Professional Documents
Culture Documents
======================================================
المحاليل
تصنيف المحاليل:
أمالح تتكون من حمض قوي وقاعدة ضعيفة مثل ملح كلوريد األمونيوم
أمالح تتكون من حمض ضعيف وقاعدة ضعيفة مثل ملح كربونات األمونيوم
أما اإللكتروليتات الضعيفة ( )weak electrolytesفهي التي تتأين جزئيًا في محاليلها ،
وتكون ضعيفة التوصيل للتيار الكهربائي ،مثل األحماض والقواعد الضعيفة .
. مثال لحمض ضعيف :حمض الخليك
وبصورة عامه يتم التمييز بين اإللكŠŠتروليت القŠŠوي واإللكŠŠتروليت الضŠŠعيف بوضŠŠع سŠŠهم ذي
اتجاه واحد لإللكتروليت القوي داللة على التأين التام ووضŠŠع سŠŠهمين متعاكسŠŠين داللŠŠة على عŠدم
التأين الكامل أو الوصول إلى مرحلة االتزان بين الجزيء المتأين وأيوناته في محاليلها المائية .
ب -المحاليل غير اإللكتروليتية ( ) Non - electrolytesهي تلŠŠك المحاليŠŠل الŠŠتي تتكŠŠون من
مادة مذابة ال تتفكك إلى أيونات في محاليلها ،مثل محلول السكر في الماء ومحلول النشأ في الماء
.
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
تصنيف المحاليل بناًء على نسبة المادة المذابة للمذيب
إذا كان المحلول ال يمكنه أن ُي ذيب زيŠŠادة من المŠŠادة المذابŠŠة عنŠŠد نفس درجŠŠة الحŠŠرارة
فيطلق عليه المحلول المشبع ( ، ) Saturated Solutionأما إذا كان المحلŠŠول يمكنŠŠه أن ُي ذيب
زيŠادة من المŠادة المذابŠة فيطلŠق عليŠه المحلŠول غŠير المشŠبع ، ) )Unsaturated Solution
أيضًا يمكن الحصول على محاليل فوق المشبعة ( ) Super saturatedإذا كانت تحتŠŠوي على
زيادة من المذاب أكثر مما يمكن إذابته عند درجة حرارة معينة في ظروف معينة .
لكي نوضح فكŠŠرة المحلŠŠول والذوبانيŠŠة يجب أن نحŠŠدد كميŠŠة كŠŠل من المŠŠادة المذابŠŠة والمŠŠذيب
الموجودين بالمحلول ،وهناك طرق عديدة لتعبير عن تلك التركيزات .
معمليًا تحضر المحاليل الموالرية باستخدام الدوارق الحجمية وذلك بأخذ الكمية المناسبة من
المادة المذابة ووضعها في الدورق الحجمي ،ثم إضافة المذيب ( وعادة ما يكون الماء ) مع
الرج المستمر حتى يصل مستوى المحلول العالمة الدالة على الحجم .
مثال (: )1
احسب موالرية محلول يتكون من إذابة gm 20هيدروكسيد الصوديوم في ml 500
من الماء ؟
الحل :
0.5 مول
20 الوزن
الوزن ألجزيئي
عدد موالت =
40
= لتر
500 حجم المذيب باللتر =
1000
0.5 عدد موالت المادة المذابة
1.0
مول /لتر الموالرية =
الحجم باللتر
0.5
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
ml 100من احسب موالرية حامض الكبريتيك المتكون من إذابة gm 49من الحامض في
الماء ؟
الحل :
= مول
49 عدد موالت =
98
لتر =
100 حجم المحلول باللتر =
1000 0.5
5.0 M الموالرية
0.1 ثانيًا :
المواللية Molality :
ويرمز لها بالرمز ( ) mتعرف المواللية بأنها عدد موالت المادة المذابة في كيلوجرام واحد
من المذيب وليس كيلوجرام واحد من المحلول النهائي .ويمكن توضيحها كاآلتي :
إذا كان لدينا محلول يتكون من المادة المذابة ( ) Bوالمذيب ( ، ) Aيمكن التعبير عن المواللية
كاآلتي :
عدد موالت المادة المذابة ( ) nB
المواللية =
وزن المذيب ( ) WAبالكيلو جرام
nB
المواللية =
/ WA
WB
بما أن = nB
MB
WB 1000
WA المولالية
MB
(= )m
احسب مواللية محلول يتكون من إذابة gm 40هيدروكسيد الصوديوم في 2لتر من الماء .
الحل :
1.0 مول
40 الوزن
الوزن الجزيئي
عدد موالت هيدروكسيد الصوديوم =
40
الوزن = الحجم × الكثافة
× ml وزن المحلول بالكيلوجرام =gm/ml = 1000 gm 1000
= مول /كيلوجرام
1000 × 40 =
2000 40 مثال (: )2
=
0.288 × 1000
MB 15.2
MB =
ألي مكونة في المحلول بأنه عدد .ويعرف الكسر المولي وُيرمز له بالرمز
موالت تلك المكونة مقسومًا على عدد الموالت الكلية لجميع مكونات المحلول .
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
مول قد أذيبت في مول من مذاب ،وأن مول من مذاب إذا اقترضنا أن
فإن الكسر المولي لكل من هذه المكونات الثالث ُيعبر عنه كما يلي : من المذيب
nA
الكسر المولي للمكونة = =
n A n B nC
nB
الكسر المولي للمكونة = =
n A n B nC
nC
الكسر المولي للمكونة = =
n A n B nC
يالحظ أن مجموع الكسور المولية للمكونات يساوي الوحدة
أي أن :
مثال (: )1
جرام من هيدروكسيد الصوديوم احسب الكسر المولي لمكونات المحلول المكون من إذابة
سم 3من الماء ؟ في
الحل :
مول عدد موالت
الحل :
مول عدد موالت غاز النيتروجين
كما يمكن فهم النسب الوزنية بأنها متكاملة ،فمثًال تتكون سبيكة معينة من معدني الذهب والنحاس
جرام من السبيكة ، ،هذا يعني أن في كل وكانت نسبة النحاس الوزنية
جرام ذهب . جرام نحاس و هنالك
مثال :
جرام من الماء .أحسب النسبة جرام هيدروكسيد صوديوم في محلول يتكون من إذابة
المئوية لهيدروكسيد الصوديوم ؟
الحل :
جرام كتلة المحلول
100 وزن هيدروكسيد الصوديوم
النسبة المئوية لـ
الوزن الكلي
وهي حجم المادة المذابة منسوب لحجم المحلول ( غالبًا ما ويرمز لها بالرمز
سم ) 3وتستخدم عامة في المحاليل السائلة .يمكن تعيين النسبة المئوية بالحجم للمادة يكون
كما يلي : المذابة
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
كما يمكن فهم النسب الحجمية بأنها متكاملة كما هو الحال في النسب الوزنية .فمثًال عندما يقال
،هذا يعني أن في أن محلول معين يتكون من كحول وماء وكانت نسبة الكحول
سم 3ماء . سم 3كحول و سم 3من المحلول أن هنالك كل
سم 3من وهي عبارة عن عدد جرامات المادة المذابة في ويرمز لها بالرمز
.هذا يعني أن المذيب .فمثًال عندما يقال أن محلول السكر في الماء تركيزه
سم 3من الماء . جرامات من السكر مذابة في
خامسًا :العيارية أو النورمالية ( ) Normality
وهي عبارة عن عدد الجرامات المكافئة من المادة المذابة في لتر من ويرمز لها بالرمز
جرام من حمض الكبريت ( )VIفي لتر من الماء يتكون محلول المحلول .فمثًال عند إذابة
جرام يمثل نصف الوزن وذلك ألن الوزن ولكن نورماليته موالريته
الجزيئي وتكون الموالرية :
الموالرية
النورمالية
لقد تطّŠور مفهŠومي الحŠامض والقاعŠدة عŠدة مŠرات عŠبر الŠزمن ،اعتمŠادا على الحقŠائق
المسŠŠتجدة والحاجŠŠة لتفسŠŠير الظŠŠواهر الكيميائيŠŠة المحدثŠŠة .وسŠŠنقوم بمتابعŠŠة أهم التعŠŠاريف
والمفاهيم التي سادت وهي على الترتيب :ارهينيوس – برونستد ولوري – لويس.
كحقيقة علمية فإن األحماض عادة ما تشترك بصفات عامة مميزة لها ،يمكن تلخيصها بالنقاط
التالية:
.1محاليلها المائية توصل التيار الكهربائي.
.2لها طعم حامضي الذع.
.3تغير لون صبغة الكاشف ( عباد الشمس ) إلى اللون األحمر.
.4تتفاعل مع بعض الفلزات وينطلق نتيجة لذلك الهيدروجين.
.5مثال، H2SO4، HCl ، HNO3 ، :
حامض أرهينيوس " :هي المادة التي تزيد من تركيز أيون الهيدروجين ( )+Hعند إذابتها في
الماء ".
-
قاعدة أرهينيوس " :هي المادة التي تزيد من تركيز أيون الهيدروكسيد ( ) OHعند إذابتها
في الماء".
لذلك يعتبر الماء متعادل حسب مفهوم ارهينيوس ألنه يتفكك ليعطي ايونات الهيدروجين الموجبة
+Hوكذلك ايونات الهيدروكسيد السالبة .-OH
H2O ↔ H+ + OH-
س :اختر رمز اإلجابة الصحيحة فيما يلي:
يتطلب تعريف الحوامض والقواعد حسب مفهوم ارهينيوس شرطا أساسيا هو :
ب) ذوبانها في وسط غير مائي أ) إيصالها للتيار الكهربائي
د) استخدام كواشف خاصة ج) ذوبانها في وسط مائي
اعتمد أرهينيوس على شدة إضاءة المصباح الكهربائي الموصول ببطارية ومحلول الحامض
أو القاعدة .فقد الحظ أن شدة إضاءة المصباح تكون قوية في حالة األحماض أو القواعد القوية
بسبب حالة التفكك العالي أليونات ( )+Hفي األحماض وأيونات ( )-OHفي القواعد.
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
وقد تم التعبير عن التفكك التام بسهم في اتجاه المتفاعالت لمحاليل األحماض أو القواعد القوية،
وسهمين باتجاهين متعاكسين لمحاليل األحماض أو القواعد الضعيفة.
س :كيف مّيز أرهينيوس بين األحماض القوية واألحماض الضعيفة؟ والقواعد القوية والقواعد
الضعيفة؟
بŠŠالرغم من تمّك ن أرهيŠŠنيوس من تفسŠŠير السŠŠلوك الحامضŠŠي والقاعŠŠدي لكثŠŠير من المركبŠŠات في
محاليلها إال أنه واجه عدة اعتراضات:
لم يتمكن تفسير السلوك الحامضي أو القاعŠدي إال أذا كŠŠانت المŠŠادة مذابŠŠة بالمŠŠاء ..وهŠŠذا
يعني أن غاز HClال يعد حامض ،وغاز NH3ال يعŠŠد قاعŠŠدة ،على الŠŠرغم من أن ينتج
من تفاعلهما -وهما بالحالة الغازية – غاز NH4Clدون حŠŠدوث تŠŠأين كمŠŠا في المعادلŠŠة
التالية:
)HCl(g) + NH3(g) → NH4Cl(g
لم يتمكن من تفسير السلوك الحامضي والقاعŠدي لمحاليŠŠل بعض األمالح مثŠŠلCH3C :
OONa، NaF ، NH4Clمما دعى األمر إلى البحث عن مفهوم أعم وأشمل ...
أيون +Hيمثل البروتون في ذرة الهيدروجين ،وهو دقيقة مادية متناهية في الصŠŠغر ذات كثافŠŠة
كهربائية موجبة عالية ،لذلك ال يمكن أن توجد منفرده في األوساط المائية بل ترتبط بالزوج الغير
+
رابط لذرة األكسجين في الماء مكونا أيون H3O
وقد اعتمد مفهوم برونستد -لŠŠوري للحŠŠوامض والقواعŠŠد على انتقŠŠال الŠŠبروتون من الحŠŠامض إلى
القاعدة ..لذلك عّرف :
حامض بونستد -لوري ":هي المادة القادرة على إعطاء البروتون لمادة أخرى في التفاعل"
قاعــدة برونســتد -لــوري ":هي المــادة القــادرة على اســتقبال الــبروتون من مــادة أخــرى في
التفاعل"
تعتبر جزيئة HClحامض حيث تفقد بروتون أما جزيئه الماء H2Oتعتبر قاعدة الكتسابها
البروتون .
وعلى أساس ذلك ..فإن كل حامض له قاعدة مرافقة وكل قاعدة له حامض مرافق كما في المثال:
الحامض القرين :هو المادة الناتجة بعد اكتساب القاعدة (برونستد) لبروتون .
الحامض القرين :هو المادة الناتجة من فقدان الحامض( برونستد) لبروتون .
ُيمكن القول استنادًا إلى نظرية برونشتد -لوري أّن الحمض إنما يكون حمضًا اعتمŠŠادًا على
عالقتŠŠه (تبŠŠادل الŠŠبروتون) بالقاعŠŠدة ،والعكس صŠŠحيح .فالمŠŠاء أمفوتŠŠيري ألنŠŠه قŠŠد يسŠŠلك سŠŠلوك
الحمض وقد يسلك سŠلوك القاعŠدة .ففي الصŠورة الظŠاهرة في باألسŠفل يسŠلك أحŠد جزيŠئي المŠاء
سلوك القاعدة ويكتسب بروتونًا من الُجزيء اآلخر ُم كّونًا +H3Oفي حين يسلك الُجزيء اآلخر
سلوك الحمض ويفقد بروتونًا ُم كّونًا .OH-وُتعرف هذه الظاهرة بالتأين الذاتي للماء.
-
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH
كما إن الماء يسلك سلوك حامض عند تفاعله مع االمونيا (قاعدة)
-
NH3 +H2O → NH4+ + OH
ويسلك سلوك قاعدة عند تفاعله مع ( HClحامض)
-
HCl + H2O → H3O+ + Cl
لذلك يعتبر سلوكه امفوتيري حسب مفهوم نرونستد ولوري .
س :ادرس المعادالت المعادالت المبينة في الجدول اآلتي وأكمل الفراغات بما يناسبها:
الحامض الحامض القاعدة القاعدة
المرافقة المرافق
)H2SO3(aq) + H2O(l) ↔ HSO3+ H3O+(aq
)HF(aq) + HCO¯3(aq س :في التفاعل اآلتي H2CO3 (aq) + F¯(aq) :
→
– 1حدد الزوجين المرافقين من الحامض والقاعدة .
– 2بين أي االتجاهين يرجح اإلتزان ؟
(علمًا بأن kaلـ HF = 2 ,7 × 10ولــ )H2CO3 = 3 ,4 × 10
-7 -4
س:
-1فسر السلوك الحامضي لحامض اإليثانويك CH3COOHوفق مفهومي أرهينيوس و
برونستد – لوري .
-2فسر السلوك القاعدي لألمونيا NH3وفق مفهومي أرهينيوس و برونستد – لوري .
تعتمد قوة الحامض على قدرتــه على منح الــبروتون فالحــامض األقــوى هــو األقــدر على المنح.
وتعتمد قــوة القواعــد على قــدرتها على االرتبــاط بــالبروتون ،فالقاعــدة األقـوى هي األقـدر على
االرتباط كلما زادت قوة الحامض ،تقل قوة القاعدة المرافقة وكلما زادت قوة القاعدة ،تقل قوة
الحامض المرافق
س:
.1ما القاعدة المرافقة لكل من حوامض بونستد – لوري :
H2SO4 ، H3O+ ، NH4+ ، HCO3- ، HNO3
.2ما الحامض المرافق لكل من قواعد برونستد – لوري اآلتية:
-
OH- ، SO3-2 ، NH2- ، N2H4 ، Cl- ، BrO
س :حدد الحامض والقاعدة للتفاعلين التاليين ومع أي من مفاهيم الحوامض والقواعد تتفق إجابتك
:
-- +
CH3COOH + HNO3 ↔ CH3COOH2 + NO3 – 1
BF3 + ↔ NH3 BF3--NH3 –2
س :ضع خطًا تحت المادة المتفاعلة والتي تسلك كقاعدة في المعادلة اآلتية :
+
HBr + HCl ↔ Br- + H2Cl
س :في معادلة التفاعل التالي :
- +
H2PO4 + H2O ↔ H3O + HPO4-2
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
.1حدد حامض وقاعدة برونستد -لوري ؟
.2ما القاعدة المرافقة لـ HPO4-2؟
مالحظة :في التفاعل المتزن يرجح االتزان جهة الحامض والقاعدة األضعف
وجد أن الكثير من التفاعالت تعتبر كتفاعالت حوامض وقواعد دون أن يرافقها انتقال بروتونات
فلم يستطع مفهوم برونستد – لوري تعّين الحامض والقاعدة ..مثل اذابة CO2في الماء أو
تفاعل NH3مع BF3كما في المعادلة التالية:
حامض لويس ":المادة القادرة على استقبال زوج ( أو أكثر) من اإللكترونات .
قاعدة لويس ":المادة القــدرة على منح زوج ( أو أكــثر ) من إلكتروناتهــا غــير الرابطــة لمــادة
أخرى لتكوين رابطة تناسقية.
وتكمن أهميته أيضا في تفسيره للسلوك الحامضي أليونات الفلزات االنتقالية في المحاليل المائية
مثل :
+2 +2
)Cu (aq) + 6 H2O(l) ↔ [Cu(H2O(6)] (aq
س:
وضح المقصود بما يلي :القاعدة حسب مفهوم لويس
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
بين أهمية مفهوم لويس ؟ مع ذكر أمثلة .
-
NH3 + HCl ↔ HN4+ + س :في التفاعل Cl :
– 1حدد حامض لويس وقاعدة لويس .مبين سبب اختيارك ( ع.ذ.لـ Cl =17 ، N= 7
) ، H= 1
– 2حدد قاعدة وحامض برونستد -لوري .مبين سبب اختيارك ؟
ينتج هذا التفاعل األيوني جزيئات الماء ،تاركًا أيونات الصوديوم والكلور ،في المحلول .وعند
تبخير الماء تتكون بلورات بيضاء من ملح كلوريد الصوديوم .
مثال :
.2إذا كان الملح ناتج عن اتحاد حمض ضعيف مع قاعدة قوية فهو ملح قاعدي ( .) pH > 7
مثال :
.3إذا كان الملح ناتج عن اتحاد حمض قوي مع قاعدة ضعيفة فهو ملح حمضي (.)pH<7
4إذا كان الملح ناتج عن اتحاد حمض ضعيف مع قاعدة ضعيفة ،علينا أن نقارن بين قوتي
الحمض والقاعدة المنتجة له باستخدام ثابتي التأين . Kb , Kaفإذا كانت :
جدول يلخص الخصائص الحمضية – القاعدية لمحاليل األمالح كما تبين أعاله :
الكيمياء التحليلية هي فرع من علم الكيمياء يهتم بالتقدير الكمي والنوعي للعناصر او المركبات
المكونة للمادة المراد تحليلها .وينقسم هذا الفرع إلى عدة طرق وأساليب يمكن استخدامها ولكل
منها استخداماته وأهميته وهي :
التحليل الغازي
وتقاس بهذه الطريقة كمية الغازات ,وفيه تقدر المادة بتقدير حجم الغاز الذي قد يكون هو
المادة المراد تقديرها أو ناتًج ا عن تفاعل تلك المادة مع مواد أخرى بحيث تعطي غاًز ا يمكن
تقديره .على الرغم من دقة النتائج التي يمكن الحصول عليها عند استعمالها لكنها بطيئة
وتستغرق وقًتا طويالً إلتمام التحليل ،قد يتجاوز اإلنتظار للحصول على نتائجها عدة ساعات أو
أيام ،وهو ما ال يتفق والحاجة العملية خاصة في السيطرة الكيميائية على العمليات الصناعية
لتوجيه التفاعالت إلى الوجهة الصحيحة للحصول على نتائج ذات مواصفات عالية الجودة .
0
C 900
550 0C
نالحظ إن المادة الصلبة MgCO3 , CaCO3قد انحلت إلى مادة صلبة أخرى معلومŠŠة
التركيب الكيميائي ويمكن وزنها بسهولة وانحالل هذه المواد يتطلب درجة حرارة . 550
ب – امتصاص النواتج الغازية :
هذه الطريقة تعتمد على امتصاص الغازات الناتجة من تحلل المادة الكيميائية بواسطة مادة ذات
امتصاصية نوعية ومن ثم وزنها بالميزان .
أنواع الرواسب
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
-1رواسب متخثرة : Curdy Precipitateهذه الرواسب تكون على شكل عالق غروي ال
يمكنها تكوين بلورات كبيرة ومثالها AgCl
-2رواسب جيالتينية :Gelatinous Precipitateأثناء تكوين هذه الرواسب يتم حجر كمية من
الماء والعديد من الملوثات وتكون ذات مساحة سطحية كبيرة مقارنة بكتلتها.
-3رواسب بلورية :Crystalline Precipitateتكون هذه الرواسب منتظمة الشكل وذات
بلورات مميزة منفصلة سهلة الترشيح وأكثر نقاوة من الرواسب األخرى.
مقارنة بين أنواع الدقائق المحتمل وجودها في المحاليل الناتجة بعد عملية الترسيب
(االيونات ,الجسيمات الغروية ,جسيمات الراسب البلوري)
التحليل النوعي
يمكن تصنيف التحليل النوعي وفقا للتالي :
مثال :اذيب نموذج من الحديد يŠŠزن 0.2غم وبعŠŠد تاكسŠŠد الحديŠŠد الثنŠŠائي في النمŠŠوذج الى الحديŠŠد
الثالثي على شكل هيدروكسيد الحديديك ورشح الراسب وجفف الراسب واحرق في درجة 1000
م الى Fe2O3ووزن فكان وزنه 0.11غم احسب النسبة الوزنية للحديد في النموذج ؟
الحلM.W. of Fe2O3 = 160 :
Wt. of Fe = = 0.077
أهمية المعامل الوزني :يقوم بتحويل وزن المادة الناتجة الى مايعادلها من وزن المادة ( س)
ايجاد المعامل الوزني لبعض المواد:
عيوبها :
تكون غير متخصصة أي يرسب أكثر من عنصر حيث يرسب المرسب الالعضوي في آن واحد
عدد من ايونات الفلزات مما يسبب تداخل عند تحليل احدهما بوجود األخر.
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
الجدول يبين بعض عوامل الترسيب الالعضوية لاليونات الموجبة
عامل الترسيب يعتمد على الجذر السالب الذي يستخدم للترسيب لذلك يمكن استبدال
الجذر الموجب له .
NH3 هي غاز لكن في المختبر يكون على هيئة محلول . NH4OH
-2المرسبات العضوية :وهي مركبات عضوية تستعمل لترسيب بعض االيونات الفلزية حيث
تكون بعض المركبات الحلقية معقدة تعاضدية ضئيلة الذوبان جدا مثل مركب ثنائي مثل
كاليوكسيم الذي يستعمل لترسيب النيكل في وسط قاعدي .
التحليل الكيميائي الكيمياء العامة
======================================================
CH3 CH3
C C
CH3 CH3 O NN O
++
2 C C + Ni H Ni H
N NO O N N
OH OH C C
CH3 CH3
Ni(DMG)2 ()DMG
أو بعضها تعطي رواسب ضئيلة الذوبان شبيهة باألمالح مثل رباعي فنيل البورون الصوديوم
BNa(C6H5)4الذي يكون ذو انتقائية عالية في ترسيب البوتاسيوم .