour Pressure of Ideal Solution of Two Liquids‬‬
‫س( ھل للمحلول المثالي ضغط بخاري؟ وعلى ماذا يعتمد؟‬
‫س( ھل لجزيئات المحلول المثالي ميل للھروب من الحالة السائلة الى الحالة البخارية؟‬
‫ج( نعم لجزيئات المحلول المثالي ميل للھروب من الحال ة الس ائلة ال ى البخاري ة‪ .‬ويظھ ر ھ ذا عل ى ش كل ض غط بخ اري‬
‫كبير فوق المحلول‪ ،‬ويعتمد ھذا الضغط البخاري على ‪:‬‬
‫‪ (٢‬تركيب المحلول‪.‬‬ ‫‪ (١‬درجة الحرارة‬
‫س( ما القانون الذي يحدد تغير الضغط البخاري مع التركيب؟‬
‫ج( يحدده قانون راؤولت ‪.‬‬
‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺭﺍﺅﻭﻟﺖ ﻭﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺗﻪ‬

‫‪Raoult’s Law‬‬
‫الصيغة اللفظية ‪:‬‬
‫"الضغط البخاري الجزئي للمادة )‪ (A‬في محلول ما عند درجة حرارة معينة يس اوي الض غط البخ اري‬
‫للمادة النقية )‪ (A‬عند نفس الدرجة مضروبا ً في الكسر المولي للمادة ‪ A‬في المحلول"‪.‬‬
‫وفي حالة محلول مثالي مكون من )‪ (A‬و )‪ (B‬فإن لكال المكونين نفس الميل للھروب من المحل ول ال ى‬
‫الحالة البخارية‪ ،‬كما ل و كان ا م ادتين منفص لتين‪ ،‬وذل ك بس بب أن الق وى الجزيئي ة الداخلي ة ف ي الس وائل‬
‫متشابھة‪.‬‬
‫والضغط البخاري لـ ‪ A‬فوق المحلول يتناسب مع الكسر الم ولي للم ادة ‪ A‬ف ي المحل ول‪ ،‬ونف س الش يء‬
‫يقال عن المادة ‪ ،B‬ويكون الضغط الكلي )‪ (Pt‬ھو حاصل جمعھم ا‪ ،‬ويمك ن كتاب ة ھ ذه العالق ة بص ورة‬
‫رياضية كالتالي ‪:‬‬
‫‪PA = X A . PAο‬‬
‫‪PB = X B . PBο‬‬
‫‪ : PA‬الضغط البخاري للسائل ‪ A‬في المحلول )‪(AB‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ : PA‬الضغط البخاري للسائل ‪ A‬النقي‬
‫‪ : XA‬الكسر المولي للسائل ‪ A‬في المحلول )‪.(AB‬‬
‫وحيث أن الضغط الكلي ‪ Pt‬يساوي ‪:‬‬
‫‪Pt = PA + PB‬‬
‫فإنه يمكن التوصل للقوانين التالية ‪:‬‬
‫‪Pt = PA + PB‬‬
‫) ‪∴ Pt = PAο + X B (PBο - PAο‬‬
‫) ‪∴ Pt = PBο + X A (PAο - PBο‬‬
‫وبالتالي فإن الكسر المولي للسائل )‪ (A‬أو )‪ (B‬يمكن حسابه بطريقتين ‪:‬‬
‫أ( النسبة بين عدد موالت السائل الى عدد الموالت الكلي ‪:‬‬
‫‪nA‬‬ ‫‪n‬‬
‫= ‪XA‬‬ ‫‪⇒ XA = A‬‬
‫‪nA + nB‬‬ ‫‪nt‬‬
‫‪nB‬‬ ‫‪n‬‬
‫= ‪XB‬‬ ‫‪⇒ XB = B‬‬
‫‪XA + XB‬‬ ‫‪nt‬‬
‫ب( أو النسبة بين ضغط بخار السائل الى الضغط البخاري الكلي ‪:‬‬
‫‪PA‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪X VAP‬‬
‫‪A‬‬ ‫=‬ ‫‪⇒ X VAP‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪= A‬‬
‫‪PA + PB‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫‪PB‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪X VAP‬‬
‫‪B‬‬ ‫=‬ ‫‪⇒ X VAP‬‬
‫‪B‬‬ ‫‪= B‬‬
‫‪PA + PB‬‬ ‫‪Pt‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ : PA‬ضغط السائل ‪ A‬في المحلول‬
‫‪ : PB‬ضغط السائل ‪ B‬في المحلول‬
‫‪ : PAο‬ضغط السائل ‪ A‬نقيا ً قبل المزج‬
‫‪ : PBο‬ضغط السائل ‪ B‬نقيا ً قبل المزج‬
‫‪ : XA‬الكسر المولي للسائل ‪ A‬في المحلول‬
‫‪ : XB‬الكسر المولي للسائل ‪ B‬في المحلول‬
‫‪VAP‬‬
‫‪ X A :‬الكسر المولي للمركب البخاري ‪A‬‬
‫‪VAP‬‬
‫‪ : X B‬الكسر المولي للمركب البخاري ‪B‬‬
‫‪ : Pt‬الضغط البخاري الكلي للمحلول‬
‫‪ : nA‬عدد موالت السائل ‪A‬‬
‫‪ : nB‬عدد موالت السائل ‪B‬‬
‫س( وضح كيف تم اشتقاق القانونين التاليين ‪:‬‬
‫) ‪Pt = PAο + X B (PBο - PAο‬‬
‫) ‪Pt = PBο + X A (PAο - PBο‬‬
‫من القانون‪:‬‬
‫‪Pt = X A . PAο + X B . PBο = PA + PB‬‬
‫ج(‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫) ‪Pt = P + X B (P - P‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪A‬‬‫‪:‬‬ ‫العالقة‬ ‫إلثبات‬ ‫نفسه‬ ‫وسيكون‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫) ‪Pt = PB + X A (PA - PB‬‬ ‫‪:‬‬ ‫للعالقة‬ ‫ً‬ ‫ا‬‫إثبات‬ ‫سنأخذ‬
‫كما يلي ‪:‬‬
‫‪Pt = PA + PB‬‬
‫‪∵ XA + XB = 1‬‬
‫‪Pt = ( X A . PAο ) + (1 - X A ) PBο‬‬
‫‪Pt = X A . PAο + PBο - X A . PBο‬‬
‫‪Pt = PBο + X A . PAο - X A . PBο‬‬
‫) ‪Pt = PBο + X A ( PAο - PBο‬‬
‫ويمكن إتباع اإلثبات نفسه إلثبات العالقة ‪Pt = PAο + X B (PBο - PAο ) :‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﳏﺎﻟﻴﻞ ﻣﺜﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬

‫‪ (١‬بنزين ‪ + C6H6‬تولوين ‪) C6H5CH3‬شكل ‪.(٢١‬‬
‫‪ (٢‬ميثانول ‪ + CH3OH‬إيثانول ‪ (٣ CH3CH2OH‬ميثانول ‪ + CH3OH‬وماء ‪H2O‬‬
‫‪Fig. 21 : The vapor pressure of a solution of the two volatile liquids benzene and toluene at 25 ºC‬‬
‫‪is the sum of the two individual contributions, each calculated by Raoult's law.‬‬
‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺭﺍﺅﻭﻟﺖ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٢‬‬
‫افترض أن مزيجا ً من الھبتان )‪ (C7H16‬واألوكتان )‪ (C8H18‬يشكل محلوالً مثاليا ً‪ .‬فإذا مزج )‪(3 mol‬‬
‫من الھبت ان م ع )‪ (5 mol‬م ن األوكت ان عن د الدرج ة )‪ (40 ºC‬فم ا الض غط البخ اري للمحل ول إذا ك ان‬
‫الضغط البخاري للھبتان )‪ ،(0.121 atm‬والضغط البخاري لألوكتان ھ و )‪ (0.041 atm‬عن د الدرج ة‬
‫المذكورة؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪n t = n hep + n oct = 3 + 5 = 8 mol‬‬
‫حساب الكسر المولي لكل مادة ‪:‬‬
‫‪n hep‬‬ ‫‪3‬‬
‫= ‪X hep.‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.375‬‬
‫‪nt‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪n oct 5‬‬
‫= ‪X oct‬‬ ‫‪= = 0.625‬‬
‫‪nt 8‬‬
‫ولحساب الضغط البخاري للمحلول نتبع العالقة ‪:‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Pt = X P + X P‬‬
‫‪A A‬‬ ‫‪B B‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Pt =X hep .Phep‬‬ ‫‪+ X oct .Poct‬‬
‫‪Pt = (0.375 × 0.121) + (0.625 × 0.041) = 0.071 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٣‬‬
‫إذا كان الضغط البخاري لكل من الھيبتان )‪ (0.121 atm‬واألوكتان )‪ (0.041 atm‬عند درجة ح رارة‬
‫معينة‪ .‬احسب الضغط البخاري للمحلول المتكون من )‪ (1 mol‬ھيبت ان‪ ،‬و )‪ (3 mol‬أوكت ان عن د نف س‬
‫الدرجة‪ .‬افرض أن المحلول مثالي‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً ‪ /‬نوجد الكسر المولي لكل سائل في المحلول كما يلي ‪:‬‬
‫‪n hep.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪X hep.‬‬ ‫=‬ ‫‪= = 0.25‬‬
‫‪n hep. + n oct.‬‬ ‫‪1+ 3 4‬‬
‫‪n oct.‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫= ‪X oct.‬‬ ‫=‬ ‫‪= = 0.75‬‬
‫‪n hep. + n oct. 1 + 3 4‬‬
‫ثانيا ً‪ /‬نوجد الضغط البخاري لكل سائل في المحلول كما يلي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Phep = X hep . Phep‬‬
‫‪Phep = 0.25 × 0.121= 0.03 atm‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Poct = X oct . Poct‬‬
‫‪Poct = 0.75 × 0.041= 0.03 atm‬‬
‫ثالثا ً ‪ /‬يكون الضغط الكلي ھو ‪:‬‬
‫‪Pt = Phep + Poct‬‬
‫‪Pt = 0.03 + 0.03 = 0.06 atm‬‬
‫ويمكن حل المسألة بشكل مباشر كما يلي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Pt = Poct.‬‬ ‫) ‪+ X hep. (Phep. - Poct.‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1‬‬
‫⎜ ‪Pt = 0.041 +‬‬ ‫‪⎟ (0.121 - 0.041) = 0.06 atm‬‬
‫⎠ ‪⎝1 + 3‬‬
‫‪or‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Pt = Phep‬‬ ‫‪+ X oct. (Poct.‬‬ ‫‪- Phep.‬‬ ‫)‬
‫⎞ ‪⎛ 3‬‬
‫⎜ ‪Pt = 0.121 +‬‬ ‫‪⎟ (0.041 - 0.121) = 0.06 atm‬‬
‫⎠ ‪⎝1 + 3‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٤‬‬
‫محلول مثالي يحتوي على نفس العدد من الموالت من البن زين )‪ (C6H6‬وك ذلك م ن التول وين )‪(C7H8‬‬
‫فإذا كان الضغط البخاري لھما في الحالة النقية ھو على التوالي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫(‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ Pben. = 95.1 atm, Ptolu. = 28.4 atm‬احسب الضغط البخاري للمزيج )‪. (Pt‬‬ ‫)‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪X ben. = 0.5,‬‬ ‫‪X tol. = 0.5‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Pben = X ben . P‬‬ ‫‪ben.‬‬
‫‪Pben. = 0.5 × 95.1 = 47.55 atm‬‬

‫‪ο‬‬
‫‪Ptol. = X tol. . Ptol‬‬
‫‪Ptol = 0.5 × 28.4 = 14.2 atm‬‬
‫‪Pt = Pben. + Ptol.‬‬
‫‪Pt = 47.55 + 14.2‬‬
‫‪Pt = 61.75 atm‬‬
‫ويمكن حل ھذه المسألة باختصار كما يلي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫) ‪Pt = P + X tol (P - P‬‬
‫‪ben‬‬ ‫‪tol‬‬ ‫‪ben‬‬
‫)‪Pt = 95.1 + 0.5 (28.4 - 95.1‬‬

‫‪Pt = 95.1 + (-33.35) = 61.75 atm‬‬
‫‪or‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪Pt = Ptol‬‬ ‫‪+ X ben (Pben‬‬ ‫‪- Ptol‬‬ ‫)‬
‫)‪Pt = 28.4 + 0.5 (95.1 - 28.4‬‬
‫‪Pt = 28.4 + 33.35 = 61.75 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٥‬‬
‫مزيج مثالي م ن الھكس ان والھبت ان عن د )‪ ،(50 ºC‬احس ب الض غط البخ اري للمحل ول إذا ك ان يحت وي‬
‫عل ى ‪ 20 % mol‬ھكس ان علم ا ً ب أن ض غط البخ ار النق ي للھكس ان ) ‪ ( Phex = 406.5 torr‬وللھبت ان‬
‫‪ο‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ Phep. = 140 torr‬عند )‪) (50 ºC‬الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12) :‬‬‫(‬ ‫)‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫حل ھذه المسألة مثل ما سبق إال أن الفكرة الجديدة فيھا ھي أن عدد الم والت ذك ر بالنس بة وبالت الي ف إن‬
‫وبفرض أن عدد الموالت الكلي )‪(nt = 1 mol‬‬
‫‪n hex. = 20 % mol‬‬
‫‪20‬‬
‫= ‪⇒ n hex.‬‬ ‫‪× 1 = 0.2 mol‬‬
‫‪100‬‬
‫‪n hep.‬‬ ‫‪= 80 % mol‬‬
‫‪80‬‬
‫= ‪⇒ n hep.‬‬ ‫‪× 1= 0.8 mol‬‬
‫‪100‬‬
‫واإلجابة النھائية ھي ‪Pt = 193.3 torr :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٦‬‬
‫احس ب الض غط الكل ي لخل يط م ن التول وين ‪ C6H5CH3‬والبن زين ‪ C6H6‬مك ون م ن ‪ 30 %‬وزن ا ً م ن‬
‫التول وين عن د ‪ ،25 ºC‬والض غط البخ اري للتول وين النق ي ‪ 36.7 mmHg‬وللبن زين النق ي‬
‫‪ 118.2 mmHg‬افرض أن المحلول مثالي‪) .‬الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12, Cl = 35.5 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ھ ذه المس ألة تح ل كس ابقاتھا إال أن ق يم الكس ر ال ولي غي ر معط اة‪ ،‬وأعطي ت ب دالً منھ ا النس بة المئوي ة‬
‫الوزنية والتي منھا نحسب عدد الموالت ومن ثم الكسر المولي كما يلي ‪:‬‬
‫‪m C6H5CH3 = 30% weight = 30 g‬‬
‫‪m C6H6 = 70 % weight = 70 g‬‬
‫‪Mw C6H5CH3 = ( 6 × 12 ) + ( 5 × 1) + (1 ×12 ) + ( 3 × 1) = 92 g/mol‬‬
‫‪Mw C6H6 = ( 6 × 12 ) + ( 6 × 1) = 78 g/mol‬‬
‫‪m C6H5CH3‬‬ ‫‪30‬‬
‫= ‪n C6 H5CH3‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.326 mol‬‬
‫‪Mw C6 H5CH3‬‬ ‫‪92‬‬
‫‪m C6 H 6‬‬ ‫‪70‬‬
‫= ‪n C6 H 6‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.897 mol‬‬
‫‪Mw C6 H6‬‬ ‫‪78‬‬
‫‪n C6 H5CH3‬‬ ‫‪0.326‬‬
‫= ‪X C6 H5CH3‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.266‬‬
‫‪n C6 H5CH3 + n C6H6‬‬ ‫‪0.326 + 0.897‬‬
‫‪n C6 H 6‬‬ ‫‪0.897‬‬
‫= ‪X C6 H 6‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.733‬‬
‫‪n C6 H5CH3 + n C6H6‬‬ ‫‪0.326 + 0.897‬‬
‫وباتباع القوانين السابقة في حساب الضغط الكلي للمحلول فإن ‪:‬‬
‫‪Pt = 96.4 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٧‬‬
‫محلول مثالي مكون من الھبتان واألوكتان فإذا ك ان الض غط البخ اري الكل ي ل ه يس اوي ‪،0.071 atm‬‬
‫وإذا علم ت أن الض غط البخ اري للھبت ان النق ي ‪ 0,121 atm‬ولألوكت ان النق ي ‪ 0.041 atm‬فاحس ب‬
‫الكسر المولي للھبتان واألوكتان‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ο‬‬
‫‪Pt = Phep‬‬ ‫‪+ X oct ( Poct‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪- Phep‬‬ ‫)‬
‫‪ο‬‬
‫‪Pt - Phep‬‬ ‫‪= X oct ( Poct‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪- Phep‬‬ ‫)‬
‫‪ο‬‬
‫‪Pt - Phep‬‬ ‫‪0.071 − 0.121‬‬
‫= ‪X oct‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.625‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪oct‬‬ ‫‪-P‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪hep‬‬ ‫‪0.041 − 0.121‬‬
‫‪X hep = 1 - X oct = 1 - 0.625 = 0.375‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٨‬‬
‫ل ديك س ائالن ممتزج ان امتزاج ا ً ك امالً م ن )‪ 10 cm3‬م ن ‪ H2O‬و ‪ 20 cm3‬م ن الكح ول الميثيل ي‬
‫‪ ، (CH3OH‬فإذا كان الضغط البخاري للسائلين النقيين )‪ (50, 30 cmHg‬على التوالي‪.‬‬
‫وإذا علمت أن الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12, O = 16) :‬‬
‫‪ (١‬احسب الضغط البخاري للمحلول‬
‫‪3‬‬
‫‪ (٢‬احسب الضغط البخاري للمحلول بعد إضافة ‪ 5 cm‬من الماء الى المحلول‪.‬‬
‫كثافة الماء )‪ ،(1 g/cm3‬كثافة الكحول الميثيلي )‪(0.67 g/cm3‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ (٢‬الجواب ‪36.69 cmHg :‬‬ ‫‪ (١‬الجواب ‪38.60 cmHg :‬‬
‫ملحوظة ‪ :‬يتم تحويل حجوم السوائل الى أوزان بالقانون ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫=‪d‬‬
‫‪V‬‬
‫‪m=dV‬‬
‫الوزن )‪ = (m‬الحجم )‪ × (V‬الكثافة )‪(d‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٩‬‬
‫محلول مثالي مكون من سائلين )‪ (A, B‬الكس ر الم ولي للس ائل ‪ A‬ھ و )‪ (0.3‬وض غط بخ ار الس ائل ‪A‬‬
‫قبل المزج )‪ (60 torr‬وللسائل ‪ B‬ھو ‪ 140 torr‬عن د درج ة ح رارة معين ة‪ .‬فاحس ب الض غط البخ اري‬
‫الكلي للمحلول عند نفس الدرجة‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪Pt = P + X A ( P - P‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪B‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪A‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪B‬‬ ‫)‬
‫‪Pt = 140 + 0.3 ( 60 - 140 ) = 116 torr‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٠‬‬
‫الضغط البخاري فوق محلول مثالي من سائلين تامي اإلمت زاج ھ و ‪ 60 torr‬وللس ائل ‪ B‬ھ و ‪،80 torr‬‬
‫فاحسب الكسر المولي للسائل ‪A‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪PA‬‬ ‫‪60‬‬
‫= ‪XA‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.428‬‬
‫) ‪( PA + P )B ( 60 + 80‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢١‬‬
‫محلول مثالي مكون م ن )‪ (1 mol‬م ن البن زين و )‪ (2.5 mol‬م ن التول وين‪ .‬احس ب الض غط البخ اري‬
‫للمحلول المثالي علما ً بأن ‪:‬‬
‫‪( Ptolu.‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪= 1.02 × 10 4 Pa , Pbenz.‬‬
‫‪ο‬‬
‫) ‪= 3.2 × 10 4 Pa‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪n benz‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪X benz‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.2857‬‬
‫)‪( n benz + n tolu ) (1 + 2.5‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Pt = Ptolu‬‬ ‫‪+ X benz ( Pbenz‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪- Ptolu‬‬ ‫)‬
‫‪1‬‬
‫‪Pt = 1.02 × 104 +‬‬
‫)‪(1 + 2.5‬‬
‫(‬ ‫) ‪3.2 × 104 - 1.02 × 104‬‬
‫‪Pt = 1.64 × 104 Pa‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٢‬‬
‫مزج )‪ (10 g‬من رابع كلوريد الكربون ‪ CCl4‬مع ‪ 25 g‬من البنتان ‪ C5H12‬وكانت الضغوط البخاري ة‬
‫للسائل النقي عند ‪ 25 °C‬تس اوي عل ى الت والي ‪ 114.9 mmHg‬و ‪ ،250.5 mmHg‬احس ب الض غط‬
‫الجزئي لكل سائل في المحلول‪ .‬ثم احسب الضغط الكلي‪ ،‬افرض أن المحلول مثالي‪.‬‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية )‪(H = 1, C = 12, Cl = 36.5‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪(P‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫‪= 17.89 mm.Hg, PC5H12 = 210.92 mm.Hg, Pt = 228.81 mmHg‬‬ ‫)‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٠‬‬
‫ل ديك محل ول مث الي مك ون م ن )‪ (64 g‬كح ول ميثيل ي ‪ CH3OH‬و ‪ 322 g‬كح ول إيثيل ي ‪C2H5OH‬‬
‫عند درجة ‪ ، 25°C‬فإذا علمت أن ضغط بخار كل منھما نقيا ً عن د ھ ذه الدرج ة يس اوي )‪(0.116 atm‬‬
‫و )‪ (0.058 atm‬على التوالي فأوجد ما يلي ‪:‬‬
‫‪ (١‬الضغط البخاري الجزئي لكل منھما‪.‬‬
‫‪ (٢‬الضغط البخاري الكلي للمحلول‪.‬‬
‫‪ (٣‬الكسر الجزئي لكل منھما في المحلول‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪(١‬‬
‫أ( الضغط البخاري الجزئي للكحول الميثيلي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪PCH3OH = X CH3OH . PCH‬‬ ‫‪3OH‬‬
‫⎛‬ ‫‪n CH3OH‬‬ ‫⎞‬

‫‪⎟ × PCH3OH‬‬
‫‪ο‬‬
‫⎜ = ‪PCH3OH‬‬
‫⎟ ‪⎜ n CH OH + n C H OH‬‬
‫⎝‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2 5‬‬ ‫⎠‬
‫= ‪PCH3OH‬‬
‫⎛‬
‫⎜‬
‫‪64‬‬‫(‬‫‪32‬‬ ‫)‬ ‫⎞‬
‫‪⎟ × 0.116 atm‬‬
‫‪⎜⎜ 64‬‬
‫⎝‬ ‫(‬
‫( ‪32‬‬ ‫)‬
‫⎟⎟ ) ‪+ 322 46‬‬
‫⎠‬
‫‪PCH3OH = 0.026 atm‬‬
‫ب( الضغط البخاري الجزئي للكحول اإليثيلي ‪:‬‬

‫‪PC2 H5OH = X C2 H5OH . PCο2 H5OH‬‬
‫⎛‬ ‫‪n C2 H5OH‬‬ ‫⎞‬ ‫‪ο‬‬
‫⎜ = ‪PC2 H5OH‬‬ ‫‪⎟⎟ x PC2H5OH‬‬
‫‪⎜ n CH OH + n C H OH‬‬
‫⎝‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2 5‬‬ ‫⎠‬
‫⎛‬ ‫⎞‬
‫‪PC2 H5OH‬‬ ‫=‬ ‫⎜‬ ‫(‬ ‫) ‪322 46‬‬ ‫‪⎟ x 0.058 atm‬‬
‫⎝‬‫(‬
‫‪⎜⎜ 64‬‬
‫( ‪32‬‬‫)‬
‫⎟⎟ ) ‪+ 322 46‬‬
‫⎠‬
‫‪PC2 H5OH‬‬ ‫‪= 0.045 atm‬‬
‫‪ (٢‬الضغط البخاري الكلي للمحلول ‪:‬‬
‫‪Pt = PCH3OH + PC2 H5OH‬‬
‫‪Pt = 0.026 + 0.045 = 0.071 atm‬‬
‫‪ (٣‬الكسر الجزئي لكل من الكحول الميثيلي واإليثيلي في المحلول ‪:‬‬
‫‪PCH3OH‬‬ ‫‪0.026‬‬
‫‪X CVap‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 0.366‬‬
‫‪2 H5 OH‬‬
‫‪(P‬‬
‫‪CH3OH‬‬ ‫‪+ PC2H5OH‬‬ ‫)‬ ‫)‪( 0.026 + 0.045‬‬
‫‪PC2 H5OH‬‬ ‫‪0.045‬‬
‫‪X CVap‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 0.634‬‬
‫‪2 H5 OH‬‬
‫‪(P‬‬
‫‪CH3OH‬‬ ‫‪+ PC2H5OH‬‬ ‫)‬ ‫)‪( 0.026 + 0.045‬‬
‫‪ (٢‬ﳏﺎﻟﻴﻞ ﻻ ﻣﺜﺎﻟﻴﺔ )ﻏﲑ ﻣﺜﺎﻟﻴﺔ( ‪Nonideal Solutions‬‬
‫تنحرف بعض المحاليل عن قانون راؤولت‪ ،‬ويحدث ذلك عندما تختلف قوى التجاذب ب ين الم ذاب والم ذيب‬
‫عن قوى التجاذب بين جزيئات المذيب النقي وكذلك بين جزيئ ات الم ذاب النق ي‪ ،‬وتس مى المحالي ل ف ي ھ ذه‬
‫الحالة بالمحاليل الالمثالية‪.‬‬
‫ﺗﻨﻘﺴﻢ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻼﻣﺜﺎﻟﻴﺔ ﺍﱃ ‪:‬‬
‫‪ (١‬محاليل ذات حيود سالب عن قانون راؤولت‪ (٢ .‬محاليل ذات حيود موجب عن قانون راؤولت‪.‬‬
‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﶈﻠﻮﻝ ﻏﲑ ﻣﺜﺎﱄ ﻟﺴﺎﺋﻠﲔ‬

‫‪Vapour Pressure of Non-Ideal Solution of Two Liquids‬‬
‫الشكل )‪ (٢٢‬يوض ح الض غط البخ اري لمحل ول مث الي‪ ،‬وفي ه يك ون الض غط البخ اري والكس ر الم ولي‬
‫على ھيئة خط مستقيم‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٢٢‬مخطط الضغط البخاري – التركيب لمحلول مثالي‬

‫ويصبح ھذا الخط على ش كل منحن ى عن دما تش ذ المحالي ل ع ن الحال ة المثالي ة أي ع ن ق انون راؤول ت‪.‬‬
‫وھذا الشذوذ يمكن أن يكون موجبا ً ويمكن أن يكون سالبا ً‪.‬‬
‫‪ (١‬ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﻏﲑ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ ﺫﺍﺕ ﺍﻹﳓﺮﺍﻑ ﺍﻟﺴﺎﻟﺐ ‪Negative Deviation‬‬
‫وفيه يكون مجمل الضغط البخاري فوق المحلول أقل من مثيله في حالة المحلول المثالي‪.‬‬
‫س( على ماذا يدل ھذا اإلنحراف السالب؟‬
‫ج( يدل على أن ميل الجزيئات للھروب من المحلول يكون أقل من ميل الجزيئات للھروب من السوائل النقية‪.‬‬
‫س( الى ماذا يعزى ھذا السلوك؟‬
‫ج( يعزى ھذا السلوك الى وج ود ق وة تج اذب كبي رة ب ين جزيئ ات المحل ول أكب ر م ن مثيالتھ ا ف ي الس وائل النقي ة‪ .‬وھ ذا‬
‫راجع الى تجمع أحد أو كال المكونين في المحلول‪ ،‬أو تكوين مركب من نوع ما بين مكوني المحلول‪.‬‬
‫س( ماذا يصاحب ھذا النوع من المحاليل؟‬
‫ج( يصاحب المحاليل غير المثالية ذات اإلنحراف السالب نقص في الحجم وانطالق حرارة‪.‬‬
‫ﳑﻴﺰﺍﺕ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﻏﲑ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ ﺫﺍﺕ ﺍﳊﻴﻮﺩ ﺍﻟﺴﺎﻟﺐ‬

‫‪ (١‬ق وى التج اذب ب ين جزيئ ات المحل ول أق وى منھ ا ف ي الس وائل النقي ة‪ .‬فم ثالً إذا م زج الس ائل ‪ A‬م ع‬
‫الس ائل ‪ B‬فإن ه ين تج محل ول ‪ AB‬ف إن ‪ :‬ق وى التج اذب الناتج ة ب ين )‪ (A-B‬أق وى م ن ق وى التج اذب‬
‫األصلية بين جزيئات )‪ (A-A‬وكذلك بين )‪.(B-B‬‬
‫]‪[A-A, B-B < A-B‬‬
‫ونتيجة لذلك فإن ‪:‬‬
‫أ( الحجم الناتج بعد المزج ‪ Vt‬أقل من مجموع حجم المذاب السائل ‪ VA‬وحجم المذيب السائل ‪:VB‬‬
‫]‪[Vt < VA + VB‬‬
‫ب( ميل الجزيئات للھروب )للتبخر( م ن المحل ول أق ل م ن مي ل الجزيئ ات للھ روب ف ي حالتھ ا الس ائلة‬
‫النقية‪.‬‬
‫ج( الضغوط الجزئي ة للم ذاب والم ذيب ف ي المحل ول وك ذلك الض غط البخ اري الكل ي للمحل ول أق ل م ن‬
‫الضغوط البخارية التي نحصل عليھا من قانون راؤولت )شكل ‪.(٢٣‬‬
‫‪ (٢‬يص احب ھ ذا الن وع م ن المحالي ل ارتف اع ف ي درج ة الح رارة وھ ذا يعن ي أن عملي ة الم زج ط اردة‬
‫للحرارة ) ‪( ΔH = -‬‬
‫‪ (٣‬نتيجة النخفاض الضغط البخاري‪ ،‬فإن ھذه المحاليل يصاحبھا ارتفاع في درجة الغليان‪.‬‬
‫س( أذكر أمثلة على المحاليل التي يكون فيه اإلنحراف )الحيود( سالبا ً‪.‬‬
‫‪ (١‬حمض النيتروجين ‪ + HNO3‬الماء ‪H2O‬‬
‫‪ (٢‬األسيتون ‪ + CH3COCH3‬الكلوروفورم ‪CHCl3‬‬
‫‪ (٣‬األسيتون ‪ + CH3COCH3‬الميثانول ‪CH3OH‬‬
‫‪ (٤‬حمض الكبريت ‪ + H2SO4‬الماء ‪H2O‬‬
‫شكل )‪ : (٢٣‬مخطط الضغط البخ اري – التركي ب لمحل ول ذي انح راف س الب ع ن ق انون راؤول ت )الخط وط المتص لة‬
‫تمثل الحالة المثالية(‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬عند مزج الماء مع حمض الكبريت فإن حجم المحلول سوف يكون أق ل م ن مجم وع حجم ي الم اء وحم ض‬
‫الكبريت كل على حدة؟‬
‫ج( ألن قوى التجاذب بين الماء وحمض الكبريت أكبر من قوى التج اذب ب ين جزيئ ات حم ض الكبري ت‪ ،‬وك ذلك أق وى‬
‫م ن ق وى التج اذب ب ين جزيئ ات الم اء‪ .‬ولھ ذا تتج اذب جزيئ ات الم اء وجزيئ ات حم ض الكبري ت مم ا ي ؤدي ال ى نق ص‬
‫الحجم‪.‬‬
‫‪ (٢‬ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﻏﲑ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ ﺫﺍﺕ ﺍﻹﳓﺮﺍﻑ ﺍﳌﻮﺟﺐ ‪Positive Deviation‬‬

‫وھي المحاليل التي تكون منحنياتھا محدبة‪ ،‬وتسمى بالمحاليل ذات اإلنحراف الموجب عن قانون راؤولت‪.‬‬
‫س( كيف يكون الضغط البخاري الكلي للمحاليل ذات اإلنحراف الموجب مقارنة بالمحاليل المثالية؟‬
‫ج( الضغط البخاري الكلي فيھا يكون أكبر من مثيله ف ي حال ة المحل ول المث الي‪ ،‬والجزيئ ات ف ي المحل ول لھ ا مي ل أكب ر‬
‫للھروب الى الحالة البخارية مقارنة بالسوائل النقية‪.‬‬
‫س( ما سبب ھذا الميل؟‬
‫يعود الى أن قوى التجاذب بين الجزيئات في حالة المحلول أضعف منھا في حالة السوائل النقي ة‪ .‬وبالت الي فھ ذه المحالي ل‬
‫أقل ميالً لإلمتزاج الكامل‪.‬‬
‫س( ماذا يصاحب ھذا النوع من المحاليل؟‬
‫زيادة في الحجم وامتصاص للحرارة أثناء عملية المزج‬
‫ﳑﻴﺰﺍﺕ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺫﺍﺕ ﺍﳊﻴﻮﺩ ﺍﳌﻮﺟﺐ ‪:‬‬

‫‪ (١‬قوى التجاذب بين جزيئات المحلول أضعف منھ ا ف ي الس وائل النقي ة‪ .‬فم ثالً إذا م زج الس ائل ‪ A‬م ع‬
‫السائل ‪ B‬فإنه ينتج محلول ‪ AB‬فإن ‪ :‬قوى التجاذب الناتجة بين )‪ (A-B‬أقل من قوى التجاذب األصلية‬
‫بين جزيئات )‪ (A-A‬وكذلك بين )‪.(B-B‬‬
‫]‪[A-A, B-B > A-B‬‬
‫ونتيجة لذلك فإن ‪:‬‬
‫أ( الحجم الناتج بعد المزج ‪ Vt‬أكبر من مجموع حجم المذاب السائل ‪ VA‬وحجم المذيب السائل ‪: VB‬‬
‫]‪[Vt > VA + VB‬‬
‫ب( ميل الجزيئات للھروب )للتبخر( من المحلول أكبر م ن مي ل الجزيئ ات للھ روب ف ي حالتھ ا الس ائلة‬
‫النقية‪.‬‬
‫ج( الضغوط الجزيئية للمذاب والمذيب في المحلول وكذلك الض غط البخ اري الكل ي للمحل ول أعل ى م ن‬
‫الضغوط البخارية التي نحصل عليھا من قانون راؤولت )شكل ‪.(٢٤‬‬
‫‪ (٢‬يصاحب ھذا النوع م ن المحالي ل انخف اض ف ي درج ة الح رارة وھ ذا يعن ي أن عملي ة الم زج ماص ة‬
‫) ‪( ΔH = +‬‬
‫للحرارة‬
‫‪ (٣‬الضغط البخاري لكل سائل بعد المزج ال يخضع لقانون راؤولت‪.‬‬
‫‪ (٤‬نتيجة الرتفاع الضغط البخاري‪ ،‬فإن ھذه المحاليل يصاحبھا انخفاض في درجة الغليان‪.‬‬
‫س( أذكر أمثلة للمحاليل ذات االنحراف الموجب؟‬
‫‪ (١‬اإليثانول ‪ + C2H5OH‬الماء ‪H2O‬‬
‫‪ (٢‬رابع كلوريد الكربون ‪ + CCl4‬الميثانول ‪CH3OH‬‬
‫‪ (٣‬السيكلوھكسان ‪ + C6H12‬البنزين ‪C6H6‬‬
‫‪ (٤‬البيريدين ‪ +‬الماء‬
‫‪ (٥‬ايثانول‪ + C2H5OH‬ھيبتان ‪C7H16‬‬
‫س( علل ‪ :‬عند مزج الماء مع اإليثانول فإن حجم المحلول سوف يكون أكبر من مجم وع حجم ي الم اء واإليث انول ك ل‬
‫على حدة؟‬
‫ج( ألن قوى التجاذب بين الماء واإليثانول في المحلول أضعف من قوى التجاذب بين جزيئات اإليثانول‪ ،‬وكذلك أضعف‬
‫من قوى التجاذب بين جزيئات الماء‪ .‬ونتيجة لھذا النقص في التجاذب س وف تتباع د الجزيئ ات مم ا ي ؤدي ال ى زي ادة ف ي‬
‫الحجم‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٢٤‬مخطط الضغط البخاري – التركيب لمحلول ذي انحراف موجب عن قانون راؤول ت )الخط وط المتص لة تمث ل الحال ة‬
‫المثالية(‪.‬‬
‫ﻣﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﻤﺜﻴﻞ ﺍﻟﺒﻴﺎﻧﻲ ﻟﺪﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ – ﺍﻟﱰﻛﻴﺐ‬

‫‪Boiling Point – Composition Diagram‬‬
‫س( علل ‪ :‬توجد أھمية كبيرة للطريقة التي يتغير بھا الضغط البخاري مع التركيب لمحلول يتكون من‬
‫سائلين‪.‬‬
‫ج( يع ود ذل ك ال ى ت أثيره ف ي إمكاني ة فص ل مك وني الم زيج ع ن طري ق التقطي ر الجزئ ي‬
‫)‪ ، (fractional distillation‬ويعتمد على منحنى درجة الغليان – التركي ب عن د ض غط ثاب ت وال ذي‬
‫يشبه منحنى الضغط البخاري – التركيب عند درجة حرارة ثابتة‪ .‬والمنحنيان متشابھان ف ي الش كل ع دا‬
‫أنھما معكوسان كما يتضح من الشكلين )‪ (٢٥‬و )‪.(٢٦‬‬
‫شكل )‪ : (٢٥‬مخطط الضغط البخاري – التركيب لمحلول مثالي عند درجة حرارة ثابتة‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٢٦‬مخطط درجة الغليان – التركيب لمحلول مثالي عند ضغط ثابت‪.‬‬
‫يوجد ثالثة أنواع من منحنيات الغليان – التركيب عند ضغط ثابت نذكرھا كما يلي ‪:‬‬
‫ﺃ( ﻣﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ‬
‫)ﻣﻨﺤﲎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ – ﺍﻟﱰﻛﻴﺐ ﺑﺪﻭﻥ ﻧﻬﺎﻳﺔ ﻋﻈﻤﻰ ﺃﻭ ﺻﻐﺮﻯ(‬
‫‪Diagram with no Maximum or Minimum‬‬
‫ويمثل لھذا النوع من المحالي ل بم زيج الم اء والميث انول‪ .‬ويتض ح م ن الش كل أدن اه أن خ ط الس ائل يب ين‬
‫الطريق ة الت ي تتغي ر بھ ا درج ة غلي ان المحل ول م ع التركي ب وذل ك عن د ض غط ثاب ت‪ .‬فلك ل نقط ة م ن‬
‫المزيج السائل يوجد نقطة في الطور البخاري والتي تكون غنية بالمادة األكثر تطايراً ولذا فخ ط الس ائل‬
‫يكون مصحوبا ً بخط البخار‪.‬‬
‫س( إذا ك ان ل دينا م زيج )محل ول( م ن الميث انول ف ي الم اء‪ ،‬فھ ل يمك ن تنقي ة )فص ل( الم اء ع ن‬
‫الميثانول؟‬
‫ج( نعم‪ ،‬يمكن فص ل الم اء ع ن الميث انول وذل ك باس تخدام طريق ة التقطي ر التجزيئ ي إذا ك ان المحل ول‬
‫مثاليا ً‪.‬‬
‫إذا كان لدينا محل والً مثالي ا ً مك ون م ن الس ائل )‪ (A‬والس ائل )‪ (B‬علم ا ً ب أن درج ة غلي ان )‪ (A‬أق ل م ن‬
‫)‪ (B‬أي أن )‪ (A‬أسرع تطايراً م ن )‪ (B‬ف يمكن توض يح كيفي ة فص ل الس ائلين ع ن بعض ھما م ن خ الل‬
‫منحنى الضغط البخاري – التركيب )شكل ‪(٢٧‬‬
‫شكل )‪ : (٢٧‬مخطط درجة الغليان – التركيب لمحلول مثالي عند ضغط ثابت‪.‬‬
‫من الشكل )‪ ،(٢٧‬عندما يكون لدينا محلول يحت وي عل ى )‪ (50 %‬م ن الم اء و )‪ (50 %‬م ن الميث انول‬
‫فإنه يغلي عند درجة الغليان )‪ ،(T‬والبخار الذي يأتي منه يعطى بالنقطة )‪ .(A‬وعند تكثيف البخ ار ف إن‬
‫تركيب ه س يكون متم اثالً م ع تركي ب الس ائل‪ ،‬والن اتج الس ائل س تكون درج ة غليان ه )‪ .(T1‬وھ ذا ب دوره‬
‫يعطي بخاراً ذا تركيب يمثل بالنقطة )‪ (B‬وھذا البخار سوف يتكثف معطيا ً سائالً بتركيب ممثل بالنقطة‬
‫)‪ (B‬أيضاً‪ ،‬ولھذا فبتكرار عملي ة الغلي ان والتكثي ف يمك ن الحص ول عل ى ميث انول نق ي‪ ،‬ولك ن الطريق ة‬
‫طويلة ومملة ويمكن الحصول على نفس النتيجة باستعمال عم ود التقطي ر الجزئ ي‪ .‬والمحالي ل الت ي لھ ا‬
‫منحن ى درج ة الغلي ان – التركي ب بالطريق ة الموص وفة أع اله يمك ن فص ل أجزائ ه المكون ة بواس طة‬
‫التقطير الجزئي‪.‬‬
‫س( صف المنحنى )بالشكل ‪ (٢٨‬منحنى درجة الغليان – التركيب لمحلول مثالي مكون من مادتين )‪(A-B‬‬
‫شكل ‪٢٨‬‬
‫• إذا كان لدينا محل ول تركيب ه ‪ X1‬ف إن ھ ذا المحل ول يغل ي عن د ‪ T1‬ويتبخ ر‪ ،‬ويك ون تركي ب البخ ار يس اوي‬
‫‪ .X2‬ونالحظ مما سبق أن نسبة )‪ (A‬في البخار أعلى من نسبته في السائل‪.‬‬
‫• إذا قمنا بتكثيف البخار الناتج عند ‪ X2‬ال ى س ائل‪ ،‬ث م س خنا ھ ذا الس ائل فإن ه يغل ي عن د ‪ T2‬ويتبخ ر ليص بح‬
‫تركيب البخار عند ‪ .X3‬نالحظ أن نسبة )‪ (A‬في البخار زادت أكثر وأكثر‪.‬‬
‫• باستمرار عملي ة التس خين والتكثي ف س وف ت زداد نس بة )‪ (A‬المتكث ف م ن البخ ار حت ى نص ل ال ى مرحل ة‬
‫)‪ (TA‬يصبح إناء التقطير ال يحتوي إال على )‪ (B‬نقي ا ً‪ .‬أم ا الس ائل المتكث ف فإن ه س وف يحت وي عل ى )‪(A‬‬
‫نقيا ً‪.‬‬
‫‪Fig. 29 : A phase diagram of temperature versus composition (mole fraction) for a mixture of‬‬
‫‪benzene and toluene. Liquid composition is given by the lower curve, and vapor composition is‬‬
‫‪given by the top curve. The thin region between curves represents an equilibrium between phases.‬‬
‫‪Liquid and vapor compositions at a given temperature are connected by a horizontal tie line.‬‬
‫ﺍﻟﺘﻘﻄﲑ ﺍﻟﺘﺠﺰﻳﺌﻲ‬
‫‪Fractional Distillation‬‬
‫يتم التقطير الجزئي عن طريق عمود التجزئة‪ .‬ومن أبسط األعم دة المس تعملة ف ي التقطي ر تل ك المكون ة‬
‫من أنبوب زجاجي طويل مملوء بقطع زجاجية صغيرة الھدف منھا الحصول على أكير مساحة ممكن ة‪.‬‬
‫وفي عمود التجزئة تقل درجة الحرارة كلما اتجھنا الى أعلى العمود فكلما مر البخار باتجاه األعلى فإن ه‬
‫يتكثف في الج زء الس فلي ث م يم ر البخ ار الس اخن متجھ ا ً ال ى أعل ى في ؤدي ال ى غلي ان الس ائل المتكث ف‬
‫محوالً إياه الى بخار يتكثف بدوره في أعلى العمود‪ ،‬ث م يم ر البخ ار فيس خنه ال ى الغلي ان وھك ذا يص بح‬
‫غني ا ً بالم ادة األكث ر تط ايراً كلم ا اتجھن ا ال ى األعل ى‪ .‬وأخي راً يتقط ر الس ائل المتط اير النق ي عن د نھاي ة‬
‫العمود العليا‪.‬‬
‫وعن د ك ل نقط ة ف ي عم ود التجزئ ة يوج د ت وازن ب ين الس ائل والبخ ار ويس اعد عل ى ح دوث الت وازن‬
‫العوامل التالية‪:‬‬
‫‪ (١‬تدفق البخار الى أعلى وتدفق السائل الى أسفل‪ (٢ .‬مساحة السطح الكبيرة‪ (٣ .‬التقطير البطيء‪.‬‬
‫ويفضل إبقاء جميع مستويات العمود عند درجة حرارة واحدة‪ ،‬والشكل )‪ (٣٠‬يمث ل م ا يمك ن أن يح دث‬
‫ف ي عم ود التقطي ر وذل ك بش كل مبس ط ف ي حال ة محل ول يحت وي عل ى )‪ (10 %‬ب الوزن ميث انول‪ ،‬و‬
‫)‪ (90 %‬بالوزن ماء‪ .‬ويتضح من الشكل )‪ (٣٠‬وجود خمس توازنات ما بين السائل والبخار والتي ي تم‬
‫حدوثھا عند درجات حرارة مختلفة في عمود التقطي ر‪ .‬وف ي واق ع األم ر ف إن التوازن ات م ا ب ين الس ائل‬
‫والبخار تتغير باستمرار بالص عود ال ى أعل ى العم ود‪ .‬والغ رض م ن عم ود التقطي ر ھ و تس ھيل ح دوث‬
‫التوازنات‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٣٠‬تمثيل مثالي مبسط لتقطير جزئي لمحلول مائي يحتوي على )‪ (10 %‬ميثانول‬
‫ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬‫ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‬.‫ ﺩ‬/‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‬ 624 ‫ ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬:‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﳋﺎﻣﺲ‬
Fig. 31 : A simple fractional distillation column used in a chemistry laboratory. The vapors
from a boiling mixture of liquids rise inside the column, where they condense on contact with the
cool column walls, drip pack, and are reboiled by contact with more hot vapor. Numerous
boil/condense cycles occur before vapors finally pass out the top of the column, reach the water-
cooled condenser, and drip into the receiver.
‫ﺏ( ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺫﺍﺕ ﺍﻻﳓﺮﺍﻑ ﺍﻟﺴﺎﻟﺐ‬

‫ﻣﻨﺤﲎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ – ﺍﻟﱰﻛﻴﺐ ﻣﻊ ﻭﺟﻮﺩ ﻧﻬﺎﻳﺔ ﻋﻈﻤﻰ‬
Boiling Point- Composition Diagram with a Maximum
.(٣٢) ‫يمكن تمثيل ھذا النوع من المنحنيات بمنحنى الماء – حمض النيتروجين كما في الشكل‬
‫ مخطط درجة الغليان – التركيب لمحلول ذي درجة غليان عظمى‬: (٣٢) ‫شكل‬
‫س( ھل يمكن فصل محاليل ھذا النوع بشكل تام بواسطة عمود التقطير؟‬
‫ج( ال يمكن فصل ھذا النوع من المحاليل بشكل كامل‪ ،‬ولكن يمكن فص ل الم زيج ال ى إح دى المك ونتين‬
‫وال ى م ا يع رف ب المزيج ذي درج ة الغلي ان الثابت ة أو لم زيج ذي درج ة الغلي ان العظم ى )الم زيج‬
‫األيزوتروبي )‪.(azeotropic mixture‬‬
‫س( عرف المحلول األيزوتروبي‪.‬‬
‫ج( ھو المحلول الذي يكون له نھاية عظم ى أو ص غرى ف ي منحن ى درج ة الغلي ان – التركي ب‪ .‬أو ھ و‬
‫المحلول الذي يمكن تقطيره بدون أن يكون ھناك تغير في تركيبه وذل ك ألن الس ائل والبخ ار لھم ا نف س‬
‫التركيب‪.‬‬
‫س( أذكر أمثلة لألزواج التي تعطي نھاية عظمى ‪:‬‬
‫‪ (١‬الماء ‪) + H2O‬أي من الحموض الھالوجينية مثل ‪.(HCl‬‬
‫‪ (٢‬الماء ‪ +‬حمض الكبريت ‪H2SO4‬‬
‫‪ (٣‬األسيتون ‪ + CH3COCH3‬الكلوروفورم ‪.(CHCl3‬‬
‫‪ (٤‬الفينول ‪ + C6H5OH‬األنيلين ‪C6H5NH3‬‬
‫ﺷﺮﺡ ﳌﻨﺤﲎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ – ﺍﻟﱰﻛﻴﺐ ﳌﺰﻳﺞ ‪ :‬ﺍﳌﺎء – ﲪﺾ ﺍﻟﻨﻴﱰﻭﺟﲔ‪.‬‬

‫عند تقطير مزيج من حمض النيتروجين والماء المحتوي على أقل من )‪ (68.2%‬من الحمض فإن ناتج‬
‫التقطير سيكون محتويا ً على الماء النقي‪ ،‬والمحلول الباقي في دورق التقطير سيكون مركزاً أكثر ف أكثر‬
‫حتى يصبح محتويا ً على )‪ (68.2%‬من حمض النيتروجين‪.‬‬
‫وعن د ھ ذه المرحل ة ف إن المحل ول الس ائل س يغلي عن د درج ة ح رارة ثابت ة وذل ك ألن الس ائل والبخ ار‬
‫الموجود في توازن مع السائل والبخار الموجود في توازن مع السائل لھما نفس التركيب أي )‪(68.2%‬‬
‫من الحمض‪.‬‬
‫أما في حالة المحاليل المحتوية على نسبة من الحمض أكثر من المذكورة آنفا ً فإن ناتج تقطيرھ ا س يكون‬
‫حمضا ً نقيا ً حتى يصبح المحل ول الب اقي ف ي دورق التقطي ر محتوي ا ً عل ى نس بة )‪ (68.2%‬ف ي الحم ض‬
‫وبعد ذلك يصبح ناتج التقطير يحتوي على نسبة )‪ (68.2%‬من الحمض كما في الحالة السابقة‪.‬‬
‫إذا كان لدينا مزيج )محلول( من حمض النيتريك في الماء‪ ،‬يمكن تنقية )فصل( الماء عن حمض النيتريك؟‬
‫ال يمكن تنقية حمض النيتريك عن الماء تماما ً )نقيا ً( باستخدام طريقة التقطير التجزيئي‪.‬‬
‫س( لكن لماذا ال نستطيع فصل السائل عن الماء بصورة نقية؟‬
‫ج( يمكن توضيح ذلك من خالل الرسم بالشكل )‪:(٣٣‬‬
‫إذا كان لدينا مزيج )محلول ذو انحراف سالب( مكون من السائل )‪ (A‬والسائل )‪ (B‬علما ً بأن درجة غليان )‪ (A‬أق ل م ن‬
‫)‪ (B‬أي أن )‪ (A‬أسرع تطايراً من )‪ .(B‬فيمكن توضيح عدم فصل السائلين عن بعضھما بصورة نقي ة م ن خ الل الرس م‬
‫التالي ‪:‬‬
‫شكل ‪٣٣‬‬
‫إذا كان لدينا محلول تركيبه ‪ X1‬فإن ھذا المحلول يغلي ‪ T1‬ويتبخر‪ ،‬ويكون تركيب البخار يساوي ‪ .X2‬نالح ظ مم ا‬ ‫•‬
‫سبق أن نسبة )‪ (A‬في البخار أعل ى م ن الس ائل‪ ،‬أي نس بة ‪ B‬ف ي الس ائل ت زداد وبالت الي ت زداد درج ة الغلي ان حت ى‬
‫نصل الى التركيب ‪ XM‬عند درجة الحرارة ‪ TM‬وفي ھذه الحال ة تثب ت درج ة الغلي ان عن د ‪ .TM‬وتس مى ‪ TM‬نھاي ة‬
‫كبرى لدرجة الغليان‪ .‬ويصبح السائل الموجود في إناء التقطي ر يحت وي عل ى نس بة م ن ‪ A‬ونس بة م ن ‪ B‬ويرم ز ل ه‬
‫بالتركيب ‪.XM‬‬
‫ً‬
‫إذا قمنا بتكرار تكثيف البخار الناتج عند ‪ X2‬الى سائل ثم تكثيفه سوف ت زداد نس بة ‪ A‬ت دريجيا وتق ل درج ة الغلي ان‬ ‫•‬
‫حتى نصل الى درجة الحرارة ‪ TA‬وفي ھذه الحالة يحتوي السائل المتقطر على ‪ A‬فقط‪.‬‬
‫وأيضا ً إذا تم تقطي ر محل ول تركيب ه يق ع ب ين )‪ ،(B-M‬فإن ه باس تمرار عملي ة التقطي ر ت زداد نس بة الس ائل ‪ ،B‬وم ع‬ ‫•‬
‫استمرار عملية التسخين سوف نصل الى درجة الحرارة ‪ ،TA‬وفي ھذه الحال ة س وف يحت وي الس ائل المتقط ر عل ى‬
‫‪ B‬فقط‪ .‬أما بالنسبة للبخار المتكون فإنه عن د تكثيف ه واس تمرار ھ ذه العملي ة س وف يص بح الس ائل الموج ود ف ي إن اء‬
‫التقطير يحتوي على التركيب ‪ XM‬عند درجة الحرارة ‪TM‬‬
‫استنتاج ‪:‬‬
‫عند تسخين سائلين )محلول مثالي ذو حيود سالب( فإن ه ال يمك ن فص ل )تنقي ة( م زيج م ن س ائلين تنقي ة‬
‫تامة باستخدام التقطير التجزيئي‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬حمض النيتريك ال يمكن تنقيته من الماء باستخدام التقطير التجزيئي‪ .‬بحيث يمك ن أن نص ل فق ط‬
‫الى التركيب )‪ 68 %‬حمض نيتريك( و )‪ 32 %‬ماء(‪.‬‬
‫ﺝ( ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺫﺍﺕ ﺍﻹﳓﺮﺍﻑ ﺍﳌﻮﺟﺐ‬

‫)ﻣﻨﺤﲎ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ – ﺍﻟﱰﻛﻴﺐ ﻣﻊ ﻧﻬﺎﻳﺔ ﺩﻧﻴﺎ(‬
‫‪Boiling Point – Composition Diagram with a Minimum‬‬
‫يمث ل لھ ذا الن وع م ن المنحني ات بالم اء واإليث انول‪ ،‬والش كل )‪ (٣٤‬يوض ح المخط ط الع ام لمث ل ھ ذه‬
‫المحاليل‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٣٤‬مخطط درجة الغليان – التركيب لمحلول ذي درجة غليان دنيا‬

‫فبالنسبة لھذا النوع من األنظم ة ال يمك ن الفص ل الكام ل للمك ونتين بواس طة التقطي ر الجزئ ي‪ ،‬ف المزيج‬
‫الذي يحتوي على أكثر من )‪ (95.6 %‬إيثانول مثالً يمكن فصله ال ى إيث انول نق ي‪ ،‬ومحل ول ذي درج ة‬
‫غليان دنيا يكون التركيب فيھا )‪ (95.6 %‬إيث انول‪ .‬أم ا الم زيج ال ذي يحت وي عل ى أق ل م ن )‪(95.6%‬‬
‫إيثانول فيمكن فصله الى ماء نقي ومحلول ذي درجة غليان دنيا‪ .‬وم ن المحالي ل األخ رى الت ي لھ ا مث ل‬
‫ھذا السلوك ‪ :‬الماء والبروبانول واإليثانول والكلوروفورم‪...‬إلخ‪.‬‬
‫س( إذا كان لدينا مزيج )محلول( من اإليثانول في الماء‪ ،‬فھل يمكن تنقية )فصل( الماء عن اإليثانول؟‬
‫ج( ال يمكن تنقية اإليثانول عن الماء تماما ً )نقيا ً( باستخدام طريقة التقطير التجزيئي‪.‬‬
‫س( لكن لماذا ال نستطيع فصل اإليثانول عن الماء بصورة نقية؟‬
‫ج( يمكن باستخدام الرسم بالشكل )‪ (٣٥‬توضيح سبب ذلك كما يلي ‪:‬‬
‫شكل ‪٣٥‬‬
‫إذا كان لدينا مزيج )محلول ذو انحراف موجب( مكون من الس ائل )‪ (A‬والس ائل )‪ (B‬علم ا ً ب أن درج ة غلي ان )‪(A‬‬ ‫•‬
‫أقل من )‪ (B‬أي أن )‪ (A‬أسرع تطايراً من )‪ .(B‬فيمكن توضيح عدم فصل السائلين عن بعض ھما بص ورة نقي ة م ن‬
‫خالل الرسم السابق‪.‬‬
‫إذا كان لدينا محلول تركيبه ‪ X1‬فإن ھذا المحلول يغلي عند ‪ T1‬ويتبخر‪ ،‬ويكون تركيب البخ ار يس اوي ‪ .X2‬نالح ظ‬ ‫•‬
‫مما سبق أن نسبة )‪ (A‬في البخار أعلى من السائل‪.‬‬
‫إذا قمنا بتكثيف البخار الناتج عن د ‪ X2‬ال ى س ائل‪ ،‬ث م س خنا ھ ذا الس ائل فإن ه يغل ي عن د ‪ T2‬ويتبخ ر ليص بح تركي ب‬ ‫•‬
‫البخار عند ‪ .X3‬نالحظ أن نسبة )‪ (A‬في البخار زادت أكثر وأكثر‪.‬‬
‫باستمرار عملية التسخين والتكثيف سوف نصل الى مرحلة )‪ (TM‬وفيه يكون تركيب )‪ (A‬يساوي تركي ب )‪ (B‬ف ي‬ ‫•‬
‫الحالة السائلة والحالة البخارية‪ ،‬وفي ھذه الحال ة تثب ت درج ة الغلي ان عن د ‪ .TM‬وتس مى ‪ TM‬نھاي ة ص غرى لدرج ة‬
‫الغليان‪ .‬ويصبح السائل الناتج من تكثيف البخار يحتوي على نسبة من ‪ A‬ونسبة م ن ‪ B‬ويرم ز ل ه بالتركي ب ‪.XM‬‬
‫أما بالنسبة لإلناء الذي حدث فيه التقطير فإنه سوف يبقى به السائل ‪ B‬فقط‪.‬‬
‫وأيضا ً إذا تم تقطير محل ول تركيب ه يق ع ب ين )‪ ،(A-M‬فإن ه باس تمرار عملي ة التقطي ر ت زداد نس بة الس ائل ‪ ،A‬وم ع‬ ‫•‬
‫استمرار عملية التسخين سوف نصل الى درجة الحرارة ‪ ،TA‬وفي ھذه الحالة س وف يبق ى ف ي إن اء التقطي ر الس ائل‬
‫‪ A‬فقط‪ .‬أما بالنسبة للبخار المتكون فإنه عند تكثيفه واستمرار ھذه العملية سوف يصبح تركيب السائل المتكث ف ع ن‬
‫البخار يحتوي على التركيب ‪ XM‬عند درجة الحرارة ‪.TM‬‬
‫ﺍﺳﺘﻨﺘﺎﺝ‬
‫• عند تسخين سائلين )محلول مثالي ذو حيود موجب( فإن ه ال يمك ن فص ل )تنقي ة( م زيج م ن س ائلين‬
‫تنقية تامة باستخدام التقطير التجزيئي‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬الكحول اإليثيلي ال يمكن تنقيته من الماء باستخدام التقطير التجزيئي‪ ،‬بحيث يمكن أن نص ل فق ط‬
‫الى التركيب )‪ 96 %‬كحول( و )‪ 4 %‬ماء(‪ .‬ويمك ن اس تخدم ط رق أخ رى ف ي التقطي ر لتنقي ة الكح ول‬
‫تماما ً من الماء ليس ھذا موضع ذكرھا‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٣‬‬
‫‪The following graph is a phase diagram of temperature versus composition‬‬
‫‪for mixtures of the two liquids chloroform and dichloromethane.‬‬
‫‪Fig. 36 :‬‬
‫‪a) Label the regions on the diagram corresponding to liquid and vapor.‬‬
‫‪b) Assume that you begin with a mixture of 60% chloroform and 40% dichloromethane. At what‬‬
‫‪approximate temperature will the mixture begin to boil? Mark as point a on the diagram the liquid‬‬
‫‪composition at the boiling point, and mark as point b the vapor composition at the boiling point.‬‬
‫‪c) Assume that the vapor at point b condenses and is reboiled. Mark as point c on the diagram the‬‬
‫‪liquid composition of the condensed vapor and as point d on the diagram the vapor composition of‬‬
‫‪the reboiled material.‬‬
‫ً‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﺍﳌﻤﺘﺰﺟﺔ ﺟﺰﺋﻴﺎ )ﳏﺎﻟﻴﻞ ﳏﺪﻭﺩﺓ ﺍﻹﻣﺘﺰﺍﺝ(‬
‫‪Partially Miscible Liquids‬‬
‫ويقصد بالمحاليل محدودة اإلمتزاج بأنھا المحاليل التي تمتزج مع بعضھا بنسب معينة‪.‬‬
‫وفي الحاالت التي يكون فيھا الش ذوذ ع ن ق انون راؤول ت كبي راً ج داً ف إن اإلرتف اع ف ي درج ة الح رارة‬
‫يؤدي عادة الى أن يك ون س لوك النظ ام قريب ا ً م ن الس لوك المث الي بينم ا اإلنخف اض ف ي درج ة الح رارة‬
‫يؤدي الى شذوذ أكبر عن السلوك المثالي وھذا بدوره يؤدي ال ى أن بع ض األزواج م ن الس وائل ي ذوب‬
‫جزئي ا ً عن د درج ات الح رارة المنخفض ة ولك ن يمت زج بش كل كام ل عن د درج ات الح رارة المرتفع ة‪.‬‬
‫والضغط البخاري الكلي في مثل ھذه الحالة يكون مجم وع الض غطين البخ اريين للمك ونتين المنفص لتين‬
‫ولن يعتمد على تركيبھما النسبي‪ .‬وفي كل طبقة فإن وجود إحدى المكونتين يمكن أن يؤدي الى ارتفاعه‬
‫أو انخفاض الضغط البخاري للمكونة األخرى‪.‬‬
‫س( عرف المحاليل المترافقة ‪Conjugate Solutions‬؟‬
‫ج( ھي محاليل تمتزج ببعضھا جزئيا ً )مثالھا ‪ :‬اإليثر والماء(‪ ،‬وعند إضافة أحدھما ال ى اآلخ ر س يؤدي‬
‫ف ي البداي ة ال ى ذوب ان أح دھما ف ي اآلخ ر‪ ،‬ولك ن عن دما نص ل ال ى نس بة معين ة يب دأ تك ون طبقت ين‬
‫منفص لتين‪ ،‬وتك ون طبق ة المحل ول الم ائي مش بعة ب اإليثر كم ا أن طبق ة اإليث ر تك ون مش بعة بالم اء‪،‬‬
‫وتسمى المحاليل المش بعة الموج ودة ف ي حال ة ت وازن م ع بعض ھا بالمحالي ل المترافق ة‪ .‬وعن د إض افة‬
‫كمية كبيرة من أحد السائلين فإن الطبقتين سوف تزوالن وتتكون طبقة واحدة‪.‬‬
‫ودل بالتجربة أن العالقة ب ين التركي ب واإلمت زاج تعتم د عل ى درج ة الح رارة ول ذلك قس مت ال ى ثالث ة‬
‫أقسام‪.‬‬
‫ً‬ ‫ً‬
‫ﺃﻗﺴﺎﻡ ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﺍﳌﻤﺘﺰﺟﺔ ﺟﺰﺋﻴﺎ )ﺍﻋﺘﻤﺎﺩﺍ ﻋﻠﻰ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ(‬
‫وتنقسم المحاليل محدودة االمتزاج الى ‪:‬‬
‫أ( محاليل يزداد االمتزاج بھا بازدياد درجة الحرارة‪.‬‬
‫ب( محاليل يزداد االمتزاج بھا بنقص درجة الحرارة‪.‬‬
‫ج( محاليل ذات درجة حرارة عظمى وأخرى صغرى‪.‬‬
‫ﺃ( ﳏﺎﻟﻴﻞ ﻳﺰﺩﺍﺩ ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺝ ﺑﻬﺎ ﺑﺎﺭﺗﻔﺎﻉ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬
‫‪Miscibility Increases with Increasing Temperature‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺫﺍﺕ ﻧﻬﺎﻳﺔ ﻋﻈﻤﻰ‬
‫وھي تلك المحاليل التي ي زداد فيھ ا امت زاج الس ائلين )مح دودي اإلمت زاج( بزي ادة درج ة الح رارة حت ى‬
‫نصل الى درجة حرارة معينة‪ ،‬يصبح فوقھا السائالن ممتزجين تماما ً وبأي نس ب )أي ي ذوب ك ل منھم ا‬
‫ف ي اآلخ ر عن د جمي ع النس ب(‪ .‬وتس مى درج ة الح رارة ھ ذه ب ـ "الدرج ة الحرج ة" ‪ .‬وتع رف الدرج ة‬
‫الحرجة العظم ى بأنھ ا درج ة الح رارة الت ي يص بح فوقھ ا الس ائلين ممت زجين م ع بعض ھما تمام ا ً وب أي‬
‫نسب‪ ،‬مكونين محلوالً متجانسا ً من طبقة واحدة‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻨﻮﻉ ﻣﻦ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ‪:‬‬
‫‪ (٣‬الماء والبيوتانول‬ ‫‪ (١‬الھكسان واألنيلين ‪ (٢‬الماء واألنيلين‬
‫‪ (٦‬الميثانول والھكسان الحلقي‪.‬‬ ‫‪ (٥‬ميثانول وثاني كبريتيد الكربون‬ ‫‪ (٤‬ماء وفينول‬
‫وإذا أخذنا مثاالً لھ ذا الن وع م ن المحالي ل مح دودة اإلمت زاج‪ ،‬والت ي ي زداد فيھ ا اإلمت زاج بزي ادة درج ة‬
‫الحرارة ‪:‬‬
‫• محلول الفينول في الماء ‪:‬‬
‫ويمكن تمثيل منحنى اإلذابة لھذا المحلول بالرسم البي اني الموض ح ف ي الش كل )‪ (٣٧‬فعن د رس م العالق ة‬
‫بين تركيب المحلول ودرجة الحرارة نحصل على منحنى ذا درجة حرارة حرج ة علي ا كم ا ف ي الش كل‪.‬‬
‫فھذا الشكل يوضح اإلذابة المتبادلة لكل من الماء والفينول‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٣٧‬محلول الفينول في الماء‬

‫• محلول الھكسان واألنيلين ‪:‬‬

‫ً‬
‫عن د درج ة ح رارة أعل ى م ن )‪ (59.6 ºC‬يك ون اإلمت زاج ك امال ب ين الھكس ان واألنيل ين مھم ا كان ت‬
‫نس بتھما )الش كل ‪ (٣٨‬وت دعى درج ة الح رارة )‪ (59.6 ºC‬بدرج ة الح رارة الحرج ة للمحل ول‬
‫)‪ (upper critical solution temperature‬ويوجد امتزاج كام ل ب ين الس ائلين عن د درج ة ح رارة‬
‫أقل من الدرجة الحرجة ولكنه في ھذه الحالة يعتمد على النسبة بين المركبين‪.‬‬
‫أما خارج المنحنى فيوجد امتزاج كامل دائماً‪ ،‬أي طبقة واحدة‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٣٨‬مخطط درجة الحرارة – التركيب لنظام األنيلين والھكسان‬
‫ويوجد داخل المنحنى دائما ً طورين )طبقتين( والمنحنى سيعطي تركيب المحلولين المت رافقين المك ونين‬
‫للطبقتين‪ .‬فمثالً إذا كان لدينا مزيج مكون من )‪ (50 %‬من كل من الھكسان واألنيلين عند درجة ح رارة‬
‫)‪ (50 ºC‬فإنه سيكون لدينا طبقتان يعطي تركيبھما بالنقطتين )‪.(A, B‬‬
‫س( ما سبب اإلمتزاج الكامل بين الھكسان واألنيلين مع ارتفاع درجة الحرارة؟‬
‫ج( بسبب أن ذوبان كل منھما في اآلخر يزداد بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ويمكن اعتبار المنحنى السابق كما لو كان مكونا ً من نصفين أحدھما محنى ذوب ان األنيل ين ف ي الھكس ان‬
‫واآلخر يمثل ذوبان الھكسان في األنيلين‪.‬‬
‫س( بماذا تتأثر درجة الحرارة الحرجة؟‬
‫ج( دلت التجربة على أن درجة الحرارة الحرجة تتأثر بوجود الشوائب‪ .‬فعند وجود شوائب )كمي ة قليل ة‬
‫م ن البن زين والنفث الين( فإنھ ا ترتف ع ع دة درج ات‪ ،‬بينم ا ت نخفض درج ة الح رارة الحرج ة ال ى درج ة‬
‫حرارة الغرفة )‪ (25 ºC‬عند إضافة )‪ (1 %‬من محلول الصابون‪.‬‬
‫ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺘﻲ ﻳﺰﺩﺍﺩ ﺍﻹﻣﺘﺰﺍﺝ ﺑﻬﺎ ﺑﺎﺭﺗﻔﺎﻉ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬
‫‪ (١‬تزداد قابلية اإلمتزاج للسائلين بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫‪ (٢‬عن دما تص ل درج ة الح رارة ال ى الدرج ة الحرج ة أو أعل ى منھ ا فإن ه يح دث امت زاج كام ل بحي ث‬
‫يتشكل طور واحد )طبقة واحدة(‪ ،‬مھما كانت النسب‪.‬‬
‫‪ (٣‬عندما تكون درجة الحرارة أقل من الدرجة الحرجة فإنه يمكن حدوث امتزاج كامل ولكن ھذا يعتم د‬
‫على نسب السوائل المكونة للمحلول‪.‬‬
‫نفرض أن لدينا محلوالً مكونا ً من سائلين )‪ ،(A, B‬فإذا رسمنا منحنى لحاالت مزيج م ن ‪ A, B‬فس وف‬
‫تكون كما يلي ‪:‬‬
‫شكل ‪٣٩‬‬
‫توضيح للرسم )شكل ‪: (٣٩‬‬
‫• يكون اإلمتزاج كامالً )متجانسا ً( وتتشكل طبقة واحدة عندما تكون درجة الح رارة )‪ (70 °C‬فم ا أكث ر ومھم ا كان ت‬
‫نسب مكونات المزيج‪.‬‬
‫• يمكن أن يكون ھناك امتزاج كامل عندما تكون درجة الحرارة أقل من الدرجة الحرجة‪ ،‬ولكن ھذا يعتمد عل ى نس ب‬
‫‪ A‬و ‪ B‬المكونة للمحلول فمثالً ‪:‬‬
‫• إذا كانت نسب المحلول كما يلي ‪ (A = 10 %, B = 90 %) :‬فإنه يحدث امتزاج كامل )تجانس( أي يتشكل ط ور‬
‫)طبقة( واحد من السائلين‪.‬‬
‫• إذا كانت نسب المحلول كما يلي ‪ (A = 70 %, B = 30 %) :‬فإنه يحدث امتزاج كامل )تجانس( أي يتشكل طور‬
‫واحد من السائلين‪.‬‬
‫• إذا كانت نسب المحلول كما يلي ‪ (A = 20 %, B = 80 %) :‬فإنه يحدث امتزاج كامل )تجانس( أي يتشكل ط ور‬
‫واحد من السائلين‪.‬‬
‫• إذا كان ت نس ب المحل ول كم ا يل ي ‪ (A = 50 %, B = 50 %) :‬فإن ه ال يح دث امت زاج كام ل )غي ر متج انس( أي‬
‫يتشكل طورين من السائلين‪.‬‬
‫• إذا كانت نسب المحل ول كم ا يل ي ‪ (A = 30 %, B = 70 %) :‬فإن ه ال يح دث امت زاج كام ل )غي ر متج انس( أي‬
‫يتشكل طورين )طبقتين( من السائلين‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٤‬‬
‫يمثل الرسم البياني بالشكل )‪ (٤٠‬درجات الحرارة التي يتم عندھا حدوث امتزاج كل ي لنس ب معين ة م ن‬
‫الفينول في الماء ومن الماء في الفينول ‪:‬‬
‫شكل ‪٤٠‬‬
‫والمطلوب ‪:‬‬
‫‪ (١‬وضح الفرق بين المنطقة )‪ (A‬والمنطقة )‪(B‬‬
‫‪ (٢‬وضح طبيعة المحلول عند النقطة )‪(X‬‬
‫‪ (٣‬عرف درجة الحرارة )‪(t‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ (١‬ف ي المنطق ة )‪ (B‬يك ون اإلمت زاج ك امالً ب ين الم اء والفين ول ويتش كل ط ور )طبق ة( واح دة‪ .‬وف ي‬
‫المنطقة )‪ (A‬ال يحدث امتزاج كامل بين الفينول والماء‪.‬‬
‫‪ (٢‬النقط ة ‪ X‬تعن ي أن ه عن د م زج ‪ 40 %‬فين ول‪ ،‬و ‪ 60 %‬م اء فإن ه يح دث امت زاج غي ر كام ل ولھ ذا‬
‫يتشكل طبقتان )طوران(‪.‬‬
‫‪ (٣‬النقطة )‪ (t‬تعني درجة الحرارة الحرجة‪ ،‬حيث أنه عندما تزداد درج ة الح رارة ع ن )‪ (t‬فإن ه يح دث‬
‫امتزاج كامل‪ ،‬وإذا قلت فإن ذلك يعتمد على النسب المكونة للمحلول‪.‬‬
‫ﺏ( ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺘﻲ ﻳﺰﺩﺍﺩ ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺝ ﻓﻴﻬﺎ ﻣﻊ ﺍﳔﻔﺎﺽ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬

‫‪Miscibility Increases with Lowering Temperature‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺫﺍﺕ ﻧﻬﺎﻳﺔ ﺻﻐﺮﻯ‬
‫وفي ھذا النوع من المحاليل نجد أن اإلمتزاج بين السائلين – محدودي اإلمتزاج – يزداد بخف ض درج ة‬
‫الحرارة‪ ،‬حتى نصل ال ى درج ة ح رارة ص غرى‪ ،‬يص بح تحتھ ا الس ائلين ممت زجين إمتزاج ا ً تام ا ً وب أي‬
‫نسب‪ .‬وتعرف درجة الحرارة ھذه "بـالدرجة الحرجة الصغرى"‪.‬‬
‫أمثلة ‪:‬‬
‫‪ (١‬الماء واإليثر‬
‫‪ (٢‬الماء وثالثي إيثيل أمين)‪ (triethylamine‬وفيه تقل قابلية امتزاج السائلين بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫وعند رسم العالقة ‪ :‬منحنى التركيب – درج ة الح رارة لمحل ول الم اء وثالث ي إيثي ل أم ين نحص ل عل ى‬
‫منحن ى ذا نھاي ة ص غرى كم ا ھ و واض ح بالش كل )‪ (٤١‬درج ة الح رارة الحرج ة الص غرى للمحل ول‬
‫)‪ (Lower Critical Solution Temperature‬وھي في ھذه الحالة )‪. (18.5 ºC‬‬
‫شكل ‪ : ٤١‬محاليل محدودة اإلمتزاج ذات نھاية صغرى ‪ :‬نظام )محلول ثالثي ميثيل أمين في الماء(‪.‬‬
‫حيث أنه بخفض درجة الحرارة يزداد االمتزاج بين السائلين حتى نصل إلى الدرجة )‪ (18.5 °C‬والتي‬
‫يصبح تحتھا السائالن ممتزجين إمتزاجا ً تاما ً وبأي نسب‪.‬‬
‫وعن د م زج )‪ (50 %‬م ن ك ال الس ائلين س يكون االمت زاج كلي ا ً عن د درج ة ح رارة )‪ ،(10 ºC‬ولك ن‬
‫سينفصل إلى طبقتين لھما التركيب )‪ (C‬و )‪ (D‬كما في الشكل )‪.(٤٢‬‬
‫شكل )‪ : (٤٢‬مخطط درجة الحرارة – التركيب لنظام ثالثي إيثيل أمين والماء‬
‫ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺘﻲ ﻳﺰﺩﺍﺩ ﺍﻹﻣﺘﺰﺍﺝ ﺑﻬﺎ ﺑﻨﻘﺺ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬
‫• تزداد قابلية اإلمتزاج للسائلين بانخفاض درجة الحرارة‪.‬‬

‫• عندما تصل درجة الحرارة الى الدرجة الحرجة أو أقل منھا فإنه يحدث امتزاج كامل بحي ث يتش كل‬
‫طور )طبقة( واحدة‪ ،‬مھما كانت النسب‪.‬‬
‫• عندما تكون درجة الحرارة أعلى من الدرجة الحرج ة فإن ه يمك ن ح دوث امت زاج كام ل‪ ،‬ولك ن ھ ذا‬
‫يعتمد على نسب السوائل المكونة للمحلول‪.‬‬
‫شكل ‪٤٣‬‬
‫توضيح للرسم البياني )شكل ‪: (٤٣‬‬
‫• يكون االمتزاج كامالً )متجانسا ً( وتتشكل طبقة واح دة فق ط عن دما تك ون درج ة الح رارة )‪ (20 °C‬فم ا أق ل ومھم ا‬
‫كانت نسب مكونات المزيج‪.‬‬
‫• يمكن أن يكون ھناك امتزاج كامل عن دما تك ون درج ة الح رارة أعل ى م ن الدرج ة الحرج ة‪ .‬ولك ن ھ ذا يعتم د عل ى‬
‫نسب ‪ A‬و ‪ B‬المكونة للمحلول فمثالً ‪:‬‬
‫‪ (١‬إذا كانت نسب المحلول كما يلي ‪ (A = 5 %, B = 95 %) :‬فإنه يحدث امتزاج كامل )متج انس( أي يتش كل ط ور‬
‫واحد )طبقة( من السائلين‪.‬‬
‫‪ (٢‬إذا كانت نسب المحلول كما يلي ‪ (A = 90 %, B = 10 %) :‬فإنه يحدث امتزاج كام ل )تج انس( أي يتش كل ط ور‬
‫واحد )طبقة واحدة( من السائلين‪.‬‬
‫‪ (٣‬إذا كان ت نس ب المحل ول كم ا يل ي ‪ (A = 25 %, B = 75 %) :‬فإن ه ال يح دث امت زاج كام ل )غي ر متج انس( أي‬
‫يشكل طورين )طبقتين( من السائلين‪.‬‬
‫‪ (٤‬إذا كان ت نس ب المحل ول كم ا يل ي ‪ (A = 50 %, B = 50 %) :‬فإن ه ال يح دث امت زاج كام ل )غي ر متج انس( أي‬
‫يشكل طورين )طبقتين( من السائلين‪.‬‬
‫أمثلة على ھذا النوع من المحاليل ‪:‬‬
‫‪ (٣‬ثالثي ميثيل أمين وماء‬ ‫‪ (٢‬إيثر وماء‬ ‫‪ (١‬ثنائي ميثيل أمين وماء‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٥‬‬
‫حسب الرسم التالي )شكل ‪: (٤٤‬‬
‫شكل ‪٤٤‬‬
‫س( أكمل الفراغات في الجدول التالي )جدول ‪: (٩‬‬
‫جدول )‪(٩‬‬
‫نوع المزيج‬ ‫درجة الحرارة‬ ‫‪ %‬ماء‬ ‫‪ %‬ثالثي ميثيل أمين‬ ‫الرقم‬
‫‪40 °C‬‬ ‫‪40 %‬‬ ‫‪60 %‬‬ ‫‪١‬‬
‫‪20 °C‬‬ ‫‪99 %‬‬ ‫‪1%‬‬ ‫‪٢‬‬
‫‪50 °C‬‬ ‫‪50 %‬‬ ‫‪50 %‬‬ ‫‪٣‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نوع المزيج‬ ‫درجة الحرارة‬ ‫‪ %‬ماء‬ ‫‪ %‬ثالثي ميثيل أمين‬ ‫الرقم‬
‫طور واحد‬ ‫‪40 °C‬‬ ‫‪40 %‬‬ ‫‪60 %‬‬ ‫‪١‬‬
‫طور واحد‬ ‫‪20 °C‬‬ ‫‪99 %‬‬ ‫‪1%‬‬ ‫‪٢‬‬
‫طورين‬ ‫‪50 °C‬‬ ‫‪50 %‬‬ ‫‪50 %‬‬ ‫‪٣‬‬
‫ﺝ( ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺝ ﻣﻊ ﻭﺟﻮﺩ ﺩﺭﺟﺘﻲ ﺣﺮﺍﺭﺗﲔ ﺣﺮﺟﺘﲔ ﻋﻈﻤﻰ ﻭﺻﻐﺮﻯ‬

‫‪Miscibility with Two Critical Temperatures‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺫﺍﺕ ﻧﻬﺎﻳﺘﲔ ﺻﻐﺮﻯ ﻭﻋﻈﻤﻰ‬
‫ھذا النوع من المحاليل يجمع صفات الحالتين السابقتين‪ ،‬حيث يكون لديھا درجة حرارة عظمى ودرج ة‬
‫حرارة صغرى‪ .‬ومن أمثلة ھ ذه األنظم ة نظ ام )نيك وتين – م اء( حي ث يالح ظ زي ادة اإلذاب ة بانخف اض‬
‫درجة الحرارة حتى نحصل على درج ة ح رارة ص غرى‪ ،‬كم ا أن ه يمك ن الحص ول عل ى درج ة ح رارة‬
‫عظمى‪ ،‬وبالتالي نحصل على منحنى مغلق )أنظر المثال التوضيحي أدناه للشكل ‪.(٤٦‬‬
‫ويالحظ أننا نحصل عل ى محالي ل متجانس ة وممتزج ة تمام ا ً خ ارج ھ ذا المنحن ى‪ ،‬بينم ا داخ ل المنحن ى‬
‫نحصل على محاليل غير متجانسة‪ .‬وفي حالة نظام )نيك وتين – م اء( نج د أن درج ة الح رارة العظم ى‬
‫ھي ‪ ،208 °C‬أما درجة حرارة المحلول الحرجة الصغرى فھي ‪.60.8 °C‬‬
‫ومن األمثلة األخرى على ھذا النوع من المحاليل ‪:‬‬

‫‪ (٢‬ميتا بريدين وجليسرول‪.‬‬ ‫‪ (١‬ميثيل بريدين وماء‬
‫‪ (٣‬ميتا – تولودين )‪ (m-toluidine‬والجليسرول )‪.(glycerol‬‬
‫وفي ھذا النظام توجد درجتا حرارتين أحدھما عظمى )‪ (122 °C‬واألخرى صغرى وتقابل )‪.(15 ºC‬‬
‫ف إذا ك ان ل دينا م زيج ل ه التركي ب )‪ (50 %‬لك ل م ن الس ائلين فإنھم ا س وف يمتزج ان عن د ال درجتين‬
‫)‪ (10 ºC‬و )‪ (150 ºC‬م ثالً‪ ،‬ولكنھم ا يكون ان ط ورين منفص لين عن د الدرج ة )‪ (110 ºC‬وس يكون‬
‫تركيبھما كما ھو معطى بالنقطتين )‪ (E‬و )‪ (F‬بالشكل )‪.(٤٥‬‬
‫شكل )‪ : (٤٥‬مخطط درجة الحرارة – التركيب لنظام ميتا تلودين والجليسرول‬

‫ﺗﻄﺒﻴﻖ‬
‫الرسم التوضيحي التالي )شكل ‪ (٤٦‬يبين منحنى لحاالت امتزاج محلول مكون من الماء والنيكوتين‪.‬‬
‫شكل ‪٤٦‬‬
‫نالحظ على الرسم ما يلي ‪:‬‬
‫• يكون االمتزاج كامالً ويشكل طبقة واحدة إذا كانت درجة حرارة المحلول أعلى من )‪ (210 °C‬ومھم ا كان ت نس ب‬
‫مكونات المحلول‪.‬‬
‫ً‬
‫• يكون االمتزاج كامال ويشكل طبق ة واح دة إذا كان ت درج ة ح رارة المحل ول أق ل م ن )‪ (60 °C‬ومھم ا كان ت نس ب‬
‫مكونات المحلول‪.‬‬
‫• يمكن أن يكون ھناك امت زاج كام ل إذا كان ت درج ة الح رارة ب ين ‪ 60 °C‬و ‪ 210 °C‬ولك ن ھ ذا يعتم د عل ى نس ب‬
‫مكونات المحلول فمثالً ‪:‬‬
‫‪ (١‬إذا كانت نسبة النيكوتين )‪ (20 %‬ونسبة الماء )‪ (80 %‬فإنه يكون ھناك امتزاج كامل وتتشكل طبقة واحدة‪.‬‬
‫‪ (٢‬إذا كانت نسبة النيكوتين )‪ (95 %‬ونسبة الماء )‪ (5 %‬فإنه يكون ھناك امتزاج كامل وتتشكل طبقة واحدة‪.‬‬
‫‪ (٣‬إذا كانت نسبة النيكوتين )‪ (60 %‬ونسبة الماء )‪ (40 %‬فإنه ال يحدث امتزاج كامل وتتشكل طبقتين‪ ،‬إذا كانت درجة‬
‫الحرارة بين الدرجتين الحرجتين‪.‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﻋﺪﳝﺔ ﺍﻹﻣﺘﺰﺍﺝ‬

‫‪Immiscible Liquids‬‬
‫ھناك بعض المحاليل ال تمتزج عند إضافتھا بأي نسبة لبعضھا البعض ‪ ،‬ولذلك في ھذه المحاليل يتش كل‬
‫طبقتان )طوران( منفصالن اعتماداً على الكثافة‪ .‬وبالتالي فالسوائل التي ال تمتزج فإنه يلزم وجود تنافر‬
‫كبير بين جزيئاتھا‪.‬‬
‫أمثلة لمحاليل السوائل عديمة اإلمتزاج ‪ :‬الزئبق ‪ Hg‬مع الماء ‪ ، H2O‬ثاني كبريتيد الكربون ‪ CS2‬مع‬
‫الماء ‪ ،H2O‬النفثالين والماء ‪ ،‬الماء واألنيلين‬
‫إن عدم وجود أي تفاعل بين سائلين غير ممتزجين )ماع دا الت أثير الس طحي( يعن ي أن ك ل س ائل يس لك‬
‫بص ورة مس تقلة ع ن اآلخ ر‪ .‬وق د وج د تجريبي ا ً ‪" :‬الض غط البخ اري ف وق م زيج مح رك لس ائلين ال‬
‫يمتزج ان ببعض ھما عن د أي ة درج ة ح رارة يك ون مس اويا ً لمجم وع الض غطين البخ اريين للس ائلين‬
‫المنفردين عند نف س درج ة الح رارة"‪ .‬ويل زم تحري ك الم زيج حت ى ي تمكن ك ل س ائل م ن تك وين ط وره‬
‫البخاري‪ .‬وباإلضافة الى ذلك فإن الضغط البخاري فوق المزيج ال يعتمد على الكمي ة الموج ودة م ن أي‬
‫سائل مادام يوجد كمية كافية لتكوين بخار مشبع‪.‬‬
‫وعندما ترتفع درجة الحرارة فإن الضغط البخاري لك ل س ائل س يرتفع كم ا أن مجم ل الض غط البخ اري‬
‫ف وق الس ائل س يرتفع أيض اً‪ ،‬وعن دما يص بح مجم وع الض غط البخ اري مس اويا ً للض غط الخ ارجي ف إن‬
‫المزيج سوف يغلي ودرجة الغليان ستكون أقل من درجتي غليان أي من السائلين كالً على حدة‪.‬‬
‫والشكل )‪ (٤٧‬يوضح العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة لمثل ھذا النوع من األنظمة‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٤٧‬مخطط الضغط البخاري – درجة الحرارة لسائلين غير ممتزجين‬
‫ﺧﻮﺍﺹ ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ ﻋﺪﳝﺔ ﺍﻹﻣﺘﺰﺍﺝ‬
‫• وجود قوى تنافر كبيرة بين جزيئات السائلين المنفصلين‪.‬‬

‫• عدم حدوث تفاعل بين السائلين المنفصلين‪.‬‬
‫• الضغط البخاري فوق مزيج من سائلين عديمي اإلمتزاج ال يعتمد على الكمية الموجودة من أي م ن‬
‫السائلين‪.‬‬
‫• الضغط البخاري لسائلين عديمي اإلمتزاج يساوي مجموع الضغوط الجزيئي ة لك ل س ائل عل ى ح دة‬
‫)نقي( عند ثبوت درجة الحرارة‪ .‬أي أن السائلين يخضعان لقانون دالتون للضغوط الجزئية‪.‬‬
‫• عندما يبلغ ضغطا بخار السائلين معا ً ضغطا ً يساوي الضغط الخارجي يغلي المحلول‪.‬‬
‫• عندما يبلغ ضغطا بخار السائلين معا ً ضغطا ً يساوي الضغط الخارجي يغلي المحلول‪.‬‬
‫وھذه الخاصية يستفاد منھا في تقطير بعض الس وائل )عل ل( وذل ك ألن م زج الس ائلين ي ؤدي ال ى تقلي ل‬
‫درجة الغليان )درجة غليان المحلول أقل من درجة غليان أي من السائلين قبل المزج(‪ ،‬ث م بع د ذل ك ي تم‬
‫تقطير السائلين‪.‬‬
‫شكل ‪٤٨‬‬
‫ﺍﻟﺘﻘﻄﲑ ﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﲞﺎﺭ ﺍﳌﺎء ‪Steam Distillation‬‬

‫يعتمد التقطي ر ببخ ار الم اء عل ى خ واص الس وائل الغي ر ممتزج ة وھ و مفي د ف ي عملي ة فص ل س ائل أو‬
‫صلب من مزيج ما ويكون ناجحا ً تماما ً عند توفر الشروط التالية في السائل أو الصلب المراد فصله ‪:‬‬
‫أ( عندما يكون غير ممتزج أو غير ذائب في الماء‪.‬‬
‫ب( عندما يكون وزنه الجزيئي عال نسبيا ً‪.‬‬
‫ج( أن يكون ضغطه البخاري مرتفعا ً عند حوالي )‪.(100 °C‬‬
‫د( أن تكون الشوائب الموجودة غير طيارة‪.‬‬
‫ھـ( أن تكون المادة المراد تنقيتھا تتفكك ب الحرارة ق رب غليانھ ا وذل ك ألن التقطي ر ببخ ار الم اء يح دث‬
‫عند درجة حرارة أقل بكثير من درجة غليان الماء ذاتھا‪.‬‬
‫س( كيف تتم عملية التقطير ببخار الماء؟‬
‫يتم التقطير عن طريق إمرار بخار الماء خالل المزيج كما في الجھاز الموضح بالشكل )‪. (٤٩‬‬
‫شكل )‪ : (٤٩‬جھاز التقطير بالبخار‬
‫والج زء المقط ر س يحتوي عل ى الم اء والم ادة الص لبة أو الس ائلة المطلوب ة‪ .‬ويمك ن فص ل الص لب‬
‫بالترشيح‪ ،‬والسائل باإلستخالص بمذيب مناسب وباستخدام قمع فصل ومن ثم التجفيف باستخدام مجفف‬
‫مناسب‪.‬‬
‫وعن د وج ود نظ ام غي ر ممت زج يحت وي عل ى م ادة )‪ (A‬والم اء وش وائب غي ر متط ايرة فعن د تعريض ه‬
‫للتقطير ببخار الماء فإنه يمكن حساب كمية المادة )‪ (A‬الموجودة في ناتج التقطير من العالقات التالية ‪:‬‬
‫‪VA‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪Pο‬‬
‫‪= A = οA‬‬
‫‪VH 2O n H 2O PH 2O‬‬
‫‪mA‬‬ ‫‪d A VA‬‬ ‫‪d A PAο‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫‪m H 2O d H 2O VH 2O d H 2O PHο 2O‬‬
‫ويمكن اإلستفادة من طريقة التقطير ببخار الم اء )التقطي ر البخ اري( ف ي حس اب ال وزن الجزيئ ي ‪Mw‬‬
‫ل بعض الم واد‪ :‬فم ثالً للم ادة )‪ (A‬الموج ودة ف ي م زيج يحت وي عل ى الم اء وبع ض الش وائب غي ر‬
‫المتطايرة‪ ،‬فإنه يمكن حساب الوزن الجزيئي للم ادة )‪ (A‬وذل ك بع د معرف ة كتلت ي الم ادة ‪ A‬والم اء ف ي‬
‫ناتج التقطير‪.‬‬
‫‪Mw A‬‬ ‫‪d‬‬
‫‪= A‬‬
‫‪Mw H2O d H2O‬‬
‫‪mA‬‬ ‫‪Mw A . PAο‬‬
‫=‬
‫‪m H2O Mw H2O . PHο 2O‬‬
‫وبشكل عام فإن ‪:‬‬
‫‪n A PAο‬‬
‫=‬
‫‪n B PBο‬‬
‫‪m A / Mw A PAο‬‬
‫=‬
‫‪m B / Mw B PBο‬‬
‫‪m A Mw B PAο‬‬
‫⇒‬ ‫=‬
‫‪m B Mw A PBο‬‬
‫‪mA‬‬ ‫‪Mw A . PAο‬‬
‫⇒‬ ‫=‬
‫‪m H2O Mw H2O . PHο 2O‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٦‬‬
‫وجد أن مزيجا ً من الماء واألنيلين يغلي عند درجة الحرارة )‪ (98.5 ºC‬ف إذا ك ان الض غطان البخاري ان‬
‫لألنيل ين والم اء ھم ا عل ى الت والي )‪ (5.6 × 103 N/m2‬و )‪ (9.57 × 104 N/m2‬وإذا ك ان ن اتج‬
‫التقطير يحتوي على )‪ (23.2 %‬أنيلين )ب الوزن(‪ .‬فاحس ب ال وزن الجزيئ ي )‪ (Mw‬لألنيل ين علم ا ً ب أن‬
‫الوزن الجزيئي للماء )‪(18.0 g/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫حيث أن حجم كل مكونة في البخار يتناسب مع ضغطھا البخاري عند درجة الغليان لذا يمكن أن نكتب‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪m aniline‬‬ ‫‪Mw aniline .Paniline‬‬
‫=‬
‫‪m H2O‬‬ ‫‪Mw H2O .PHο 2O‬‬
‫‪23.2 Mw aniline × 5.6 × 103‬‬
‫∴‬ ‫=‬
‫‪76.8‬‬ ‫‪18 × 9.57 × 10 4‬‬
‫‪23.2 × 18 × 95.7‬‬
‫= ‪Mw aniline‬‬ ‫‪= 93 g/mol‬‬
‫‪76.8 × 5.7‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٧‬‬
‫إذا وض ع س ائل )‪ (A‬م ع الم اء )‪ (B‬فك ون محل والً ع ديم اإلمت زاج يغل ي عن د )‪ (90 °C‬وض غط ق دره‬
‫)‪ .(73.4 cmHg‬وعن دما ت م تقطي ر المحل ول حص لنا عل ى )‪ (73 %‬وزن ا ً م ن الس ائل )‪ .(A‬احس ب‬
‫ال وزن الجزيئ ي للس ائل )‪ (A‬إذا علم ت أن الض غط البخ اري للم اء عن د )‪ (90 °C‬يس اوي‬
‫)‪) (52.6 cmHg‬الكتل الذرية ‪.(H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫)‪PAο = Pt - PB (H2O‬‬
‫‪PAο = 73 - 52.6 = 20.8 cm.Hg‬‬
‫‪m A .Mw B PAο‬‬
‫=‬
‫‪m B .Mw A PBο‬‬
‫‪m A . Mw B . PBο‬‬
‫= ‪Mw A‬‬
‫‪m B . PAο‬‬
‫‪73 × 18 × 52.6‬‬
‫= ‪Mw A‬‬ ‫‪= 123 g/mol‬‬
‫‪27 × 20.8‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٨‬‬
‫عند تقطير خليط غير قابل لإلمتزاج م ن النفث الين والم اء‪ ،‬ف إذا ك ان الض غط البخ اري لك ل منھم ا عل ى‬
‫الت والي )‪ (7.33 cm Hg, 0.154 cm Hg‬عن د )‪ (92 °C‬فاحس ب ال وزن الجزيئ ي للنفث الين إذا ك ان‬
‫ناتج تقطير النفثالين )‪ (13.35 %‬وزنا ً‪.‬‬
‫األوزان الذرية )‪(H = 1, O = 16‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m A Mw B PAο‬‬
‫=‬
‫‪m B Mw A PBο‬‬
‫‪m A Mw B PBο‬‬
‫= ‪Mw A‬‬
‫‪m B PAο‬‬
‫‪13.35 × 18 × 7.33‬‬
‫= ‪Mw A‬‬ ‫‪= 132 g/mol‬‬
‫‪86.65 × 0.154‬‬
‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬

‫‪Solutions of Solids in Liquids‬‬
‫عندما تذوب مادة صلبة في سائل‪ ،‬يجب النظر في عوامل مختلفة نوعا ً م ا‪ .‬فف ي الم ادة الص لبة‪ ،‬ي تم ترتي ب‬
‫الجزيئات أو األيونات بنمط منتظم للغاية وقوى التجاذب تصل الى ح دھا األقص ى‪ .‬وحت ى ت تمكن جس يمات‬
‫المذاب من الدخول في المحلول‪ ،‬يتوجب أن تكون قوى التجاذب القائمة ب ين الم ذيب والم ذاب كافي ة للتغل ب‬
‫عل ى ق وى التج اذب الت ي تحف ظ تماس ك الم ادة الص لبة‪ .‬فف ي البل ورات الجزيئي ة‪ ،‬تك ون ق وى التج اذب ھ ذه‬
‫ضعيفة نسبياً‪ ،‬حيث أنھا من نوعية ثنائي القطب – ثنائي القطب أو "لندن"‪ ،‬يمكن التغلب عليھا بسھولة‪.‬‬
‫وھكذا‪ ،‬فإن المواد ذات البلورات المتماسكة مع بعضھا بواسطة قوى "لن دن" ت ذوب ال ى ح د م ا ال ب أس ب ه‬
‫في المذيبات الالقطبية‪ .‬إال أنه ليس لھا ذائبية تذكر في المذيبات القطبية لألسباب نفسھا الت ي تجع ل الس وائل‬
‫الالقطبية ال تذوب في السوائل القطبية – أي جزيئات المذيب القطبية تتجاذب نحو بعضھا بعضا ً بق وة أكب ر‬
‫من أن تمكن من استبدالھا بجزيئات ال تنجذب نحوھ ا إال بض عف‪ .‬وعل ى س بيل المث ال‪ ،‬ف إن الي ود الص لب‪،‬‬
‫الذي يتألف من جزيئات ‪ I2‬ال قطبية‪ ،‬قابلة للذوبان الى حد ال بأس به في ‪) CCl4‬ويؤدي الى تكوين محلول‬
‫بنفسجي جميل( ولكنه قابل للذوبان لدرجة قليلة جداً فق ط ف ي الم اء )حي ث ي ؤدي ال ى تك وين محل ول أص فر‬
‫بنفسجي جميل(‪ .‬والمواد عالية القطبي ة‪ ،‬وك ذلك الم واد الص لبة األيوني ة‪ ،‬ليس ت قابل ة لل ذوبان ف ي الم ذيبات‬
‫الالقطبية‪ .‬فتف اعالت الم ذيب م ع الم ذاب الض عيفة‪ ،‬بالمقارن ة م ع التجاذب ات القائم ة ب ين جس يمات الم ذاب‪،‬‬
‫غي ر كافي ة لتمزي ق الش بكية‪ .‬والم واد الص لبة األيوني ة بش كل خ اص تتماس ك م ع بعض ھا بواس طة الق وى‬
‫اإللكتروستاتيكية القوية ج داً ب ين األيون ات‪ ،‬ل ذلك يل زم اس تعمال م ذيب قطب ي ج داً‪ ،‬مث ل الم اء‪ ،‬ف ي تمزي ق‬
‫شبكية أيوني ة‪ .‬فلھ ذا نج د أن ‪ NaCl‬قاب ل لل ذوبان ف ي الم اء ول يس ف ي الج ازولين )بن زين الس يارات( ال ذي‬
‫يتكون من مزيج من الھيدروكربونات الالقطبي ة )وھ ي مركب ات تحت وي عل ى ‪ C‬و ‪ H‬فق ط(‪ .‬ھ ذا وعن دما‬
‫تذوب مادة أيونية في الماء‪ ،‬تصبح األيونات المتجاورة في الحالة الصلبة‪ ،‬منفصلة ومحاطة بجزيئات الم اء‬
‫)شكل ‪ .(٥٠‬وسبق وأن قمنا بتمثيل ھذا التفكيك للمذاب في فصل سابق بواسطة معادلة مثل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪NaCl(s‬‬ ‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫ونأخ ذ ف ي الش كل )‪ (٥٠‬نظ رة ع ن كث ب لم ا يج ري خ الل العملي ة‪ .‬فف ي المح يط المج اور مباش رة لألي ون‬
‫الموجب تترتب جزيئات الماء بحيث أن النھايات السالبة لثنائيات القطب العائدة لھا تتوجه في اتج اه الش حنة‬
‫الموجبة‪ .‬وأما جزيئات الماء المحيطة بأحد األيونات السالبة فنھاياتھا الموجب ة ھ ي الت ي تتج ه نح و األي ون‪.‬‬
‫واألي ون المط وق ض من ھ ذا القف ص م ن جزيئ ات الم اء يق ال بأن ه ممي ه ‪ ،hydrated‬وبش كل ع ام‪ ،‬عن دما‬
‫تصبح جسيمات المذاب محاطة بجزيئات من المذيب نقول عنھا أنھا متذاوبة ‪ ،solvated‬فالتمي ه م ا ھ و إال‬
‫حالة خاصة من الظاھرة األكثر شمولية أال وھي التذواب‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٥٠‬تميه األيونات في محلول‬

‫وتس اعد طبق ة جزيئ ات الم اء المحيط ة ب أيون م ا ف ي معادل ة ش حنة األي ون‪ ،‬كم ا تق وم بمن ع األيون ات ذات‬
‫الشحنات المتقابلة من جذب بعض ھا بعض ا ً بق وة عب ر مس افات كبي رة ض من المحل ول‪ .‬وال ى ح د م ا‪ ،‬يع زل‬
‫الم ذيب األيون ات ع ن بعض ھا بعض ا ً‪ .‬وأم ا الم ذيبات الالقطبي ة ف ال تق وم بإذاب ة المركب ات األيوني ة ألنھ ا ال‬
‫تستطيع تمزيق الشبكية األيونية وال توفر أي وقاي ة لأليون ات‪ .‬فف ي الم ذيبات الالقطبي ة‪ ،‬س رعان م ا تتجم ع‬
‫األيونات مع بعضھا وتنفصل عن المحلول على شكل مادة صلبة‪.‬‬
‫وباختصار‪ ،‬فإن المواد التي تبدي قوى تجاذب مشابھة بين الجزيئات تمي ل ال ى ال ذوبان ف ي بعض ھا بعض ا ً‪.‬‬
‫وغالب ا ً م ا ي تم ص ياغة ھ ذه الم ادة ببس اطة ب التعبير ‪":‬الم ادة ت ذيب نظيرھ ا"‪ .‬ف المواد الالقطبي ة ت ذوب ف ي‬
‫المذيبات الالقطبية‪ ،‬بينما المركبات القطبية أو األيونية تذوب في المذيبات القطبية‪.‬‬
‫تعريف ذوبانية مادة صلبة في سائل ‪:‬‬
‫تعرف ذوبانية مادة صلبة في سائل معين عند درجة حرارة معينة بأنھا )أكبر ع دد م ن م والت الم ذاب الص لب‬
‫التي تذوب في )‪ (100 g‬من المذيب مع وجود جزء غير ذائب(‪.‬‬
‫ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺬﻭﺑﺎﻥ ‪Heats of Solution‬‬

‫تح دث عملي ة ال ذوبان تقريب ا ً م ع امتص اص أو إط الق طاق ة‪ .‬فعل ى س بيل المث ال‪ ،‬عن دما ي ذوب يودي د‬
‫البوتاسيوم في الماء ‪ ،KI‬يصبح المزيج بارداً مما يدل على أنه بالنسبة ليوديد البوتاسيوم فإن عملية ال ذوبان‬
‫عملية ماصة للحرارة ‪ .endothermic‬ومن الناحية األخ رى عن دما يض اف كلوري د الليثي وم للم اء يص بح‬
‫المزيج فاتراً‪ ،‬مما يدل على أن عملية الذوبان في ھذه الحالة تطل ق طاق ة فھ ي ل ذلك عملي ة ط اردة للح رارة‬
‫‪ .exothermic‬وقد تم إعطاء الرمز ‪ ΔH soln‬لكمية الطاقة الممتص ة أو المنطلق ة عن دما ت دخل م ادة م ا ف ي‬
‫محلول‪ .‬وكما سبق وأن عرفنا حرارة التبخير وحرارة اإلنصھار‪ ،‬فإن ‪ ΔHsoln‬تمثل فارقا ً‪ ،‬فھي الفارق بين‬
‫الطاقة الممتلكة من قبل المحلول بعد أن تم تكوينه والطاقة التي كانت مكون ات المحل ول تمتلكھ ا قب ل أن ي تم‬
‫مزجھا أي ‪ΔH soln = H soln - H components :‬‬
‫وال يمكنن ا قي اس ‪ Hsoln‬وال ‪ Hcomponents‬فعلي اً‪ ،‬ولك ن باس تطاعتنا قي اس الف ارق‪ . ΔH soln ،‬فعن د انط الق‬
‫الحرارة خالل عملية الذوبان‪ ،‬يمتلك المحلول الناتج طاقة أقل من المكونات الت ي ت م تحض يره منھ ا‪ ،‬وھك ذا‬
‫ف إن الف ارق المتمث ل ب ـ ‪ ΔHsoln‬ع دد س الب‪ .‬وب العكس‪ ،‬ف إن عملي ة ال ذوبان الماص ة للح رارة س يكون لھ ا‬
‫‪ ΔHsoln‬موجب ة‪ .‬ويب ين الج دول )‪ (١٠‬ح رارات ال ذوبان ل بعض الم واد الص لبة النموذجي ة ف ي الم اء‪.‬‬
‫وباستطاعة مقدار حرارة الذوبان أن تزودنا بمعلومات حول القوى النسبية للتجاذب ب ين مختل ف الجس يمات‬
‫التي تكون المحلول‪.‬‬
‫جدول )‪ : (١٠‬حرارات الذوبان لبعض المواد الصلبة في الماء‬
‫حرارة الذوبان*‬ ‫المادة‬
‫‪kJ/mol solute‬‬
‫‪17.2‬‬ ‫‪KCl‬‬
‫‪19.9‬‬ ‫‪KBr‬‬
‫‪20.3‬‬ ‫‪KI‬‬
‫‪- 37.0‬‬ ‫‪LiCl‬‬
‫‪- 59.0‬‬ ‫‪LiI‬‬
‫‪- 1.3‬‬ ‫‪LiNO3‬‬
‫‪- 321‬‬ ‫‪AlCl3‬‬
‫‪- 230‬‬ ‫‪Al2(SO4)3.6H2O‬‬
‫‪- 16‬‬ ‫‪NH4Cl‬‬
‫‪26‬‬ ‫‪NH4NO3‬‬
‫* لمحلول مخفف تخفيفا ً ال نھائي‪ .‬تعتمد حرارة الذوبان الى ح د م ا‪ ،‬عل ى تركي ز المحل ول الن اتج‪ .‬ت دل اإلش ارة الس البة عل ى أن‬
‫العملية طاردة للحرارة‪.‬‬
‫إن عملية إذابة مركب مثل ‪ KI‬في الماء تنطوي على نزع أيونات ‪ K+‬و‪ I-‬من الحالة الصلبة ووضعھما في‬
‫محيط حيث تطوقھما جزيئات الماء‪ .‬ولنفترض اآلن أن بمقدورنا فصل ھاتين الخط وتين‪ .‬فتتض من الخط وة‬
‫األولى فصل األيونات بحيث تكون مبتعدة ع ن بعض ھا بش كل ال متن اه‪ ،‬والثاني ة تتض من أخ ذ ھ ذه األيون ات‬
‫المعزولة ووضعھا في الماء حيث تصبح مطوقة لجزيئات المذيب‪ .‬ولك ي تتحق ق الخط وة األول ى‪ ،‬فإن ه م ن‬
‫الضروري كسر الشبكية وإبعاد األجزاء عن بعضھا عن طريق س حب األيون ات بعي داً ع ن بعض ھا بعض اً‪،‬‬
‫بحيث تتطلب العملية إضافة مقدار من الطاقة‪ ،‬أي‪ ،‬أنھا ماصة للحرارة‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪KI(s‬‬
‫)‪→ K + (g) + I- (g‬‬
‫وت ذكر أن كمي ة الطاق ة المطلوب ة لتحط يم الم ادة الص لبة لنحص ل عل ى جس يمات معزول ة ت دعى الطاق ة‬
‫الشبكية‪ .‬كما أن للمواد األيونية طاقات شبكية ضخمة ج داً‪ ،‬وذل ك بس بب التجاذب ات اإللكتروس تاتيكية القوي ة‬
‫ج داً ب ين األيون ات المتقابل ة الش حنة‪ .‬أم ا الم واد الص لبة الجزيئي ة فلھ ا طاق ات ش بكية ص غيرة بس بب ق وى‬
‫التجاذب الضعيفة نسبيا ً بين الجزيئات‪.‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫وفي الخطوة الثانية من تصورنا لعملية اإلذابة‪ ،‬نتخيل أن أيونات ‪ I ،K‬تم إدخالھ ا ف ي الم اء حي ث تص بح‬
‫مميھة‪ .‬وكما سبق وشرحنا أن األيون الموجود في الماء يطوق "بقفص" من جزيئات الم اء الموجھ ة‪ ،‬ل ذلك‬
‫يمارس األيون المميه جذبا ً صافيا ً نحو ثنائيات قطب المذيب‪ .‬وبسبب ھذا التجاذب‪ ،‬تنطلق كمي ة م ن الطاق ة‬
‫تعرف باسم طاقة التميه" ‪ hydration energy‬عند وضع أيون ضمن ماء )وفي حالة المذيبات غير الم اء‬
‫يطلق عليھا بطاقة التذاوب ‪.(salvation energy‬‬
‫ويمكن اإلشارة الى التغيير الذي يحدث في خطوة التميه ھذه كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪K + (g) + I- (g) + xH 2O‬‬
‫)‪→ K + (aq) + I- (aq‬‬
‫والت ي تخبرن ا ب أن ع دداً م ا م ن جزيئ ات الم اء‪ ،‬يص بح مقي داً بأيون ات البوتاس يوم واليودي د عن د التمي ه ف ي‬
‫المحاليل المائية‪.‬‬
‫ويمكن تمثيل التغير الكلي الحاصل عند إذابة ‪ KI‬في الماء بمجموع الخطوتين اللتين قمنا ببحثھا للتو‪،‬‬
‫⎯⎯ )‪KI(s‬‬
‫)‪→ K + (g) + I- (g‬‬
‫⎯⎯ ‪K + (g) + I- (g) + xH 2O‬‬
‫)‪→ K + (aq) + I- (aq‬‬
‫‪-----------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ ‪KI(s) + K + (g) + I- (g) + xH 2 O‬‬
‫)‪→ K + (g) + I- (g) + K + (aq) + I- (aq‬‬
‫وباختزال األصناف التي تظھر في كال الجانبين نحصل على ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪KI(s) + xH 2 O‬‬
‫)‪→ K + (aq) + I- (aq‬‬
‫وتقابل طاقة الذوبان ‪ ، ΔHsoln‬تغيير الطاقة النھائي الذي يحدث‪ ،‬وتس اوي الف رق ب ين كمي ة الطاق ة الم زودة‬
‫في الخطوة األولى وكمية الطاقة المنطلقة خالل الخطوة الثانية‬
‫شكل ‪ : ٥١‬تغيرات الطاقة التي تحدث عندما يذوب ‪ KI‬في الماء‬

‫فإذا كانت الطاقة الشبكية أكبر من طاقة التميه‪ ،‬فإن كمي ة م ن الطاق ة يتوج ب إض افتھا عن د إذاب ة الم ادة‬
‫والعملية في ھذه الحالة ماصة للحرارة‪ .‬وھذا ما يحدث مع ‪ .KI‬وبالعكس عن دما تزي د طاق ة التمي ه ع ن‬
‫الطاقة الشبكية‪ ،‬وھذا ما يحدث مع ‪ ،LiCl‬تنطلق كمية أكبر من الطاقة‪ ،‬عندما تصبح األيون ات مميھ ة‪،‬‬
‫مما ھو مطلوب لتحطيم الشبكية األيونية‪ ،‬فنالحظ حدوث تغيير مع انط الق ح رارة عن دما ت ذوب الم ادة‬
‫الصلبة‪ .‬ويمكن مشاھدة العالقة بين الطاقة الشبكية وطاقة التميه في الجدول )‪.(١١‬‬
‫جدول )‪ : (١١‬العالقة بين الطاقة الشبكية وطاقة التميه‬
‫‪ΔHsoln‬‬ ‫‪ΔHsoln‬‬ ‫طاقة‬ ‫طاقة‬ ‫المركب‬
‫المقاسة‬ ‫المحسوبة‬ ‫التميه‬ ‫الشبكية‬
‫‪-1‬‬
‫‪kJ mol-1‬‬ ‫‪kJ mol‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪kJ‬‬ ‫‪mol‬‬ ‫‪kJ‬‬ ‫‪mol-1‬‬
‫‪- 37.0‬‬ ‫‪- 50‬‬ ‫‪- 833‬‬ ‫‪+ 833‬‬ ‫‪LiCl‬‬
‫‪- 49.0‬‬ ‫‪- 67‬‬ ‫‪- 854‬‬ ‫‪+ 787‬‬ ‫‪LiBr‬‬
‫‪+ 3.9‬‬ ‫‪-4‬‬ ‫‪-770‬‬ ‫‪+ 766‬‬ ‫‪NaCl‬‬
‫‪- 0.602‬‬ ‫‪- 13‬‬ ‫‪- 741‬‬ ‫‪+ 728‬‬ ‫‪NaBr‬‬
‫‪+ 17.2‬‬ ‫‪+4‬‬ ‫‪- 686‬‬ ‫‪+ 690‬‬ ‫‪KCl‬‬
‫‪+ 19.9‬‬ ‫‪+8‬‬ ‫‪- 657‬‬ ‫‪+ 665‬‬ ‫‪KBr‬‬
‫‪+ 20.3‬‬ ‫‪+ 13‬‬ ‫‪- 619‬‬ ‫‪+ 632‬‬ ‫‪KI‬‬
‫الحظ أن التوافق بين قيم حرارات ال ذوبان المحس وبة والمعين ة تجريبي ا ً بعي دة ع ن الكم ال‪ .‬وم ا ھ ذا إال‬
‫نتيجة لعدم دقة النماذج النظرية المستعملة في حساب كميات الطاقة ھذه‪ .‬ومع ذلك‪ ،‬بإمكاننا أن نرى أنه‬
‫عندما تتنبأ النظرية بحدوث تغيير طارد للحرارة كبير‪ ،‬فإن الكمية التجريبية تن اظر إط الق كمي ة كبي رة‬
‫م ن الطاق ة‪ .‬وبالمث ل‪ ،‬عن دما تتنب أ النظري ة باتجاھ ات معين ة ف ي ق يم ‪ ، ΔHsoln‬كم ا ھ و الح ال م ع‬
‫)‪ ،(KI, KBr, KCl‬فإن القيم المحددة تجريبيا ً تتبع نف س اإلتج اه‪ .‬ل ذلك‪ ،‬ف التوافق ف ي الق يم ك اف ل دعم‬
‫المناقشات المذكورة أعاله‪.‬‬
‫وتسمح لنا التفسيرات السابقة بفھم تغييرات الطاق ة الت ي تح دث خ الل عملي ة ال ذوبان‪ .‬إال أن ه م ن س وء‬
‫الحظ‪ ،‬يصعب جداً التنبؤ مسبقا ً ألي ة حال ة م ن الح االت بك ون عملي ة تك وين المحل ول ماص ة أو ط اردة‬
‫للحرارة‪ .‬وھذا ألن نفس العوامل التي تقود الى طاقات تميه عالية‪ ،‬تمي ل أيض ا ً ال ى التس بب ف ي طاق ات‬
‫شبكية عالية‪ .‬ومدى انجذاب أيون ما نحو ثنائي قط ب الم ذيب ي زداد كلم ا ص غر األي ون‪ ،‬ألن األيون ات‬
‫األصغر تستطيع أن تدنو أكبر من جزيء المذيب مما تستطيعه األيونات األكبر‪ .‬كم ا أن تفاع ل الم ذيب‬
‫مع األيون يزداد أيضا ً كلما كبرت شحنة األيون‪ .‬ولكن م دى ج ذب األيون ات لبعض ھا بعض ا ً ف ي الحال ة‬
‫الصلبة يزداد أيضا ً مع تناقص الحجم وازدياد الشحنة‪ ،‬بحيث‪ ،‬أنه مع ازدياد طاقة التميه‪ ،‬تصبح الطاق ة‬
‫الشبكية أكبر أيضا ً‪ .‬وھكذا فإن لدينا عاملين يتأثران بنفس الطريقة بتغييرات الحجم والشحنة‪ ،‬ومن غي ر‬
‫الممكن فعليا ً التنبؤ مسبقا ً بأي من التأثيرين سيھيمن‪.‬‬
‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﰲ ﺫﻭﺑﺎﻧﻴﺔ ﻣﺎﺩﺓ ﺻﻠﺒﺔ ﰲ ﺳﺎﺋﻞ‬
‫تعتمد إذابة مادة صلبة في سائل على عدة عوامل أھمھا ‪:‬‬
‫‪ (١‬ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﺬﻳﺐ )ﺍﻟﺴﺎﺋﻞ( ‪Solvent Nature‬‬
‫عند إذابة مادة صلبة )أيونية مثالً( في مذيب قطبي‪ ،‬ف إن درج ة إذابتھ ا ف ي ذل ك الم ذيب القطب ي تك ون‬
‫أكبر من درجة إذابتھا في مذيب غير قطبي‪ .‬فمثالً ‪ :‬عند درجة حرارة الغرفة تك ون إذاب ة م ادة كلوري د‬
‫الصوديوم في الماء )‪ (311 g‬لكل لتر من المحلول‪ ،‬بينما تكون إذابتھا في الجازولين )‪.(0.0 g‬‬
‫وكذلك كلما كان المذيب أكثر قطبية‪ ،‬كانت إذابة المواد الصلبة األيونية أكبر‪ ،‬فعند درجة حرارة الغرفة‬
‫– مثالً – تكون إذاب ة )‪ (NaCl‬ف ي الكح ول اإليثيل ي ھ ي )‪ (0.51 g‬لك ل لت ر م ن المحل ول‪ ،‬وھ ي أق ل‬
‫بكثير من إذاب ة )‪ (NaCl‬ف ي الم اء والت ي تص ل ال ى )‪ (311 g‬لك ل لت ر م ن المحل ول‪ .‬ويع زى الف رق ال ى‬
‫القطبية األدنى لجزيء الكحول اإليثيلي مما ينتج عنه تجاذبات أدنى بالنسبة لأليونات‪.‬‬
‫‪ (٢‬ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﺬﺍﺏ ‪Solute Nature‬‬
‫تختلف درجة إذابة المادة الصلبة في سائل حسب نوعية تلك المادة‪ ،‬فالمواد األيونية )اإلليكتروليتات( تذوب‬
‫ف ي الس وائل بدرج ة أكب ر منھ ا ف ي حال ة الم واد غي ر األيوني ة )غي ر اإلليكتروليت ات(‪ .‬فعن د درج ة ح رارة‬
‫الغرف ة ف إن كمي ة الس كروز )غي ر الكترولي ت( الت ي يمك ن إذابتھ ا ف ي الم اء ھ ي )‪ (311 g‬لك ل لت ر م ن‬
‫المحلول‪ .‬ويعد ذلك أكبر من إذابة ‪) NaCl‬الكتروليت( بحوالي أربع مرات‪ .‬ولكن تع د ھ ذه األرق ام مض للة‬
‫الى حد ما‪ .‬إذ يمكن إدراك عدد الجسيمات المشتركة على نحو أفض ل بمقارن ة اإلذاب ة الموالري ة لك ل منھ ا‪.‬‬
‫ففي حالة الملح يكون المحلول المشبع ھو )‪ (5.3‬مول‪ ،‬بينما يكون المحلول المشبع للسكر ھ و )‪ (3.8‬م ول‪.‬‬
‫وبصفة عامة فقد لوحظ أن السوائل القطبية تذيب اإللكتروليتات بسھولة أكث ر م ن غيرھ ا م ن الس وائل غي ر‬
‫القطبي ة‪ .‬ويمك ن تفس ير ذل ك باعتب ار أن القطبي ة الثنائي ة لجزيئ ات الس ائل القطب ي مث ل ‪ :‬الم اء تس اعد عل ى‬
‫فصل األيونات م ن البل ورات‪ .‬ك ذلك ف إن عملي ة ال ذوبان تص بح أكث ر س ھولة كلم ا زاد ثاب ت الع زل للس ائل‬
‫المذيب‪ ،‬ألن ذلك سوف يساعد على خفض قوة التجاذب بين كل من األنيونات والكاتيونات‪.‬‬
‫ﻗﺎﻋﺪﺓ‬
‫ت ذوب الم ادة الص لبة ف ي الس ائل عن دما يك ون تركيبھم ا الكيمي ائي متش ابه )الش بيه ي ذيب الش بيه‬
‫‪ ،(like dissolves like‬حيث تعتمد قابلية ذوبان مادة صلبة في سائل على التجاذب المتبادل ب ين الم ذاب‬
‫والمذيب‪ ،‬فمثالً المواد األيونية والمواد القطبية تذوب في المذيبات القطبية مثل الماء‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻟﻠﻘﺎﻋﺪﺓ ﺍﻟﺴﺎﺑﻘﺔ‬
‫أ( المركب ات العض وية الص لبة ذوات ال روابط التس اھمية )‪ (Covalent bonds‬ت ذوب ف ي الم ذيبات‬
‫العض وية ذات ال روابط التس اھمية مث ل ‪ :‬البن زين ‪ ،C6H6‬اإليث ر‪ ،R-O-R‬األس يتون ‪،CH3COCH3‬‬
‫رابع كلوريد الكربون ‪ ،CCl4‬ولكن لن تذوب في المذيبات القطبية مثل الماء )‪.(H2O‬‬
‫ب( المركبات األيونية الصلبة )مثل ‪ (NaCl‬تذوب غالبا ً في الم ذيبات القطبي ة كالم اء‪ ،‬ول يس ف ي الم ذيبات‬
‫العضوية‪.‬‬
‫ج( سكر الجلوكوز )قطبي( يذوب في الماء )مذيب قطبي(‪.‬‬
‫والم اء أش ھر م ذيب‪ ،‬وك ذلك حم ض الفل ور ‪ ،HF‬واألموني ا )‪ ،(NH3‬وث اني أكس يد الكبري ت الس ائل‬
‫)‪ (SO2(L‬فكلھا تعتبر مذيبات جيدة للمركبات األيونية‪.‬‬
‫وبشكل عام فإن المادة القطبية تذوب في السائل ذي الطبيع ة القطبي ة‪ ،‬أم ا الم واد غي ر القطبي ة فس تذوب ف ي‬
‫السوائل غير القطبية‪.‬‬
‫وعلى الرغم من ذلك فيوجد بعض الشذوذ عن القاعدة أع اله‪ .‬أم ا حقيق ة ميكانيكي ة ال ذوبان فليس ت معروف ة‬
‫بالتأكي د ويعتق د ب أن الس ائل يس بب انقس ام الم ادة الص لبة ال ى جس يمات ص غيرة ج داً تنتش ر ف ي المحل ول‪.‬‬
‫‪(dielectric‬‬ ‫وبالنس بة لألجس ام الص لبة ف إن ثاب ت ثن ائي القط ب )ثاب ت الع زل الكھرب ي(‬
‫)‪ constant‬للمذيب يكون مھما ً‪ .‬فالمذيبات العضوية لھا ثاب ت ثن ائي القط ب ص غير بينم ا الم ذيبات المتأين ة‬
‫يكون لھا ثابت ثنائي القطب كبيراً‪.‬‬
‫‪ (١‬ﺍﻟﺬﺍﺋﺒﻴﺔ ﻭﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ‪Solubility and Temperature‬‬
‫عملي ة ذوب ان ص لب ف ي س ائل يعتم د عل ى تفتي ت الم ادة الص لبة بحي ث تت وزع ب ين جزيئ ات الس ائل‪ ،‬وھ ذا‬
‫يحت اج ال ى طاق ة ق د تك ون أكب ر م ن الطاق ة الناتج ة ع ن ارتب اط جزيئ ات الم ذاب م ع الم ذيب‪ ،‬ولھ ذا غالب ا ً‬
‫ت نخفض درج ة ح رارة محل ول عن د إذاب ة ص لب ف ي س ائل مث ل ذوب ان نت رات البوتاس يوم ‪ KNO3‬ف ي‬
‫الماء ‪ ،H2O‬ولذلك فإن ھذا النوع تزداد الذائبية فيه بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫عادة تم تص الح رارة عن د إذاب ة ص لب ف ي س ائل‪ ،‬واعتم اداً عل ى قاع دة لوش اتلييه‪ ،‬ف إن ذوب ان معظ م األجس ام‬
‫الصلبة يزداد بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫وھناك مواد ينتج عن ذائبيتھا طرد للحرارة لھذا فإن ھذه المواد تزداد ذائبيتھا بانخفاض درجة الحرارة مثل‬
‫ذائبي ة ھيدروكس يد الص وديوم )‪ (NaOH‬ف ي الم اء أو ذائبي ة كبريت ات الص وديوم الالمائي ة ‪ Na2SO4‬ف ي‬
‫الماء‪ .‬وكربونات الصوديوم أحادية التميؤ )الماء( ‪ ،Na2CO3.H2O‬فھذه المواد تطلق حرارة عند الذوبان‪.‬‬
‫ھناك شواذ لبعض المواد الصلبة عند ذوبانھا حيث يقل ذوبانھا بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٥٢‬عالقة الذئبية بدرجة الحرارة لكبريتات الصوديوم ‪ Na2SO4‬ونترات البوتاسيوم ‪KNO3‬‬
‫عرفنا فيما سبق ذائبية المادة بأنھا كمية المذاب المطلوب للحص ول عل ى محل ول مش بع ف ي كمي ة معين ة متف ق عليھ ا م ن‬
‫الم ذيب‪ .‬وعل ى درج ة ح رارة معين ة‪ ،‬يمث ل المحل ول المش بع الم تالمس م ع الم ذاب الص لب مث االً آخ ر لحال ة اإلت زان‬
‫الديناميكي‪ .‬وكما ھو موض ح بالش كل )‪ (٥٣‬تم ر باس تمرار جس يمات م ن الم ذاب ال ى المحل ول وب نفس الوق ت‪ ،‬تص طدم‬
‫جسيمات المذاب الموجودة مسبقا ً في المحلول باستمرار بالمذاب الصلب ملتصقة به‪ .‬ورغم أننا ھنا نبين ھذا اإلتزان ھن ا‬
‫لمادة صلبة مذابة في سائل‪ ،‬إال أن المفھوم نفسه يطبق على أي نوع من أنواع المحاليل )ماعدا الغازات – فك ل الغ ازات‬
‫قابلة لإلمتزاج مع بعضھا تماما ً(‪.‬‬
‫شكل ‪ : ٥٣‬الذائبية كحالة من حاالت االتزان‪ ،‬المذاب يذوب بنفس المعدل الذي يتبلور فيه‪.‬‬
‫وبما أن المحلول المشبع المالمس للمذاب الزائد يشكل اتزانا ً ديناميكياً‪ ،‬فعندما يتعرض النظام الى اضطراب يمكن التنب ؤ‬
‫بتأثير ھذا االضطراب باستعمال مبدأ "لوشاتلييه"‪ .‬وتغيير درجة الحرارة يماثل مثل ھذا النوع م ن االض طرابات‪ ،‬وكم ا‬
‫سنرى في فصل اإلتزان أن اإلرتفاع في درجة الحرارة يسھل تحويل موق ع اإلت زان باتج اه ي تم امتص اص الح رارة في ه‪.‬‬
‫لذلك‪ ،‬إذا كان إذابة المزيد من المذاب في المحلول المشبع مسبقا ً يؤدي الى امتصاص الطاقة‪ ،‬فإن ذائبية تلك المادة ت زداد‬
‫عند رفع درجة الحرارة وبالعكس‪ ،‬إذا كان وضع المزيد من المذاب في المحلول المش بع عملي ة ط اردة للح رارة‪ ،‬يص بح‬
‫المذاب أقل "ذائبية" عند رفع درجة الحرارة‪.‬‬
‫وبشكل عام‪ ،‬تزداد ذائبية معظم المواد الصلبة والسائلة في المذيبات السائلة بازدياد درجة الحرارة‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ﻷﺛﺮ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺫﻭﺑﺎﻥ ﺑﻌﺾ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )‪(١‬‬
‫نفت رض تحض ير محل ول م ائي م ن نت رات البوتاس يوم )‪ KNO3(aq‬عن د درج ة ح رارة )‪(20.0 °C‬‬
‫بالمعادالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪KNO 3 (s) + H 2 O(L‬‬
‫)‪→ KNO 3 (aq‬‬
‫فنج د أن عملي ة ال ذوبان ماص ة للح رارة أي أن امتص اص الح رارة يس اعد ‪ KNO3‬عل ى ال ذوبان ف ي‬
‫الماء‪ .‬وحينم ا يص ل المحل ول ال ى حال ة التش بع تس تقر حال ة م ن اإلت زان ب ين المحل ول وجام د ‪KNO3‬‬
‫الغير مذاب ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ KNO 3 (aq‬‬
‫⎯← )‪KNO 3 (s) + H 2 O(L‬‬
‫⎯‬
‫أو ببساطة ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ KNO3 (aq‬‬
‫⎯← )‪KNO3 (s‬‬
‫⎯‬
‫أما عملية تكون البلورات الجام دة والم اء م ن محل ول ‪ KNO3‬فتك ون ف ي ھ ذه الحال ة ط اردة للح رارة‪.‬‬
‫وعلى العموم يمكننا أن نقول أنه إذا كانت العملية ماصة للحرارة في أح د اإلتج اھين ف إن عكس ھا يك ون‬
‫طارداً للحرارة في اإلتجاه المضاد‪ .‬ونظراً الى حدوث عمليتي الذوبان والتبل ور ف ي الوق ت نفس ه ب نفس‬
‫المعدل عند اإلتزان لذلك نرى أن استقرار النظام يحدث دون أي تغي ر ح راري‪ .‬أم ا إذا ارتفع ت درج ة‬
‫الحرارة فإن ارتفاعھا يساعد في اإلتجاه المص احب المتص اص الح رارة وھ و تك ون المحل ول‪ .‬أم ا بع د‬
‫رفع درجة الحرارة مباشرة فإن النظام يفقد حالة اإلتزان وال يستقر بإضافة المزيد من بلورات المادة‪.‬‬
‫واس تناداً ال ى مب دأ لوش اتلييه الفرنس ي )‪ (1850 – 1936‬ف ي تفس ير أث ر درج ة الح رارة عل ى تغي ر‬
‫الذوبان‪ .‬والمبدأ يقول ‪ :‬إن حدوث مؤثر على نظام في حال ة ات زان ي دفع الحال ة ال ى التغي ر لإلق الل م ن‬
‫أثر ھذا المؤثر‪ .‬والمؤثر ف ي المث ال الس ابق ھ و إض افة الطاق ة الحراري ة )ارتف اع درج ة الح رارة( ال ى‬
‫محلول ‪ KNO3‬المشبع وبذلك يزداد ذوبانھا مع ارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ )‪(٢‬‬
‫ذوبان كبريتات السيريوم ‪: Ce2(SO4)3‬‬
‫⎯⎯ )‪Ce 2 (SO 4 )3 (s) + H 2 O(L‬‬
‫‪→ Ce 2 (SO 4 )3 (aq) + ΔH‬‬
‫فنجد أن عملي ة ال ذوبان ط اردة للح رارة أي أن الح رارة تتص اعد عن د ذوب ان الجام د ف ي الم اء وعملي ة‬
‫التبلور ماصة للحرارة ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪Ce 2 (SO 4 )3 (aq) + ΔH‬‬
‫)‪→ Ce 2 (SO 4 )3 (s) + H 2 O(L‬‬
‫وحينما يتشبع المحلول فإن اتزان النظام يعبر عنه بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ Ce 2 (SO 4 )3 (aq‬‬
‫⎯← )‪Ce 2 (SO 4 )3 (s) + H 2 O(L‬‬
‫⎯‬
‫فإذا ارتفعت درجة الحرارة حدث تبلور للمادة أي أن ذوبان المادة يقل بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬
‫وتستخدم العالقة بين قابلية الذوبان ودرجة الحرارة في تنقية كثير من المواد‪ .‬ففي حاالت كثيرة نجد أن‬
‫ترك محلول مركز ساخن لكي يبرد يكون عادةً مصحوبا ً بانفص ال بل ورات الم ادة‪ .‬وإذا وض عت بع ض‬
‫بلورات صغيرة من المذاب النقي في المحلول أدى ذلك الى اإلسراع ف ي عملي ة التبل ور‪ .‬وتس تخدم ھ ذه‬
‫الطريقة في تنقية المواد من مختلف الشوائب التي تبق ى ب المحلول عن د إع ادة تبل ور الم ادة‪ .‬وف ي بع ض‬
‫األحيان يكون لھذه الشوائب خواص متشابھة مع بلورات المادة من حي ث الحج م والش كل والقطبي ة مم ا‬
‫يجعلھا قادرة على البقاء في بلورات المادة أثناء نموھا وعلى وجه الخصوص إذا تم النمو ببطء‪.‬‬
‫ﻣﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﺍﻟﺬﻭﺑﺎﻥ‬
‫‪Solubility Curves‬‬
‫يتغير ذوبان األجسام الصلبة في السوائل مع درجة الح رارة‪ .‬وم ن المناس ب تمثي ل ھ ذا التغي ر ب الطرق‬
‫البياني ة ع ن طري ق رس م كمي ة الم ادة المذاب ة كت ابع لدرج ة الح رارة والمنحن ى الن اتج يس مى بمنحن ى‬
‫الذوبان كما يتضح من الشكل )‪.(٥٤‬‬
‫شكل )‪ : (٥٤‬منحنيات الذوبان لبعض أمالح البوتاسيوم‬
‫يتضح من الرسم للعالقة بين الذوبان ودرجة الحرارة )شكل ‪ (٥٤‬أن معظم المواد الصلبة يزي د ذوبانھ ا‬
‫بارتفاع درجة الحرارة‪ .‬ويمكن أن تظھر منحنيات الذوبان تغيراً في اإلتجاه وذلك راجع الى تغير في ‪:‬‬
‫‪ (١‬بولي مورفي ‪Polymorphic Change‬‬
‫‪ (٢‬أو الى تغير في تميؤ المادة‪.‬‬
‫ﺍﻟﺘﺒﻠﻮﺭ ﺍﻟﺘﺠﺰﻳﺌﻲ‬
‫‪Fractional Crystallization‬‬
‫يوضح الشكل )‪ (٥٥‬من خالل رسم بي اني األس لوب ال ذي تتغي ر مع ه الذائبي ة م ع تغي ر درج ة الح رارة‬
‫لمجموعة منوعة من المواد الص لبة النموذجي ة ف ي الم اء‪ .‬ويتض ح م ن منحني ات الذائبي ة ھ ذه‪ ،‬أن تغي ر‬
‫الذائبية مع درجة الحرارة يختلف تماماً◌َ باختالف المواد‪ .‬فالذائبية لبعض المواد‪ ،‬مث ل ‪ ،KNO3‬تتغي ر‬
‫بس رعة كبي رة م ع درج ة الح رارة‪ ،‬بينم ا تتغي ر بالنس بة للم واد األخ رى بش كل ت دريجي أكث ر‪ .‬وتش كل‬
‫اختالفات السلوك ھذه قاعدة لطريقة عملية مخبرية مفيدة تدعى التبلور التجزيئي‪ ،‬التي غالبا ً ما تستعمل‬
‫في فصل الشوائب عن نواتج تفاعل كيميائي‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٥٥‬منحنيات الذائبية لبعض المواد الصلبة النموذجية في الماء‬
‫وف ي ھ ذه الطريق ة العملي ة‪ ،‬ت تم إذاب ة الن اتج أوالً ف ي كمي ة ص غيرة م ن الم ذيب الس اخن – وف ي الع ادة‬
‫يستعمل مذيب تكون ذائبية الن اتج في ه أق ل م ن ذائبي ة الش وائب‪ .‬وعن دما يت رك المحل ول الس اخن ليب رد‪،‬‬
‫ينفص ل الن اتج النق ي م ن الم زيج‪ ،‬مخلف ا ً وراءه الش وائب‪ .‬وأخي راً‪ ،‬يج ري ترش يح بل ورات الن اتج م ن‬
‫المحلول المبرد وتجفف‪ .‬ھذا وإن كمي ة الن اتج النق ي الت ي يمك ن استخالص ھا بھ ذه الطريق ة تعتم د عل ى‬
‫تركيز الشوائب وذائبيتھا بالنسبة لذائبية المادة المطلوبة‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٥٦‬يتكون سكر النبات عن طريق تبلور السكر من محلول مشبع يجري تبريده ببطء‬
‫ﻣﻠﺨﺺ ﻟﺒﻌﺾ ﺍﻟﻄﺮﻕ ﺍﳌﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻟﻠﺘﻌﺒﲑ ﻋﻦ ﺗﺮﻛﻴﺰ ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬
‫‪ (١‬النسبة المئوية الوزنية )‪ : (Weight Percentage‬وھي عدد الجرامات م ن الم ذاب ف ي )‪(100 g‬‬
‫من المحلول‪.‬‬
‫‪m2‬‬
‫= ‪Wt%‬‬ ‫‪× 100‬‬
‫‪msol‬‬
‫‪ (٢‬الموالرية )الجزيئية الحجمية( )‪ : Molarity (C‬عدد الموالت من المذاب في لتر من المحلول‪.‬‬

‫‪n2‬‬
‫= )‪Molarity (C‬‬ ‫‪× 1000‬‬
‫)‪Vsol (ml‬‬
‫‪ (٣‬العالقة بين الموالرية )‪ (C‬والنسبة المئوية الوزنية )‪ (Wt%‬والكثافة )‪: (d‬‬

‫‪Wt% × d × 1000‬‬
‫= )‪Molarity (C‬‬
‫)‪Mw (solute‬‬
‫‪ (٤‬العيارية )‪ : Normality (N‬ھي عدد المكافئات الجرامية من المذاب في لتر من المحلول‪.‬‬
‫‪Eq 2‬‬
‫= )‪Normality (N‬‬ ‫‪× 1000‬‬
‫)‪Vsol (ml‬‬
‫ويتم حساب عدد المكافئات الجرامية للمذاب )‪ (Eq‬من العالقة ‪:‬‬

‫‪Mw‬‬
‫= ‪Eq‬‬
‫)‪n (H+ , OH- , e‬‬
‫‪ (٥‬المواللية )الجزيئية الوزنية( ‪ : Molality‬ھي عدد الموالت )الجزيئ ات الجرامي ة( م ن الم ذاب ف ي‬
‫كيلوجرام من المذيب‪.‬‬
‫‪n2‬‬
‫= )‪molality (m‬‬ ‫‪× 1000‬‬
‫)‪m1 (g‬‬
‫‪ (٦‬الكسر المولي )‪ : Mole Fraction (X‬ھ و النس بة ب ين ع دد م والت الم ادة )م ذيب أو م ذاب( ال ى‬
‫العدد الكلي لموالت جميع المواد المكونة للمحلول‪.‬‬
‫‪nA‬‬
‫= ‪XA‬‬
‫‪nt‬‬
‫‪ (٧‬النسبة المئوية المولية )الجزيئية( ‪ :‬ھي عدد الموالت من المذاب في )‪ (100‬مول من المحلول ‪:‬‬
‫‪n‬‬
‫‪X% = 2 × 100‬‬
‫‪n sol‬‬
‫‪ (٨‬النسبة المئوية الحجمية )‪: Volume Percentage (V%‬‬

‫‪V2‬‬
‫= ‪V%‬‬ ‫‪× 100‬‬
‫‪Vsol‬‬
‫‪ (٩‬قوة المحلول )‪ : Strength (S‬ھو عدد جرامات المذاب الموجودة في لتر من المحلول‪.‬‬
‫قوة المحلول = العيارية × الوزن المكافيء‬
‫‪Strength (S) = N × Ew 2‬‬
‫وكذلك فإن ‪:‬‬

‫قوة المحلول = الموالرية × الوزن الجزيئي‬
‫‪Strength (S) = C × Mw‬‬
‫ويمكن دمج القانونين السابقين ‪:‬‬

‫‪N × Ew = C × Mw‬‬
‫ﺍﳋﻮﺍﺹ ﺍﻟﺘﺠﻤﻌﻴﺔ )ﺍﳌﱰﺍﺑﻄﺔ( ﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬

‫‪Colligative Properties of Solutions‬‬
‫تس مى الخ واص الت ي تعتم د عل ى ع دد جس يمات الم ذاب ف ي المحل ول‪ ،‬ب دالً م ن اعتمادھ ا عل ى طبيعتھ ا‬
‫الكيميائية بالخصائص المترابطة‪.‬‬
‫وھ ي خ واص تعتم د عل ى تركي ز الم ذاب ف ي المحل ول‪ ،‬أو ع دد جس يمات الم ذاب الموج ودة ف ي المحل ول‬
‫والناتجة من إذابة مادة غير متطايرة وھي كما يلي ‪:‬‬
‫‪ (١‬انخفاض في الضغط البخاري ‪ :‬وسبق أن رأينا أنه بناء على قانون راؤولت‪ ،‬تتسبب إض افة م ذاب غي ر‬
‫متطاير الى مادة ما في تخفيض ضغطھا البخاري‪ .‬وفي تفسيرنا لس بب ح دوث ذل ك‪ ،‬ل م ن ذكر ح ول طبيع ة‬
‫المذاب فيما عدا كونه غير قادر على مغادرة المحلول وأنه ال يتفكك‪.‬‬
‫‪ (٢‬ارتفاع في درجة الغليان‪.‬‬
‫‪ (٣‬انخفاض في درجة التجمد‬
‫‪ (٤‬كما يكتسب المذيب خاصية اإلنتشار الغشائي )الضغط األسموزي(‪.‬‬
‫وتعرف الخواص السابقة بالخواص العامة أو الخواص التجميعية للمحاليل‪.‬‬
‫س( ھل تعتمد الخواص التجمعية للمحاليل على طبيعة المذاب )نوعه(؟‬
‫ج( ال ‪ ،‬ال تعتم د الخ واص التجمعي ة عل ى طبيع ة الم ذاب ولكنھ ا تعتم د فق ط عل ى ع دد وحدات ه الفعال ة‬
‫)جسيمات ‪ :‬جزيئات أو أيونات( في المحلول‪.‬‬
‫ف بعض الم واد ت ذوب ف ي المحل ول لك ن جزيئاتھ ا ال تتفك ك كم ا ف ي الس كر‪ .‬بينم ا م واد مث ل‬
‫)‪ (Na2SO4, K2SO4, CaCO3, NaCl‬ھي مواد تتفكك الى أكثر من وحدة عند ذوبانھا في الماء ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaCl(S‬‬ ‫)‪H 2 O(L‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬ ‫‪2 units‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪Na 2SO 4 (S‬‬
‫)‪H 2 O(L‬‬
‫)‪→ 2Na + (aq) + SO2-4 (aq‬‬ ‫‪3 units‬‬
‫ﺍﻹﳔﻔﺎﺽ ﰲ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ‬

‫‪The Depression (lowering) of the Vapour Pressure‬‬
‫من المعلوم أن السوائل تميل جزيئاتھا للھروب )التبخر(‪ ،‬ونتيجة لتصاعدھا تش كل ض غطا ً عل ى الھ واء‬
‫الجوي وھذا الضغط يسمى الضغط البخاري )شكل ‪(٥٧‬‬
‫شكل )‪ : (٥٧‬الضغط البخاري لسائل نقي ومحلول‬

‫وسينخفض الضغط البخاري لسائل ما )مذيب( عند إذابة مادة غير متطايرة‪.‬‬
‫حيث يالحظ أن عدد الجزيئات عند السطح القابل ة للتط اير ق د ق ل‪ ،‬بوج ود م ذاب غي ر متط اير ويترت ب‬
‫على ذلك انخفاض الضغط البخاري كما يتضح من الشكل )‪.(٥٨‬‬
‫شكل )‪ : (٥٨‬منحنيات الضغط البخاري لسائل نقي ومحاليل‬
‫‪Fig. 59 : The equilibrium vapor pressure of a solution with :‬‬

‫‪a) a nonvolatile solute is always lower than that of (b) the pure solvent by an amount that depends‬‬
‫‪on the mole fraction of the solvent.‬‬
Fig. 60 : The vapor pressure of pure water and that of sea water. Seawater is an aqueous solution
of NaCl and many other salts. The vapor pressure over an aqueous solution is not as great as that
over pure water at the same temperature.
Fig. 61 : Vapor-pressure curves for pure benzene (blue), pure toluene (red), and a 1 : 1 mixture of
the two (green). The mixture boils at 92.2 °C (365.3 K) at atmospheric pressure.
‫س( علل ‪ :‬ينخفض الضغط البخاري للسائل عند إذابة مادة غير متطايرة فيه؟‬
‫ج( عن د إذاب ة م ادة ص لبة ف إن وح دات الم ادة الص لبة الذائب ة ف ي الس ائل تج ذب إليھ ا جزيئ ات الس ائل‬
‫وتنتش ر جزيئ ا ً عل ى الس طح‪ ،‬وتعي ق جزيئ ات الس ائل م ن الھ روب )التبخ ر( ول ذلك ي نخفض الض غط‬
‫البخاري‪.‬‬
‫استنتاج ‪ :‬الضغط البخاري للسائل النقي )المذيب النقي ‪ ( P ο‬أكبر من الضغط البخاري للسائل )المحلول( بعد إذابة مادة‬
‫صلبة فيه‪.‬‬
‫س( وضح العالقة بين درجة الحرارة والضغط البخاري للمذيب والمحلول من خالل الرسم بالشكل )‪.(٦٢‬‬
‫شكل ‪٦٢‬‬
‫توضيح الرسم )شكل ‪: (٦٢‬‬
‫• المنحنى ‪ AB‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة للمذيب‪ ،‬والمنحنى ‪ CD‬يمثل العالقة ب ين الض غط‬
‫البخاري ودرجة الحرارة للمحلول‪ ،‬ونستنتج من المنحنيين أن الضغط البخاري للمحل ول أق ل م ن الض غط البخ اري‬
‫للمذيب النقي‪ ،‬حيث أن المسافة ‪ AB′‬تعبر عن قيمة اإلنخفاض في الضغط البخاري للمذيب‪.‬‬
‫• المنحنى ‪ FE‬يمثل العالقة بين الض غط البخ اري ودرج ة الح رارة لمحل ول تركي زه أكبر‪،‬ونس تنتج م ن المقارن ة ب ين‬
‫المنحنى ‪ CD‬والمنحنى ‪ FE‬أن زي ادة التركي ز للمحل ول تقل ل م ن الض غط البخ اري‪ .‬حي ث أن المس افة ‪ AD′‬تعب ر‬
‫عن قيمة اإلنخفاض في الضغط البخاري‪.‬‬
‫ﺍﻹﳔﻔﺎﺽ ﺍﻟﻨﺴﺒﻲ ﰲ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ‬

‫‪Relative Lowering of Vapour Pressure‬‬
‫يعرف اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري بأنه ‪ :‬النسبة بين اإلنخف اض ف ي الض غط البخ اري ) ‪( ΔP‬‬
‫للمحلول )‪ (P1‬والضغط البخاري للمذيب النقي )‪ (Pº‬أي أن ‪:‬‬
‫‪P ο - P1‬‬ ‫‪ΔP‬‬
‫‪ο‬‬
‫اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري = ‪= ο‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪P‬‬
‫حيث ‪ : P ο :‬الضغط البخاري للسائل النقي‪ : P1 ،‬الضغط البخاري للمحلول‬

‫‪ΔP‬‬ ‫‪P ο - P1‬‬
‫أو ‪ : ο‬اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري‪.‬‬ ‫‪ : ΔP‬اإلنخفاض في الضغط البخاري‬
‫‪P‬‬ ‫‪Pο‬‬
‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﻹﳔﻔﺎﺽ ﺍﻟﻨﺴﺒﻲ ﰲ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﻭﻋﺪﺩ ﺟﺴﻴﻤﺎﺕ ﺍﳌﺬﺍﺏ ﰲ ﺍﶈﻠﻮﻝ‬
‫)ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺭﺍﺅﻭﻟﺖ(‬
‫ھذه العالقة أوجدھا الع الم راؤول ت وي نص قانون ه عل ى أن ‪) :‬اإلنخف اض النس بي ف ي الض غط البخ اري‬
‫يتناس ب طردي ا ً م ع ع دد جس يمات الم ذاب الموج ودة ف ي المحل ول‪ ،‬وال يعتم د عل ى طبيع ة ھ ذه الم ادة‬
‫المذابة(‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬
‫عدد موالت المذيب = ‪ ، n1‬عدد موالت المذاب = ‪n2‬‬
‫و ‪ : X2‬الكسر المولي للمذاب‪ : X1 ،‬الكسر المولي للمذيب‬
‫ً‬
‫يمكن عندئذ كتابة اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري وفقا لقانون راؤولت كما يلي ‪:‬‬
‫‪P ο - P1‬‬ ‫‪n2‬‬
‫‪ο‬‬
‫=‬
‫‪P‬‬ ‫‪n1 + n 2‬‬
‫‪P ο - P1‬‬
‫‪= X2‬‬
‫‪Pο‬‬
‫‪ΔP‬‬
‫‪= X2‬‬
‫‪Pο‬‬
‫‪⇒ ΔP = P ο X 2‬‬
‫كما يلي ‪:‬‬ ‫‪⎛ ΔP‬‬ ‫⎞‬ ‫ويمكن حساب ‪ P1‬من العالقة‬
‫⎟ ‪⎜ ο = X2‬‬
‫⎝‬ ‫‪P‬‬ ‫⎠‬
‫‪ΔP‬‬
‫‪= X2‬‬
‫‪Pο‬‬
‫‪P ο - P1‬‬
‫) ‪= (1 - X1‬‬
‫‪Pο‬‬
‫) ‪P ο - P1 = P ο (1 - X1‬‬
‫‪P ο - P1 = P ο - P ο X1‬‬
‫‪- P1 = - P ο X1‬‬
‫‪⇒ P1 = P ο X1‬‬
‫ويمكن صياغة قانون راؤولت من العالقة ⎟⎞ ‪ ⎛⎜ ο = X 2‬بالطريقة التالية ‪:‬‬

‫‪ΔP‬‬
‫‪⎝P‬‬ ‫⎠‬
‫)اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري يساوي الكسر المولي للمذاب في المحلول(‪.‬‬
‫ومن المعادلة السابقة يتضح أن الضغط البخاري لجزيئات المذيب فوق المحلول تعتمد عل ى النس بة ب ين‬
‫جسيمات المذيب ومجموع الجسيمات في المحلول )أي الكسر المولي للمذيب ‪.(X‬‬
‫ﺗﻌﻴﲔ ﺍﻟﻮﺯﻥ ﺍﳉﺰﻳﺌﻲ ﻣﻦ ﺍﻻﳔﻔﺎﺽ ﺍﻟﻨﺴﺒﻲ ﰲ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ‬
‫في حالة المحاليل المخففة فإن ‪:‬‬
‫‪n1 + n 2 ≈ n1‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪P - P1‬‬ ‫‪n2‬‬
‫‪ο‬‬
‫=‬
‫‪P‬‬ ‫‪n1 + n 2‬‬
‫‪P ο - P1‬‬ ‫‪n‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪= 2‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪n1‬‬
‫‪P ο - P1‬‬ ‫‪m 2 / Mw 2‬‬
‫=‬
‫‪Pο‬‬ ‫‪m1 / Mw 2‬‬
‫‪P ο - P1 m 2 . Mw1‬‬
‫⇒‬ ‫=‬
‫‪Pο‬‬ ‫‪m1 . Mw 2‬‬
‫‪ΔP m 2 . Mw1‬‬
‫⇒‬ ‫=‬
‫‪P ο m1 . Mw 2‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٩‬‬
‫عن د إذاب ة )‪ (18 g‬م ن الس كر ف ي )‪ (100 g‬م ن الم اء وج د أن الض غط البخ اري عن د درج ة ح رارة‬
‫)‪ (20 ºC‬قد انخفض من )‪ (17.53 torr‬إل ى )‪ ،(17.23 torr‬احس ب ال وزن الجزيئ ي للس كر)‪،(Mw‬‬
‫علما ً بأن الوزن الجزيئي للماء )‪.(18 g/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بتطبيق العالقة ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪P - P1‬‬ ‫‪m Mw1‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪= 2‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪m1Mw 2‬‬
‫)‪(17.53 - 17.23‬‬ ‫=‬
‫‪18 g × 18 g/mol‬‬
‫‪17.53‬‬ ‫‪100 g × Mw 2‬‬
‫‪100 × Mw 2 × 0.3 = 18 × 18 × 17.53‬‬
‫‪18 × 18 × 17.53‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪100 × 0.3‬‬
‫‪Mw 2 = 189.324 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٠‬‬
‫انخف ض ض غط )‪ (6 mol‬م ن س ائل م ا بمق دار )‪ (20 torr‬عن د إذاب ة )‪ (2 mol‬م ن م ادة ص لبة في ه‪،‬‬
‫احسب الضغط البخاري للسائل‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪o‬‬
‫المطلوب في المسألة الضغط البخاري للسائل النقي ‪ ، P‬ويمكن إيجاده من خالل العالقة ‪:‬‬
‫‪ΔP‬‬ ‫‪n2‬‬
‫‪ο‬‬
‫=‬
‫‪P‬‬ ‫‪n1 + n 2‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ο‬‬
‫=‬
‫‪P‬‬ ‫‪2+6‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ο‬‬
‫=‬
‫‪P‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪8 × 20‬‬
‫= ‪2 P ο = 8 × 20 ⇒ P ο‬‬ ‫‪= 80 torr‬‬
‫‪2‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣١‬‬
‫أذيب )‪ (10 g‬من مادة اليوريا الصلبة ‪ CO(NH2)2‬في ‪ 49.5 g‬من التولوين السائل ‪ C6H5CH3‬فإذا‬
‫كان الضغط البخاري للمحلول يساوي ‪ ،26 torr‬احسب الضغط البخاري للمذيب النقي‪.‬‬
‫الكتل الذرية ‪.(H = 1, C = 12, N = 14, O =16) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً‪ /‬نوجد عدد الموالت لكل مادة ‪:‬‬
‫عدد موالت اليوريا الصلبة ‪(n2) : (CO(NH2)2‬‬
‫‪m CO(NH2 )2‬‬
‫= ‪n urea‬‬
‫‪Mw CO(NH)2‬‬
‫‪10‬‬
‫= ‪n urea‬‬
‫)‪12 + 16 + 2(14 + 2‬‬
‫‪10 g‬‬
‫= ‪n urea‬‬ ‫‪= 0.167 mol‬‬
‫‪60 g mol-1‬‬
‫عدد موالت التولوين السائل )‪(n1) : (C6H5CH3‬‬
‫‪mC6 H5CH3‬‬
‫= ‪n toluene‬‬
‫‪Mw C6 H5CH3‬‬
‫‪49.5‬‬
‫= ‪n toluene‬‬
‫)‪(6 × 12) + (5 × 1) + (1 × 12) + (3 × 1‬‬
‫‪49.5 g‬‬
‫‪n toluene‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.538 mol‬‬
‫‪92 g mol-1‬‬
‫ثانيا ً ‪ /‬نوجد الكسر المولي للمذاب ‪ X2‬كما يلي ‪:‬‬

‫‪n2‬‬
‫= ‪X2‬‬
‫‪n1 + n 2‬‬
‫‪n CO(NH2 )2‬‬
‫= ‪X2‬‬
‫‪n C6 H5CH3 + n CO(NH2 )2‬‬
‫‪0.167‬‬
‫= ‪X2‬‬
‫‪0.538 + 0.167‬‬
‫‪X 2 = 0.237‬‬
‫ثالثا ً ‪ /‬واآلن يمكن حساب الضغط البخاري للمذيب النقي )السائل النقي( كما يلي ‪:‬‬
‫‪Pο - P‬‬
‫‪= X2‬‬
‫‪Pο‬‬
‫‪P ο - 26‬‬
‫‪= 0.237‬‬
‫‪Pο‬‬
‫‪P ο - 26 = 0.237 P ο‬‬
‫‪P ο - 0.237 P ο = 26‬‬
‫‪P ο (1 - 0.237) = 26‬‬
‫‪0.763 P ο = 26‬‬
‫‪26‬‬
‫= ‪Pο‬‬ ‫‪= 34.08 torr‬‬
‫‪0.763‬‬
‫طريقة مختصرة لحل السؤال السابق ‪:‬‬
‫‪P‬‬
‫= ‪P = P ο . X1 ⇒ P ο‬‬
‫‪X1‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪26‬‬
‫= ‪Pο‬‬ ‫= ‪⇒ Pο‬‬
‫⎛‬ ‫‪n Toluene‬‬ ‫⎞‬ ‫⎞ ‪⎛ 49.5‬‬
‫⎜‬ ‫⎟‬ ‫⎜‬ ‫‪92‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ n Toluene + n Urea‬‬ ‫⎟ ‪⎜ 49.5 10‬‬
‫⎜‬ ‫⎟ ‪+‬‬
‫⎠ ‪⎝ 92 60‬‬
‫‪26‬‬
‫= ‪Pο‬‬ ‫‪⇒ P ο = 34.08‬‬
‫‪0.763‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٢‬‬
‫أذيب ‪ 50 g‬من السكروز ‪) C12H22O11‬مادة غير متأينة وغي ر متط ايرة( ف ي كمي ة م ن الم اء إلع داد‬
‫محلول موالليته ‪ 1.25 molal‬احسب ‪:‬‬
‫أ( عدد جرامات الماء الالزم لتحضير ھذا المحلول‬
‫ب( اإلنخفاض في الضغط البخاري للمحلول عن د ‪ ،25 ºC‬إذا علم ت أن الض غط البخ اري للم اء النق ي‬
‫عند درجة ‪ 25 ºC‬ھو ‪23.8 torr‬‬
‫الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12, O = 16) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( الجواب ‪ :‬عدد جرامات الماء ‪116.96 g :‬‬
‫ب( الجواب ‪ :‬اإلنخفاض في الضغط البخاري للمحلول ‪(ΔP = 0.524 torr) :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٣‬‬
‫الض غط البخ اري للم اء النق ي ھ و )‪ (23.76 mm.Hg‬عن د ‪ 25 ºC‬والض غط البخ اري للمحل ول‬
‫)‪ (23.32 mmHg‬احس ب ال وزن الجزيئ ي للم ادة المذاب ة إذا ك ان المحل ول يحت وي عل ى ‪ 5.4 g‬م ن‬
‫مادة غير متطايرة مذابة في ‪ 90 g‬من الماء‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪ :‬الوزن الجزيئي للمادة المذابة يساوي ‪57.45 g mol-1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٤‬‬
‫يضاف مقدار من الجاليكول ايثلين ‪ C2H4(OH)2‬الى ‪ 2 Kg‬من الماء في راديت ر س يارة حي ث يك ون‬
‫ضغط بخ ار الم اء ف ي المحل ول يس اوي ‪ 457 mmHg‬ف ي الدرج ة ‪ 90 °C‬احس ب مق دار الجاليك ول‬
‫ايثل ين المض اف‪ ،‬علم ا ً ب أن ض غط بخ ار الم اء النق ي عن د ھ ذه الدرج ة ‪ 525.8 mmHg‬والجاليك ول‬
‫ايثلين ال يتفكك‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫لحل ھذه المسألة نوجد‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫• أوالً ‪ X1‬من العالقة ‪P = P . X1‬‬
‫• وبعد ذلك نوجد ‪ X2‬من العالقة ‪X2 = 1 – X1‬‬
‫• ومن قيمة ‪ X2‬نوجد ‪ n2‬ومنھا نوجد ‪m2‬‬
‫الجواب ‪ :‬كمية الجاليكول ايثلين المضافة تساوي ‪(m2 = 1038.5 g) :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٥‬‬
‫عند ‪ 25 ºC‬يبلغ ضغط بخار الماء ‪ ،23.7 torr‬احسب ضغط بخار المحلول الذي يحتوي على ‪84 g‬‬
‫من الفركتوز )‪ (C6H12O6‬في ‪ 250 g‬من الماء )الكتل الذرية )‪(C = 12, H = 1, O = 16‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪P = 22.93 torr :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٦‬‬
‫احس ب الض غط البخ اري حس ب ق انون راؤول ت لمحل ول ن اتج ع ن إذاب ة ‪ 43.68 g‬م ن س كر‬
‫)‪ (C12H22O11‬ف ي ‪ 245 g‬م ن الم اء عن د ‪ 25 ºC‬علم ا ً ب أن كثاف ة الم اء عن د ھ ذه الدرج ة‬
‫‪ 0.9971 g/ml‬وضغطه البخاري يساوي ‪23.756 mmHg‬‬
‫)األوزان الذرية ‪(C = 12, H =1, O = 16) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪23.535 mm. Hg :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٧‬‬
‫عند إذابة )‪ (102 g‬من سكر )‪ (C12H22O11‬في ‪ 375 g‬من الماء‪ .‬فإذا كان الض غط البخ اري للم اء النق ي‬
‫‪ 23.76 torr‬فاحسب ‪:‬‬
‫‪ (٢‬اإلنخفاض في الضغط البخاري للمحلول‪.‬‬ ‫‪ (١‬الكسر المولي للمذاب والمذيب‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ΔP = 0.33 torr (٢‬‬ ‫الجواب ‪(X2 = 0.014, X1 = 0.9858) (١ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٨‬‬
‫إذا كان ضغط بخار الماء النقي عند درجة حرارة معينة يساوي )‪ (23.4 mmHg‬بعد إذابة كمي ة م ن م ادة‬
‫صلبة بحيث أصبح كسرھا المولي في المحلول )‪ (0.21‬فأوجد ضغط بخار الماء عند نفس الدرجة‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪P = 18.49 cm Hg :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٩‬‬
‫أدت إذابة )‪ (m2 g‬من المذاب في )‪ (m1 g‬من مذيب وزنه الجزيئي )‪ (Mw1‬الى تك وين محل ول متج انس‬
‫انخفض فيه ضغط بخ ار الم ذيب بمق دار )‪ (ΔP atm‬ف إذا علم ت أن ض غط بخ ار الم ذيب نقي ا ً عن د نف س‬
‫درجة الحرارة ھو ) ‪ ( P ο‬فكيف تحسب الوزن الجزيئي للمذاب‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪P ο - P1‬‬ ‫‪n2‬‬
‫‪ο‬‬
‫=‬ ‫نوجد أوالً )‪ (n2‬للمذاب من العالقة ‪:‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪n1 + n 2‬‬
‫ثم نوجد الوزن الجزيئي بعد ذلك من العالقة ‪:‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪m2‬‬
‫= ‪n2‬‬ ‫‪,‬‬ ‫= ‪Mw‬‬
‫‪Mw‬‬ ‫‪n2‬‬
‫ﺍﻻﳔﻔﺎﺽ ﺍﻟﻨﺴﺒﻲ ﰲ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﻴﺔ‬

‫يعتم د انخف اض الض غط البخ اري )ك ذلك بقي ة الخ واص التجمعي ة( عل ى ع دد الجس يمات الموج ودة ف ي‬
‫المحلول‪ .‬فمول واحد من م ادة ال إلكتروليتي ة مث ل الس كر‪ ،‬تعط ي ‪ 1 mol‬م ن الجس يمات عن د وض عھا ف ي‬
‫‪ 100 mol‬م ن الم اء‪ .‬إال أن المحل ول المحت وي عل ى ‪ 1 mol‬م ن إلكترولي ت مث ل ‪ NaCl‬فيحت وي عل ى‬
‫‪ 2 mol‬م ن الجس يمات األخ رى – أي ‪ 1 mol‬م ن أيون ات الص وديوم ‪ Na+‬و ‪ 1 mol‬م ن أيون ات ‪Cl-‬‬
‫وبالنتيجة يحتوي المحلول ذو التركي ز ‪ 0.01‬كس ر م ولي ‪ NaCl‬فعلي ا ً عل ى ض عف ع دد جس يمات الم ذاب‬
‫مم ا ل و ك ان ل دينا محل ول ال إليكتروليت ي كس ره الم ولي ‪ 0.01‬وم ن الناحي ة النظري ة ف إن اإلنخف اض ف ي‬
‫الض غط البخ اري )ك ذلك بقي ة الخ واص التجمعي ة( يج ب أن يك ون ض عف اإلنخف اض الن اتج م ن محل ول‬
‫سكروز كسره المولي ‪ . 0.01‬وبأسلوب مشابه‪ ،‬فإن ‪ 1 mol‬م ن ‪ CaCl2‬يعط ي ‪ 3 mol‬م ن األيون ات ف ي‬
‫المحلول‪ ،‬وھكذا يجب أن يكون اإلنخفاض في الض غط البخ اري لمحل ول م ن ‪ CaCl2‬كس ره الم ولي ‪0.01‬‬
‫ثالث ة أض عاف اإلنخف اض الحاص ل لمحل ول س كروز كس ره الم ولي ‪ .0.01‬وھ ذه التنب ؤات ح ول ‪NaCl‬‬
‫و ‪ CaCl2‬ليست فعليا ً دقيقة تماماً‪ ،‬كما سنرى فيما بعد ولكنھا قريبة من الحقيقة‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٠‬‬
‫ت م تحض ير محل ول م ن كلوري د الكالس يوم ‪ CaCl2‬ع ن طري ق إذاب ة ‪ 25.0 g‬م ن ‪ CaCl2‬ف ي ‪500 g‬‬
‫تماما ً ‪ H2O‬فما الضغط البخاري المتوقع لھذا المحلول عند ‪80 °C‬؟‬
‫وإذا علم ت أن للم اء ض غطا ً بخاري ا ً يع ادل ‪ 47.3 kPa‬عن د ‪ ،80 C‬فك م س يكون الض غط البخ اري‬
‫للمحلول لو لم يكن ‪ CaCl2‬الكتروليتاً؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫لحل ھذه المسألة يجب علينا استعمال قانون "راؤولت"‪.‬‬
‫‪ο‬‬
‫لذلك فإننا نحتاج الى حساب الكسر المولي للماء بالنسبة لكلوريد الكالسيوم ‪: CaCl2‬‬
‫‪m CaCl2‬‬ ‫‪25.0g‬‬
‫= ‪n CaCl2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.225 mol CaCl2‬‬
‫‪Mw CaCl2‬‬ ‫‪111g mol-1‬‬
‫‪m H2O‬‬ ‫‪500g‬‬
‫= ‪n H2O‬‬ ‫=‬ ‫‪= 27.8 mol H 2 O‬‬
‫‪Mw H2O‬‬ ‫‪18.0 g mol-1‬‬
‫⎯⎯⎯ ‪CaCl 2‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪→ Ca 2+ + 2Cl-‬‬ ‫‪( 0.225 mol CaCl‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ) ‪→ 3 × 0.225 mol of ions(Ca 2+ ,Cl-‬‬
‫⎯⎯‬
‫‪n H2O‬‬ ‫‪27.8 mol H 2 O‬‬
‫= )‪X solvent(H 2O‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.975‬‬
‫) ‪n H2O + n (Ca 2+ , 2Cl-‬‬ ‫‪27.8mol H 2 O + 0.675 mol of ions‬‬
‫لذلك فإن الضغط البخاري للمحلول يساوي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Psolution = Xsolvent P‬‬ ‫‪solvent‬‬
‫‪Psolution = 0.975 × 47.3 kPa‬‬

‫‪Psolution = 46.1 kPa‬‬
‫وبفرض أن ‪ CaCl2‬ليس الكتروليتا ً فإن الكسر المولي للماء عنھا سيكون ‪:‬‬
‫‪n H2O‬‬ ‫‪27.8 mol H 2 O‬‬
‫= )‪X solvent(H2O‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.993‬‬
‫‪n H 2O + n CaCl2‬‬ ‫‪27.8mol H 2 O + 0.225 mol CaCl2‬‬
‫وبالتالي فإن الضغط البخاري للمحلول حينئذ ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪Psolution = Xsolvent P‬‬ ‫‪solvent‬‬
‫‪Psolution = 0.993 × 47.3 kPa‬‬

‫‪Psolution = 47.0 kPa‬‬
‫ﺍﻻﺭﺗﻔﺎﻉ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ‬

‫‪The Elevation of the Boiling Point‬‬
‫أخذنا فيما سبق أنه وفقا ً لقانون راؤولت فإن إض افة م ذاب غي ر متط اير ال ى س ائل ي ؤدي ال ى انخف اض‬
‫الض غط البخ اري للس ائل‪ ،‬وق د وج د أن اإلنخف اض ف ي الض غط البخ اري ي ؤدي ال ى ارتف اع ف ي درج ة‬
‫غليان المحلول حيث أن السائل لن يغلي حتى يصبح ضغطه البخاري مساويا ً للضغط الواقع فوقه‪.‬‬
‫س( وضح من خالل الرسم التالي أثر إذابة مادة صلبة غير متطايرة على درجة الغليان‪.‬‬
‫ج( يمكن توضيح ذلك من الرسم التالي )شكل ‪: (٦٤‬‬
‫شكل ‪٦٤‬‬
‫توضيح الرسم )شكل ‪(٦٤‬‬
‫• المنحنى ‪ AB‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة للمذيب‪.‬‬
‫• المنحنى ‪ CD‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة للمحلول‪.‬‬
‫• المنحنى ‪ FE‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة لمحلول تركيزه أعلى‪.‬‬
‫• ‪ : T1‬تمثل درجة غليان المذيب‪ : T2 ،‬تمثل درجة غليان المحلول‪ ،‬نستنتج أنه عند إذابة مادة غير متطايرة في سائل‬
‫فإن درجة غليان السائل ترتفع‪ .‬حيث أن المسافة )‪ (T1 – T2‬تمثل اإلرتفاع في درجة الغليان‪.‬‬
‫• ‪ : T3‬تمثل درجة غليان المحلول األعلى تركيزاً‪ ،‬نستنتج من ذلك أنه كلما زاد تركيز المحل ول ت زداد درج ة غليان ه‪،‬‬
‫حيث أن المسافة )‪ (T1 – T3‬تمثل قيمة اإلرتفاع في درجة الغليان للمحلول األعلى تركيزاً‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬ترتفع درجة غليان سائل عند إذابة مادة صلبة فيه‪.‬‬
‫ج( عن د إذاب ة م ادة ص لبة ف ي س ائل نق ي فإن ه يص احب ذل ك ارتف اع ف ي درج ة الغلي ان وذل ك ألن وح دات‬
‫)جزيئات أو أيون ات( الم ذاب تش د إليھ ا جزيئ ات الم ذيب فتعيقھ ا ع ن اإلنط الق )التبخ ر(‪ ،‬وبالت الي يحت اج‬
‫تبخر المذيب الى طاقة أعلى أي أن درجة الغليان تزداد‪.‬‬
‫ويمكن التعليل أيضا ً كما يلي ‪:‬‬
‫بسبب أن الضغط البخاري للمذيب ينخفض بوجود المذاب‪ ،‬وحيث أن السائل لن يغل ي حت ى يص بح ض غطه‬
‫البخاري مساويا ً للضغط الواقع فوقه فترتب على ھذا ارتفاع درجة الغليان بوجود الم ذاب‪ .‬إن اإلرتف اع ف ي‬
‫درجة الغليان يكون متناسبا ً مع اإلنخفاض في الضغط البخاري‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬تزداد درجة غليان محلول ملحي عند تسخينه مع الزمن‪.‬‬
‫ج( ألن كمي ة الم ذيب )الم اء م ثالً( تتبخ ر م ع م رور ال زمن وب ذلك ي زداد تركي ز المحل ول وت زداد درج ة‬
‫الغليان مع الزمن )شكل ‪.(٦٥‬‬
‫شكل ‪٦٥‬‬
‫يمكن دراسة اإلرتفاع في درجة الغليان حسب المحاليل المستخدمة ‪:‬‬

‫‪ (١‬محاليل ال إلكتروليتية )غير إليكتروليتية( ‪ :‬وفيھا فإن المادة المذابة ال تتفكك في المذيب عل ى ھيئ ة‬
‫أيونات بل تبقى بصورتھا الجزيئية‪.‬‬
‫‪ (٢‬محاليل إليكتروليتية ‪ :‬وفيھا تتفكك المادة المذابة الى جسيمات )أيونات(‪.‬‬
‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﻗﻮﺍﻧﲔ ﺍﻻﺭﺗﻔﺎﻉ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﻏﲑ ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﻴﺔ‬
‫اإلرتفاع في درجة غليان المحلول ) ‪ ( ΔTb‬يتناسب طرديا ً مع مواللية المحلول)‪(m‬‬

‫‪ΔTb α m‬‬
‫‪ΔTb = K b . m‬‬
‫) ‪where ( ΔT = T1 - T ο‬‬
‫‪ : ΔTb‬اإلرتفاع في درجة الغليان‪.‬‬

‫‪ο‬‬
‫‪ : T1‬درجة غليان المحلول‪ : T ،solution‬درجة غليان السائل النقي )المذيب(‪.‬‬
‫‪ : Kb‬ثابت اإلرتفاع في درجة الغليان )ثابت اإلرتفاع المواللي(‪.‬‬
‫‪n2‬‬
‫=‪m‬‬ ‫‪ : m‬التركيز بوحدة المواللية حيث ‪× 1000 :‬‬
‫)‪m1 (g‬‬
‫ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻹﺭﺗﻔﺎﻉ ﺍﳌﻮﻻﱄ )‪ (Kb‬ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ ‪:‬‬

‫تعريفه ‪:‬‬
‫ثابت اإلرتفاع المواللي في درجة الغليان ھو اإلرتفاع في درجة غليان مذيب ما نتيجة إلذابة مول واحد‬
‫من أي مذاب )بشرط أن ال يتفكك أو يتجمع( في ‪ 1000 g‬من المذيب(‪.‬‬
‫والعالقة ‪ ΔTb = K b . m‬يمكن أن تؤول الى ‪:‬‬
‫‪ΔTb = K b . m‬‬
‫‪⎛n‬‬ ‫⎞‬
‫⎟ ‪ΔTb = K b ⎜ 2 × 1000‬‬
‫‪⎝ m1‬‬ ‫⎠‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ × 1000‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb = K b‬‬
‫‪m1‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ : ΔTb‬اإلرتفاع في درجة الغليان‪.‬‬
‫‪ : Kb‬ثابت اإلرتفاع المواللي )‪(K mol-1‬‬
‫‪ : Mw2‬الوزن الجزيئي للمذاب‬
‫‪ : m1‬كتلة المذيب )‪(g‬‬
‫‪ : m2‬كتلة المذاب بالجرام )‪(g‬‬
‫وبترتيب العالقة السابقة نحصل على ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ × 1000‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb = K b‬‬
‫‪m1‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪⇒ ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫ومن العالقة األخيرة يمكن حساب الوزن الجزيئي ‪ Mw2‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪K b × m2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K b × m2 × 1000‬‬
‫= ‪⇒ Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫جدول )‪ : (١٢‬ثوابت اإلرتفاع المواللية في درجة الغليان‬

‫وثوابت اإلنخفاض المواللية في درجة التجمد لبعض المذيبات‬
‫‪Kf‬‬ ‫درجة التجمد‬ ‫‪Kb‬‬ ‫درجة الغليان‬
‫المذيب‬
‫‪°C/molal‬‬ ‫)‪(°C‬‬ ‫‪°C/molal‬‬ ‫)‪(°C‬‬
‫‪1.86‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.513‬‬ ‫‪100‬‬ ‫الماء‬
‫‪5.12‬‬ ‫‪5.4‬‬ ‫‪2.53‬‬ ‫‪80.2‬‬ ‫البنزين‬
‫‪3.90‬‬ ‫‪17.0‬‬ ‫‪2.93‬‬ ‫‪118.1‬‬ ‫حمض الخل‬
‫‪4.68‬‬ ‫‪- 63.5‬‬ ‫‪3.63‬‬ ‫‪61.2‬‬ ‫الكلوروفورم‬
‫‪29.8‬‬ ‫‪- 22.8‬‬ ‫‪5.02‬‬ ‫‪76.8‬‬ ‫رابع كلوريد الكربون‬
‫‪1.99‬‬ ‫‪- 114.6‬‬ ‫‪1.22‬‬ ‫‪78.4‬‬ ‫الكحول اإليثيلي‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﳏﻠﻮﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺎﺑﺎﺕ ﺍﻹﺭﺗﻔﺎﻉ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﻐﻠﻴﺎﻥ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻐﲑ ﺍﻟﻜﱰﻭﻟﻴﺘﻴﺔ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤١‬‬
‫ما ھي درجة غليان المحلول الناتج من إذابة )‪ (2.85 g‬من سكر القصب )‪ (C12H22O11‬ف ي كمي ة م ن‬
‫الماء قدرھا )‪ (25 g‬حيث )‪.(Kb = 0.513 °C/mol‬‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية ‪(C = 12, H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الوزن الجزيئي لسكر القصب ‪:‬‬
‫)‪Mw C12H22O11 = (12 × 12 + 22 × 1 + 11 × 16 = 342 g/mol‬‬
‫نحسب أوالً اإلرتفاع في درجة الغليان للمحلول من العالقة ‪:‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪1000‬‬
‫‪ΔTb = K b‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪m1‬‬
‫‪2.85 g‬‬ ‫‪1000‬‬
‫× ‪ΔTb = 0.531‬‬ ‫×‬
‫‪345 g/mol‬‬ ‫‪25 g‬‬
‫‪ΔTb = 0.171 ο C‬‬
‫وھذه القيمة تمثل اإلرتفاع في درجة الغليان‪ ،‬وبالتالي لحساب درجة غليان المحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪T1 = ΔTb + TH2O‬‬
‫‪T1 = 0.171 + 100‬‬
‫‪T1 = 100.171 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٢‬‬
‫محلول مكون من )‪ (1.35 g‬م ن اليوري ا ‪ (CO(NH2)2‬مذاب ة ف ي )‪ (72.3 g‬م ن الم اء‪ ،‬وق د وج د أن‬
‫المحلول يغلي عند درجة حرارة أعلى من درجة غليان الم اء بمق دار )‪ (0.162 ºC‬م ا ال وزن الجزيئ ي‬
‫لليوريا‪ ،‬علما ً بأن ثابت الغليان الجزيئي للماء ھو )‪(Kb = 0.513 ºC/molal‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪1000‬‬
‫‪ΔTb = K b‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪m1‬‬
‫‪m urea‬‬ ‫‪1000‬‬
‫‪ΔTb = K b‬‬ ‫×‬
‫‪Mw urea‬‬ ‫‪mH O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1.35 g‬‬ ‫‪1000‬‬

‫× ‪0.162 = 0.513‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪72.3 g‬‬
‫‪0.162 × Mw urea × 72.3 = 0.513 × 1.35 × 1000‬‬
‫‪0.513 × 1.35 × 1000‬‬
‫= ‪Mw urea‬‬
‫‪0.162 × 72.3‬‬
‫‪Mw urea = 59.13 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٣‬‬
‫إذا أذي ب ‪ 15.6 g‬م ن م ادة غي ر الكتروليتي ة ف ي ‪ 25 g‬م اء‪ ،‬ف إذا وج د أن ھ ذا المحل ول يغل ي عن د‬
‫‪ 100.94 °C‬وأن ‪ Kb(H2O) = 0.512‬عن د ض غط ج وي واح د فاحس ب ال وزن الجزيئ ي للم ادة‬
‫المذابة‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪Mw2 = 340.32 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٤‬‬
‫أدت إذابة )‪ (0.3 g‬من مادة مجھولة في ‪ 30 g‬من رابع كلوريد الكربون ‪ CCl4‬الى رفع درج ة غليان ه‬
‫بمقدار )‪ (0.392 °C‬في حين أدت إذابة )‪ (1 mol‬من نفس المادة في )‪ (1000 g‬من نفس المذيب الى‬
‫رفع درجة غليان المذيب بمقدار ‪ ، 5.02 °C‬ما الوزن الجزيئي للمادة المجھولة‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب أوال ً ‪: Kb‬‬
‫‪n2‬‬
‫× ‪ΔTb = K b‬‬ ‫‪× 1000‬‬
‫‪m1‬‬
‫‪ΔTb × m1 5.02 × 1000‬‬
‫= ‪Kb‬‬ ‫=‬ ‫‪= 5.02 ο C m -1‬‬
‫‪n 2 × 1000‬‬ ‫‪1 × 1000‬‬
‫وبالتالي يمكن حساب ‪: Mw2‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫‪5.02 × 0.3 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬ ‫‪= 128.06 g/mol‬‬
‫‪0.392 × 30‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٥‬‬
‫عن د عم ل ثالث ة محالي ل يتك ون ك ل منھ ا م ن )‪ (100 g‬م ن الم اء وم ول واح د م ن الم واد التالي ة‬
‫)‪ (C10H8, C11O22O11, C6H12O6‬عل ى الت والي ف أي المحالي ل س وف يح دث ل ه ارتف اع ف ي درج ة‬
‫الغليان أكثر )المحاليل غير اإللكتروليتية(‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بسبب أن المواد المذابة ال تتفكك الى أيونات وتبقى عند ذوبانھ ا بحالتھ ا الجزيئي ة‪ ،‬وبس بب أن اإلرتف اع‬
‫في درجة الغليان يعتمد فقط على طبية المذيب وكمي ة الم ذاب )ول يس طبيعت ه( ونظ راً ألن الم ذيب ھن ا‬
‫واحد في المحاليل الثالثة )وھو الماء( وكمية المذاب ھنا واحدة )وھي مول واحد( فبالتالي فإن اإلرتفاع‬
‫في درجة الغليان يكون متساو في المحاليل‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٦‬‬
‫عند إذابة ‪ 0.15 g‬من النفثالين ‪ C10H8‬في ‪ 6.5 g‬من كلوريد الكربون ‪ CCl4‬الى جعل درجة غلي ان‬
‫المحل ول )‪ (77.7 °C‬ف إذا كان ت درج ة غلي ان الم ذيب )‪ (CCl4‬تس اوي )‪ (76.8 °C‬احس ب ثاب ت‬
‫اإلرتفاع المواللي في درجة الغليان لـ ‪ CCl4‬بوحدة ‪°C. m-1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪Kb = 4.992 °C. m-1 :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٧‬‬
‫ما درجة غليان محلول يحتوي عل ى )‪ (5 g‬م ن اليوري ا ف ي ‪ 75 g‬م ن الم اء المقط ر علم ا ً ب أن ال وزن‬
‫الجزيئي لليوريا )‪ (60 g/mol‬وثابت اإلرتفاع لدرجة غليان الماء ھو )‪.(Kb(H2O) = 0.51 °C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪0.51 × 5 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬ ‫‪= 0.566 ο C‬‬
‫‪60 × 75‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪0.566 = T1 - 100‬‬
‫‪T1 = 100 + 0.566 = 100.566 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٨‬‬
‫أدت إذابة ‪ 0.6 g‬من مادة صلبة غير متطايرة في ‪ 30 g‬من )‪ (CCl4‬الى زيادة درجة الغليان بمق دار‬
‫)‪ (0.784 °C‬احسب الضغط البخ اري للمحل ول الن اتج عن د ‪ 30 °C‬إذا علم ت أن ض غط بخ ار ‪CCl4‬‬
‫النقي عند نفس درجة الحرارة ھو )‪ (143 torr‬علما ً بأن ‪Kb (CCl4) = 5.02 °C/m :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪Mw 2 =128.06 g/mol‬‬
‫‪n1 = 4.68 × 10-3 mol, n 2 = 0.195 mol‬‬
‫‪n t = 0.2 mol‬‬
‫‪X 2 = 0.975‬‬
‫وحيث أن المحلول يتكون من مادتين إحداھما صلبة غير متطايرة لذلك ف إن الض غط البخ اري للمحل ول‬
‫يساوي الضغط البخاري الناتج من )‪ (CCl4‬فقط ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪PCCl = X CCl . PCCl‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪PCCl4 = 0.975 × 143 = 139.425 torr‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٩‬‬
‫أذيب ‪ 5 g‬من مادة معينة في ‪ 25 g‬من مذيب فارتفعت درجة غليانه بمقدار )‪.(4.7 ºC‬‬
‫احسب الوزن الجزيئي للمادة علما ً بأن )‪(Kb = 5.02 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫‪5.02 × 5 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪4.7 × 25‬‬
‫‪Mw 2 = 213.6 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٠‬‬
‫عند إذابة ‪ 9.8 g‬من مادة غير متطايرة في ‪ 75 g‬من الماء فأصبحت درجة الغليان ‪ 100.61 ºC‬عند‬
‫ضغط قدره ‪ 760 mmHg‬فاحسب الوزن الجزيئي للمادة‪ .‬علما ً بأن )‪(Kb = 0.51 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ھذه المسألة تشبه سابقتھا إال إنه لم يذكر مقدار االرتفاع في درجة الغلي ان‪ ،‬وإنم ا أعطان ا درج ة الغلي ان‬
‫النھائية‪ .‬ونظراً الذي يغلي ھو الماء فإن درجة الغليان الماء النقي ) ‪( Tο =100 ο C‬‬
‫وباستخدام العالقة ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪ΔTb = 100.61 - 100‬‬
‫‪ΔTb = 0.61 ο C‬‬
‫وبتطبيق العالقة ‪:‬‬
‫‪K × m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb = b‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫‪0.51 × 9.8 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪61 × 75‬‬
‫‪Mw 2 = 109.2459 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥١‬‬
‫الوزن الجزيئي لمركب عضوي ‪ 58 g/mol‬احسب درجة غلي ان المحل ول المحت وي عل ى ‪ 24 g‬م ن‬
‫المرك ب العض وي و ‪ 600 g‬م ن الم اء علم ا ً ب أن ثاب ت اإلرتف اع ف ي درج ة غلي ان الم اء ھ و‬
‫)‪(0.51 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب مقدار اإلرتفاع في درجة الغليان بالعالقة ‪:‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪0.51 × 24 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪58 × 600‬‬
‫‪ΔTb = 0.35 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٢‬‬
‫محلول من ‪ 1%‬من اليوريا ‪ CO(NH2)2‬في الماء درجة غليانه ‪ 100.12 ºC‬في حين أن )‪(0.972 g‬‬
‫من المادة )‪ (X‬عند إذابتھا ف ي )‪ (100 g‬م ن الم اء كان ت درج ة غلي ان المحل ول )‪ (100.3 ºC‬احس ب‬
‫الوزن الجزيئي للمادة )‪(X‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نفرض أن وزن المحلول )‪ ،(100 g‬وبالتالي فإن وزن اليوريا )‪ ، (1 g‬ووزن الماء )‪(99 g‬‬
‫وبالتالي فإن‬
‫‪ (١‬نحسب أوالً ثابت اإلرتفاع في درجة الغليان )‪ (Kb‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪ΔTb × Mw 2 × m1‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb × Mw urea × m H2O‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪m urea × 1000‬‬
‫‪(100.12 - 100) × 60 × 99‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪1 × 1000‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪K b = 0.713 C/m‬‬
‫‪ (٢‬وبالتعويض بالمادة ‪ X‬في العالقة السابقة بدالً من اليوريا )كمذاب( نحسب الوزن الجزيئي للمادة ‪X‬‬
‫‪ΔTb × Mw 2 × m1‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪m 2 × 1000‬‬
‫‪K × m 2 × 1000‬‬
‫‪Mw 2 = b‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫‪K × m X × 1000‬‬
‫‪Mw X = b‬‬
‫‪ΔTb × m H2O‬‬
‫‪0.713 × 0.972 × 1000‬‬
‫= ‪Mw X‬‬
‫‪(100.3 - 100) × 100‬‬
‫‪Mw X = 23.1g/mol‬‬
‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺍﻹﺭﺗﻔﺎﻉ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﻏﻠﻴﺎﻥ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﻴﺔ‬
‫ف ي حال ة المحالي ل اإلليكتروليتي ة فإنھ ا تتفك ك ال ى أيون ات‪ ،‬ف المول الواح د ق د يتفك ك ال ى م ولين م ن‬
‫األيونات أو ثالثة أو أكثر‪.‬‬
‫وفي ھذه الحالة سوف يختلف التركيز الفعلي للمحلول‪ ،‬وألجل حساب التركيز الفعل ي نض رب ف ي ع دد‬
‫األيونات المتفككة )‪ (x‬عن كل جزيء من المذاب اإلليكتروليتي‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪ (١‬كبريتات المغنسيوم ‪: MgSO4 :‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪MgSO 4 (s‬‬ ‫)‪→ Mg (aq) + SO 42- (aq‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪2+‬‬
‫فنالحظ أن كل مول من ‪ MgSO4‬يتفكك الى مولين من األيونات‪ .‬لذلك لحساب التركيز الفعلي نض رب‬
‫التركيز في العدد )‪.(2‬‬
‫‪ (٢‬كلوريد الكالسيوم ‪:‬‬

‫⎯⎯⎯ )‪CaCl 2 (s‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫)‪→ Ca (aq) + 2Cl (aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬
‫فنالحظ أن كل مول من ‪ CaCl2‬يتفكك الى ثالث ة م والت م ن األيون ات‪ .‬ل ذلك لحس اب التركي ز الفعل ي‬
‫نضرب التركيز في العدد )‪(3‬‬
‫‪ (٣‬كلوريد الكالسيوم ‪: AlCl3‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪AlCl3 (s‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Al3+ (aq) + 3Cl- (aq‬‬
‫نالح ظ أن ك ل م ول م ن ‪ AlCl3‬يتفك ك ال ى أرب ع م والت م ن األيون ات‪ .‬ل ذلك لحس اب التركي ز الفعل ي‬
‫نضرب التركيز في )‪.(4‬‬
‫وبالتالي فإنه في قانون اإلرتفاع في درجة الغلي ان للمحالي ل اإلليكتروليتي ة فإن ه ي تم تع ديل الق وانين كم ا‬
‫يلي ‪:‬‬
‫‪ΔTb = K b × m × X‬‬
‫⎡‬ ‫⎞ ‪⎛n‬‬ ‫⎤‬
‫‪ΔTb = ⎢ K b × ⎜ 2 ⎟ × 1000 ⎥ × X‬‬
‫⎣‬ ‫⎠ ‪⎝ m1‬‬ ‫⎦‬
‫⎤ ‪⎡ K × m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb = ⎢ b‬‬ ‫‪⎥ × X‬‬
‫⎦ ‪⎣ Mw 2 × m1‬‬
‫حيث ‪ : X‬عدد موالت األيونات المتفككة‪.‬‬

‫س( أيھم ا يرف ع درج ة الغلي ان بش كل أكب ر ذوب ان م ول م ن كلوري د الص وديوم أم م ول م ن كلوري د‬
‫الباريوم في كمية متماثلة من الماء؟ ولماذا؟‬
‫ج( محلول كلوريد الباريوم ترتفع درجة غليانه بشكل أكبر ألنه يتفك ك ال ى ث الث م والت م ن األيون ات‬
‫فتعيق تبخر المذيب بشكل أكبر من كلوريد الصوديوم الذي يتفكك كل مول منه الى مولين من األيون ات‬
‫فقط‪.‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪BaCl 2 (s‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Ba 2+ (aq) + 2Cl- (aq‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaCl(s‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫جدول )‪ : (١٣‬عدد الجسيمات لكل مول للمواد اإلليكتروليتية‬

‫عدد الجسيمات في ‪ ١‬مول‬ ‫الوزن الجزيئي ‪g/mol‬‬ ‫الجسيمات المبينة بالصيغة‬ ‫الصيغة‬
‫‪23‬‬
‫‪2 × 6.02 × 10‬‬ ‫‪58.5‬‬ ‫‪Na + , Cl-‬‬ ‫‪NaCl‬‬
‫‪2 × 6.02 × 1023‬‬ ‫‪101.1‬‬ ‫‪K + , NO3-‬‬ ‫‪KNO3‬‬
‫‪23‬‬
‫‪3 × 6.02 × 10‬‬ ‫‪111.0‬‬ ‫‪Ca 2+ , Cl- , Cl-‬‬ ‫‪CaCl2‬‬
‫‪23‬‬
‫‪3 × 6.02 × 10‬‬ ‫‪142.0‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪Na , Na , SO‬‬ ‫‪2-‬‬
‫‪4‬‬
‫‪Na2SO4‬‬
‫‪4 × 6.02 × 1023‬‬ ‫‪84.0‬‬ ‫‪Al3+ , F- , F- , F-‬‬ ‫‪AlF3‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٣‬‬
‫احس ب االرتف اع ف ي درج ة غلي ان محل ول م ائي م ن كلوري د الكالس يوم ‪ CaCl2‬ال ذي يحت وي عل ى‬
‫‪ 0.1 mol‬م ن ‪ CaCl2‬ف ي ‪ 100 g‬م ن الم اء‪ .‬ف إذا علم ت أن المحل ول الكترولي ت ق وي وأن ثاب ت‬
‫االرتفاع في درجة غليان الماء ھو )‪.(Kb = 0.51 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫المول الواحد من كلوريد الكالسيوم يتفكك الى ثالثة موالت من األيونات ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CaCl 2‬‬
‫‪→ Ca 2+ + 2Cl-‬‬
‫وبالتالي فإن قانون اإلرتفاع في درجة الغليان سيضرب بثالثة أي ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ K × n 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb = ⎜ b‬‬ ‫‪⎟ × 3‬‬
‫⎝‬ ‫‪m‬‬‫‪1‬‬ ‫⎠‬
‫⎞ ‪⎛ 0.51 × 0.1 × 1000‬‬
‫⎜ = ‪ΔTb‬‬ ‫‪⎟ × 3‬‬
‫⎝‬ ‫‪100‬‬ ‫⎠‬
‫‪ΔTb = 1.53 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٤‬‬
‫احسب درجة غليان محلول مكون من إذابة ‪ 29.25 g‬من كلوريد الصوديوم ‪ NaCl‬في كيلوجرام م ن‬
‫الماء علما ً بأن ثاب ت اإلرتف اع ف ي درج ة الغلي ان للم اء )‪ (Kb = 0.51 ºC/m‬والمحل ول اإلليكتروليت ي‬
‫قوي )علما ً بأن األوزان الذرية ‪(Na = 23, Cl = 35.5 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫المول الواحد من كلوريد الصوديوم يتفكك الى مولين من األيونات ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪NaCl‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫وبالتالي فإن اإلرتفاع في درجة الغليان ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ K × m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb = ⎜ b‬‬ ‫‪⎟ × 2‬‬
‫⎝‬ ‫‪Mw‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪m1‬‬ ‫⎠‬
‫⎞ ‪⎛ K × m NaCl × 1000‬‬
‫‪ΔTb = ⎜ b‬‬ ‫‪× 2‬‬
‫⎟⎟ ‪⎜ Mw NaCl . m H O‬‬
‫⎝‬ ‫‪2‬‬ ‫⎠‬
‫⎞ ‪⎛ 0.51 × 29.25 × 1000‬‬
‫⎜ = ‪ΔTb‬‬ ‫‪⎟ × 2‬‬
‫⎝‬ ‫‪58.5 × 1000‬‬ ‫⎠‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔTb = 0.51 C‬‬
‫ولحساب درجة الغليان للمحلول فإن ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪Tsol = ΔTb + TH2O‬‬
‫‪Tsol = 0.51 + 100 = 100.51 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٥‬‬
‫احسب اإلرتف اع ف ي درج ة غلي ان محل ول م ائي م ن كبريت ات المغنس يوم ‪ MgSO4‬ال ذي يحت وي عل ى‬
‫‪ 0.18 mol‬م ن ‪ MgSO4‬ف ي ‪ 300 g‬م ن الم اء علم ا ً ب أن المحل ول إليكترولي ت ق وي وأن‬
‫‪Kb = 0.51 °C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯⎯ )‪MgSO 4 (s‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Mg 2+ (aq) + SO 42- (aq‬‬
‫فنالحظ أن المول الواحد من كبريتات المغنسيوم يتفكك الى مولين من األيونات‪.‬‬
‫⎛‬ ‫‪n‬‬ ‫⎞‬
‫‪ΔTb = ⎜ K b × 2 × 1000 ⎟ × 2‬‬
‫⎝‬ ‫‪m1‬‬ ‫⎠‬
‫⎞ ‪⎛ 0.51 × 0.18 × 1000‬‬ ‫‪ο‬‬
‫⎜ = ‪ΔTb‬‬ ‫‪⎟ × 2 = 0.612 C‬‬
‫⎝‬ ‫‪300‬‬ ‫⎠‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٦‬‬
‫احس ب درج ة غلي ان محل ول م ائي م ن كلوري د األلوميني وم ‪ AlCl3‬ال ذي يحت وي عل ى ‪ 26.7 g‬م ن‬
‫‪ AlCl3‬في ‪ 250 g‬من الماء‪ ،‬علما ً بأن ثاب ت اإلرتف اع ف ي درج ة غلي ان الم اء )‪(Kb = 0.51 °C/m‬‬
‫والمحلول الكتروليت قوي‪) .‬الكتل الذرية ‪(Al = 27, Cl = 35.5) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯⎯ )‪AlCl3 (s‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Al3+ (aq) + 3Cl- (aq‬‬
‫ال حظ أن المول الواحد من كلوريد األلومينيوم يتفكك الى أربع موالت من األيونات‪.‬‬
‫الجواب ‪T1 = 101.632 °C :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٧‬‬
‫محلول من ‪ 1 %‬من اليوريا ‪ CH4N2O‬في الم اء درج ة غليان ه ‪ 100.12 °C‬ف ي ح ين أن ‪0.972 g‬‬
‫من المادة )‪ (X‬عن د إذابتھ ا ف ي )‪ (100 g‬م ن الم اء كان ت درج ة غلي ان المحل ول ‪ ،100.3 °C‬احس ب‬
‫الوزن الجزيئي للمادة )‪.(X‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪23.1 g/mol :‬‬
‫ﺍﻻﳔﻔﺎﺽ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺘﺠﻤﺪ‬

‫‪The Depression of the Freezing Point‬‬
‫كما ال حظنا سابقا ً أنه عن د إذاب ة م ادة غي ر متط ايرة ف ي س ائل فإن ه ي نخفض الض غط البخ اري للس ائل‪،‬‬
‫ويص احب ذل ك ارتف اع ف ي درج ة الغلي ان وك ذلك انخف اض ف ي درج ة تجم د الس ائل الم ذيب‪ .‬ويمك ن‬
‫توض يح العالق ة ب ين اإلنخف اض ف ي الض غط البخ اري واإلنخف اض ف ي درج ة التجم د ف ي الرس م‬
‫شكل )‪.(٦٦‬‬
‫شكل )‪ : (٦٦‬العالقة بين اإلنخفاض في الضغط البخاري واإلنخفاض في درجة التجمد‬
‫توضيح الرسم ‪:‬‬

‫• المنحنى ‪ AB‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة للمذيب‪.‬‬
‫• المنحنى ‪ CD‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة للمحلول‪.‬‬
‫• المنحنى ‪ FE‬يمثل العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الحرارة لمحلول تركيزه أكبر‪.‬‬
‫• ‪ : T1‬تمثل درجة تجمد المذيب‪ : T2 ،‬تمثل درجة تجمد المحلول‪ ،‬ونستنتج أنه عند إذابة مادة غير متطايرة في سائل‬
‫فإن درجة التجمد تنخفض‪ .‬حيث أن المسافة ‪ T1 – T2‬تمثل قيمة اإلنخفاض في درجة التجمد‪.‬‬
‫• ‪ : T3‬تمثل درجة تجمد المحلول األعلى تركيزاً‪ ،‬ونستنتج من ذلك أن ه كلم ا زاد تركي ز المحل ول تق ل درج ة تجم ده‪،‬‬
‫حيث أن المسافة ‪ T1 – T3‬تمثل قيمة اإلنخفاض في درجة التجمد للمحلول األعلى تركيزاً‪.‬‬
‫ويمكن رسم العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الغليان ودرجة التجمد بالشكل )‪.(٦٧‬‬
‫شكل )‪ : (٦٧‬مخطط الضغط البخاري – درجة الحرارة )اإلنخفاض في درجة التجمد(‪.‬‬

‫شكل )‪ : (٦٨‬العالقة بين الضغط البخاري ودرجة الغليان ودرجة التجمد‬
‫نالحظ من الرسم )شكل ‪ (٦٨‬أن درجة غليان المحلول أعلى من درجة غليان الماء النقي ودرج ة تجم د‬
‫المحلول أقل من درجة تجمد الماء النقي‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬تنخفض درجة تجمد سائل عند إذابة مادة صلبة فيه؟‬
‫ج( عند إذابة مادة صلبة في سائل نقي فإنه يصاحب ذلك انخفاض في درجة التجمد وذل ك ألن جزيئ ات‬
‫المذاب تباعد بين جزيئ ات الم ذيب‪ ،‬أي أن جزيئ ات الم ذاب تعي ق جزيئ ات الم ذيب‪ ،‬ول ذلك نحت اج ال ى‬
‫مزيد من التبريد‪.‬‬
‫س( أيھما أعلى في درجة اإلنصھار ‪ :‬المادة الصلبة النقية أم التي بھا شوائب؟ لماذا؟‬
‫ج( المادة الصلبة النقية ھي األعلى في درجة اإلنصھار‪ ،‬ألن التي بالش وائب تباع د ب ين جزيئ ات الم ادة‬
‫وتخل بنظامھا فيسھل انصھارھا‪ .‬ولذلك ترش الطرقات الثلجية في المناطق الب اردة ب الملح حت ى يس ھل‬
‫انصھار الجليد‪.‬‬
‫س( ماذا نعني بقولنا أن ثابت اإلنخفاض في درجة تجمد الماء ‪1.86 °C/m‬‬
‫ج( أي أنه عند إذابة مول واحد من مادة ال تتأين في ‪ 1000 g‬من الماء فإن درجة تجمد الماء ت نخفض‬
‫بمقدار ‪1.86 °C‬‬
‫ﺃ( ﻗﻮﺍﻧﲔ ﺍﻹﳔﻔﺎﺽ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺘﺠﻤﺪ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻐﲑ ﺇﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﻴﺔ‬
‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫‪⎛n‬‬ ‫⎞‬
‫⎟ ‪ΔTf = K f ⎜ 2 × 1000‬‬
‫‪m‬‬
‫‪⎝ 1‬‬ ‫⎠‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ × 1000‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTf = K f‬‬
‫‪m1‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪-1‬‬
‫‪: ΔTf‬اإلنخفاض في درجة التجمد‪ : Kf ،‬ثابت اإلنخفاض في درجة التجمد ) ‪(ºC mol‬‬
‫‪ : Kf‬ثابت اإلنخفاض المواللي )‪ : Mw2 ،(°C mol-1‬الوزن الجزيئي للمذاب‬
‫‪ : m1‬كتلة المذيب )‪ : m2 ، (g‬كتلة المذاب بالجرام )‪(g‬‬
‫وبترتيب العالقة السابقة نحصل على ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ × 1000‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTf = K f‬‬
‫‪m1‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪⇒ ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫ومن العالقة األخيرة يمكن حساب الوزن الجزيئي ‪ Mw2‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪⇒ Mw 2‬‬
‫‪ΔTf × m1‬‬
‫ومن حساب ‪ ΔTf‬يمكن حساب درجة تجمد المحلول أو المذيب حيث ‪:‬‬
‫‪ΔTf = T ο - T1‬‬
‫ﺏ( ﻗﻮﺍﻧﲔ ﺍﻹﳔﻔﺎﺽ ﰲ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺘﺠﻤﺪ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﻴﺔ‬

‫وف ي حال ة المحالي ل اإلليكتروليتي ة نتب ع نف س العالق ات الس ابقة ب إجراء التع ديل ال ذي يتض من ع دد‬
‫الجسيمات الناتجة من تفكك المذاب )‪: (X‬‬
‫‪ΔTf = K f × m × X‬‬
‫⎡‬ ‫⎞ ‪⎛n‬‬ ‫⎤‬
‫‪ΔTf = ⎢ K f × ⎜ 2 ⎟ × 1000 ⎥ × X‬‬
‫⎣‬ ‫⎠ ‪⎝ m1‬‬ ‫⎦‬
‫⎤ ‪⎡ K × m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTf = ⎢ f‬‬ ‫‪⎥ × X‬‬
‫⎦ ‪⎣ Mw 2 × m1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٨‬‬
‫احسب الوزن الجزيئي لرابع كلوريد الكربون )‪ (CCl4‬إذا علمت أن كمية من رابع كلوريد الكربون ق درھا‬
‫)‪ (0.911 g‬أذيبت في )‪ (50 g‬من البنزين‪ ،‬وينتج عنھا انخف اض ف ي درج ة تجم د البن زين ق دره ‪(0.603‬‬
‫)‪ ºC‬علما ً بأن ثابت اإلنخفاض الجزيئي للبنزين يساوي )‪(5.12 ºC mol-1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m2‬‬ ‫‪1000‬‬
‫‪ΔTf = K f‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪m1‬‬
‫‪0.911 g‬‬ ‫‪1000‬‬
‫× ‪0.603 = 5.12‬‬ ‫×‬
‫‪Mw CCl4‬‬ ‫‪50 g‬‬
‫‪0.603 × Mw CCl4 × 50 = 0.911 × 5.12 × 1000‬‬
‫‪0.911 × 5.12 × 1000‬‬
‫= ‪Mw CCl4‬‬
‫‪0.603 × 50‬‬
‫‪Mw CCl4 = 154.7 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٩‬‬
‫تبلغ درجة تجمد محلول مائي في مركب ال إليكتروليتي )‪ (- 0.14 ºC‬احس ب المواللي ة لھ ذا المحل ول‪.‬‬
‫)علما ً بأن ثابت اإلنخفاض في درجة تجمد الماء ھي ) ‪(1.86 ºC/molal‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد يحسب من العالقة ‪:‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫)‪ΔTf = 0 - (- 0.14‬‬
‫‪ΔTf = 0.14 ο C‬‬
‫ويمكن بالتالي حساب مواللية المحلول من العالقة ‪:‬‬
‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫‪ΔTf‬‬ ‫‪0.14‬‬
‫=‪m‬‬ ‫=‬
‫‪Kf‬‬ ‫‪1.86‬‬
‫‪m = 0.075 molal‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٠‬‬
‫كم جراما ً من المادة المضادة للتجمد والتي تركيبھا الجزيئي ھو ‪ C3H8O3‬يج ب إض افتھا ال ى ‪500 g‬‬
‫م ن الم اء لتعط ي محل والً درج ة تجم ده )‪) (- 5 ºC‬علم ا ً ب أن ثاب ت انخف اض درج ة تجم د الم اء ھ ي‬
‫)‪) ، (Kf = 1.86 ºC/m‬الكتل الذرية ‪(C = 12, O = 16, H =1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪ΔTf × Mw 2 × m1‬‬
‫= ‪m2‬‬
‫‪K f × 1000‬‬
‫‪ΔTf × Mw C3H8O3 × m H2O‬‬
‫= ‪m C3 H 8 O 3‬‬
‫‪K f × 1000‬‬
‫‪(0 - (-5) × (3 × 12 + 8 × 1 + 3 × 16) × 500‬‬
‫= ‪m C3 H 8 O 3‬‬
‫‪1.86 × 1000‬‬
‫‪5 × 92 × 500‬‬
‫= ‪m C3 H 8 O 3‬‬
‫‪1.86 × 1000‬‬
‫‪m C3H8O3 = 123.66 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦١‬‬
‫احسب وزن اإليثلين جليكول ‪ C2H6O2‬التي يجب إضافتھا الى ‪ 3 Kg‬من الماء لمنع ه م ن التجم د عن د‬
‫درجة حرارة )‪ (- 6 ºC‬علما ً بأن )‪.(Kf = 1.86 C/m‬‬
‫)األوزان الذرية ‪.(C = 12, O = 16, H = 1) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪ΔTf × Mw 2 × m1‬‬
‫= ‪m2‬‬
‫‪K f × 1000‬‬
‫‪ΔTf × Mw C2 H6O2 × m H2O‬‬
‫= ‪m C2 H 6 O 2‬‬
‫‪K f × 1000‬‬
‫‪(0 - (-6)) × (2 × 12 + 6 × 1 + 2 × 16) × 3000‬‬
‫= ‪m C2 H 6 O 2‬‬
‫‪1.86 × 1000‬‬
‫‪m C2 H 6 O 2‬‬ ‫‪= 600 g‬‬
‫وبالتالي فإذا كانت درجة الحرارة )‪ (- 6 ºC‬فإنه يجب إضافة أكثر من )‪ (600 g‬من اإليثل ين جليك ول‬
‫لمنع الماء من التجمد‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٢‬‬
‫احسب وزن كلوريد الصوديوم الالزم إضافته ال ى ‪ 3 Kg‬م ن الم اء لخف ض درج ة تجم ده )‪(- 10 ºC‬‬
‫علما ً بأن ثابت اإلنخفاض في درجة التجمد للماء )‪(Kf = 1.86 ºC/m‬‬
‫األوزان الذرية ‪(Na = 23, Cl = 35.5) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫⎞ ‪⎛ K × m NaCl × 1000‬‬
‫‪ΔTf = ⎜ f‬‬ ‫‪× 2‬‬
‫⎟⎟ ‪⎜ Mw NaCl × m H O‬‬
‫⎝‬ ‫‪2‬‬ ‫⎠‬
‫‪ΔTf × Mw NaCl × m H 2O‬‬
‫= ‪m NaCl‬‬
‫‪K f × 1000 × 2‬‬
‫⎞ ‪⎛ (0 - (-10)) × (23 + 35.5) × 3000‬‬
‫⎜ = ‪m NaCl‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪1.86 × 1000 × 2‬‬ ‫⎠‬
‫‪m NaCl = 471.77 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٣‬‬
‫محلول مكون من ‪ 12 g‬من مادة صلبة مذابة ف ي ‪ 300 g‬م ن ‪ CCl4‬يتجم د عن د )‪ (- 30 ºC‬فاحس ب‬
‫الوزن الجزيئي للمذاب علما ً بأن رابع كلوري د الكرب ون ‪ CCl4‬يتجم د عن د الدرج ة )‪ (- 22.8 ºC‬وأن‬
‫ثابت تجمد ‪.(Kf = 29.8 C/molal) CCl4‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTf × m1‬‬
‫‪29.8 × 12 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪(- 22.8 - (- 30) × 300‬‬
‫‪Mw 2 = 165.56 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٤‬‬
‫أذي ب ‪ 200 g‬م ن الجليس رول ‪ C3H8O3‬ف ي ‪ 800 g‬م ن الم اء وكان ت كثاف ة المحل ول الن اتج‬
‫‪ 1.049 g/cm3‬عند ‪ 20 ºC‬احسب ‪:‬‬
‫ج( درجة تجمد المحلول‬ ‫ب( الموالرية‬ ‫أ( المواللية‬
‫علما ً بأن ‪) ،(Kf = 1.86 C/m) :‬األوزان الذرية ‪(C = 12, O = 16, H = 1) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( حساب المواللية ‪:‬‬
‫‪m × 1000‬‬
‫‪molality(m) = 2‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪m C3H8O3 × 1000‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪Mw C3H8O3 × m H2O‬‬
‫‪200 × 1000‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪(3 × 12 + 8 × 1 + 3 × 16) × 800‬‬
‫‪200 × 1000‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪92 × 800‬‬
‫‪m = 2.72 molal‬‬
‫ب( حساب الموالرية ‪:‬‬
‫نوجد أوالً حجم المحلول من كثافته ومنه نوجد الموالرية كما يلي ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫‪d sol = sol‬‬
‫‪Vsol‬‬
‫‪m‬‬
‫‪Vsol = sol‬‬
‫‪d sol‬‬
‫‪(200 + 800) g‬‬
‫= ‪Vsol‬‬
‫‪1.049 g cm-3‬‬
‫‪1000 g‬‬
‫= ‪Vsol‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪= 953.29 cm3‬‬
‫‪1.049 g cm‬‬
‫ومنه فإن الموالرية ‪:‬‬

‫‪n2‬‬
‫=‪M‬‬
‫‪V cm3‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪m2‬‬
‫‪Mw 2‬‬
‫=‪M‬‬
‫‪Vcm3‬‬
‫‪1000‬‬
‫‪m C3H8O3 × 1000‬‬
‫=‪M‬‬
‫‪Mw C3H8O3 × Vsol cm3‬‬
‫‪200 × 1000‬‬
‫=‪M‬‬
‫‪92 × 953.29‬‬
‫‪M = 2.28 molar‬‬
‫ج( حساب اإلرتفاع في درجة الغليان‪:‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪1.86 × 200 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪92 × 800‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔTf = 5.05 C‬‬
‫ومنه فإنه يمكن حساب ‪ Tsol‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫)‪T1 = 0 - (5.05‬‬
‫‪T1 = - 5.05 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٥‬‬
‫عند إذابة ‪ 20 g‬من الجلسرين ‪ C3H5(OH)3‬في ‪ 200 g‬م ن الم اء‪ ،‬وعن د إذاب ة ‪ 20 g‬م ن الكح ول‬
‫الميثيل ي ‪ CH3OH‬ف ي ‪ 200 g‬م ن الم اء ف أي الم ادتين ي ؤدي ال ى انخف اض أكب ر ف ي درج ة التجم د‬
‫)‪.(Kf = 1.86 °C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫لحل ھذه المسألة نعوض في كل مرة بأحد المادتين في القانون ‪:‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫والمادة التي تعطي مقدار انخفاض أكبر في درجة التجمد ‪ ΔTf‬ھي اإلجابة‪.‬‬
‫بالنسبة للجلسرين ‪:‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K f × m C3H5 (OH)3 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw C3H5 (OH)3 × m H 2O‬‬
‫‪1.86 × 20 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪( (3 × 12 + 5 × 1 + (3 × 16) + (3 × 1) ) × 200‬‬
‫‪ΔTf = 2.022 ο C‬‬
‫بالنسبة للكحول الميثيلي ‪:‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K f × m CH3OH × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw CH3OH × m H2O‬‬
‫‪1.86 × 20 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬ ‫‪= 5.8 ο C‬‬
‫(‬‫‪12‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪(3‬‬ ‫×‬ ‫)‪1‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪1‬‬‫)‬ ‫×‬ ‫‪200‬‬
‫ومنه يتضح أن الكحول الميثيلي يؤدي الى انخفاض أكبر في درجة التجمد حيث يتجمد الماء )كمحلول(‬
‫عند )‪ ( - 5.8 ºC‬حيث ‪:‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫)‪Tο = 0 - (5.8‬‬
‫‪Tο = - 5.8 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٦‬‬
‫احسب انخفاض درجة التجمد لمحلول حض ر ب انحالل ‪ 25 g‬م ن ثي و أس يت أم ين )‪ (H3CSNH2‬ف ي‬
‫‪ 333 g‬م ن الم اء‪ ،‬وك ذلك احس ب ارتف اع درج ة الغلي ان ل نفس المحل ول عن د الض غط ‪ 760 torr‬م ع‬
‫العلم أن ‪(Kf = 1.86 °C/m, Kb = 0.51 °C/m) :‬‬
‫األوزان الذرية ‪(H = 1, C = 12, N = 14, O = 16, S = 32) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً ‪ :‬مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد ‪:‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K f × m H3CSNH 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪Mw H3CSNH 2 × m H 2O‬‬
‫‪1.86 × 25 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTf‬‬
‫‪63 × 333‬‬
‫‪ΔTf = 2.216 ο C‬‬
‫ثانيا ً ‪ :‬مقدار اإلرتفاع في درجة الغليان ‪:‬‬

‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K b × m H3CSNH 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw H3CSNH2 × m H2O‬‬
‫‪0.51 × 25 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪63 × 333‬‬
‫‪ΔTb = 0.608 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٧‬‬
‫عند إذابة مادة صلبة في إناء يحتوي على الم اء ارتفع ت درج ة الغلي ان بمق دار )‪ ،(2.34 ºC‬ف إذا ك ان‬
‫وزن المادة المذابة يساوي وزن الماء فاحسب ما يلي ‪:‬‬
‫ب( اإلنخفاض في درجة التجمد‪.‬‬ ‫أ( الوزن الجزيئي للمادة الصلبة‬
‫علما ً بأن ‪(Kf (H2O) = 1.86 C/m, Kb(H2O) = 0.51 ºC/m) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( الجواب ‪ :‬الوزن الجزيئي ‪Mw2 = 217.95 g/mol‬‬
‫ب( الجواب ‪ :‬اإلنخفاض في درجة التجمد يساوي ‪ΔTf = 8.534 ο C :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٨‬‬
‫إذا كانت درجة غليان محلول مائي ‪ 100.05 °C‬فاحسب درجة تجمده‪ ،‬إذا علمت أن ‪:‬‬
‫)‪(Kb = 0.51 ºC/m, Kf = 1.86 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫درجة التجمد ‪Tsol = - 0.182 ºC :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٩‬‬
‫لديك محلول مائي يتجمد عند )‪ (- 2.47 °C‬فأوجد درجة الغليان‪ ،‬علما ً بأن ‪:‬‬
‫‪(Kb(H2O) = 0.52 ºC/molal,‬‬ ‫)‪Kf(H2O) = 1.86 ºC/molal‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪ :‬درجة الغليان تساوي ‪Tsol = 100.69 ºC‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٠‬‬
‫يتجمد محلول ‪ 10%‬من مادة غير متطايرة )‪ (X‬ف ي م اء عن د درج ة ح رارة )‪ (- 0.93 ºC‬ف إذا ك ان‬
‫ثابت اإلنخفاض المواللي )‪ (Kf = 1.86 ºC/molal‬فاحسب ما يلي‪:‬‬
‫ب( مواللية المحلول‪.‬‬ ‫أ( الوزن الجزيئي للمادة )‪(X‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ب( مواللية المحلول ‪m = 0.5 molal :‬‬ ‫أ( الوزن الجزيئي ‪MwX = 222.22 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧١‬‬
‫ك م جرام ا ً م ن الجليس رول ‪ C3H5(OH)3‬يج ب إذابتھ ا ف ي ‪ 600 g‬م ن الم اء للحص ول عل ى محل ول‬
‫يتجمد عند درجة حرارة )‪.(Kf = 1.86 C/m) ، (- 4.00 ºC‬‬
‫)الكتل الذرية ‪.(C = 12, H = 1, O = 16‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔTf = 4 C‬‬
‫وبالتالي لحساب كمية الجليسرول ‪:‬‬
‫‪ΔTf = K f m‬‬
‫‪m 2 1000‬‬
‫‪ΔTf = K f‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2 m1‬‬
‫⎛‬ ‫‪m2‬‬ ‫⎞‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTf = (1.86‬‬ ‫⎜ × ⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ )‪⎝ (3 × 12 + 5 × 1 + 3(16 + 1‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 600‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪1000‬‬
‫× ‪4 = 1.86 × 2‬‬
‫‪92‬‬ ‫‪600‬‬
‫‪4 × 92 × 600‬‬
‫= ‪m2‬‬
‫‪1.86 × 1000‬‬
‫‪m 2 = 118.71 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٢‬‬
‫إذا ك ان رادي اتير الس يارة يحت وي عل ى ‪ 12 L‬م ن الم اء فم ا مق دار اإلنخف اض ف ي نقط ة تجم د الم اء‬
‫بإضافة ‪ 5 kg‬من الجليكول )البرستون( ‪) C2H4(OH)2‬كثافة الماء = ‪.(1 g/ml‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(Kf = 1.86 ºC/m) ،(C = 12, H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً نحسب كتلة المذيب )الماء( من كثافته ‪:‬‬
‫‪m H 2O‬‬
‫= ‪d H 2O‬‬
‫‪VH 2 O‬‬
‫‪m H 2 O = d H 2 O × VH 2 O‬‬
‫‪m H 2 O = 1g/m l × 12000 m l‬‬
‫‪m H 2 O = 12000 g‬‬
‫وبالتالي نحسب مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد ‪:‬‬
‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTf = (1.86 ο C/m‬‬ ‫⎜ × ⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ Mw 2‬‬ ‫⎠ ‪⎝ m1‬‬
‫⎛‬ ‫‪5 × 1000‬‬ ‫⎞‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTf = (1.86C/m‬‬ ‫⎜ × ⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ )‪⎝ (2 × 12 + 4 × 1 + 2(16 + 1‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 12000‬‬
‫⎞ ‪⎛ 5000‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTf = (1.86 ο C/m‬‬ ‫⎜ × ⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 62‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 12‬‬
‫‪ΔTf = 12.5 ο C‬‬
‫ويكون درجة تجمد الماء الجديدة بعد إضافة المذاب )الجليكول( ‪:‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫‪T1 = 0 - 12.5‬‬
‫‪T1 = - 12.5 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٣‬‬
‫محلول مائي يتجمد عند درجة حرارة )‪ ،(- 2.47 ºC‬ما ھي درجة غلي ان المحل ول إذا علم ت أن ثاب ت‬
‫انخف اض درج ة التجم د الم واللي )‪ ،(Kf = 1.86 °C/m‬وثاب ت ارتف اع درج ة الغلي ان الم واللي للم اء‬
‫)‪.(Kb = 0.513 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بقسمة القانونين ‪:‬‬
‫‪ΔTf‬‬ ‫‪K m‬‬
‫‪= f‬‬
‫‪ΔTb‬‬ ‫‪Kb m‬‬
‫‪2.47 ο C 1.86 ο C/m‬‬
‫=‬
‫‪ΔTb‬‬ ‫‪0.513 ο C/m‬‬
‫‪ΔTb‬‬ ‫=‬
‫‪( 2.47 C ) × ( 0.513‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫) ‪C/m‬‬
‫) ‪(1.86 C/m‬‬‫‪ο‬‬
‫‪ΔTb = 0.68 ο C‬‬

‫وبالتالي فإن مقدار اإلرتفاع في درجة الغليان ھو )‪ (0.68 ºC‬فتكون درجة الغليان للمحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪T1 = ΔTb + TH2O‬‬
‫‪T1 = 0.68 + 100‬‬
‫‪T1 = 100.68 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٤‬‬
‫يحتوي محلول على ‪ 6.35 g‬من مادة غير الكتروليتية مذابة في ‪ 500 g‬من الماء ويتجمد عن د درج ة‬
‫)‪ ،(- 0.465 ºC‬عين الكتلة الجزيئية للمذاب‪ ،‬علما ً بأن )‪.(Kf = 1.86 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m 2 1000‬‬
‫× ‪ΔTf = K f‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2 m1‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTf × m1‬‬
‫)‪(1.86 C/m) × (6.35 g) × (1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫)‪(0.465 ο C) × (500 g‬‬
‫‪Mw 2 = 50.8 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٥‬‬
‫احسب ال وزن الجزيئ ي لمرك ب عض وي إذا عل م أن اإلنخف اض ف ي درج ة التجم د للبن زين نتيج ة إذاب ة‬
‫)‪ (0.96 g‬من المركب في )‪ (100 g‬من البن زين )‪ (0.44 °C‬علم ا ً ب أن ثاب ت انخف اض درج ة التجم د‬
‫‪5.5 °C. m-1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪Mw2 = 120 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٦‬‬
‫حضر محلول بإذابة ‪ 4.5 g‬من م ادة غي ر الكتروليتي ة ف ي ‪ 125 g‬م ن الم اء فأص بحت درج ة تجم ده‬
‫)‪ ، (- 0.372 °C‬احسب وزن مول واح د م ن ھ ذه الم ادة إذا علم ت أن ثاب ت اإلنخف اض لدرج ة تجم د‬
‫الماء )‪.(1.86 °C. m-1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪Mw2 = 180 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٧‬‬
‫يتجم د البن زين ‪ C6H6‬عن د )‪ 95.45 °C‬وق د وج د أن محل والً يحت وي عل ى )‪ (7.24 g‬م ن م ادة‬
‫)‪ (C2Cl4H2‬مذابة ف ي )‪ (115.3 g‬م ن البن زين يتجم د عن د )‪ (3.55 °C‬احس ب ثاب ت اإلنخف اض ف ي‬
‫درجة التجمد للبنزين‪ .‬علما ً بأن الكتل الذرية ‪.(H = 1, C = 12, Cl = 35.5) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪-1‬‬
‫الجواب ‪Kf = 5.08 °C. m :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٨‬‬
‫تضاف مادة إيثلين جليكول ‪ C2H4(OH)2‬لمنع التجمد فما عدد الجرامات من ھذه الم ادة ال الزم إذابتھ ا‬
‫في )‪ (300 ml‬من الماء للحصول على محلول يتجمد عند )‪ (- 10 °C‬وما درجة غليان ھذا المحلول‪.‬‬
‫علما ً بأن )‪) ،(Kb = 0.51 °C/m, Kf = 1.86 °C/m‬كثافة الماء تساوي ‪.(1 g/ml‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪m2 = 100 g, T1 = 124.677 °C :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٩‬‬
‫احسب درجة تجمد محلول السكروز المائي الذي تركيزه يساوي )‪ (0.5 molal‬عند ضغط جوي واحد‬
‫)‪(Kf(H2O) = 1.86 °C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪T1 = - 0.93 °C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٠‬‬
‫لديك المعطيات التالية ‪:‬‬
‫‪ (٢‬درجة غليان البنزين ‪80.1 °C‬‬ ‫‪ (١‬درجة تجمد البنزين ‪5.5 °C‬‬
‫‪ (٣‬ثابت االرتفاع في درجة الغليان للبنزين )‪(1.53 °C/molal‬‬
‫‪ (٤‬ثابت االنخفاض في درجة التجمد للبنزين )‪(5.12 °C/molal‬‬
‫‪ (٥‬الوزن الجزيئي لثنائي الفينيل ‪154 g/mol‬‬
‫فما درجة غليان ودرجة تجمد محلول مكون من )‪ (2 g‬من ثنائي الفينيل في )‪ (60 g‬من البنزين‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫درجة الغليان ‪ ،T1 = 4.392 °C‬درجة التجمد ‪T1 = 80.65 °C‬‬
‫‪ (٤‬ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻷﲰﻮﺯﻱ )ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻹﻧﺘﺸﺎﺭﻱ(‬

‫‪Osmotic Pressure‬‬
‫االنتشار الغشائي )األسموزية( عملية يمر وفقا ً لھا مذيب من محلول مخفف إلى آخ ر أكث ر تركي زاً ع ن‬
‫طريق المرور عبر غشاء رقيق يسمح انتقائيا ً بمرور المذيب ويحد من مرور المذاب‪ ،‬وتدعى مثل ھ ذه‬
‫األغشية باألغشية شبه المنفذة ‪ ،semipermeable‬ومن األمثلة عليھا الجلد الرقيق وبعض المواد غي ر‬
‫العض وية المش ابھة للجيالت ين‪ .‬وإح دى الظ واھر المش ابھة ھ ي م ا يس مى ب الفرز باالنتش ار الغش ائي أو‬
‫الديلزة ‪ ،dialysis‬والتي تحدث على جدران الخاليا في النباتات والحيوانات‪ ،‬وتسھل ھذه الظ اھرة م ن‬
‫مرور الماء واأليونات الصغيرة والجزيئ ات الص غيرة ولكنھ ا تح د م ن م رور الجزيئ ات الض خمة مث ل‬
‫البروتينات‪ .‬واإلنتشار الغشائي ھو الحالة القصوى النھائية للديلزة‪ .‬وفي عملية االنتشار الغشائي‪ ،‬ھن اك‬
‫توجه نحو مساواة التركيزين بين المحلولين المتالمسين مع بعضھما البعض عبر الغشاء‪ .‬ويك ون مع دل‬
‫سرعة مرور جزيئات المذيب عبر الغشاء الى المحلول األكثر تركيزاً أكب ر م ن مع دل س رعة مرورھ ا‬
‫في اإلتجاه المعاكس وذلك على أغلبي الظن ألن تركيز المذيب عند سطح الغشاء يأخذ أكبر قيمة له ف ي‬
‫المحلول األكثر تخفيفا ً )شكل ‪.(٦٩‬‬
‫شكل )‪ : (٦٩‬األسموزية )الضغط اإلنتشاري(‬
‫ونالحظ تأثيراً مشابھا ً إذا قمنا بوضع محلولين‪ ،‬تركيز المذاب فيھما غير متساو‪ ،‬في مكان مغلق بإحكام‬
‫كما في الشكل )‪(٧٠‬‬
‫شكل )‪ : (٧٠‬يؤدي الضغط البخاري غير المتساوي الى انتقال المذيب من المحلول األقل تركيزاً الى اآلخر األكثر تركيزاً‪.‬‬
‫فمعدل التبخر من المحلول المخفف أكبر م ن ذاك م ن المحل ول المرك ز‪ ،‬ولك ن مع دل الرج وع ال ى ك ل‬
‫مكنھما ھ و نفس ه )إذ أن ك ال المحل ولين يالمس ان نف س الط ور الغ ازي(‪ ،‬وبالنتيج ة‪ ،‬ك ال المحل ولين ف ي‬
‫حال ة ع دم ات زان م ع البخ ار‪ .‬فف ي المحل ول المخف ف‪ ،‬تتبخ ر الجزيئ ات بس رعة أكب ر م ن تكثفھ ا‪ ،‬بينم ا‬
‫يحدث عكس ذلك في المحلول المكثف‪ .‬وھكذا‪ ،‬يتم نقل تدريجي للمذيب م ن المحل ول المخف ف ال ى ذاك‬
‫األكثر تركيزاً الى أن يتوصل كالھما الى نفس التركيز‪.‬‬
‫يطلق على الغشاء الذي يسمح بمرور نوعي ات م ن الجزيئ ات اس م غش اء ش به منف ذ‪ .‬ولنفت رض وج ود محل ولين مختلف ي‬
‫التركيز مفصولين عن بعضھما بغشاء شبه منفذ‪ ،‬يسمح بم رور جزيئ ات الم اء فق ط‪ .‬ف ي ھ ذه الحال ة نج د أن الم اء ينتق ل‬
‫عبر الغشاء في اإلتجاھين ولكن بس رعتين مختلفت ين ف ي اإلتج اھين المض ادين‪ ،‬لك ن ف ي البداي ة س وف يم ر الم اء بش كل‬
‫أكبر نحو المحلول ذي التركيز األعلى‪ .‬ويستمر مرور جزيئات الماء )أو أي س ائل م ذيب آخ ر( ال ى أن نص ل ال ى حال ة‬
‫اتزان وعندھا تتساوى سرعة انتقال )مرور( جزيئات الماء في اإلتجاھين‪ .‬وتطلق كلمة األسموزية عل ى انتق ال جزيئ ات‬
‫المذيب عبر الغشاء ليتساوى تركيز المحلول على جانبيه‪.‬‬
‫ويمكننا القول أن األسموزية تنشأ عن اختالف في ضغط الماء عل ى ج انبي الغش اء‪ ،‬حي ث ينتق ل الم اء عب ر الغش اء ش به‬
‫المنفذ من المحلول المخفف الى المحلول األكثر تركيزاً ويستمر ذلك حتى يتساوى التركي ز‪ .‬والنتيج ة المتوقع ة أن يرتف ع‬
‫مستوى السائل في المحلول ذي التركيز األعلى‪ ،‬والفرق ف ي اإلرتف اع ب ين المس تويين ي وازي الف رق ف ي الض غط‪ .‬وعن د‬
‫اإلتزان فإن الفرق في الضغط يسمى بالضغط األسموزي‪.‬‬
‫س( عرف األغشية شبه المنفذة ‪.semipermeable membrane‬‬
‫ھي أغشية تسمح بمرور جزيئات المذيب فقط وتعتمد طبيعة الغشاء على طبيعة المذيب والمذاب‪.‬‬
‫أمثلتھا ‪ :‬األغشية الحيوانية )مثانة بعض الحيوانات(‪ -‬الجل د الرقي ق مث ل الس لوفان – الس ليلوز – بع ض األف الم المكون ة‬
‫من المواد العضوية المترسبة مثل حديدو سيانيد النحاس‪.‬‬
‫س( ھل لطبيعة الغشاء أي تأثير على الضغط األسموزي؟‬
‫ج( ال‪ ،‬ال تأثير لطبيعة الغشاء على الضغط األسموزي مادام الغشاء يتميز بأنه شبه منفذ‪.‬‬
‫س( عند وجود محلولين مختلفي التركيز مفصولين بغشاء شبه منفذ‪ ،‬وضح في أي اإلتجاھين سيتدفق المذيب؟‬
‫ج( عند فصل محلولين مختلفي التركيز بغشاء شبه منفذ فإن ضغطا ً أسموزيا ً سوف ينشأ‪ ،‬وسيتدفق المذيب إلى المحلول‬
‫)األعلى تركيزاً أي الذي فيه تركيز المذاب مرتفع وتركيز المذيب منخفض(‪.‬‬
‫س( لماذا يتجه الماء )المذيب( من الجھة األقل تركيزاً الى األعلى تركيزاً؟‬
‫ج( سبب ھذه الظاھرة أن حركة الجزيئات في المحلول األقل تركيزاً أسرع منھ ا ف ي المحل ول المرك ز‪ ،‬وكم ا ھ و معل وم‬
‫أن الضغط البخاري في المحلول المخفف أعلى من ه ف ي المحل ول المرك ز ول ذلك ف إن جزيئ ات الم اء تس ير م ن المحل ول‬
‫المخفف باتجاه المحلول المركز‪.‬‬
‫س( عرف األسموزية‪.‬‬
‫ً‬
‫ج( األسموزية ھي مرور جزيئات السائل من المحلول المخفف )أو السائل النقي( الى المحلول األكثر تركيزا عبر غشاء‬
‫شبه منفذ ويستمر ذلك حتى يتساوى التركيز على جانبي الغشاء‪ .‬وھذا المرور ينتج عنه زيادة في ضغط المحلول‪ ،‬وھذه‬
‫الزي ادة ف ي ض غط المحل ول باإلض افة ال ى الض غط البخ اري للمحل ول ھ و م ا يطل ق علي ه بالض غط األس موزي‬
‫ويرمز له بالرمز ‪π‬‬
‫شكل )‪ : (٨٠‬الظاھرة األسموزية‬

‫ﲡﺮﺑﺔ ﻟﺸﺮﺡ ﺍﻷﲰﻮﺯﻳﺔ ‪:‬‬

‫وإلجراء تجربة عن األسموزية‪ ،‬يثبت غشاء من مثانة حيوان أو قطعة من السلوفان الذي يتأثر بالم اء‬
‫على فتحة قمع بساق طويلة‪ .‬ويوضع داخل القمع في كأس ب ه م اء نق ي‪ .‬نالح ظ ف ي البداي ة أن جزيئ ات‬
‫الماء تندفع بسرعة من الماء النقي الى محلول السكر بينما تكون حركة اندفاع جزيئات الماء في اإلتجاه‬
‫المضاد ضعيفة ومن ثم يالحظ ارتفاع سطح السائل في ساق القمع وبمرور الوقت يحدث أمران ي دفعان‬
‫الم اء ت دريجيا ً عل ى التح رك ف ي اتج اه مض اد م ن المحل ول ال ى الم اء النق ي‪ ،‬أولھم ا أن محل ول الس كر‬
‫يص بح مخفف اً‪ ،‬وثانيھم ا أن ارتف اع الس ائل ف ي س اق القم ع يزي د ض غط الس ائل عل ى الغش اء م ن جان ب‬
‫المحلول مما يدفع جزيئات الماء في كال اإلتجاھين حتى يصل س طح الس ائل ف ي القم ع ال ى موق ع ثاب ت‬
‫تقريبا ً‪ .‬وقد ي ؤدي ارتف اع الس ائل ف ي القم ع ال ى تھت ك ف ي الغش اء فيخ تلط المحل ول بالم اء النق ي‪ .‬ش كل‬
‫)‪(٨١‬‬
‫شكل )‪ : (٨١‬األسموزية‪ ،‬ويمثل القسم السفلي تصوراً التجاه جزيئات الماء عبر قطاع صغير من الغشاء‪.‬‬
‫‪Fig. 82 : Laboratory apparatus for demonstrating osmosis. The picture at the right gives some‬‬
‫‪details of the process.‬‬
Fig. 83 : Demonstration of osmotic pressure.
Fig. 84 : The phenomenon of osmosis. A solution inside the bulb is separated from pure solvent
in the beaker by a semipermeable membrane. Net passage of solvent from the beaker through the
membrane occurs, and the liquid in the tube rises until an equilibrium is reached. At equilibrium,
the osmotic pressure exerted by the column of liquid in the tube is sufficient to prevent further net
passage of solvent.
‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻷﲰﻮﺯﻱ ﻭﻗﻴﺎﺳﻪ‬

‫تعريف الضغط األسموزي ‪:‬‬
‫ھو الضغط الالزم توجيھه فوق سطح المحلول لمنع دخول الم اء النق ي )أو أي م ذيب( )تح ت ض غط ج وي‬
‫قدره )‪ ((1 atm‬الى المحلول عبر غشاء شبه منفذ‪.‬‬
‫لو أجرينا تجربة انتشار غشائي باستعمال الجھاز الموضح في الشكل)‪.(٨٥‬‬
‫شكل )‪ : (٨٥‬قياس الضغط األسموزي‬
‫حيث يوجد لدينا محلول في القسم ‪ ، A‬وما نقي في القسم ‪ ،B‬ف إن م رور الم ذيب م ن ‪ B‬ال ى ‪ A‬س يزيد م ن‬
‫حجم ‪ A‬ويقلل من حجم ‪ B‬وأثناء حدوث ذلك‪ ،‬يرتفع طول السائل الموجود ف ي األنب وب الش عري للقس م ‪A‬‬
‫بينما ينخفض طول السائل في األنبوب الشعري اآلخر‪ ،‬وسيتكون ھنالك فارق ض غط ب ين المحل ولين يعتم د‬
‫على الفارق في الطول‪ . Δh ،‬وتعتمد سھولة تمكن جزيء مذيب م ن اإلنتق ال م ن ‪ B‬ال ى ‪ ،A‬وم ن ‪ A‬ال ى‬
‫‪ B‬على ھ ذا الف ارق ف ي الض غط أيض ا ً‪ .‬فبازدي اد الض غط عل ى الجان ب ‪ A‬يص بح م ن الص عب أكث ر ف أكثر‬
‫إدخ ال ج زيء م ذيب آخ ر ف ي ھ ذا المحل ول‪ .‬ويص بح م ن الس ھل أيض ا ً عل ى ج زيء م اء أن يخ رج م ن‬
‫المحلول ويدخل في القسم المحتوي على الماء النقي‪ .‬لذلك كلما أص بحت ‪ Δh‬أكب ر‪ ،‬يتن اقص ص افي مع دل‬
‫انتق ال الم اء م ن ‪ B‬ال ى ‪ ،A‬إل ى أن نص ل ال ى نقط ة تك ون فيھ ا ‪ Δh‬ق د وص لت ال ى قيم ة تتح رك عن دھا‬
‫جزيئات الماء عبر الغشاء بمعدلين متس اويين – أي عن د التوص ل ال ى اإلت زان‪ .‬ويس مى ف ارق الض غط ب ين‬
‫القسمين عند قيام حالة اإلتزان بالض غط االنتش اري أو األس موزي ‪ Osmotic Pressure‬للمحل ول ويرم ز‬
‫إليه عادة بالحرف اليوناني ∏ ‪.‬‬
‫ﺟﻬﺎﺯ ﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻷﲰﻮﺯﻱ )ﺍﻷﲰﻮﻣﻴﱰ ‪: (Osmometer‬‬
‫لقياس الضغط األسموزي في المختبر يستخدم جھاز كالموضح بالشكل )‪.(٨٦‬‬
‫شكل )‪ : (٨٦‬جھاز لقياس الضغط األسموزي‬

‫وفيه يوضع محلول في إناء من صلب أو مادة أخ رى ال تتم دد أو تنفج ر عن د زي ادة الض غط‪ .‬وبالجھ از‬
‫غش اء ش به منف ذ يفص ل المحل ول ع ن الم اء النق ي ويتك ون ذل ك الغش اء م ن م ادة غي ر عض وية تس مح‬
‫بمرور جزيئات الماء في أي اتجاه ولكنھا ال تسمح بمرور المادة المذاب ة‪ .‬ويعتب ر الض غط ال الزم لحف ظ‬
‫حجم المحلول ثابتا ً ومساويا ً للضغط األسموزي ويمكن قراءته بمساعدة عداد من لولب خاص‪.‬‬
‫مكونات الجھاز وطريقة عمله ‪:‬‬
‫شكل )‪ : (٨٧‬مخطط توضيحي للجھاز المستخدم في قياس الضغط األسموزي‬
‫شكل )‪ : (٨٨‬قياس الضغط األسموزي‬
‫مكونات الجھاز ‪:‬‬

‫‪ (١‬يتكون من أنائين يفصل بينھما غشاء شبه منفذ‪ .‬يحتوي أحد اإلنائين على محل ول مك ون م ن الم ذيب‬
‫والمذاب المناسبين‪ ،‬بينما يحتوي اآلخر على المذيب فقط‪.‬‬
‫‪ (٢‬تستخدم أنابيب ش عرية رفيع ة لقي اس التغي رات الص غيرة ف ي مس توى الس ائلين وعن د بداي ة التجرب ة‬
‫يك ون مس توى الس ائلين متم اثالً ف ي اإلن ائين ث م يب دأ انتق ال الم ذيب م ن الجھ ة الت ي يك ون تركي زه فيھ ا‬
‫مرتفع الى الجھة التي يكون تركيزه فيھا منخفض )أي جھة المحلول(‪.‬‬
‫وينتج عن ذلك انخفاضا ً ف ي مس توى الس ائل م ن جان ب الم ذيب وارتفاع ا ف ي مس توى الس ائل م ن جھ ة‬
‫َ‬
‫المحلول‪ ،‬وعند التوازن سيكون مستوى الس ائلين ف ي األنب وبتين مس اويين لمق دار ثاب ت‪ ،‬والنتيج ة ل ذلك‬
‫ھي أنه يمكن الحصول على ف رق ف ي مس توى الس ائلين ف ي األنب وبتين وھ ذا الف رق راج ع ال ى الض غط‬
‫األسموزي‪.‬‬
‫ﻗﻮﺍﻧﲔ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻷﲰﻮﺯﻱ‬

‫يقاس عادة بالعالقة التي تعطي الضغط الھيدروستاتيكي ‪:‬‬
‫‪π=hdg‬‬
‫‪ : h‬ارتفاع السائل‬
‫‪ : d‬كثافة السائل )بعض المراجع ترمز للكثافة بالرمز ‪( ρ‬‬
‫‪ : g‬عجلة الجاذبية األرضية‪.‬‬
‫ومن جھ از الض غط األس موزي يمك ن تعري ف الض غط األس موزي بأن ه الض غط الھيدروس تاتيكي وھ و‬
‫الضغط الالزم والكافي ال يقاف أي تدفق إضافي للمذيب خالل الغشاء‪.‬‬
‫أول دراس ة جدي ة للض غط األس موزي كان ت ع ام ‪١٨٧٧‬م عل ى ي د فيف ر )‪،(Pfeffer‬‬
‫ثم جاء العالم فانت ھوف )‪ (Vant Hoff‬عام ‪١٨٨٦‬م بتلخيص نتائج فيفر بالقانونين التاليين ‪:‬‬
‫‪ (١‬عند ثبات درجة الحرارة ف إن الض غط األس موزي ) ‪ ( π‬لمحل ول مخف ف يتناس ب طردي ا ً م ع تركي ز‬
‫المحلول أي أن ‪:‬‬
‫‪παC‬‬
‫‪π = K1C‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫‪ : K1‬ثابت التناسب‬
‫‪ : C‬التركيز بوحدات الموالرية )‪(mol/L‬‬
‫ويمكن كتابة ‪ C‬بقانون الموالرية ‪:‬‬
‫‪n‬‬
‫=‪C‬‬
‫‪V‬‬
‫‪⇒ π = K1C‬‬
‫‪n‬‬
‫‪π = K1‬‬
‫‪V‬‬
‫‪πV = K1n‬‬
‫عندما يكون ‪ n‬ثابت فإن ‪:‬‬

‫‪π V = constant‬‬
‫وھذا القانون يشبه قانون بويل في الغازات الذي يكتب ‪PV = constant :‬‬
‫‪π‬‬
‫‪ (٢‬عند ثبات التركيز فإن الضغط األسموزي ) ( لمحلول مخفف يتناسب طرديا ً م ع درج ة الح رارة‬
‫المطلقة أي أن ‪:‬‬
‫‪παT‬‬
‫‪⇒ π = K 2T‬‬
‫‪π‬‬
‫‪= K2‬‬
‫‪T‬‬
‫‪π‬‬
‫‪T‬‬
‫وھذه المعادلة تشبه قانون تشارلز – جي لوساك في الغازات‪ ،‬وبدمج العالقتين في ‪ ٢ ،١‬نحصل على ‪:‬‬
‫‪πV = constant‬‬
‫‪π‬‬
‫‪T‬‬
‫‪πV‬‬
‫‪= KT‬‬
‫‪T‬‬
‫‪πV = KT‬‬
‫حيث ‪ : K‬ثابت يتعلق بطبيعة المذيب‪ ،‬وقد أثبت فانت ھوف أن قيمة الثابت ‪ K‬تساوي قيمة ثاب ت الغ ازات‬
‫العام وبالتالي فإن ‪:‬‬
‫‪πV = RT.....................3‬‬
‫وفي حالة وجود عدد ‪ n‬من الموالت تصبح العالقة ‪: 3‬‬
‫‪πV = nRT.....................4‬‬
‫حيث ‪ : V :‬حجم المحلول باللتر‪ : n ،‬عدد الموالت المذابة‬
‫‪ : R‬ثابت الغازات العام )‪.(R = 0.0821 L. atm mol-1 K-1‬‬
‫‪ : T‬درجة الحرارة المطلقة )‪.(K‬‬
‫‪ :‬الضغط األسموزي‪ ،‬ويقاس عادة بالضغط الجوي )‪.(atm‬‬ ‫‪π‬‬
‫وبالرغم من أن ھذه المعادلة تشبه معادلة الغازات غير أنھا تقريبية وال تنطبق على المحاليل المركزة‪.‬‬
‫وبقسمة ⎟⎞ ⎜⎛ والتي تساوي ‪ C‬يمكن أن تكتب المعادلة ‪: 4‬‬
‫‪n‬‬
‫⎠‪⎝V‬‬
‫‪n‬‬
‫= ‪π = C RT‬‬ ‫‪RT.....................5‬‬
‫‪V‬‬
‫ومن المعادلة )‪ (5‬فإنه يستنتج أن ‪ π‬يعتمد على تركيز المذاب )‪ (C‬وليس على طبيعته الكيميائية‪.‬‬
‫والمعادلة السابقة تدعى معادلة فانت ھوف )‪.(van't Hoff equation‬‬
‫وحيث أن مواللية الماء )‪ (m‬تساوي موالريته )‪ (C‬ل ذلك فإن ه ف ي حال ة المحالي ل الت ي يك ون الم ذيب فيھ ا‬
‫ھو الماء فإن معادلة فانت ھوف يمكن التعبير عنھا باستخدام التراكيز المواللية بدالً من الموالرية‬
‫‪π = C RT = m RT‬‬
‫واستنتج فانت ھوف بأن ‪:‬‬
‫ألي محلول يكون مساويا ً للضغط الذي يبذله الم ذاب فيم ا ل و ك ان غ ازاً عن د‬ ‫‪π‬‬ ‫"الضغط األسموزي‬
‫نفس درجة الحرارة ويشغل نفس الحجم الذي يشغله المحلول"‪.‬‬
‫ويمكن كتابة المعادلة ‪ 5‬على الصورة التالية ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫=‪π V‬‬ ‫‪RT.....................6‬‬
‫‪Mw‬‬
‫ومن المعادلة ‪ 6‬نستنتج أنه يمكن حساب الوزن الجزيئي للمذاب من قانون الضغط األسموزي ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫=‪π V‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw‬‬
‫‪m RT‬‬
‫= ‪Mw‬‬
‫‪πV‬‬
‫ﺍﻷﲰﻮﺯﻳﺔ ﺍﻟﻌﻜﺴﻴﺔ ‪Reverse Osmosis‬‬

‫من الممكن إيقاف عملية اإلنتشار وحتى عكسھا عن طريق تطبيق ضغط مساو أو أكبر من ض غط المحل ول‬
‫اإلنتشاري‪ .‬ويستعمل انعكاس اإلنتشار في إزالة ملوحة ماء البحر‪ .‬ويب ين الش كل )‪ (٨٩‬مخط ط جھ از لھ ذه‬
‫العملي ة‪ .‬إذا ل م ي تم تطبي ق ض غط عل ى الجھ از‪ ،‬ف إن اإلنتش ار س يحدث م ن اليس ار ال ى اليم ين – أي أن‬
‫الجزيئات ستنتقل من الماء العذب ال ى الم اء الم الح الش كل )‪ ٨٩‬أ(‪ ،‬أم ا إذا طب ق ض غط يزي د ع ن ‪ ، π‬ف إن‬
‫اإلنتشار يتم باإلتجاه المعاكس الشكل )‪ ٨٩‬ب(‪.‬‬
‫ً‬
‫مما يجبر جزيئات الماء على الخروج من المحل ول الملح ي‪ ،‬مخلف ا وراءه الش وائب‪ .‬وأح د األغش ية المتين ة‬
‫القادرة على الصمود تحت ھذه الضغوط‪ ،‬طبقة رقيقة جداً من أسيتات السيليلوز موضوعة فوق مادة حامل ة‬
‫مناسبة‪ .‬فأسيتات السليلوز منفذة للمادة ولكنھا غير منفذة لأليونات والشوائب الموج ودة ف ي م اء البح ر‪ .‬ھ ذا‬
‫وقد تم إنشاء محطات الى اآلن إلزالة الملوحة باستطاعتھا انتاج مايعادل ‪ 170 m3‬من الماء العذب يوميا ً‪.‬‬
‫شكل )‪ (٨٩‬إزالة الملوحة بواسطة الضغط األسموزي العكسي ‪:‬‬

‫أ( السموزية في حالة عدم ضغط على المحلول المالح ب( الضغط األسموزي العكسي يحدث عندما يكون الضغط الممارس عل ى‬
‫المحلول أكبر من ‪. π‬‬
‫س( ھل يمكن أن ينعكس اتجاه سريان المذيب أي ينتقل من المحلول المركز الى المحلول المخفف؟‬
‫ج( يمك ن جع ل اتج اه الم اء الموج ود ف ي المحل ول األعل ى تركي زاً ينف ذ عب ر الغش اء ال ى المحل ول األق ل تركي زا بزي ادة‬
‫ً‬
‫الضغط على الجھة األعلى تركيزاً وھو ما يسمى بالضغط األسموزي العكسي‪.‬‬
‫إذا زاد الضغط الموجه على س طح المحل ول ع ن الض غط األس موزي )ش كل ‪ (٩٠‬فس وف ين دفع الم اء ال ى الخ ارج عب ر‬
‫الغشاء شبه المنفذ‪ .‬ويطلق على ھذه العملية اسم األسموزية العكسية‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٩٠‬يحدث األسموزي العكسي عندما يزداد الضغط الموجه الى سطح المحلول عن ضغط األسموزي فنرى المذيب يت رك‬
‫المحلول عبر الغشاء شبه المنفذ الى المذيب النقي‪.‬‬
‫س( ما فائدة األسموزية العكسية؟‬

‫تستخدم ھذه الطريقة الس تخالص الم اء )أو أي م ذيب آخ ر( م ن المحل ول‪ ،‬ولھ ا فائ دتان ھم ا الحص ول‬
‫على الماء من النفايات الصناعية وتحلية مياه البحر‪.‬‬
‫ﲢﻠﻴﺔ ﻣﻴﺎﻩ ﺍﻟﺒﺤﺮ‬
‫يوضع الماء المقطر في إناء‪ ،‬وتوضع مياه البحر في إناء آخر يفصل بينھما غشاء رقيق‪ ،‬ومن الطبيعي‬
‫أن يسري الماء المقطر نحو مياه البحر‪ ،‬ولكن عند وضع ض غط خ ارجي ف ي اإلن اء ال ذي يحت وي عل ى‬
‫ماء البحر بحيث يكون الض غط أكب ر م ن الض غط األس موزي للم اء النق ي فإن ه يح دث ض غط أس موزي‬
‫عكسي )ش كل ‪ ،(٩١‬عندئ ذ تنتق ل مي اه البح ر نح و المي اه المقط رة وتت رك وراءھ ا األم الح والش وائب‪،‬‬
‫وبذلك يمكن تحلية كميات كبيرة من مياه البحر بھذه الطريقة‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٩١‬الضغط األسموزي العكسي‬
‫‪Fig. 92 : A schematic for the desalination of seawater by reverse osmosis. By applying a‬‬
‫‪pressure on the seawater that is greater than osmotic pressure, water is forced through the osmotic‬‬
‫‪membrane from the seawater side to the pure water side.‬‬
‫‪Fig. 93 : Normal and reverse osmosis. Normal osmosis is represented in (a) and (b). Reverse‬‬
‫‪osmosis is represented in (c).‬‬
‫ﻃﺮﻕ ﲢﻠﻴﺔ ﻣﻴﺎﻩ ﺍﻟﺒﺤﺮ‬

‫قال أحد البحارة قديما ً بعد سقوطه ف ي الم اء ‪ :‬أن مي اه البح ر م ن حولن ا وال نس تطيع أن نش رب قط رة واح دة‪.‬‬
‫وما زال ھذا القول صحيحاً بالنسبة لمناطق عديدة في العالم يھددھا الفقر والجوع وربما الفناء بسبب النقص في‬
‫المياه الصالحة للشرب‪ .‬لذلك نعتبر تحلية المياه المالحة قضية ھامة وملحة تواجه المجتمع البشري وال مفر م ن‬
‫حلھا لكي تتوفر المي اه للزي ادة المض طردة ف ي ع دد الس كان وف ي إنش اء م دن وف ي إقام ة ص ناعات جدي دة وف ي‬
‫توسيع الرقعة الزراعية‪.‬‬
‫فلق د وج د أن نم و المحاص ل الزراعي ة يحت اج ك ل ع ام ال ى مت ر مكع ب م ن المي اه الحل وة لك ل مت ر مرب ع م ن‬
‫األرض الراعية ‪ ،‬كما تحتاج الصناعة الى كميات وافرة من المي اه الحل وة‪ .‬فف ي الوالي ات المتح دة يحت اج الف رد‬
‫يومياً ال ى )‪ ،(6.6 m3‬وف ي من اطق عدي دة م ن الوالي ات المتح دة يس تخدم البح ر )أو المح يط( كمص در رئ يس‬
‫للمياه الحلوة )بعد تحليتھا( لكن ارتفاع ثمن التحلية حد من استخدام ھذه الطريقة‪.‬‬
‫ولقد وجھت جھود الباحثين نحو تطوير طرق تحلية المياه بوسائل عديدة نذكر منھا ‪:‬‬
‫)‪ (١‬التقطير‪ (٢) ،‬التجمد‪ (٣) ،‬األسموزية العكسية‪ (٤) ،‬الفصل الغشائي بالكھرباء‪ (٥) ،‬التبادل األيوني‪.‬‬
‫يعتبر تقطير المياه عالي التكلفة ويلجأ اليه في حاالت الضرورة القصوى للحصول على مي اه الش رب والغس يل‬
‫فوق البواخر‪ .‬ورغم اإلستھالك الكبير للطاقة إال أن غالبية وحدات تحلية المياه في العالم تعتمد على تقطير مياه‬
‫البحر‪.‬‬
‫ولقد أمكن تحلية مياه البحر بتجميدھا وفصل بلورات الثلج النقية من محلول الملح ثم إعادة ص ھرھا للحص ول‬
‫عل ى الم اء النق ي‪ .‬ولق د اس تمرت البح وث س نين عدي دة لتط وير ھ ذه الطريق ة إال أن ارتف اع تكلفتھ ا حال ت دون‬
‫اإلستمرار في استخدامھا‪.‬‬
‫ً‬ ‫ً‬
‫وتعتب ر األس موزية العكس ية لتحلي ة مي اه البح ر ش كل )‪ (٩٤‬طريق ا جدي دا للحص ول عل ى المي اه الحل وة بتكلف ة‬
‫اقتصادية معقولة‪ .‬ففي ھذه الطريقة يوجه ضغط فوق سطح المحلول عبر الغشاء شبه المنفذ فينفص ل الم اء ع ن‬
‫محلول ماء البحر‪ .‬وتتميز ھذه الطريقة على غيرھا ببساطة التجھي زات اآللي ة وس ھولة التنفي ذ واعت دال النفق ات‬
‫الخاصة باستھالك الطاقة‪ .‬ويعتبر ثمن الغشاء البند الرئيس في الكلفة وھو من م ادة خ الت الس يليلوز م ع ألي اف‬
‫تصنع من م ادة أروماتي ة تش به الن ايلون ف ي تركيبھ ا‪ .‬وتس تخدم ھ ذه الطريق ة ف ي الوق ت الحاض ر لتحلي ة المي اه‬
‫الراكدة‪ ،‬وھي أقل ملوحة من مياه البحر ألنھا تحتوي على تراكيز ف ي الم دى )‪) (1000 – 1500 ppm‬ج زء‬
‫ف ي الملي ون(‪ ،‬بينم ا تحت وي مي اه البح ر عل ى تركي ز يبل غ )‪ ، (35000 ppm‬وينعق د األم ل عل ى التوس ع ف ي‬
‫اس تخدام طريق ة األس موزية العكس ية غي ر أن مس تقبلھا يعتم د عل ى ابتك ار وتحس ين أن واع جي دة م ن األغش ية‬
‫المستخدمة وزيادة كفاءتھا في األداء‪.‬‬
‫شكل )‪ (٩٤‬األسموزية العكسية لتحلية المياه‪ ،‬ويستخدم لتحلية مياه اآلبار وليس م اء البح ر‪ .‬يس تخدم لتنقي ة ‪ 4.5‬ملي ون ج الون‬
‫في اليوم ساراتوزا بوالية فلوريدا يالواليات المتحدة‪.‬‬
‫وتعتمد طريقة الفصل الغشائي بالكھرباء على دفع األيونات كھربيا ً مع استخدام غشاء خفي ف منف ذ وم ن ث م فھ ي مختلف ة‬
‫عن طريقة األسموزية العكسية ألن األيونات تدفع الى خارج الحلول‪.‬‬
‫ويوضح الشكل )‪ (٩٥‬جانب ا ً م ن خلي ة الفص ل الغش ائي الكھرب ي في دخل محل ول المل ح )م اء البح ر( م ن الج زء العل وي‬
‫للخلية‪ .‬وتنقسم األغشية المستخدمة الى نوعين أحدھما نافذ لأليونات الموجبة والثاني نافذ لأليون ات الس البة‪ .‬وحالم ا يم ر‬
‫التيار المستمر تتج ه األيون ات ال ى المھ بط )‪ (-‬والمص عد )‪ (+‬عب ر األغش ية تارك ة م اء نقي ا ً ف ي المنطق ة المركزي ة م ن‬
‫الخلية ويصاحب ذلك إرجاع في منطقة الكاثود )منطقة المھبط( فتعطي غاز الھيدروجين وأيون الھيدروكسيد‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪2H 2 O + 2e‬‬ ‫‪→ H 2 + 2OH -‬‬
‫ويتك ون محل ول ھيدروكس يد الص وديوم‪ .‬وف ي منطق ة اآلن ود )منطق ة المص عد( يتأكس د الم اء ال ى أكس جين وأيون ات‬
‫ھيدروجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2H 2 O‬‬ ‫‪→ O 2 + 4H + + 4e‬‬
‫ويتكون حمض الھيدروكلوريك في ھذا الجانب من الخلي ة‪ .‬ويص احب خ روج المحالي ل واختالطھ ا ح ول المھ بط وح ول‬
‫المصعد تكون كلوريد الصوديوم والماء ومازالت ھذه الطريقة في بدايتھا الى أن ي تم تطويرھ ا لتص بح ذات كف اءة عالي ة‬
‫في األداء وبتكلفة اقتصادية أقل‪ .‬وتواجه ھذه الطريقة مشاكل من نوع المشاكل التي تواجه األسموزية العكسية‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٩٥‬جان ب م ن خلي ة الفص ل الغش ائي الكھرب ي حي ث يجت ذب التي ار الكھرب ي األيون ات الموجب ة )‪ (C‬عب ر الغش اء ش به‬
‫المنفذ الى الكاثود‪ ،‬وتنجذب األيونات السالبة )‪ (A‬عبر الغشاء شبه المنفذ‪.‬‬
‫وفي طريقة التبادل األي وني لتحلي ة المي اه يم رر محل ول الم اء الم الح عب ر طبق ة م ن حبيب ات م ادة الزيولي ت ‪Zeolite‬‬
‫)وھو نوع من السيليكات( أو من خالل طبقة من مادة الراتنج ‪ resin‬للتبادل األيوني‪ .‬وتتعلق األيونات عند مرورھا عبر‬
‫طبقة الحبيبات فتبقى بھا ويحل محلھا أيونات من ھ ذه الطبق ة ولھ ا ش حنة مش ابھة‪ .‬وتس تخدم طريق ة التب ادل األي وني ف ي‬
‫إزالة عسر الماء وكذلك في تحلية المياه المالحة‪ .‬ويبين الشكل )‪ (٩٦‬خط وات التب ادل األي وني ال ذي يب دأ ب إحالل أيون ات‬
‫الھيدروجين من الراتنج بدالً من األيونات الموجبة التي تبق ى عالق ة ب الراتنج فيح ل أي ون الھي دروجين م ن ال راتنج مح ل‬
‫أي ون الص وديوم ف ي محل ول المل ح ث م يم رر المحل ول ف ي طبق ة راتنجي ة لتب ادل األيون ات الس البة‪ ،‬وفيھ ا يح ل أي ون‬
‫الھيدروكس يد ف ي ال راتنج مح ل أي ون الكل ور‪ .‬وب ذلك تتعل ق أيون ات ‪ NaCl‬بطبقت ي ال راتنج ويح ل محلھ ا الش وارد‬
‫)‪ (OH-, H+‬والتي تتحد لتعطي الماء‪ .‬وھناك تشابه بين مادة الراتنج )وھي من البلمرات المخلقة( واألغشية المس تخدمة‬
‫في الفصل الكھربي لألمالح‪.‬‬
‫وتعتبر طريقة التبادل األيوني ھامة لطرق تحلية المياه األخرى التي أشرنا اليھ ا )التقطي ر‪ ،‬األس موزية العكس ية‪ ،‬الفص ل‬
‫الغشائي الكھربي( ذلك لألن المعالجة األولية للمياه المالح ة تب دأ أوالً بطريق ة التب ادل األي وني ث م يعقبھ ا اس تخدام الط رق‬
‫األخرى‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٩٦‬اتجاه حركة المياه المالحة أثناء تحليتھا بطريقة التبادل األيوني‬
‫ﺍﻷﻫﻤﻴﺔ ﺍﻟﺒﻴﻮﻟﻮﺟﻴﺔ ﻟﻸﲰﻮﺯﻳﺔ‬

‫تعتبر األسموزية ھامة للنبات والحيوان على السواء ألنھا العملية التي تتم بواسطتھا توزيع الماء لجمي ع‬
‫خاليا الكائن الحي‪ .‬فجدار الخاليا غاء شبه منفذ يسمح بمرور الماء في أي اتج اه‪ .‬ك ذلك نج د أن أغش ية‬
‫الخاليا الحية منفذة لبعض المواد المذابة في الم اء مم ا يس مح للغ ذاء وللم واد المس تھلكة ب دخول الخالي ا‬
‫والخروج منھا‪ .‬وتعتبر خاصية النفاذ لجدار الخالي ا ص فة ھام ة يس تطيع الغش اء ع ن طريقھ ا أن يس مح‬
‫لبعض الجزيئات بالمرور بصرف النظر ع ن حج م الجزيئ ات أو تركيزھ ا‪ .‬فعل ى س بيل المث ال نج د أن‬
‫أيونات المغنسيوم المميه ال تستطيع المرور عبر جدران خاليا القناة الھضمية ولكن جزيئات الجلوك وز‬
‫تم ر ف ي يس ر وس رعة‪ .‬وعن دما يحق ن ال دم بمحل ول مع ين ف ال ب د م ن معرف ة الض غط األس موزي لھ ذا‬
‫المحل ول‪ .‬فمتوس ط الض غط األس موزي لل دم يبل غ )‪) (7.7 atm‬يرتف ع بع د وجب ة الطع ام ث م يع ود‬
‫لإلنخفاض(‪ .‬فإذا وضعت كرات الدم الحمراء في محلول ض غطه األس موزي كبي ر فإن ه ي ؤدي ال ى فق د‬
‫خاليا الدم للماء من داخلھا فت تقلص وتترس ب خ ارج المعل ق‪ .‬أم ا إذا ك ان المحل ول األس موزي أق ل م ن‬
‫ض غط ال دم ف إن حج م الخالي ا يكب ر ل دخول الم اء اليھ ا وق د تتفج ر إذا اس تمر الم اء ف ي ال دخول‪ .‬لھ ذه‬
‫األس باب يص بح ض روريا ً ض بط الض غط األس موزي للمحالي ل الت ي تحق ن ف ي ال دم‪ ،‬بواس طة كلوري د‬
‫الصوديوم‪ ،‬وذلك لكي تتقارب مع الدم قبل دفعھا اليه)‪.(١‬‬
‫مق دار الض غط األس موزي )االنتش اري( كبي ر للغاي ة حت ى بالنس بة للمحالي ل المنخفض ة ج داً‪ .‬فم ثالً يبل غ مق دار‬
‫)‪ (0.010 M‬عن د‬ ‫الضغط االنتشاري لمحلول تركيز جسيمات المذاب فيه يساوي )‪ (0.010 mol‬ف ي ك ل‬
‫درجة حرارة الغرفة )‪: (298 K‬‬
‫‪∏ = MRT‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.010 mol ⎞ ⎛ 8.314 kPa dm‬‬
‫‪3‬‬
‫⎜=∏‬ ‫‪3‬‬
‫×‬
‫⎜ ⎟‬ ‫‪⎟ × 298 K‬‬
‫⎝ ⎠ ‪⎝ 1 dm‬‬ ‫‪mol K‬‬ ‫⎠‬
‫‪∏ = 25 kPa‬‬
‫وھذا الضغط كاف ليسند عموداً من الماء ارتفاعه ‪ 2.5 m‬تقريبا ً!‬
‫وألن الضغط االنتشاري‪ ،‬الذي يمكن ظھوره بين محلولين مختلفين قليالَ فقط في التركي ز‪ ،‬كبي ر لھ ذا الح د‪ ،‬ل ذا‬
‫فمن المھم جداً أن السوائل المض افة ال ى الجس م ع ن طري ق األوردة أن ال تغي ر الض غط االنتش اري لل دم بش كل‬
‫كبير‪ .‬فلو أن سوائل الدم أصبحت مخففة أكثر من الالزم‪ ،‬يمك ن للض غط االنتش اري الناش يء ض من خالي ا ال دم‬
‫أن يتسبب في تمزقھا‪ .‬ومن ناحية أخرى إذا كانت السوائل عالية التركيز للغاية‪ ،‬سينتشر عندئذ الماء الى خ ارج‬
‫الخاليا وعندھا ال تعود تقوم بوظائفھا كما ينبغي لھ ذا الس بب ينبغ ي مراع اة الح رص ف ي اس تعمال محالي ل لھ ا‬
‫نفس الضغط االنتشاري كما للمحلول ض من الخالي ا‪ .‬وتس مى المحالي ل الت ي لھ ا نف س قيم ة الض غط االنتش اري‬
‫بالمحاليل المتواترة ‪.isotonic‬‬
‫‪ (١‬عند تساوي الض غط األس موزي لمحالي ل مختلف ة‪ ،‬يطل ق عليھ ا اس م "أيزوتوني ك"‪ .‬ويس تخدم ھ ذا اللف ظ ف ي العل وم الطبي ة والبيولوجي ة‪.‬‬
‫وتستخدمم لفظ ھيبوتونيك حينما يكون الضغط األسموزي قليالً‪ ،‬ولفظ ھايبرتونيك للضغط األسموزي العالي‪.‬‬
‫ﺃﻫﻤﻴﺔ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻷﲰﻮﺯﻱ ﰲ ﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻜﺘﻞ ﺍﳌﻮﻻﺭﻳﺔ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﺎﺕ ﺍﻟﻀﺨﻤﺔ‬
‫إن الفوارق الكبيرة في الضغط الناشئة بين المحاليل ذات التراكيز المتشابھة جداً تزودن ا بطريق ة لقي اس‬
‫األوزان الجزيئي ة الكبي رة ج داً للب وليمرات )س وا ًء منھ ا تل ك المص نعة أم الموج ودة ف ي الطبيع ة(‪.‬‬
‫فانخفاض درج ات التجم د وارتف اع درج ات الغلي ان ال يمك ن اس تخدامھا ف ي ھ ذه الح االت‪ .‬فعل ى س بيل‬
‫المث ال‪ ،‬المحل ول لمحت وي عل ى مق دار ‪ 150 g‬م ن م ذاب كتلت ه المولي ة ‪ 30000 g/mol‬م ن الم ذيب‪،‬‬
‫يكون محلوالً الكسر المولي للمذاب فيه يساوي ‪ 0.00009‬تقريبا ً‪ .‬فانخفاض درجة التجمد لھ ذا لمحل ول‬
‫تعادل ‪ 0.009‬درجات تقريب ا ً‪ .‬وباإلض افة ال ى ذل ك‪ ،‬ف ي معظ م الح االت ل يس بمق دورنا إذاب ة مث ل ھ ذا‬
‫القدر من المذاب‪ ،‬وھكذا نجد أنه من الناحية العملية أن تغيرات درجة التجمد فعليا ً ال يمكن تعيينھا‪.‬‬
‫إال أن للمحلول المحتوي على ‪ 15 g‬فقط ھذا المذاب في ‪ 1000 g‬من الماء عند ‪:‬‬
‫‪ ،(XA = 9.0 × 10-6) 25 °C‬ضغطا ً انتشاريا ً يمكن قياسه بسھولة‪ .‬وبما أن المحلول مخفف ال ى ھ ذه‬
‫الدرجة‪ ،‬فباستطاعتنا أن نفترض أن ‪ 1000 g‬من الماء الم ذيب س تؤدي ال ى ‪ 1000 cm3‬م ن المحل ول‬
‫)‪ .(1.00 dm3‬وھكذا نستطيع القول بأن التركيز يعادل )‪ (0.5 × 10-4 M‬مع وج ود خط أ طفي ف ج داً‬
‫في ذلك‪ .‬واآلن باستطاعتنا حساب الضغط اإلنتشاري )األسموزي(‪.‬‬
‫⎞ ‪⎛ 5.0 × 10-4 mol‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 8.314 kPa dm3‬‬
‫⎜=∏‬ ‫⎟‬ ‫×‬ ‫⎜‬ ‫‪⎟ × 298 K‬‬
‫⎝‬ ‫‪dm3‬‬ ‫⎠‬ ‫⎝‬ ‫‪mol K‬‬ ‫⎠‬
‫‪∏ = 1.2 kPa‬‬
‫ويقاب ل ھ ذا ض غطا ً مق داره )‪ ،(9.1 mmHg‬وإذا افترض نا أن للمحل ول كثاف ة تس اوي ‪ ،1 g/cm3‬ف إن‬
‫ھذا الضغط يساند عموداً من السائل ارتفاعه ‪ .12.3 cm‬وبالطبع فإن ارتفاعا ً مقداره ‪ 12.3 cm‬يمك ن‬
‫قياس ه بدق ة وس ھولة للغاي ة‪ ،‬وھك ذا ن رى أن قي اس الض غط اإلنتش اري ھ و أداة مفي دة ف ي تحدي د الكت ل‬
‫الموالرية الضخمة‪.‬‬
‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺣﺴﺎﺑﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻷﲰﻮﺯﻱ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨١‬‬
‫احسب الضغط األس موزي لمحل ول مك ون م ن )‪ (3 g‬جلوك وز وكمي ة م ن الم اء ق درھا )‪ (60 ml‬عن د‬
‫درجة حرارة )‪ ،(15 ºC‬علما ً بأن الوزن الجزيئي للجلوكوز )‪(180 g/mol‬؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m‬‬
‫=‪πV‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw‬‬
‫⎞ ‪⎛ 60‬‬ ‫‪3‬‬
‫⎜‪π‬‬ ‫=⎟‬ ‫‪× 0.0821 × 288‬‬
‫‪⎝ 1000 ⎠ 180‬‬
‫‪π × 0.06 = 0.39408‬‬
‫‪0.39408‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪0.06‬‬
‫‪π = 6.568 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٢‬‬
‫أذيبت كمية قدرھا )‪ (4.68 g‬من الھيموجلوبين في )‪ (125 ml‬م ن الم اء‪ ،‬فأص بح الض غط األس موزي‬
‫‪ ،(300‬احس ب ال وزن الجزيئ ي للھيموجل وبين؟‬ ‫‪ (0.0135‬عن د الدرج ة )‪K‬‬ ‫)‪atm‬‬
‫)‪.(R = 0.082 L atm/K mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m‬‬
‫=‪π V‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw‬‬
‫‪⎛ 125 ⎞ 4.68‬‬
‫⎜ × ‪0.0135‬‬ ‫=⎟‬ ‫‪× 0.0821 × 300‬‬
‫‪⎝ 1000 ⎠ Mw‬‬
‫‪4.68 × 0.0821 × 300‬‬
‫= ‪Mw‬‬
‫‪0.0135 × 0.125‬‬
‫‪Mw = 68307.2 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٣‬‬
‫احسب الضغط األسموزي لمحلول من السكروز تركيزه )‪ (10-2 M‬عند ‪25 ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪π=MRT‬‬
‫)‪π = 0.01 × 0.0821 × (25 + 273‬‬
‫‪π = 0.245 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٤‬‬
‫احسب الضغط األسموزي لمحلول ناتج عن إذابة ‪ 2g‬من الم ذاب ف ي لت ر واح د م ن محل ول األس يتون‬
‫عند ‪ 30 ºC‬علما ً بأن الوزن الجزيئي للمذاب )‪(119.74 g/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪π V = n RT‬‬
‫⎞ ‪⎛ m‬‬
‫‪π V = ⎜ 2 ⎟ RT‬‬
‫⎠ ‪⎝ Mw 2‬‬
‫‪m RT‬‬
‫‪π= 2‬‬
‫‪Mw 2 V‬‬
‫)‪2 × 0.0821 × (30 + 273‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪119.74 × 1‬‬
‫‪π = 0.4155 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٥‬‬
‫احسب الضغط األس موزي بوح دات ‪ mm. Hg‬عن د ‪ 15 ºC‬ف ي محل ول م ن النفث الين ‪ C10H8‬ف ي البن زين‬
‫يحتوي على ‪ 14 g‬لكل لتر من المحلول‪.(C = 12, H = 1) ، (R = 0.0821 L. atm / mol K) .‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪π V = n RT‬‬
‫⎞ ‪⎛ m‬‬
‫‪π V = ⎜ 2 ⎟ RT‬‬
‫⎠ ‪⎝ Mw 2‬‬
‫‪m RT‬‬
‫‪π= 2‬‬
‫‪Mw 2 V‬‬
‫)‪14 × 0.0821 × (15 + 273‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪(10 × 12 + 8 × 1) × 1‬‬
‫‪π = 2.586 atm‬‬
‫⎞ ‪⎛ 760 mmHg‬‬
‫⎜ × ‪π = 2.586 atm‬‬ ‫‪⎟ = 1965.36 mm. Hg‬‬
‫⎝‬ ‫‪atm‬‬ ‫⎠‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٦‬‬
‫محل ول م ائي وزن ه ‪ 900 g‬يحت وي عل ى ‪ 30 g‬م ن الس كر ‪ C12H22O11‬ف إذا كان ت كثاف ة المحل ول‬
‫)‪ (1.127 g/cm3‬عند درجة حرارة ‪20 ºC‬‬
‫ب( الضغط األسموزي للمحلول‬ ‫احسب ‪ :‬أ( موالرية المحلول‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( لحساب الموالرية ال بد من معرفة الحجم للمحلول ونوجده من خالل كثافة المحلول كما يلي ‪:‬‬
‫‪msol‬‬
‫= ‪Vsol‬‬
‫‪d sol‬‬
‫‪900 g‬‬
‫= ‪Vsol‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪= 798.58 cm3‬‬
‫‪1.127 g/cm‬‬
‫ولحساب الموالرية نتبع العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪n 2 × 1000‬‬
‫=‪M‬‬
‫) ‪Vsol (cm3‬‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ × 1000‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪Mw 2‬‬
‫=‪M‬‬
‫‪Vsol cm3‬‬
‫⎛‬ ‫‪30‬‬ ‫⎞‬
‫‪⎜ (12 × 12 + 22 × 1 + 11 × 16) ⎟ × 1000‬‬
‫⎝ =‪M‬‬ ‫⎠‬
‫‪798.58‬‬
‫⎛‬ ‫‪30‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ × 1000‬‬
‫=‪M‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠ ‪342‬‬
‫‪798.58‬‬
‫‪M = 0.11 mol/L‬‬
‫ب( حساب الضغط األسموزي ‪:‬‬

‫‪π = M RT‬‬
‫)‪π = 0.11 × 0.0821 × (20 + 273‬‬
‫‪π = 2.65 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٨‬‬
‫أذيب ‪ 0.2 mol‬من كلوريد الصوديوم في ‪ 100 cm3‬من الماء‪ .‬فإذا فرضنا أن حج م المحل ول يس اوي‬
‫حجم الماء‪ ،‬وإذا علمت أن الكتل الذرية ‪(Na = 23, Cl = 35.5) :‬‬
‫و )‪ .( R = 0.0821 L. atm/mol. K‬فاحسب الضغط األسموزي عند ‪25 ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بسبب أن المادة المذابة )‪ (NaCl‬الكتروليت قوي وتتفكك الى ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaCl(S‬‬ ‫‪H O‬‬
‫‪2‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫لذلك يضرب التركيز الفعلي في عدد األيونات المتفككة ‪:‬‬
‫‪π V = n RT‬‬
‫‪nRT‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪V‬‬
‫⎞ )‪⎛ 0.2 × 0.0821 × (25 + 273‬‬
‫⎜ =‪π‬‬ ‫‪⎟ ×2‬‬
‫⎝‬ ‫‪100 1000‬‬ ‫⎠‬
‫‪π = 97.86 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٩‬‬
‫يحتوي محلول على )‪ (1 g‬من الھيموجلوبين أذيب في كمية من الماء فش كل محل والً حجم ه ‪100 cm3‬‬
‫وضغطه األسموزي عند ‪ 20 ºC‬يساوي ‪3.62 ×10-3 atm‬‬
‫احسب الوزن الجزيئي للھيموجلوبين‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪π V = n RT‬‬
‫‪m2‬‬
‫=‪πV‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw 2‬‬
‫‪m2 R T‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪πV‬‬
‫)‪1 × 0.0821 × (20 + 273‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫)‪3.62 × 10-3 × (100/1000‬‬
‫‪Mw 2 = 6645.1 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٠‬‬
‫الض غط األس موزي لمحل ول الجلوك وز )‪ (C6H12O6‬عن د الدرج ة )‪ (37 ºC‬يس اوي ‪7.65 atm‬‬
‫فاحسب كتلة الجلوكوز المذابة في )‪ (1 L‬منه بوحدة )‪.(g‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪π V = n RT‬‬
‫‪m2‬‬
‫=‪πV‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw 2‬‬
‫‪Mw 2 π V‬‬
‫= ‪m2‬‬
‫‪R.T‬‬
‫‪(6 × 12 + 12 × 12 + 6 × 16) × 7.65 × 1‬‬
‫= ‪m2‬‬
‫)‪0.0821 × (37 + 273‬‬
‫‪m 2 = 54.1 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩١‬‬
‫أذي ب ‪ 0.586 g‬م ن النفث الين ‪ C10H8‬ف ي ‪ 22 g‬م ن البن زين ‪ C6H6‬فكان ت درج ة غلي ان المحل ول‬
‫‪ 76.536 ºC‬في حين أن ‪ 0.627 g‬من المادة العضوية )‪ (X‬عند إذابتھا في نفس الكمية من البنزين كانت‬
‫درجة غليان المحلول ‪76.694 ºC‬‬
‫احسب الضغط األسموزي لمحلول النفثالين عند ‪ 10 ºC‬مع إھمال حجم النفثالين‪.‬‬
‫علما ً بأن ‪ :‬درجة غليان البنزين ‪ ،76 ºC‬كثافة البنزين ‪،0.75 g/cm3 :‬‬
‫) ‪ ،(R = 0.0821 L atm mol-1 K-1‬األوزان الذرية ‪.(C = 12, H = 1) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً‪ /‬نحسب مقدار اإلرتفاع في درجة غليان البنزين عند إذابة النفثالين به كما يلي ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪ΔTb = 76.536 - 76‬‬
‫‪ΔTb = 0.536 ο C‬‬
‫ثانيا ً‪ /‬نحسب معامل اإلرتفاع في درجة الغليان )‪ (Kb‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪ΔTb = K b . m‬‬
‫‪⎛ m2‬‬ ‫⎞‬
‫⎟ ‪⎜ Mw × 1000‬‬
‫⎜ ‪ΔTb = K b‬‬ ‫‪2‬‬
‫⎟‬
‫⎜‬ ‫‪m1‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫⎠‬
‫‪K × m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb = b‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪ΔTb × Mw 2 × m1‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪m 2 × 1000‬‬
‫‪ΔTb × Mw C10 H8 × m C6 H6‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪m C10 H8 × 1000‬‬
‫‪0.536 × 128 × 22‬‬
‫= ‪Kb‬‬
‫‪0.586 × 1000‬‬
‫‪K b = 2.58 ο C/m‬‬
‫ثالثا ً ‪ /‬نوجد اإلرتفاع في درجة الغليان الناشيء من إذابة المادة العضوية ‪ X‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪ΔTb = 76.694 - 76‬‬
‫‪ΔTb = 0.694 ο C‬‬
‫رابعا ً ‪ /‬نوجد الوزن الجزيئي للمادة ‪ X‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪ΔTb‬‬
‫‪Mw 2 × m1‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫‪K b × m X × 1000‬‬
‫= ‪Mw X‬‬
‫‪ΔTb × m C6 H6‬‬
‫‪2.58 × 0.627 × 1000‬‬
‫= ‪Mw X‬‬
‫‪0.694 × 22‬‬
‫‪Mw X = 105.95 g/mol‬‬
‫خامسا ً ‪ /‬حساب حجم محلول النفثالين ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫=‪V‬‬
‫‪d‬‬
‫‪22‬‬
‫=‪V‬‬
‫‪0.75‬‬
‫‪V = 29.33 cm3‬‬
‫سادسا ً ‪ /‬حساب الضغط األسموزي ‪:‬‬
‫‪π V = n RT‬‬
‫‪nRT‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪V‬‬
‫⎞ ‪⎛ m2‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ RT‬‬
‫‪Mw‬‬
‫⎝ =‪π‬‬ ‫⎠ ‪2‬‬
‫‪V‬‬
‫‪m × R× T‬‬
‫‪π= 2‬‬
‫‪Mw 2 × V‬‬
‫‪m C10 H8 × R × T‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪Mw C10 H8 × V‬‬
‫)‪0.586 × 0.0821 × (10 + 273‬‬
‫=‪π‬‬
‫) ‪128 × ( 29.33/1000‬‬
‫‪π = 3.63 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٢‬‬
‫محل ول م ائي يحت وي عل ى ‪ 30.0 g‬م ن ب روتين ف ي ‪ 1.00 L‬يبل غ الض غط األس موزي للمحل ول‬
‫‪ 0.0167 atm‬عند درجة حرارة ‪ ،25 ºC‬فما ھو الوزن الجزيئي للبروتين؟‬
‫)علما ً بأن ‪(R = 0.0821 L. atm/ K. mol :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪πV = nRT‬‬
‫‪m2‬‬
‫= ‪πV‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw 2‬‬
‫‪m2 R T‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪πV‬‬
‫)‪(30 g) × (0.0821 L.atm/Kmol) × (298 K‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫) ‪( 0.0167 atm ) × (1 L‬‬
‫‪Mw 2 = 43950.5 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٣‬‬
‫من المعروف أن الھيموجلوبين ھو عبارة عن البروتين الذي يحمل األكسجين في كريات الدم الحم راء‪،‬‬
‫فإذا أذيبت كمية قدرھا ‪ 4.68 g‬من الھيموجلوبين ف ي ‪ 1250 ml‬م ن الم اء‪ ،‬ف إن الض غط األس موزي‬
‫يكون ‪ 0.0135 atm‬عن د الدرج ة ‪ 300 K‬م ن ھ ذه المعلوم ات احس ب ال وزن الجزيئ ي للھيموجل وبين‬
‫)علما ً بأن ‪(R = 0.0821 L atm/K mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m2‬‬
‫= ‪πV‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪Mw 2‬‬
‫‪m2 R T‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪πV‬‬
‫)‪(4.68 g) × (0.0821 L .atm/K mol) × (300 K‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫) ‪( 0.0135 atm ) × (1250 × 10-3 L‬‬
‫‪Mw 2 = 6830.72 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٤‬‬
‫احسب الوزن الجزيئي لنترات السليلوز المذابة في )‪ (790 g‬م ن األس يتون ليص بح حج م المحل ول لت ر‬
‫واحد وضغطه األسموزي )‪ (6.05 × 10-5‬عند ‪ 293 K‬علما ً ب أن وزن نت رات الس ليلوز )‪، (1.16 g‬‬
‫ث م احس ب اإلرتف اع ف ي درج ة الغلي ان إذا علم ت أن ثاب ت اإلرتف اع ف ي درج ة الغلي ان‬
‫)‪.(Kb = 1.71 °C/molal‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪ΔTb = 5.44 × 10 -6 ο C :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٥‬‬
‫إذا كان ت درج ة تجم د محل ول م ن اليوري ا ف ي الم اء ھ ي )‪ ، (- 0.52 °C‬وإذا ك ان ثاب ت اإلنخف اض‬
‫الم واللي ف ي درج ة تجم د الم اء ھ و )‪ (1.86 °C/molal‬فاحس ب الض غط األس موزي عل ى ف رض أن‬
‫التركيز بالموالرية يساوي التركيز بالموالرية عند ‪15 °C‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪π = 6.62 atm :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٦‬‬
‫م ادة ص لبة أذيب ت ف ي )‪ (100 g‬م ن الم اء‪ ،‬فاحس ب درج ة التجم د للمحل ول إذا ك ان حج م المحل ول‬
‫)‪ (103 ml‬علما ً بأن الضغط األسموزي )‪ (0.25 atm‬عند )‪ (27 °C‬وأن ثابت اإلنخف اض ف ي درج ة‬
‫التجمد )‪(Kf = 1.86 C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪T1 = - 0.0195 °C :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٧‬‬
‫احسب الضغط األسموزي لمحلول يحتوي عل ى )‪ (1 mol‬م ن الجلوك وز ‪ C6H12O6‬ف ي ‪ 22.4 L‬م ن‬
‫المحلول عند )‪.(25 °C‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪π = 1 atm :‬‬
‫استنتاج ‪:‬‬
‫من المثال السابق نستنتج أنه إذا أذيب مول واحد من المذاب في ‪ 22.4 L‬عند صفر مئوي ف إن الض غط‬
‫األسموزي الناتج يساوي ضغط جوي واحد‪.‬‬
‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺷﺎﻣﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﳋﻮﺍﺹ ﺍﻟﺘﺠﻤﻌﻴﺔ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٨‬‬
‫محل ول مك ون م ن ‪ 2g‬م ن م ادة مذاب ة ف ي ‪ 75 g‬م ن الم اء‪ .‬ف إذا وج د أن المحل ول يغل ي عن د درج ة‬
‫حرارة )‪(100.262 ºC‬‬
‫ب( مواللية المحلول ج( درجة التجمد للمحلول‬ ‫أ( احسب الوزن الجزيئي للمادة‬
‫علما ً بأن )‪.(Kb = 0.513 molal/ºC, Kf = 1.86 molal/ ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫المعطيات ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪(m1 = 75g,‬‬ ‫‪m 2 = 2 g,‬‬ ‫)‪Tsol = 100.262 C‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪ΔTb = 100.262 - 100‬‬
‫‪ΔTb = 0.262 ο C‬‬
‫أ( حساب الوزن الجزيئي للمادة المذابة ‪:‬‬
‫باتباع العالقة ‪:‬‬
‫‪Δ Tb = K b . m‬‬
‫‪n2‬‬
‫× ‪Δ Tb = K b‬‬
‫‪m1 . Kg‬‬
‫‪⎛ m2‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫‪Δ Tb = K‬‬ ‫‪⎝ Mw2‬‬ ‫⎠‬
‫‪b‬‬
‫‪⎛ m1‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ 1000‬‬ ‫⎠‬
‫‪⎛ m2‬‬ ‫⎞ ‪1000‬‬
‫⎜ ‪Δ Tb = K b‬‬ ‫×‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ Mw2‬‬ ‫⎠ ‪m1‬‬
‫‪⎛ 2‬‬ ‫⎞ ‪1000‬‬
‫⎜ ‪0 .2 6 2 = 0 .5 1 3‬‬ ‫×‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ Mw‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎠ ‪75‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 1000‬‬
‫⎜ ‪0 .2 6 2 = 0 .5 1 3‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 75 M w 2‬‬
‫‪0 .2 6 2 × 7 5 × M w 2 = 0 .5 1 3 × 2 × 1 0 0 0‬‬
‫‪0 .5 1 3 × 2 × 1 0 0 0‬‬
‫‪Mw‬‬ ‫‪2‬‬ ‫=‬
‫‪0 .2 6 2 × 7 5‬‬
‫‪M w 2 = 5 2 .2 g /m o l‬‬
‫ب( حساب مواللية المحلول ‪:‬‬
‫‪n2‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪m1 Kg‬‬
‫‪m 2 /Mw 2‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪m1‬‬
‫‪2g / 52.2 g mol-1‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪75 × 10-3 Kg‬‬
‫‪m = 0.51 molal‬‬
‫ج( حساب مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد للمحلول ‪:‬‬

‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫‪ΔTf = 1.86 ο C/molal × 0.51 molal‬‬
‫‪ΔTf = 0.9486 ο C‬‬
‫وبالتالي فإن درجة تجمد المحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫‪Tο = 0 - 0.9486 ο C‬‬
‫‪Tο = - 0.9486 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٩‬‬
‫ل ديك ‪ 0.02 mol‬م ن الجلوك وز ‪ C6H12O6‬أذيب ت ف ي ‪ 150 g‬م ن الم اء‪ .‬ف إذا علم ت الكت ل الذري ة‬
‫)‪ (C = 12, H = 1, O =16‬و )‪(Kb = 0.53 ºC/molal, Kf = 1.86 ºC/molal‬‬
‫أ( احسب درجة غليان الماء‬
‫ب( كم جراما ً يلزم من الجلوكوز لخفض درجة التجمد )‪ (150 g‬من الماء بمقدار )‪(0.750 ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً نحسب مقدار اإلرتفاع ف ي درج ة الغلي ان‪ ،‬ث م نض يف ھ ذه القيم ة ال ى درج ة غلي ان الم اء لنحص ل‬
‫على درجة غليان المحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTb = K b m‬‬
‫⎞ ‪⎛ n2‬‬
‫⎜ ‪ΔTb = K b‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ m1 Kg‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.02 mol‬‬
‫‪ΔTb = ( 0.53 ο C/mol Kg -1‬‬ ‫)‬ ‫⎜ ×‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 150 × 10 Kg‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪ΔTb = 0.071 ο C‬‬

‫وبالتالي يمكن حساب درجة غليان المحلول كما يلي ‪:‬‬
‫‪Δ T b = T1 - T ο‬‬
‫‪T1 = Δ T b + T ο‬‬
‫‪T ο = 0 .0 7 1 + 1 0 0‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪T ο = 1 0 0 .0 7 1‬‬ ‫‪C‬‬
‫ب( حساب جرامات الجلوكوز الالزم إذابتھا لجعل درجة تجمد الماء )‪: (- 0.750 ºC‬‬
‫⎞ ‪⎛ m ⎞ ⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ⎟ ‪ΔTf = K f ⎜ 2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ Mw 2 ⎠ ⎝ m1‬‬
‫⎛‬ ‫‪m2‬‬ ‫⎞‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜⎜ × ‪0.750 = 1.86‬‬ ‫⎜ × ⎟⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ) ‪⎝ ( 6 × 12 ) + (12 × 1) + ( 6 × 16‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 150‬‬
‫⎞ ‪⎛ m ⎞ ⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ⎟ ‪0.750 = 1.86 × ⎜ 2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 180 ⎠ ⎝ 150‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.750 × 180 × 150‬‬
‫⎜ = ‪m2‬‬ ‫‪⎟ = 10.89 g‬‬
‫⎝‬ ‫‪1.86 × 1000‬‬ ‫⎠‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٠‬‬
‫محلول مائي وزنه )‪ (900 g‬يحت وي عل ى )‪ (30 g‬م ن الس كر‪ C12H22O11‬ف إذا كان ت كثاف ة المحل ول‬
‫)‪ (1.127 g/cm3‬عند درجة )‪ (20 ºC‬فاحسب ‪:‬‬
‫د( الكسر المولي للسكر‬ ‫ج( النسبة المئوية الوزنية‬ ‫أ( الموالرية ب( المواللية‬
‫ز( درجة تجمد المحلول‬ ‫و( درجة غليان المحلول‬ ‫ھـ( الضغط األسموزي للمحلول‬
‫علما ً بأن )‪(Kf(H2O) = 1.86 , Kb(H2O) = 0.53, R = 0.0821 L. atm/mol K‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(C = 12, H = 1, O =16) :‬‬
‫)درجة غليان الماء النقي ‪ ،100 ºC‬درجة تجمد الماء النقي ‪(0 ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نوجد قب ل الش روع ف ي الح ل بع ض الق يم الالزم ة للح ل وبعض ھا موج ود ف ي المس ألة وال بعض اآلخ ر‬
‫يحسب كما يلي ‪:‬‬
‫‪msol = 900 g‬‬
‫‪m 2(C12 H22O11 ) = 30 g‬‬
‫‪m1(H2O) = msol - m 2(C12 H22O11 ) = 900 - 30 = 870 g‬‬
‫) ‪m 2(C12 H22O11‬‬ ‫‪30 g‬‬ ‫‪30 g‬‬
‫= ) ‪n 2(C12 H22O11‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 0.0877 mol‬‬
‫) ‪Mw 2(C12 H22O11‬‬ ‫)‪(12 × 12 + 22 × 1 + 11 × 16‬‬ ‫‪342 g/mol‬‬
‫)‪m1(H2O‬‬ ‫‪870‬‬ ‫‪870 g‬‬
‫= )‪n1(H2O‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 48.33 mol‬‬
‫)‪Mw1(H2O‬‬ ‫‪(2 × 1 + 1 × 16) 18 g/mol‬‬
‫‪nt = n1(H2O) + n 2 (C12 H 22O11 ) = 48.33 + 0.0877 = 48.4177 mol‬‬
‫‪d sol = 1.127 g/cm3‬‬
‫‪msol‬‬ ‫‪900g‬‬
‫= ‪Vsol‬‬ ‫=‬ ‫‪3‬‬
‫‪= 798.58 cm3‬‬
‫‪d sol‬‬ ‫‪1.127g/cm‬‬
‫أ( حساب الموالرية ‪:‬‬

‫) ‪n 2 (C 1 2 H 2 2 O 1 1‬‬
‫= ‪M‬‬
‫) ‪V s o l (L‬‬
‫‪0 .0 8 7 7‬‬
‫= ‪M‬‬
‫‪7 9 8 .6 × 1 0 -3‬‬
‫)‪M = 0 .1 1 m o l/L (m o la r‬‬
‫ب( حساب المواللية ‪:‬‬
‫) ‪n 2(C12 H 22O11‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪m1(H2O) Kg‬‬
‫‪0.0877 mol‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪870 × 10-3 Kg‬‬
‫)‪m = 0.10 mol/Kg (molal‬‬
‫ج( النسبة المئوية الوزنية‬

‫) ‪m 2(C12H22O11‬‬
‫= ‪% solute‬‬ ‫‪× 100‬‬
‫‪msol‬‬
‫‪30‬‬
‫= ‪% solute‬‬ ‫‪× 100 = 3.33 %‬‬
‫‪900‬‬
‫د( الكسر المولي للسكر‪:‬‬
‫) ‪n 2(C12 H22O11‬‬
‫= ‪X C12 H22O11‬‬
‫‪nt‬‬
‫‪0.0877‬‬
‫= ‪X C12 H22O11‬‬
‫‪48.4177‬‬
‫‪X C12 H22O11 = 1.8 × 10-3‬‬
‫ھـ( الضغط األسموزي للمحلول ‪:‬‬
‫‪nRT‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪0.0877 × 0.0821 × (20 + 273‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪798.58 × 10-3 L‬‬
‫‪π = 2.64 atm‬‬
‫و( حساب درجة غليان المحلول ‪:‬‬
‫نحسب أوالً مقدار اإلرتفاع في درجة الغليان ‪:‬‬
‫‪ΔTb = 0.53 × 0.1‬‬
‫‪ΔTb = 0.053 ο C‬‬
‫وبالتالي فإن درجة غليان المحلول تحسب من العالقة ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪T1 = ΔTb + Tο‬‬
‫‪T1 = 0.053 + 100‬‬
‫‪T1 = 100.053 ο C‬‬
‫ز( حساب درجة تجمد المحلول ‪:‬‬
‫نحسب أوالً مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد ‪:‬‬
‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫‪ΔTf = 1.86 × 0.1‬‬
‫‪ΔTf = 0.186 ο C‬‬
‫وبالتالي فإن درجة تجمد المحلول تحسب من العالقة التالية‪:‬‬

‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫‪T1 = 0 - 0.186‬‬
‫‪T1 = - 0.186 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠١‬‬
‫أذيبت ‪ 25 g‬من مذاب ما في ‪ 200 g‬من الماء‪ ،‬وكانت كثافة المحل ول ‪ ،0.8 g/ml‬وذل ك عن د درج ة‬
‫حرارة ‪ ،25 ºC‬فإذا كانت درجة غليان المحلول ‪100.26 ºC‬‬
‫وإذا علمت أن ‪ (Kf (H2O) = 1.86 , Kb(H2O) = 0.53) :‬و )الكتل الذرية ‪(H = 1, O = 16) :‬‬
‫فاحسب ‪:‬‬
‫ج( الموالرية د( النسبة المئوية الوزنية للمذاب‬ ‫ب( المواللية‬ ‫أ( الوزن الجزيئي للمذاب‬
‫و( اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري للمحلول‬ ‫ھـ( الكسر المولي للمذاب‬
‫ح( الضغط األسموزي الناتج‪.‬‬ ‫ز( درجة تجمد المحلول‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نوجد المعطيات أوالً ‪:‬‬
‫‪m 2 = 25 g‬‬
‫‪m1(H2O) = 200 g‬‬
‫‪msol = 25 + 200 = 225 g‬‬
‫‪dsol = 0.8 g/ml‬‬
‫‪msol‬‬ ‫‪225g‬‬
‫= ‪Vsol‬‬ ‫=‬ ‫‪= 281.25 ml‬‬
‫‪dsol‬‬ ‫‪0.8 g/ml‬‬
‫)‪m1(H2O‬‬ ‫‪200‬‬
‫= )‪n1(H2O‬‬ ‫=‬ ‫‪= 11.11 mol‬‬
‫)‪Mw1(H2O‬‬ ‫‪18‬‬
‫‪T = 25 + 273 = 298 K‬‬
‫‪T1 = 100.26‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο = 100.26 - 100 = 0.26 ο C‬‬
‫أ( حساب الوزن الجزيئي للمذاب ‪:‬‬
‫‪ΔTb = K b . m‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪1000‬‬
‫× ‪ΔTb = K b‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪m1‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m 1‬‬
‫‪0.53 × 25 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪0.26 × 200‬‬
‫‪M w 2 = 254.81 g/mol‬‬
‫ب( حساب المواللية ‪:‬‬

‫‪n2‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪m1 Kg‬‬
‫‪m 2 1000‬‬
‫=‪m‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2 m1‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪1000‬‬
‫=‪m‬‬ ‫×‬
‫‪254.81‬‬ ‫‪200‬‬
‫)‪m = 0.49 mol/Kg (molal‬‬
‫ج( حساب الموالرية ‪:‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪25‬‬
‫= ‪n2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.098 mol‬‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪254.81‬‬
‫‪n2‬‬ ‫‪0.098‬‬
‫=‪⇒M‬‬ ‫=‬ ‫)‪= 0.35 mol/L (molar‬‬
‫)‪Vsol (L‬‬ ‫‪281.25 × 10-3 L‬‬
‫د( النسبة المئوية الوزنية للمذاب ‪:‬‬
‫‪m2‬‬
‫=‪%‬‬ ‫‪× 100‬‬
‫‪msol‬‬
‫‪25‬‬
‫=‪%‬‬ ‫‪× 100 = 11.11%‬‬
‫‪225‬‬
‫ھـ( الكسر المولي للمذاب ‪:‬‬
‫‪m1‬‬ ‫‪200‬‬
‫= )‪n1(H2O‬‬ ‫=‬ ‫‪= 11.11 mol‬‬
‫‪Mw1 18‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪25‬‬
‫= ‪n2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.098 mol‬‬
‫‪Mw 2 254.81‬‬
‫‪n t = n1(H2O) + n 2 = 11.11 + 0.098 = 11.208 mol‬‬
‫‪n 2 0.098‬‬
‫= ‪X2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 8.74 × 10-3‬‬
‫‪n t 11.208‬‬
‫و( اإلنخفاض النسبي في الضغط البخاري ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪P - P n2‬‬
‫=‬
‫‪Pο‬‬ ‫‪n1‬‬
‫‪Pο - P‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪= 8.74 × 10 -3‬‬
‫‪P‬‬
‫ز( حساب مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد للمحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫‪ΔTf = 1.86 × 0.49‬‬
‫‪ΔTf = 0.9114 ο C‬‬
‫وبالتالي فإنه لحساب درجة التجمد فإن ‪:‬‬

‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫‪T1 = 0 - 0.9114‬‬
‫‪T1 = - 0.9114 ο C‬‬
‫ح( الضغط األسموزي الناتج ‪:‬‬
‫‪nRT‬‬
‫=‪π‬‬
‫‪V‬‬
‫=‪π‬‬
‫) ‪( 0.098 mol ) × ( 0.0821 Latm/Kmol ) × ( 298 K‬‬
‫) ‪( 281.25 × 10-3 L‬‬
‫‪π = 8.5 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٢‬‬
‫أ( كم جراما ً من السكروز ‪ C12H22O11‬يمكن أن تذاب في ‪ 50 g‬م ن الم اء ليعط ي محل والً يتجم د عن د‬
‫)‪ (- 1.40 ºC‬علما ً بأن الكتل الذرية )‪(C = 12, H = 1, O = 16‬‬
‫ب( م ا درج ة الغلي ان للمحل ول علم ا ً ب أن ثاب ت انخف اض درج ة التجم د الم واللي للم اء يس اوي‬
‫)‪ ، (Kf = 1.86 ºC/m‬وثابت ارتفاع درجة الغليان المواللي للماء )‪(Kb = 0.513 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( مق دار اإلنخف اض ف ي درج ة التجم د ھ و ) ‪ ( ΔTf = 1.40 ο C‬وبالت الي يمك ن حس اب جرام ات‬
‫السكروز كما يلي ‪:‬‬
‫‪n2‬‬
‫‪ΔTf = K f‬‬
‫‪m1Kg‬‬
‫⎞ ‪⎛ m‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ⎟ ‪ΔTf = K f ⎜ 2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ Mw 2‬‬ ‫⎠ ‪⎝ m1‬‬
‫⎞ ‪⎛m‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 1000‬‬
‫⎜ × ⎟ ‪1.40 = 1.86 × ⎜ 2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 342‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 50‬‬
‫‪1.40 × 342 × 50‬‬
‫= ‪m2‬‬ ‫‪=12.87g‬‬
‫‪1.86 × 1000‬‬
‫ب( حساب درجة غليان المحلول ‪:‬‬

‫أوالً نحسب مقدار اإلرتفاع في درجة الغليان ‪:‬‬
‫‪m2‬‬
‫= ) ‪n 2(C12 H22O11‬‬
‫‪Mw 2‬‬
‫‪12.87 g‬‬
‫= ) ‪n 2(C12 H22O11‬‬
‫‪342 g/mol‬‬
‫‪n 2(C12 H22O11 ) = 0.0376 mol‬‬
‫‪n2‬‬
‫= )‪molality (m‬‬
‫‪m1 Kg‬‬
‫‪0.0376‬‬
‫=‪⇒m‬‬ ‫‪= 0.752‬‬
‫‪50 × 10-3‬‬
‫‪⇒ ΔTb = 0.513 × 0.752 = 0.386 ο C‬‬
‫وبالتالي يمكن حساب درجة الغليان للمحلول كما يلي ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪T1 = Tο + ΔTb‬‬
‫‪T1 = 100 + 0.386‬‬
‫‪T1 = 100.386 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٣‬‬
‫أذيب ‪ 68.4 g‬من سكر القصب ‪ C12H22O11‬في )‪ (1 Kg‬من الماء‪.‬‬
‫فإذا علمت أن كثافة المحلول عند نفس درجة حرارة المحلول ھي )‪ ،(1.024 g/ml‬والض غط البخ اري‬
‫للم اء عن د نف س درج ة الح رارة )‪ ،(17.5 mm.Hg‬وثاب ت انخف اض درج ة التجم د الم واللي ھ و‬
‫)‪ ،(1.86 ºC/m‬وثابت ارتفاع درج ة الغلي ان الم ولي للم اء ھ و )‪ ،(Kb = 0.51 ºC/m‬والكت ل الذري ة‬
‫)‪.(C = 12, O = 16, H = 1‬‬
‫والمطلوب حساب ‪:‬‬
‫ب( الضغط األسموزي للمحلول عند درجة حرارة ‪20 ºC‬‬ ‫أ( الضغط البخاري للمحلول‬
‫د( درجة غليان المحلول‪.‬‬ ‫ج( درجة تجمد المحلول‬
‫ﺍﳊﻞ‬
: ‫معطيات المسألة‬
m 2(C12 H 22 O11 ) = 68.4 g
M w 2 (C12 H 22 O11 ) = (12 × 12 + 22 × 1 + 11 × 16 = 342 g/m ol)
m2 68.4
n 2(C12 H 22 O11 ) = = = 0.2 m ol
M w 2 342
m 1(H 2 O ) = 1K g = 1000 g
m1 1000
n1 = = = 55.56 m ol
Mw1 18
m sol = m 1(H 2 O ) + m 2(C12 H 22 O11 ) = 1000 + 68.4 = 1068.4 g
d sol = 1.024 g/m l
m sol 1068.4 g
Vsol = = = 1043.36 m l
d sol 1.024 g/m l
P ο =17.5 m m .H g
: ‫أ( حساب الضغط البخاري للمحلول‬
ΔP n 2
=
P ο n1
n 2 Pο
ΔP =
n1
0.2 mol × 17.5 mmHg
ΔP = = 0.063 mmHg
55.56 mol
ΔP = P ο - P
0.063 = 17.5 - P
P = 17.5 - 0.063 = 17.43 mmHg
: (20 ºC) ‫ب( حساب الضغط األسموزي للمحلول عند‬
πV=nRT
nRT
π=
V
π=
( 0.2 mol ) × ( 0.0821 L.atm/K . mol ) × ( 293 K )
(1043.36 × 10-3 L )
π = 4.61 atm
‫ج( حساب درجة تجمد المحلول ‪ :‬نحسب أوالً مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ n2‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTf = (1.86 ο C/m‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ m1 Kg‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2 mol‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTf = (1.86 ο C/m‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 1 Kg‬‬
‫‪ΔTf = 0.372 ο C‬‬
‫وبالتالي نحسب درجة تجمد المحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 = Tο - ΔTf‬‬
‫‪T1 = 0 - 0.372‬‬
‫‪T1 = - 0.372 ο C‬‬
‫د( حساب درجة غليان المحلول ‪ :‬نحسب أوالً مقدار اإلرتفاع في درجة الغليان‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ n2‬‬
‫⎜ × ) ‪ΔTb = ( 0.51 ο C/m‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ m1 Kg‬‬
‫‪0.2 mol‬‬
‫× ‪ΔTb = 0.51 ο C/m‬‬
‫‪1 Kg‬‬
‫‪ΔTb = 0.102 ο C‬‬
‫ولحساب درجة غليان المحلول ‪:‬‬
‫‪ΔTb = T1 - Tο‬‬
‫‪T1 = Tο + ΔTb‬‬
‫‪T1 = 100 + 0.102‬‬
‫‪T1 = 100.102 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٤‬‬
‫حضر محلول بإذابة )‪ (0.300 g‬من م ادة مجھول ة غي ر متط ايرة ف ي )‪ (30.0 g‬م ن رب اعي كلوري د الكرب ون‬
‫‪ ،CCl4‬فإذا كان اإلرتفاع بدرجة الغليان للمحلول يساوي )‪ (0.392 ºC‬فما ھ و ال وزن الجزيئ ي للم ذيب‪ ،‬علم اً‬
‫بأن ‪ Kb‬للمذيب ھو )‪.(5.02 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m 2 1000‬‬
‫‪ΔTb = K b‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2‬‬ ‫‪m1‬‬
‫‪K b × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTb × m1‬‬
‫)‪(5.02 ο C/m) × (0.300 g) × (1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬ ‫‪= 128.06 g/mol‬‬
‫)‪(0.392 ο C) × (30 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٥‬‬
‫احسب الضغط األسموزي عند الدرج ة ‪ 25 ºC‬لمحل ول يحت وي عل ى ‪ 10g‬م ن اليوري ا ‪CO(NH2)2‬‬
‫في لتر واحد من المذيب‪ ،‬علما ً بأن )‪.(R = 0.0821 atm L/mol. K‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(C = 12, O = 16, N = 14, H = 1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪nRT‬‬
‫= ‪π‬‬
‫‪V‬‬
‫=‪π‬‬
‫(‬‫)‪10/60 mol ) × (0.0821 L atm K -1mol-1 ) × (298 K‬‬
‫) ‪(1 L‬‬
‫‪π = 4.16 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٦‬‬
‫أذيب ‪ 2.00 g‬من مادة مجھولة في ‪ 10.00 g‬من الماء فانخفضت درجة تجمد المحلول المائي بمقدار‬
‫)‪ ،(1.22 ºC‬احس ب ال وزن الجزيئ ي للم ادة علم ا ً ب أن ثاب ت انخف اض درج ة التجم د الم واللي للم اء‬
‫)‪. (Kf = 1.86 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ΔTf = K f . m‬‬
‫‪m 2 1000‬‬
‫‪ΔTf = K f‬‬ ‫×‬
‫‪Mw 2 m1‬‬
‫‪K f × m 2 × 1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫‪ΔTf × m1‬‬
‫)‪(1.86 ο C/m) × (2 g) × (1000‬‬
‫= ‪Mw 2‬‬
‫) ‪(1.22 ο C ) × (10 g‬‬
‫‪Mw 2 = 304.9 g/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٧‬‬
‫احس ب نقط ة تجم د محل ول م ن كربون ات الص وديوم ‪ Na2CO3‬موالليت ه )‪) (0.20 m‬علم ا ً ب أن ثاب ت‬
‫انخفاض درجة التجمد المواللي للماء )‪(1.86 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯⎯ ‪Na 2 CO3‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫)‪→ Na 2+ (aq) + CO32- (aq‬‬ ‫‪i=3‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔTf = 3 × 1.86 × 0.2 = 1.116 C‬‬
‫‪ΔTf = Tο - T1‬‬
‫‪T1 =Tο - ΔTf‬‬
‫‪T1 = 0 - 1.116‬‬
‫‪T1 = - 1.116 ο C‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﻭﺍﻟﺘﻮﺻﻴﻞ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫‪Solutions and Electric Conductance‬‬
‫ذوب ان بع ض الم واد ف ي بع ض الم ذيبات ي ؤدي ال ى تك وين محالي ل لھ ا الق درة عل ى توص يل التي ار‬
‫الكھرب ي‪ .‬وين تج ع ن ذل ك ال ذوبان تفك ك الم ذاب ال ى جس يمات مش حونة )أيون ات ‪ ،(ions‬وتس مى‬
‫الجس يمات المش حونة بش حنة موجب ة بالكاتيون ات )‪ ،(cations‬أم ا الجس يمات المش حونة بش حنة س البة‬
‫فتسمى باألنيونات )‪.(anions‬‬
‫وتؤدي حركة ھذه الجسيمات المكھربة الى جعل المحلول ذا مقدرة على التوصيل الكھربي‪.‬‬
‫س( بماذا تسمى المادة التي تتفكك الى أيونات؟ وبماذا يسمى محلولھا؟‬
‫ج( الم ادة الت ي تتفك ك ال ى أيون ات ت دعى الم ادة اإلليكتروليتي ة )‪ (Electrolyte‬أم ا المحل ول فيس مى‬
‫بالمحلول اإلليكتروليتي وھو المحلول الذي يوصل التيار الكھربي‪.‬‬
‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﻮﺻﻠﺔ ﻟﻠﻜﻬﺮﺑﺎء ﻭﺍﻟﻐﲑ ﻣﻮﺻﻠﺔ‬
‫الجھاز بالشكل )‪ (٩٧‬ھو لبيان المواد اإلليكتروليتية من عدمھا‪ .‬وھو عبارة عن بطاري ة متص لة بقطب ي‬
‫بالتين‪ ،‬ومقاومة ومصباح صغير‪.‬‬
‫وعند غمر القطبين في كأس به ماء نقي أو ماء محتو عل ى س كر ف إن المص باح ل ن يض يء عن د تس ليط‬
‫فوق جھد مناسب من البطاري ة‪ .‬لك ن عن د إض افة مل ح الطع ام ‪ NaCl‬أو قط رات م ن ح امض الكبري ت‬
‫‪ H2SO4‬المخف ف فإن ه يالح ظ م رور التي ار وإض اءة المص باح مم ا ي دل عل ى أن المحل ول ف ي الحال ة‬
‫األخيرة يوصل التيار الكھربي‪.‬‬
‫شكل )‪ : (٩٧‬مخطط بسيط لجھاز يبين قدرة التوصيل الكھربي للمحاليل‬
‫س( كيف يتم التوصيل الكھربي في الجھاز السابق عند ذوبان ملح ‪ NaCl‬في الماء؟‬
‫ج( ي تم نتيج ة انتق ال األيون ات الس البة )‪ (Cl-‬نح و القط ب الموج ب )المص عد(‪ ،‬واأليون ات الموجب ة‬
‫)‪ (Na+‬نحو القطب السالب )المھبط(‪.‬‬
‫ﺧﻼﻳﺎ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴﻞ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫‪Electrolytic Cells‬‬
‫خلية التحليل الكھربي )شكل ‪ (٩٨‬ھي جھاز يحوي محلوالً )المحلول اإلليكتروليتي( يغمس فيه قطعت ان‬
‫من المعدن والت ي ت دعى باألقط اب‪ ،‬وعن د توص يلھما ببطاري ة‪ ،‬ف إن القط ب الموص ل ب الطرف الس الب‬
‫يدعى بالقطب السالب أو المھبط )‪ ،(cathode‬وھو الذي تتجه إليه األيونات الموجبة )‪.(Na+‬‬
‫أما القطب الموصل بالطرف الموجب فيدعى بالقط ب الموج ب أو المص عد )‪ (anode‬وھ و ال ذي تتج ه‬
‫إليه األيونات السالبة )‪.(Cl-‬‬
‫شكل )‪ : (٩٨‬خلية تحليل كھربي )خلية إليكتروليتية(‬

‫س( ما الفرق بين المواد اإلليكتروليتية والمواد الغير اليكتروليتية في التأثير على الخواص التجمعي ة‬
‫للمحاليل؟‬
‫ج( تختل ف الم واد اإلليكتروليتي ة ع ن الم واد غي ر اإلليكتروليتي ة ف ي الت أثير عل ى الخ واص التجمعي ة‬
‫للمحاليل‪ ،‬وعلل فان ت ھ وف ھ ذا اإلخ تالف ب أن الم واد اإلليكتروليتي ة تتج زأ ف ي الم اء ال ى ج زءين أو‬
‫أكثر‪.‬‬
‫س( ما أقسام المحاليل اإلليكتروليتية؟‬
‫ج( تنقسم الى ‪:‬‬
‫‪ (١‬محاليل الكتروليتية قوية ‪Strong Electrolytes‬‬
‫‪ (٢‬محاليل اليكتروليتية ضعيفة ‪Weak Electrolytes‬‬
‫ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻘﻮﻳﺔ‬
‫‪Strong Electrolytes‬‬
‫تعريفھا‬
‫ً‬ ‫ً‬ ‫ً‬
‫ھي مواد تتأين تأينا كامال )أو قريبا( عند إذابتھا في الماء‪ .‬وھي قادرة على توصيل الكھرباء حت ى ف ي‬
‫التركيز )‪ (0.1 m‬حيث يكون توصيلھا أعلى من توصيل الماء بمقدار مائة ألف مرة‪.‬‬
‫س( كيف يحدث التوصيل الكھربي في المحلول؟‬
‫يحدث نتيجة لتحرك األيونات في المحلول‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬ملح الطعام ‪ NaCl‬يوجد على شكل أيون ات ف ي مص ھوره‪ ،‬وك ذلك عن د إذابت ه ف ي الم اء‪ ،‬وم ن‬
‫أمثلة المواد التي تذوب ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaCl(S‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪BaI 2 (S‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Ba 2+ (aq) + 2I - (aq‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪Cu(NO3 ) 2 (S‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ Cu 2+ (aq) + 2NO3- (aq‬‬
‫وبع ض المركب ات ذوات ال روابط التس اھمية مث ل غ از )‪ (HCl‬تتفاع ل م ع الم اء لتش كل محالي ل‬
‫إليكتروليتية قوية‪.‬‬
‫لقد وجد في المحاليل غير اإلليكتروليتية أن اإلنخفاض ف ي الض غط البخ اري ودرج ة التجم د واإلرتف اع‬
‫في درجة الغليان والضغط األسموزي يتناسب طرديا ً مع تركي ز المحل ول‪ .‬ف إذا ت م تعم يم تل ك العالق ات‬
‫لتشمل المحاليل اإلليكتروليتي ة فإن ه يتوق ع أن ه عن د تركي ز مع ين س يكون ت أثير المحالي ل اإلليكتروليتيب ة‬
‫على الخواص سابقة الذكر أقوى م ن ت أثير المحالي ل غي ر اإلليكتروليتي ة‪ .‬أي أنن ا نتوق ع أن يك ون ت أثير‬
‫المحالي ل اإلليكتروليتي ة عل ى الخ واص التجمعي ة )انخف اض درج ة التجم د‪ ،‬ارتف اع درج ة الغلي ان‪،‬‬
‫انخفاض الضغط البخاري( يتناسب مع عدد األيونات في المحلول‪.‬‬
‫فمثالً ‪ KCl‬في المحلول يتكون من أيونات موجبة وسالبة‪ ،‬وبالتالي فعدد الجسيمات سيساوي ضعف‬
‫العدد في حالة تفكك ھذه المادة‪ ،‬وبناء عليه فإنه يتوقع أن يح دث أث راً ف ي الخاص ية التجمعي ة ض عف‬
‫األثر لو أن المادة ال تتفكك‪ .‬ولكن مثل ھذا السلوك لم يالحظ تماما ً ولكن لوحظ شيء قريب منه‪ .‬وھ ذا‬
‫اإلنحراف عن ما ھو متوقع قد فسر بطرق مختلفة‪.‬‬
‫س( ما اإلقتراحات التي فسرت تأثير المحاليل اإلليكتروليتية على الخواص التجمعية؟‬
‫ج(‬
‫‪ (١‬اقترح أرھينيوس عام ‪١٨٨٧‬م أن اإللكتروليتات القوية ال تتفك ك تمام ا ً ف ي المحل ول )أي أن تفككھ ا‬
‫جزئي بمعنى أن الذي يتفكك جزء منھا والباقي يظل بدون تفكك(‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬كلوريد البوتاسيوم )‪ (KCl‬يكون في حالة اتزان بين أيوناته وبينه كمادة صلبة‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ K + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫⎯← )‪KCl(S‬‬
‫⎯‬
‫وعند التراكيز العالية توجد كمية كبيرة من ‪ KCl‬وھذا يجعل تغي ر تل ك الخ واص م ع تركي ز األيون ات‬
‫ليس كما كان متوقعا ً‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ (٢‬تج ارب األش عة الس ينية )‪ (X-ray‬بين ت أن ‪ KCl‬يوج د عل ى ش كل أيون ات ) ‪ (K , Cl‬حت ى ف ي‬
‫الحالة الصلبة‪ ،‬وھذا يثبت بشكل ق اطع أن م ن اإلليكتروليت ات القوي ة م ا يتفك ك بش كل كام ل )‪(100 %‬‬
‫وھذا يبطل قول أرھينيوس السابق‪ .‬من ھنا فال بد من البحث عن سبب آخر يفسر ھذا السلوك‪.‬‬
‫‪ (٣‬وصف ك ل م ن ديب اي‪ -‬وھوك ل )‪ (Debye and Hucle‬ف ي نظريتھم ا أن أيون ات المحل ول تح اط‬
‫بأيون ات أخ رى مض ادة لھ ا ف ي الش حنة‪ ،‬أي ينش أ ج و أي وني )‪ ،(ionic atmosphere‬ووج ود ھ ذا‬
‫المحيط األيوني يضعف توصيل المحلول بسبب اإلنخفاض في انتقالية األيونات‪ ،‬باإلضافة الى ذلك فإن‬
‫جزيئات الماء )المذيب( تؤثر أيضا ً على انتقالية األيونات بسبب خاص يتھا القطبي ة‪ ،‬أي أنھ ا تك ون ج واً‬
‫أيوني ا ً يعي ق حرك ة األيون ات ويطل ق عل ى ھ ذه الظ اھرة ظ اھرة التج اذب األي وني ال داخلي‬
‫)‪ (Interionic Attraction‬وھذا يعني أن أيون ات الم ذاب ال تتح رك بحري ة تام ة كم ا يتوق ع لھ ا ب ل‬
‫بحرية محدودة يحد منھا التجاذب بين األيونات‪ ،‬وھذا يعن ي أن األيون ات الموج ودة ال تق وم ب دورھا ب ل‬
‫بجزء معين مما يتوقع أن تؤديه‪ ،‬وھذا الجزء ھو ما يسمى بالفعالية )‪ (activity‬ويرمز لھا بالرمز )‪(a‬‬
‫أي أن الفعالية تساوي كسراً من التركيز‪.‬‬
‫س( كيف تحسب الفعالية )‪ (a‬؟‬
‫ج( ھي كسر من التركيز )‪: (C‬‬
‫‪a=γ.C‬‬
‫حيث ‪ : γ‬معامل الفعالية )‪) (activity coefficient‬ويرمز له أحيانا ً بالرمز ‪.(f‬‬
‫س( متى تساوي الفعالية )‪ (a‬التركيز )‪ (C‬؟‬
‫الفعالية تساوي التركيز تماما ً فقط حينما ال تحد حركة األيونات أي حينما ال يوجد بينھم ا تج اذب‪ ،‬وھ ذا‬
‫يتحقق في حالة التخفيف الشديد حيث تصبح ‪ (γ = 1) :‬وبالتالي )‪(a = C‬‬
‫إن االعتماد على العالق ة ب ين الفعالي ة )‪ (a‬والتركي ز)‪ (C‬كش يء ي دل عل ى مق درة األيون ات عل ى القي ام‬
‫بدورھا في التوصيل ينقصه شيء من الدقة‪ ،‬إذ يتطل ب األم ر أخ ذ التركي ز لك ل أي ون م ن ناحي ة‪ ،‬وم ن‬
‫ناحية أخرى أخذ شحنة األيونات بعين اإلعتبار‪.‬‬
‫وأوجد كل من ديب اي ‪ -‬وھوك ل العالق ة الت ي ت ربط ب ين معام ل الفعالي ة ‪ γ‬وم ا يس مى ب القوة األيوني ة‬
‫)‪ (Ionic Strength‬والتي يرمز لھا بالرمز ) ‪ ( μ‬حيث ‪:‬‬
‫‪log γ ± = - A Z+ Z-‬‬ ‫‪μ‬‬
‫‪ : μ‬القوة األيونية‬
‫‪ : Z+‬تكافؤ األيون الموجب )عدد الشحنات الموجبة(‪،‬‬
‫‪ : Z-‬تكافؤ األيون السالب )عدد الشحنات السالبة(‪.‬‬
‫‪ : A‬مقدار ثابت = ‪0.509‬‬
‫س( كيف تحسب ) ‪ ( γ ±‬الموجودة في القانون؟‬
‫مثال عام ‪ :‬المادة ‪: AxBy‬‬
‫) ‪γ ± = (X + Y) ( γ X+ + γ -Y‬‬
‫مثال ‪ Na2SO4 :‬عبارة عن ) ‪: ( 2Na + + SO 2-4‬‬
‫=‪γ±‬‬ ‫)‪(2 + 1‬‬

‫)) ‪(( γ ) + ( γ‬‬
‫‪2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪1‬‬
‫‪-‬‬
‫=‪γ±‬‬ ‫‪3‬‬
‫)) ‪(( γ ) + ( γ‬‬
‫‪2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪1‬‬
‫‪-‬‬
‫س( كيف تحسب القوة األيونية ‪ μ‬؟‬

‫ج( تحسب من القانون ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫=‪μ‬‬
‫‪2‬‬
‫∑‬ ‫‪Ci Zi2‬‬
‫حيث ‪ : Ci‬التركيز الجزيئي الوزني )المواللية( لأليون‪.‬‬

‫‪ : Zi‬تكافؤ األيون )عدد الشحنات السالبة أو الموجبة التي يحملھا األيون(‪.‬‬
‫ﻣﻠﺨﺺ ﻟﻘﻮﺍﻧﲔ ﺩﻳﺒﺎﻱ – ﻫﻮﻛﻞ‬
‫‪log γ ± = - A Z+ Z-‬‬ ‫‪μ‬‬
‫=‪γ±‬‬ ‫)‪(X + Y‬‬

‫‪(γ‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪+‬‬ ‫) ‪+ γ -Y‬‬
‫‪1‬‬
‫=‪μ‬‬
‫‪2‬‬
‫∑‬ ‫‪Ci Zi2‬‬
‫ﺍﻹﻟﻴﻜﱰﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻀﻌﻴﻔﺔ‬
‫‪Weak Electrolytes‬‬
‫تعريفھا ‪:‬‬
‫اإلليكتروليت ات الض عيفة ‪ :‬ھ ي م واد توج د ف ي المحالي ل عل ى ش كل م زيج مت وازن م ن األيون ات‬
‫والجزيئ ات غي ر المتأين ة )م واد ال تتفك ك كلي ا ً ف ي المحل ول – تفككھ ا جزئ ي( ويمث ل تفككھ ا الض عيف‬
‫بسھمين متضادين‪.‬‬
‫أمثلتھا ‪(HgCl2, FeCl3, HF) :‬‬
‫⎯← ‪HF‬‬‫⎯⎯‬ ‫)‪→ H (aq) + F (aq‬‬
‫⎯‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ Fe3+ (aq) + 3Cl- (aq‬‬
‫⎯← ‪FeCl3‬‬
‫⎯‬
‫⎯← ‪HgCl2‬‬ ‫⎯⎯‬ ‫)‪→ Hg 2+ + 2Cl- (aq‬‬
‫⎯‬
‫إض افة ال ى بع ض الحم وض والقواع د الت ي ال تت أين ف ي الم اء بش كل ت ام ولك ن بنس بة ض ئيلة مث ل‬
‫)‪.(CH3COOH‬‬
‫ً‬
‫وبالتالي فاإلليكتروليتات الضعيفة ليست متأينة كليا ب ل ج زء منھ ا ض ئيل ھ و المت أين‪ .‬وس بب توص يلھا‬
‫للتيار الكھربي يعود الى وجود مقدار من األيونات‪ ،‬وبمعنى آخر فإن ھ ذه الم واد توج د بش كل جزيئ ات‬
‫ولھذا فإن المحيط األيوني الذي سبق ذكره في حالة المحالي ل اإلليكتروليتي ة القوي ة ل يس ل ه أث ر يس تحق‬
‫الذكر‪ ،‬أي أن قوى التجاذب األيوني تھمل ويؤخذ بعين اإلعتبار عدد الجسيمات المتأينة ال ذي يوج د ف ي‬
‫المحلول نتيجة لتأين قسم بسيط من جزيئات المادة اإللكتروليتية‪.‬‬
‫س( ھل للمحيط األيوني )‪ (ionic atmosphere‬أثر يذكر في حالة المحاليل اإلليكتروليتية الضعيفة؟‬
‫ج( ليس له أثر يذكر‪ ،‬وبالتالي فإن قوى التجاذب األيوني تھمل‪ ،‬ويؤخذ بعين اإلعتبار عدد الجسيمات المتأينة الذي يوجد‬
‫في المحلول نتيجة لتأين قسم بسيط من جزيئات المادة اإلليكتروليتية‪.‬‬
‫س( ھل لإلليكتروليتات الضعيفة أثر على الخواص التجمعية ؟‬
‫ً‬
‫ج( نعم لإلليكتروليتات الضعيفة أثر على الخواص التجمعية ولكن بمقدار يتناسب طرديا مع درجة التفكك‪.‬‬
‫س( ما الفرق بين اإللكتروليت القوي والضعيف من حيث ‪:‬‬
‫‪ (١‬مقدار قوى التجاذب األيونية )الجو األيوني(‬
‫‪ (٢‬درجة التأين‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫‪(١‬‬
‫أ( في حالة اإلليكتروليتات القوية فإن ‪:‬‬
‫مقدار قوى التجاذب األيونية )الجو األيوني( يكون كبيراً وله تأثير معيق لحركة األيون‪.‬‬
‫ب( بينم ا ف ي حال ة اإلليكتروليت ات الض عيفة ف إن المح يط األي وني ل يس ل ه أث ر ملح وظ‪ ،‬وبالت الي تھم ل ق وى التج اذب‬
‫األيوني‪.‬‬
‫‪(٢‬‬
‫أ( في حالة اإلليكتروليتات القوية فإن درجة تأينھا كامل )أو شبه كامل( ‪.‬‬
‫ب( ف ي حال ة اإلليكتروليت ات الض عيفة ف إن تفككھ ا جزئ ي )ض ئيل( بمعن ى أن غال ب اإللكترولي ت الض عيف يبق ى ف ي‬
‫المحلول في صورته الجزيئية مع اتزان الجزء المتأين‪.‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻞ ﻓﺎﻧﺖ ﻫﻮﻑ‬

‫‪Van’t Hoff Coefficient‬‬
‫يرمز له بالرمز )‪ (i‬وھو المعامل الذي يربط بين قيم الخواص التجمعية المشاھدة عمليا ً وتلك المحسوبة‬
‫نظريا ً عل ى افت راض ع دم وج ود أي تفك ك‪ .‬وق ام الع الم فان ت ھ وف بوض ع معام ل التص حيح )‪ (i‬لك ي‬
‫تنطب ق الق وانين المس تخدمة عل ى اإلليكتروليت ات‪ .‬وي تم الحص ول عل ى ھ ذا المعام ل بقس مة الخ واص‬
‫التجمعية المشاھدة للمحاليل على الخواص التجمعي ة النظري ة المحس وبة م ن الق وانين بف رض ع دم تف ك‬
‫المذاب ‪:‬‬
‫القيمــــــة المقــــــدرة عمليــــــا ً‬
‫= ‪Vant Hoff Coefficient = i‬‬
‫القيمــــــــة المقــــــــدرة حســــــــابيا ً‬
‫‪(ΔTb )obs (ΔTb )obs‬‬ ‫تفـــــــــاع فـــــــــي درجـــــــــة الغليـــــــــان )عمليـــــــــا ً(ه‬
‫=‪i‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪(ΔTb )calc‬‬ ‫‪Kbm‬‬ ‫تفـــــــــاع فـــــــــي درجـــــــــة الغليـــــــــان )نظريـــــــــا ً(ه‬
‫‪(ΔTf )obs (ΔTf )obs‬‬ ‫خفــــــــاض فــــــــي درجــــــــة التجمــــــــد )عمليــــــــا ً(ه‬
‫=‪i‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪(ΔTf )calc‬‬ ‫‪Kf m‬‬ ‫نخفــــــــاض فــــــــي درجــــــــة التجمــــــــد نظريــــــــا‬
‫‪(ΔP)obs‬‬ ‫اإلنخفـــــــــاض فـــــــــي الضـــــــــغط البخـــــــــاري )عمليـــــــــا(ه‬

‫=‪i‬‬ ‫=‬
‫‪(ΔP)calc‬‬ ‫اإلنخفـــــــــاض فــــــــــي الضــــــــــغط البخــــــــــاري )نظريــــــــــا‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ : obs.‬اختصار لـ ‪ observed‬أي القيمة المشاھدة من التجربة للمحلول اإلليكتروليتي‪.‬‬
‫‪ : calc.‬اختصار لـ ‪ calculated‬أي القيمة المحسوبة نظريا ً من قوانين الخواص التجمعية بفرض عدم‬
‫تفكك المادة المذابة‪.‬‬
‫س( كيف يمكن إجراء التصحيح للخواص التجمعية في حالة اإللكتروليتات الضعيفة؟‬
‫ج( نضرب القوانين الخاصة بھا بمعامل فانت ھوف‪.‬‬
‫فمثالً ‪ :‬قانون الضغط األسموزي للمحلول غير اإلليكتروليتي ھو ‪:‬‬
‫‪πV=nRT‬‬
‫وفي حالة اإلليكتروليتات الضعيفة فإن الضغط األسموزي ھو ‪:‬‬
‫‪πV=inRT‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٨‬‬
‫وج د عملي ا ً أن الض غط األس موزي لمحل ول عن د إذاب ة كمي ة م ن مل ح الطع ام ف ي الم اء يس اوي‬
‫)‪ ،(4.12 atm‬وعند حساب الضغط األسموزي من خ الل الق انون كان ت القيم ة )‪ (2.24 atm‬فاحس ب‬
‫قيمة معامل فانت ھوف )‪.(i‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪π‬‬ ‫‪4.12‬‬
‫=‪i‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1.84‬‬
‫‪πο‬‬ ‫‪2.24‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٩‬‬
‫عن د إذاب ة كمي ة م ن نيتروبن زين ‪ C6H5NO2‬ف ي البن زين ‪ C6H6‬فانخفض ت درج ة تجم ده بمق دار‬
‫)‪ (3.945 °C‬فإذا كان تركيز المحلول )‪ (0.898 molal‬فاحسب قيمة معامل فانت ھوف‪ ،‬علم ا ً ب أن ‪:‬‬
‫)‪(Kf(C6H6) = 5.1 °C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب أوالً مقدار اإلنخفاض في درجة التجمد من القانون )القيمة النظرية( ‪:‬‬
‫‪( ΔTf )cal. = K f . m‬‬
‫× ‪( ΔTf )cal. = 5.1‬‬ ‫‪0.898 = 4.58 ο C‬‬
‫وبالتالي فإن معامل فانت ھوف )‪: (i‬‬
‫‪( ΔTf‬‬ ‫‪)obs.‬‬ ‫‪3.945‬‬
‫=‬ ‫‪= 0.861‬‬
‫‪( ΔTf )cal.‬‬ ‫‪4.58‬‬
‫ﺣﺴﺎﺏ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺘﺄﻳﻦ ﻹﻟﻜﱰﻭﻟﻴﺖ ﺿﻌﻴﻒ‬

‫ق ام أرھيني وس بإثب ات أن ه يمك ن حس اب درج ة الت أين إللكترولي ت ض عيف )أو درج ة اإلنقس ام‬
‫اإللكتروليتي في المحلول( بالرجوع الى معامل فانت ھوف )‪: (i‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬
‫إذا أخذنا الكتروليت ضعيف وكانت درجة تأينه )تفككه‪ ،‬انقسامه( = ‪α‬‬
‫وبافتراض عدد األيونات الناتجة من تفكك الجزيء الواحد = ‪n‬‬
‫وبافتراض أن لدينا عدد موالت في المحلول مقداره = ‪1‬‬
‫عدد األيونات الناتجة من التفكك = ‪n α‬‬
‫عدد الجزيئات التي لم تتفكك = ) ‪(1 - α‬‬
‫عدد جسيمات المذاب في المحلول ‪:‬‬
‫⎦⎤ ‪(1- α ) + ( nα ) = ⎡⎣1 + ( n - 1) α‬‬
‫القيمـــــــة المقـــــــدرة عمليـــــــا ً‬ ‫‪1 + (n - 1)α‬‬
‫=‪i‬‬ ‫=‬
‫القيمــــــــة المقــــــــدرة حســــــــابيا ً‬ ‫‪1‬‬
‫‪1 + (n - 1)α‬‬
‫=‪i‬‬
‫‪1‬‬
‫‪1 + (n - 1)α = i‬‬
‫‪i-1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪n-1‬‬
‫يحسب من العالقة التالية ‪:‬‬ ‫‪α‬‬ ‫وبالتالي فإن معامل االنقسام )درجة التفكك(‬
‫‪i-1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪n-1‬‬
‫حيث ‪ : n‬عدد موالت األيونات الناتجة من مول من المادة المذابة على افتراض أنھا تتفكك كليا ً‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١٠‬‬
‫محلول من كلوريد الصوديوم )‪ (NaCl‬تركيزه )‪ ،(0.1 m‬واإلنخفاض في درجة التجمد لھ ذا المحل ول‬
‫ھ و )‪ ، (0.342 ºC‬م ا درج ة اإلنقس ام )التفك ك( اإللكتروليت ي لكلوري د الص وديوم‪ ،‬علم ا ً ب أن ثاب ت‬
‫اإلنخفاض في درجة التجمد للماء ھو ‪1.86 ºC/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب أوالً قيمة اإلنخفاض في درجة التجمد نظريا ً بالعالقة ‪:‬‬
‫‪(ΔTf )calc. = K f . C‬‬
‫‪(ΔTf )calc. = 1.86 × 0.1 = 0.186 ο C‬‬
‫ثانيا ً نحسب معامل فانت ھوف )‪ (i‬من العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪( ΔTf )obs 0.342‬‬
‫=‪i‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1.84‬‬
‫‪( ΔTf )calc. 0.186‬‬
‫ونظراً ألن كلوريد الصوديوم ينقسم الى أيونات الصوديوم وأيونات الكلور‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪NaCl‬‬ ‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬
‫‪n=2‬‬
‫وبحساب معامل اإلنقسام اإللكتروليتي ‪:‬‬

‫‪i-1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪n-1‬‬
‫‪1.84 - 1‬‬
‫=‪α‬‬ ‫‪= 0.84‬‬
‫‪2-1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١١‬‬
‫محلول كربونات الص وديوم ‪ Na2CO3‬تركي زه )‪ (0.129 molal‬واإلنخف اض ف ي درج ة التجم د لھ ذا‬
‫المحلول ھو )‪ ،(0.6 ºC‬ما درجة اإلنقسام )التفكك( اإلليكتروليتي لكربونات الصوديوم‪ ،‬علما ً بأن ثابت‬
‫اإلنخفاض في درجة التجمد للماء ھو )‪. (1.86 ºC/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً ‪ /‬نحسب أوالً قيمة اإلنخفاض في درجة التجمد نظريا ً بالعالقة ‪:‬‬
‫‪( ΔTf )calc. = K f . C‬‬
‫‪(ΔTf )calc. = (1.86 ο C/molal ) × ( 0.129 molal ) = 0.23994 ο C‬‬
‫ثانيا ً ‪ /‬نحسب معامل فانت ھوف )‪ (i‬من العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪( ΔTf )obs‬‬ ‫‪0.6‬‬
‫=‪i‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2.5‬‬
‫‪( ΔTf )calc. 0.23994‬‬
‫ونظراً ألن كربونات الصوديوم تنقسم الى أيونات كربونات وأيونات صوديوم‬
‫⎯⎯⎯ ‪Na 2 CO3‬‬
‫‪H2O‬‬
‫)‪→ 2Na + (aq) + CO32- (aq‬‬
‫‪n=3‬‬
‫وبحساب معامل اإلنقسام اإللكتروليتي ‪:‬‬

‫‪i-1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪n -1‬‬
‫‪2.5 - 1‬‬
‫=‪α‬‬ ‫‪= 0.75‬‬
‫‪3-1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١٢‬‬
‫محل ول م ن كلوري د الص وديوم ‪ NaCl‬تركي زه )‪ (0.1 molal‬واالنخف اض ف ي درج ة التجم د لھ ذا‬
‫المحل ول ھ و )‪ ،(0.342 ºC‬م ا درج ة االنقس ام )التفك ك( اإللكتروليت ي لكلوري د الص وديوم ‪ ،‬علم ا ً ب أن‬
‫ثابت اإلنخفاض في درجة التجمد للماء ھو )‪(1.86 °C/m‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫معادلة التفكك ھي ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ ‪NaCl‬‬
‫)‪→ Na (aq) + Cl (aq‬‬
‫‪H 2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪n=2‬‬
‫ولحساب معامل فانت ھوف )‪ (i‬نتبع العالقة ‪:‬‬

‫‪(Δ T f ) o b s‬‬
‫= ‪i‬‬
‫‪(Δ T f ) c a l‬‬
‫‪0 .3 4 2‬‬
‫= ‪i‬‬
‫‪Kf . m‬‬
‫‪0 .3 4 2‬‬
‫= ‪i‬‬
‫‪1 .8 6 × 0 .1‬‬
‫‪i = 1 .8 4‬‬
‫ومنه نوجد درجة اإلنقسام ‪:‬‬
‫‪i-1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪n-1‬‬
‫‪1.84 - 1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪2-1‬‬
‫‪α = 0.84‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١٣‬‬
‫احس ب الض غط األس موزي لمحل ول م ائي يحت وي عل ى كلوري د الكالس يوم ‪ CaCl2‬ال ذي تركي زه‬
‫)‪ (0.5 M‬ودرجة تأينه )‪ (58 %‬عند )‪.(15 °C‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯⎯ ‪CaCl2‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪→ Ca 2+ + 2Cl-‬‬
‫‪n=3‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪α‬‬ ‫ولحساب درجة التأين‬

‫‪i-1‬‬
‫=‪α‬‬
‫‪n-1‬‬
‫‪i-1‬‬
‫= ‪0.58‬‬
‫‪3-1‬‬
‫‪i-1‬‬
‫= ‪0.58‬‬
‫‪2‬‬
‫‪i - 1= 0.58 × 2‬‬
‫‪i = ( 0.58 × 2 ) + 1‬‬
‫‪i = 2.16‬‬
‫ولحساب الضغط األسموزي من القانون )النظري( ‪:‬‬
‫‪πο = C R T‬‬
‫)‪π ο = 0.5 × 0.0821 × (15 + 273‬‬
‫‪π ο = 11.822 atm‬‬
‫ولحساب الضغط األسموزي المشاھد ‪:‬‬
‫‪π‬‬
‫=‪i‬‬
‫‪πο‬‬
‫‪π = i πο‬‬
‫‪π = 2.16 × 11.822‬‬
‫‪π = 25.54 atm‬‬
‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺃﻭﺳﺘﻔﺎﻟﺪ ﻟﻠﺘﺨﻔﻴﻒ‬

‫‪Ostwald’s Dilution Law‬‬
‫عند وجود الكتروليت ضعيف )‪ (AB‬في محلول حجمه )‪ (V L‬ويتكون من مول واحد ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫⎯← ‪AB‬‬ ‫⎯‬‫)‪→ A + (aq) + B- (aq‬‬
‫‪1 mol‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫)‪(1 - α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪quantity (mol) at equilibrium‬‬
‫‪1- α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬
‫‪concentration (M) at equilibrium‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫ومن قانون فعل الكتلة )ثابت اإلتزان ‪: (Kc‬‬
‫⎦⎤ ‪⎡⎣ A ⎤⎦ ⎡⎣ B-‬‬
‫‪+‬‬
‫= ‪Kc‬‬
‫]‪[ AB‬‬
‫وبما أن ‪:‬‬
‫‪α‬‬
‫= ⎦⎤ ‪⎡⎣ A + ⎤⎦ = ⎡⎣ B-‬‬
‫‪V‬‬
‫‪1-α‬‬
‫= ]‪[ AB‬‬
‫‪V‬‬
‫⎦⎤ ‪⎡⎣ A + ⎤⎦ ⎡⎣ B-‬‬
‫= ‪Kc‬‬
‫]‪[ AB‬‬
‫‪α α‬‬
‫‪.‬‬
‫= ‪Kc‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪1-α‬‬
‫‪V‬‬
‫‪2‬‬
‫⎞‪⎛α‬‬
‫⎟ ⎜‬
‫⎠ ⎝ = ‪Kc‬‬
‫‪V‬‬
‫⎞ ‪⎛1 - α‬‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ V‬‬
‫‪α2‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪Kc = 2 x‬‬
‫‪V‬‬ ‫)‪(1-α‬‬
‫‪α2‬‬
‫= ‪Kc‬‬ ‫)‪(Ostwald Dilution Law‬‬
‫‪(1- α ) V‬‬
‫وعندما تكون ‪ α‬صغيرة جداً كما في حالة اإلليكتروليتات الضعيفة جداً‪ ،‬يص بح المق دار ) ‪ (1 - α‬قريب ا ً‬
‫من واحد ‪:‬‬
‫‪α2‬‬ ‫‪α2‬‬
‫= ‪Kc‬‬ ‫=‬
‫‪(1- α ) V V‬‬
‫‪α 2 = Kc V‬‬
‫‪⇒ α = KcV‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١٤‬‬
‫احسب درجة اإلنقسام وتركي ز أيون ات الھي دروجين ف ي محل ول حجم ه )‪ (10 L‬م ن حم ض الخ ل عن د‬
‫الدرجة )‪ .(25 ºC‬علما ً بأن ثابت اإلنقسام لحمض عند الدرجة المذكورة ھو )‪(1.85 × 10-5 M‬؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ CH 3COO- (aq) + H + (aq‬‬
‫⎯← ‪CH 3COOH‬‬
‫⎯‬
‫‪1- α‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪α‬‬
‫ومن قانون أستفالد ‪:‬‬
‫‪α2‬‬
‫= ‪K CH3COOH‬‬ ‫‪= 1.85 × 10-5 M‬‬
‫‪(1 - α ) V‬‬
‫‪α 2 = 1.85 × 10-5 (1 - α)V‬‬
‫‪α 2 =1.85 × 10-5 (1 - α)10‬‬
‫)‪α 2 =1.85 × 10-4 (1 - α‬‬
‫‪α 2 = 1.85 × 10- 4 - 1.85 × 10-4 α‬‬
‫‪α 2 - 1.85 × 10-4 + 1.85 × 10-4 α = 0‬‬
‫‪α 2 + 1.85 × 10-4 α - 1.85 × 10-4 = 0‬‬
‫وھي معادلة من الدرجة الثانية وبحلھا بقانون المميز ‪:‬‬

‫‪2‬‬
‫‪-b± b -4ac‬‬
‫=‪X‬‬
‫‪2a‬‬
‫‪1α + 1.85 × 10-4 α - 1.85 × 10-4 = 0‬‬
‫‪2‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪c‬‬
‫) ‪- 1.85 × 10- 4 ± (1.85 × 10-4 ) 2 - 4 × 1 × (-1.85 × 10- 4‬‬

‫=‪α‬‬
‫‪2× 1‬‬
‫‪α =1.35 × 10‬‬ ‫‪-2‬‬
‫أي أن درجة اإلنقسام لھذا المحلول ھي )‪(1.35 × 10-2 × 100 = 1.35 %‬‬
‫ولحساب تركيز أيون الھيدروجين ‪:‬‬
‫‪α‬‬
‫= ⎦⎤ ‪⎡⎣ H +‬‬
‫‪V‬‬
‫‪1.35 × 10-2‬‬
‫= ⎦⎤ ‪⎡⎣ H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪10‬‬
‫‪⎡⎣ H + ⎤⎦ = 1.35 × 10-3 M‬‬

05 - Chemistry of Solution

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

05 - Chemistry of Solution

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .

‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬ ‫‪567‬‬ ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﳋﺎﻣﺲ‪ :‬ﺧﻮﺍﺹ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬

‫س( عرف المحلول؟‬

‫إال أنه يمكن القول عموما ً أن ‪:‬‬

‫ﺍﶈﻠﻮﻝ ﺍﳌﺸﺒﻊ ‪Saturated Solution‬‬

‫س( كيف نحصل على المحلول فوق المشبع؟‬

‫س( الى متى يبقى المحلول فوق المشبع ثابتا ً )مستقراً(؟‬

‫شكل )‪ : (٢‬أقسام المحاليل وفقاً لحالتھا الفيزيائية‬

‫ﺗﻘﺴﻴﻢ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺣﺴﺐ ﺗﻮﺻﻴﻠﻬﺎ ﻟﻠﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫شكل )‪ : (٣‬إحاطة جزيئات الماء باأليونات السالبة والموجبة‬

‫ﻣﺰﺝ ﻭﲣﻔﻴﻒ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬

‫حيث ‪ : y % ،x %‬النسبة المئوية الوزنية للمذاب في المحلول ‪ A‬و ‪ B‬على التوالي‪.‬‬

‫شكل )‪ (٥‬القوى المؤثرة التي تؤدي الى ذوبان الملح في الماء‬

‫شكل )‪ : (٧‬سكر الجلوكوز‬

‫فسنجد أن كل مجموعة ھيدروكسيل )‪ (-O-H‬وكل مجموعة ألديھيد )‪ (H-C=O‬تمثل كل منھما منطقة‬

‫شكل )‪ : (٨‬الروابط الھيدروجينية بين جزيئات الماء وجزيئات السكر‬

‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﻗﻮﻯ ﺍﻟﺘﺠﺎﺫﺏ ﺑﲔ ﺍﳉﺰﻳﺌﺎﺕ‬

‫شكل )‪ : (٩‬قوى ثنائي القطب – ثنائي القطب‬

‫شكل )‪ : (١٠‬أمثلة للرابطة الھيدروجينية‬

‫س( ھل يذوب اليود )‪ (I2‬في رابع كلوريد الكربون )‪(CCl4‬؟ لماذا؟‬

‫ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﻌﺰﻝ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﻲ‬

‫كلھا تذوب ماعدا ‪Ag + , Hg 22+ , Pb 2+ , Cu +‬‬ ‫كلوريدات‬

‫‪Ag + , Hg 2+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫بروميدات‬

‫كلھا تذوب ماعدا ‪Pb 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ , (Ca 2+ )c‬‬ ‫كبريتات‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫كبريتيت‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+ , Ba 2+ , Sr 2+ , Ca 2+‬‬ ‫كبريتيدات‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫فوسفات‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫كربونات‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH 4+‬‬ ‫أوكساالت‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , Ba 2+ , Sr 2+ , Ca 2+‬‬ ‫أكاسيد‬

‫كلھا ال تذوب ماعدا ‪Na + , K + , NH +4 , Ba 2+ , Sr 2+ , (Ca 2+ )c‬‬ ‫ھيدروكسيدات‬

‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﰲ ﺍﻟﺴﻮﺍﺋﻞ‬

‫)‪ : V(g‬حجم الغاز عند الشروط النظامية )‪(STP‬‬

‫ج( ھناك أربعة عوامل تؤثر على ذوبانية الغازات‪:‬‬

‫‪ (١‬ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ )ﺍﳌﺬﺍﺏ(‬

‫ﺷﺮﺡ ﺃﺛﺮ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺫﻭﺑﺎﻥ ﺍﻟﻐﺎﺯ‬

‫س( علل ‪ :‬يزداد ذوبان الغازات في السوائل بازدياد الضغط‪.‬‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻨﺮﻱ )‪Henry’s Law (1903‬‬

‫‪Fig. 15 : A molecular view of Henry's law.‬‬

‫‪Fig. 16 : Henry's law.‬‬

‫س( أثبت أن النص التالي ال يتعارض مع قانون ھنري )مكافيء له(‪.‬‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻨﺮﻱ ﻭﻋﻼﻗﺘﻪ ﺑﺎﻟﻘﺎﻧﻮﻥ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻠﺘﻮﺯﻳﻊ )‪: (Distribution Law‬‬

‫وھذا ھو قانون ھنري‪.‬‬

‫‪CO2 = 1.38 × 10‬‬ ‫‪-3‬‬

‫ﺃﺛﺮ ﻭﺟﻮﺩ ﺍﻷﻣﻼﺡ ﺍﻟﺬﺍﺋﺒﺔ ﻋﻠﻰ ﺫﻭﺑﺎﻧﻴﺔ ﺍﻟﻐﺎﺯ‬

‫ﳏﺎﻟﻴﻞ ﺍﻟﻐﺎﺯﺍﺕ ﰲ ﺍﻷﺟﺴﺎﻡ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ‬

‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺫﺍﺋﺒﻴﺔ ﺳﺎﺋﻞ ﰲ ﺳﺎﺋﻞ‬

‫شكل ‪ : ١٧‬منحنى ضغط البخار – التركيب لسائلين عديمي اإلمتزاج‪.‬‬

‫‪ (١‬ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﳌﺜﺎﻟﻴﺔ ‪Ideal Solutions‬‬

‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ ‪Vapor Pressure of Solutions‬‬

‫‪ Psolvent‬الض غط البخ اري للم ذيب النق ي‪.‬‬

‫ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ ﺍﶈﺘﻮﻳﺔ ﻋﻠﻰ ﺃﻛﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺎﺩﺓ ﻣﺘﻄﺎﻳﺮﺓ ﻭﺍﺣﺪﺓ‬

‫شكل ‪ : ٢٠‬الضغط البخاري لنظام ثنائي المكونات ‪:‬‬

‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﶈﻠﻮﻝ ﻣﺜﺎﱄ ﻟﺴﺎﺋﻠﲔ‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺭﺍﺅﻭﻟﺖ ﻭﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺗﻪ‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﳏﺎﻟﻴﻞ ﻣﺜﺎﻟﻴﺔ ‪:‬‬

‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺭﺍﺅﻭﻟﺖ‬

‫‪Pben. = 0.5 × 95.1 = 47.55 atm‬‬

‫)‪Pt = 95.1 + 0.5 (28.4 - 95.1‬‬

‫‪Pt = 1.64 × 104 Pa‬‬

‫⎛‬ ‫‪n CH3OH‬‬ ‫⎞‬

‫ب( الضغط البخاري الجزئي للكحول اإليثيلي ‪:‬‬

‫ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺒﺨﺎﺭﻱ ﶈﻠﻮﻝ ﻏﲑ ﻣﺜﺎﱄ ﻟﺴﺎﺋﻠﲔ‬