‫الوحدة ‪ : 04‬تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‬

‫المجال ‪ :‬التطورات الرتيبة‬

‫‪ 1‬ـ األحماض و األسس حسب تعريف برونشتد ‪:‬‬

‫)‪HA(aq) = A (aq) + H (aq‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 1‬ـ األحماض ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 1‬ـ تعريف الحمض ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫هو كل فرد كيميائي ( ذرة ‪ ,‬شاردة ‪ ,‬جزئ ) بامكانه فقدان بروتون ‪ H‬أو أكثر ‪.‬‬
‫‪+‬‬

‫أمثلة ‪:‬‬
‫)‪HCl(aq) = H (aq) + Cl (aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫* حمض كلور الهيدروجين ‪HCl‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪2‬‬
‫)‪H 2 SO 4 ( a q)  2 H ( a q)  SO 4 ( a q‬‬ ‫* حمض الكبريت ‪H2SO4‬‬
‫)‪H 3 O  ( a q)  H  ( a q)  H2 O (l‬‬ ‫* شاردة الهيدرونيوم ‪H3O+‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 2‬ـ الحمض القوي ‪:‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪HA ( a q)  H2 O (l)  H 3 O‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫‪A‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫هو الحمض الذي يتشرد كليا في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫* شاردة الهيدرونيوم ‪H3O+‬‬ ‫أمثلة ‪ * :‬حمض كلور الهيدروجين ‪HCl‬‬

‫‪ : C‬تركيز الحمض القوي ‪.‬‬ ‫‪[ H3O+ ] = C‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪pH = - Log C‬‬ ‫الحمض القوي يحقق مايلي ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 1‬ـ ‪ 3‬ـ الحمض الضعيف ‪:‬‬
‫)‪HA ( a q)  H2 O (l)  H 3 O (a q)  A (a q‬‬ ‫هو الحمض الذي يتشرد جزئيا في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫أمثلة ‪ * :‬األحماض العضوية مثل حمض الخل ‪ * CH3COOH‬شاردة األمونيوم ‪NH 4‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 2‬ـ األسس ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ 1‬ـ تعريف األساس ‪:‬‬
‫هو كل فرد كيميائي ( ذرة ‪ ,‬شاردة ‪ ,‬جزئ ) بامكانه اكتساب بروتون ‪ H+‬أو أكثر ‪.‬‬
‫)‪ B(aq) + H+(aq) = BH+(aq‬أو )‪A-(aq) + H+(aq) = HA(aq‬‬
‫أمثلة ‪:‬‬
‫)‪OH-(aq) + H+(aq) = H2O(l‬‬ ‫* شاردة الماءات ‪OH-‬‬
‫)‪CH3COO-(aq) + H+(aq) = CH3COOH(aq‬‬ ‫* شاردة االيثانوات ‪CH3COO-‬‬
‫)‪NH 3 ( a q)  H  ( a q)  NH 4 ( a q‬‬ ‫* غاز النشادر ‪NH3‬‬
‫مالحظة ‪ :‬كل جسم نقي قادر على اعطاء شوارد الماءات ‪ OH-‬عند تفاعله ( انحالله ) مع الماء هو أساس ‪.‬‬
‫)‪NaOH)aq) = Na+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫أمثلة ‪ * :‬ماءات الصوديوم ‪NaOH‬‬
‫)‪Ca(OH)2(aq) = Ca (aq) + 2OH (aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫* ماءات الكالسيوم ‪Ca(OH)2‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ 2‬ـ األساس القوي ‪:‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫)‪B ( a q)  H2 O (l)  BH ( a q)  OH( a q‬‬ ‫هو األساس الذي يتشرد كليا وفق المعادلة ‪:‬‬
‫* ماء جافيل ( هيبوكلوريت الصوديوم ) ‪. NaClO‬‬ ‫* شاردة الماءات ‪OH-‬‬ ‫أمثلة ‪:‬‬
‫* ماءات البوتاسيوم ‪. KOH‬‬ ‫* ماءات الصوديوم ‪NaOH‬‬

‫‪ : C‬تركيز االساس القوي ‪.‬‬ ‫‪[OH-] = C ،‬‬ ‫‪pH = Log C + 14‬‬ ‫األساس القوي يحقق مايلي ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ 3‬ـ األساس الضعيف ‪:‬‬
‫)‪B ( a q)  H2 O(l)  BH  ( a q)  OH(a q‬‬ ‫هو األساس الذي يتشرد جزئيا في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫* األمينات مثل ميثيل أمين ‪. CH3-NH2‬‬ ‫‪،‬‬ ‫* غاز النشادر ‪NH3‬‬ ‫أمثلة ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 3‬ـ الثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) ‪:‬‬
‫)‪HA(aq‬‬ ‫)‪= A-(aq) + H+(aq‬‬ ‫عندما يتشرد الحمض ‪ HA‬يعطي االساس المرافق له ‪: A-‬‬
‫و يشكالن بذلك ثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) و هي )‪) HA / A-‬‬
‫أمثلة ‪:‬‬
‫)‪HCOOH(aq) = HCOO-(aq‬‬ ‫)‪+ H (aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫* تشرد حمض الميثانويك ‪:‬‬
‫الثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) هي ) ‪) HCOOH / HCOO‬‬
‫‪-‬‬

‫‪-1-‬‬
 ‫= )‪NH3(aq) + H+(aq‬‬ ‫‪NH 4‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫* تشرد غاز النشادر ‪:‬‬
‫الثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) هي ) ‪( NH 4 / NH 3‬‬
‫مالحظات ‪:‬‬
‫* اذاحللنا حمضا في الماء ‪ ،‬فان الماء يلعب دور أساس بالثنائية ) ‪) H3O / H2O‬‬
‫‪+‬‬

‫* اذاحللنا أساسا في الماء ‪ ،‬فان الماء يلعب دور حمض بالثنائية ) ‪) H2O / OH-‬‬
‫‪ 1‬ـ ‪ 4‬ـ التفاعل ( حمض – أساس ) ‪:‬‬
‫التفاعل ( حمض – أساس ) هو تفاعل يحدث فيه تبادل للبروتونات بين ثنائيتين ( أساس‪ / 1‬حمض‪ ) 1‬و ( أساس‪ / 2‬حمض‪. ) 2‬‬

‫‪ 2‬ـ ‪ pH‬محلول مائي ‪:‬‬

‫‪ 2‬ـ ‪ 1‬ـ مفهوم ‪ pH‬المحاليل المائية ‪:‬‬
‫* توجد بعض المحاليل حمضية مثل ‪ :‬الخل ‪ ،‬عصير الليمون ‪ ،‬الفواكه قبل نضجها ‪ ......‬الخ ‪ ،‬و بعضها قاعدي ( أساسي ) مثل ‪:‬‬
‫ماء جافيل ‪ ،‬النظاف ‪ ،‬الصابون ‪ ........‬الخ ‪ ،‬و السبب في ذلك هو اختالف تراكيزها بشوارد الهيدرونيوم ‪ H3O+‬التي تتغير من‬
‫‪ 1mol/l‬الى ‪ ( 10-14 mol/l‬في الدرجة ‪. ) 025‬‬
‫* ان تحديد طبيعة محلول ( حمضي أو أساسي أو معتدل ) تعتمد أساسا على تركيز شوارد الهيدرونيوم ‪. H3O‬‬
‫‪+‬‬

‫* ان صعوبة التعامل مع التراكيز الصغيرة لـ ‪ ( H3O+‬تحديدها بالمعايرة ) أدرج مفهوم الـ ‪. pH‬‬

‫‪ 2‬ـ ‪ 2‬ـ تعريف الـ ‪ ، potentiel d'hydrogene ( pH‬كمون الهيدروجين ‪ ،‬درجة الحموضة ) ‪:‬‬
‫ان ‪ pH‬محلول مائي مرتبط بتركيز شوارد الهيدرونيوم حسب العالقة االتية ‪:‬‬

‫‪[ H3O+ ] = 10- pH‬‬ ‫أو‬ ‫] ‪pH = - Log [ H3O+‬‬

‫‪ln x‬‬
‫= ‪Log x‬‬ ‫‪، Log 10 = 1‬‬ ‫حيث ‪ Log‬هو اللوغاريتم العشري ‪،‬‬
‫‪l n 10‬‬
‫مالحظات‪:‬‬
‫* ان خواص اللوغاريتم العشري هي نفسها خواص اللوغاريتم النيبيري ‪.‬‬
‫* العالقة صحيحة من أجل المحاليل المخففة أي ‪. [ H 3 O  ]  5  10 2 mol / l‬‬
‫* ان لـ ‪ pH‬يتغير بالتعاكس مع ] ‪. [ H3O+‬‬
‫* كلما كان ‪ pH‬محلول أصغر كلما زادت حموضته ‪.‬‬
‫* كلما كان ‪ pH‬محلول أصغر كلما كانت الناقلية الكهربائية أكبر ‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ ‪ 3‬ـ ‪ pH‬المحاليل المائية ‪:‬‬

‫المحاليل المائية عند ‪ 250C‬توجد على ثالث حاالت ‪:‬‬
‫أ ـ المحاليل الحمضية يكون ‪[OH- ]  10-7 mol / l ، [ H3O+ ]  10-7 mol / l ، 7  pH‬‬
‫ب ـ المحاليل االساسية يكون ‪[OH- ]  10-7 mol / l ، [ H3O+ ]  10-7 mol / l ، 7  pH‬‬
‫جـ ـ المحاليل المعتدلة يكون ‪[OH- ]  10-7 mol / l ، [ H3O+ ]  10-7 mol / l ، 7  pH‬‬

‫]‪]  [OH-‬‬
‫‪[ H3O+‬‬
‫‪ 2‬ـ ‪ 4‬ـ سلم الـ ‪: pH‬‬
‫عند ‪ 250C‬يكون سلم الـ ‪ pH‬كما يلي ‪:‬‬

‫]‪[ H3O+ ]  [OH-‬‬ ‫]‪[ H3O+ ]  [OH-‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪pH‬‬

‫مــــــــحالـــــــــــــــــــيل حمــــــــــــــضيــــــة‬ ‫مــــــــحالـــــــــــــــــــيل أســـــــاســــــيـــــــة‬

‫محاليل معتدلة‬

‫‪-2-‬‬
 ‫‪ 2‬ـ ‪ 5‬ـ طرق قياس ‪ pH‬محلول ‪:‬‬
‫يمكن قياس الـ ‪ pH‬لمحلول بطريقتين هما ‪:‬‬
‫أ ـ باستخدام جهاز يسمى مقياس الـ ‪ – pH ( pH‬متر ) ‪ ،‬قياس دقيق لدرجة الحموضة ‪.‬‬
‫ب ـ باستخدام الكواشف الملونة مثل ورق الـ ‪ ، pH‬قياس تقريبي لدرجة الحموضة ‪.‬‬

‫‪ 3‬ـ تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن ‪:‬‬

‫‪ 3‬ـ ‪ 1‬ـ التقدم النهائي و التقدم األعظمي و نسبة التقدم ‪:‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪HA ( a q)  H2 O (l)  H 3 O‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫‪A‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫نعتبر التحول الكيميائي المنمذج بالمعادلة الكيميائية االتية ‪:‬‬
‫جدول تقدم التفاعل ‪:‬‬

‫تقدم‬ ‫)‪HA ( a q‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪H 2 O ( l‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪H 3 O(a q) ‬‬ ‫)‪A (a q‬‬
‫حالة الجملة‬
‫التفاعل(‪)mole‬‬
‫الحالة البتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫الحالة االنتقالية‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫‪n0 - x‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪n0 - xf‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫أ ـ التقدم النهائي ) ‪ : ) xf‬هو قيمة التقدم لما تتوقف الجملة الكيميائية عن التطور ‪.‬‬
‫ب ـ التقدم األعظمي ( ‪ : ) xmax‬هو قيمة التقدم الموافق الستهالك المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫جـ ـ نسبة التقدم ( ‪ ) ‬و النسبة النهائية للتقدم ( ‪: )  f‬‬
‫‪X‬‬
‫حيث ( ‪) 0    1‬‬ ‫‪‬‬ ‫* نسبة التقدم ( ‪: ) ‬‬
‫‪X ma x‬‬
‫‪Xf‬‬
‫‪f ‬‬ ‫* النسبة النهائية للتقدم ( ‪: )  f‬‬
‫‪X ma x‬‬

‫] ‪[ H3O ‬‬
‫‪ : C1‬التركيز األبتدائي للحمض ‪.‬‬ ‫‪f ‬‬ ‫* بالنسبة للحمض الضعيف ‪:‬‬
‫‪C1‬‬

‫] ‪[O H ‬‬
‫‪ : C2‬التركيز األبتدائي لألساس ‪.‬‬ ‫‪f ‬‬ ‫* بالنسبة األساس الضعيف ‪:‬‬
‫‪C2‬‬
‫* اذا كان ‪  f  1‬فان ‪ xf = xmax‬و يكون التحول الكيميائي تام ‪.‬‬
‫ومنه األفراد الكيميائية المتواجدة في الحالة النهائية هي ‪. H2O , A , OH- , H3O+ :‬‬
‫‪-‬‬

‫* اذا كان ‪  f  1‬فان ‪ xmax  xf‬و يكون التحول الكيميائي غير تام ( محدود ) ‪.‬‬
‫ومنه األفراد الكيميائية المتواجدة في الحالة النهائية هي ‪ ,H2O , A- , OH- , H3O+ , :‬متبقي ‪. HA‬‬
‫أي أن التحول الكيميائي توقف عن التطور دون بلوغ تقدمه األعظمي و أن كل المتفاعالت و النواتج متواجدة بكميات ثابتة في المزيج‬
‫‪ ،‬تعرف هذه الظاهرة بحالة التوازن الكيميائي ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ ‪ 2‬ـ مفهوم حالة التوازن ‪:‬‬
‫‪ 3‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ 1‬ـ تفسير التوازن الكيميائي على المستوى العياني ( الماكروسكوبي ) ‪:‬‬
‫يتوقف تطور الجملة الكيميائية ألن سرعة التفاعل في االتجاه المباشر تساوي سرعته في االتجاه المعاكس ‪.‬‬
‫مباشــــــر‬
‫)‪HA ( a q)  H2 O(l‬‬ ‫)‪H 3 O(a q)  A (a q‬‬
‫معــــاكـس‬

‫‪ 3‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ 2‬ـ تفسير التوازن الكيميائي على المستوى المجهري ( الميكروسكوبي ) ‪:‬‬
‫تكون عدد التصادمات الفعالة في االتجاه المباشر تساوي عدد التصادمات الفعالة في االتجاه المعاكس خالل نفس الزمن فنقول أنه حدث‬
‫توازن الكيميائي ‪.‬‬

‫‪-3-‬‬
 ‫‪ 3‬ـ ‪ 3‬ـ كتابة معادلة التفاعل المنمذج لتحول كيميائي ‪:‬‬
‫مثال ‪ :‬تفاعل حمض االيثانويك ‪ CH3COOH‬مع الماء ‪: H2O‬‬

‫ـ‪1‬‬ ‫)‪CH3 COOH( a q)  H2 O(l‬‬ ‫مباشر‬ ‫)‪CH3 COO ( a q)  H 3 O (a q‬‬

‫ـ‪2‬‬ ‫)‪CH3 COO ( a q)  H 3 O  ( a q‬‬ ‫معاكس‬ ‫)‪CH3 COOH ( a q)  H2 O ( a q‬‬

‫) أو ) ‪ ( ‬و نكتب ‪:‬‬ ‫التفاعالن عكسيان و يحدثان معا فتكتب المعادلة بسهمين (‬
‫) ‪CH 3COOH ( aq)  H 2O(l‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪CH 3COO  ( aq)  H 3O(aq‬‬

‫‪ 3‬ـ ‪ 4‬ـ كسر التفاعل ( ‪: )Qr ، quotient de reaction‬‬

‫‪αA + βB = γC + δD‬‬ ‫نعتبر التحول الكيميائي المنمذج بالمعادلة الكيميائية االتية ‪:‬‬
‫‪. D ، C ، B ، A‬األنواع الكيميائية ‪.‬‬ ‫حيث‬
‫‪ . α ، β ، γ ، δ‬المعامالت الستوكيو مترية ‪.‬‬
‫‪[ C ] [ D ]‬‬
‫‪Qr ‬‬ ‫* كسر التفاعل يعطى بالعالقة االتية ‪:‬‬
‫‪[ A ]  [ B ]‬‬

‫مالحظة ‪ :‬اذا كان أحد أفراد الجملة مادة غير منحلة ( صلبة أو غاز متصاعد أو مادة مذيبة مثل الماء ) فال تدخل في العالقة ‪.‬‬
‫مثال ـ ‪ 1‬ـ تفاعل حمض الميثانويك مع االيثا نوات‬
‫‪‬‬
‫)‪HCOOH ( aq)  CH 3COO ( aq‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪CH 3COOH ( aq)  HCOO(aq‬‬

‫] ‪[ CH 3 COOH ] [ HCOO ‬‬

‫‪Qr ‬‬
‫] ‪[HCOO ] [ CH 3 COO ‬‬

‫مثال ـ ‪ 2‬ـ حالة الماء مذيب و يكون متفاعال أو ناتجا ( تفاعل حمض الميثانويك مع الماء ) ‪:‬‬
‫) ‪HCOOH (l )  H 2O(l‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪HCOO  ( aq)  H 3O(aq‬‬

‫] ‪[ HCOO  ] [ H 3 O ‬‬
‫‪Qr ‬‬ ‫‪[H2O ] = 1‬‬ ‫يأحذ ‪:‬‬
‫] ‪[HCOOH‬‬

‫مثال ـ ‪ 3‬ـ حالة الماء ليس مذيبا و يكون متفاعال أو ناتجا ] تفاعل حمض االيثانويك مع االيثانول ( تفاعل األسترة ) [‪:‬‬
‫) ‪CH 3COOH (l )  C2 H 5OH (l‬‬ ‫‪‬‬ ‫) ‪CH 3COOC 2 H 5 (l )  H 2O(l‬‬

‫] ‪[ CH 3 COOC2 H 5 ] [ H 2 O‬‬
‫‪Qr ‬‬
‫] ‪[CH 3 COO ] [ C2 H 5 OH‬‬

‫مثال ـ ‪ 4‬ـ حالة تفاعل يكون أحد المتفاعالت أو النواتج نوع كيميائي صلب ( تفاعل كبريتات النحاس مع معدن الزنك ) ‪:‬‬
‫)‪Zn( s )  Cu 2 ( aq‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪Cu( s )  Zn 2 ( aq‬‬
‫] ‪[Zn2 ‬‬
‫‪Qr ‬‬
‫] ‪[Cu2 ‬‬
‫‪ 3‬ـ ‪ 5‬ـ ثابت التوازن ‪: K‬‬
‫‪αA + βB = γC + δD‬‬ ‫نعتبر التحول الكيميائي المنمذج بالمعادلة الكيميائية االتية ‪:‬‬
‫عند التوازن الكيميائي يكون كسر التفاعل النهائي ‪ Q rf‬ثابتا و يسمى في هذه الحالة ثابت التوازن الكيميائي و يرمز له بالرمز ‪ K‬و‬
‫‪[ C ]  [ D ]‬‬
‫‪K  Q rf‬‬ ‫‪‬‬ ‫نكتب ‪:‬‬
‫‪[ A ]  [ B ]‬‬

‫‪-4-‬‬
 ‫مالحظات ‪:‬‬
‫أ ـ ثابت التوازن ‪ K‬يوافق معادلة التفاعل في اتجاه معين فهو يميز التفاعل الحادث ‪.‬‬
‫ب ـ ثابت التوازن ‪ K‬ال يتعلق بكميات مادة المتفاعالت ‪.‬‬
‫جـ ـ ثابت التوازن ‪ K‬اليتعلق اال بدرجة الحرارة ‪.‬‬

‫‪ 3‬ـ ‪ 6‬ـ تأثير الحالة االبتدائية للجملة و ثابت التوازن على حالة التوازن ‪:‬‬
‫* النسبة النهائية لتقدم التفاعل ( ‪ )  f‬تتعلق بالحالة االبتدائية للجملة ( التركيز المولي االبتدائي ‪ ) C‬و بثابت التوازن ‪K‬‬
‫‪ 2f .C‬‬
‫‪K  Q rf ‬‬ ‫وفق العالقة ‪:‬‬
‫‪1  f‬‬
‫‪ 4‬ـ التحوالت حمض ـ أساس ‪:‬‬
‫‪ 4‬ـ ‪ 1‬ـ التشرد الذاتي للماء ‪:‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪H 2 O(l )  H 2O(l )  H 3O‬‬ ‫)‪( aq‬‬ ‫‪ OH‬‬ ‫)‪( aq‬‬ ‫وفق التفاعل االتي ‪:‬‬ ‫‪OH-‬‬ ‫‪ H3‬و‬ ‫‪O+‬‬ ‫الماء المقطر يتفكك ذاتيا الى شوارد‬
‫‪ 4‬ـ ‪ 2‬ـ الجداء الشاردي للماء ‪:‬‬
‫‪Ke = [H3‬‬ ‫]‪O+].[OH-‬‬ ‫يعرف الجداء الشاردي للماء بثابت التوازن للماء و يرمز له بالرمز ‪ Ke‬و يعطى بالعالقة ‪:‬‬

‫* ‪ Ke‬ثابت يتعلق بدرجة الحرارة ‪.‬‬

‫‪ pKe‬‬
‫‪K e  10‬‬ ‫أو‬ ‫‪pKe = - logKe‬‬ ‫* نعرف الـ ‪ pKe‬بالعالقة ‪:‬‬

‫‪14‬‬
‫‪. pKe = 14‬‬ ‫ومنه‬ ‫‪K e  10‬‬ ‫* عند ‪ 250C‬يكون‬

‫‪ 4‬ـ ‪ 3‬ـ ثابت الحموضة ‪ Ka‬و الـ ‪ pKa‬للثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) ‪:‬‬
‫)‪HA( aq)  H 2O(l )  H 3O(aq)  A(aq‬‬ ‫معادلة تفاعل الحمض ‪ HA‬مع الماء ‪:‬‬
‫ان ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية ( ‪ ) HA / A-‬هو ثابت التوازن ‪ K‬الموافق لمعادلة التفاعل ونكتب ‪:‬‬

‫‪[ H3O  ]f [ A  ]f‬‬ ‫‪ ] f‬األساس [ ‪[ H 3 O  ] f‬‬

‫‪Ka  K ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Ka  K ‬‬
‫‪[ AH] f‬‬ ‫‪ ] f‬الحمض [‬

‫‪K a  10  pK a‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪pK a   log K a‬‬ ‫نعرف الـ ‪ pKa‬للثنائية ( ‪ ) HA / A-‬كالتالي ‪:‬‬
‫*‪ Ka‬و ‪ pKa‬ثابتان يتعلقان بدرجة الحرارة‪.‬‬
‫* ‪ pKa‬يتغير بالتعاكس مع ‪. Ka‬‬
‫* كلما كان ‪ Ka‬أكبر كان ‪ pKa‬أصغر كان الحمض أقوى و األساس أضعف ‪.‬‬
‫* كلما كان ‪ Ka‬أصغر كان ‪ pKa‬أكبر كان الحمض أضعف و األساس أقوى ‪.‬‬

‫‪pKa‬‬ ‫‪Ka‬‬ ‫تزايد القوة‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪Ka‬‬ ‫تزايد القوة‬

‫األساسية‬ ‫الحمضية‬

‫‪-5-‬‬
 ‫‪ 4‬ـ ‪ 4‬ـ العالقة بين الـ ‪ pH‬و الـ ‪: pKa‬‬

‫‪[ A  ]f‬‬ ‫‪ ] f‬األساس [‬

‫‪pH  pK a  log‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪pH  pK a  log‬‬
‫‪[ AH] f‬‬ ‫‪ ] f‬الحمض [‬

‫‪ 4‬ـ ‪ 5‬ـ مجاالت تغلب الصفة الحمضية أو األساسية للثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) ‪:‬‬
‫تبرز ثالث حاالت كما في الشكل االتي ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‪AH]  [A-‬‬

‫]‪[ AH]  [A-‬‬ ‫]‪[ AH]  [A-‬‬

‫‪0‬‬
‫‪pKa‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪pH‬‬

‫مجــــــال تغــلب الصفــة الحمضــية‬ ‫مجــــــال تغـــــلب الصفـــــة األساســـــــــية‬

‫التوجد صفة غالبة‬

‫أساس ‪%‬‬
‫حمض ‪%‬‬

‫‪A-‬‬
‫‪ 4‬ـ ‪ 6‬ـ مخطط توزيع الصفة الغالبة للثنائية ( أساس ‪ /‬حمض ) ‪:‬‬
‫‪50‬‬
‫أ ـ لما ‪ pH  pKa‬يكون ‪%‬الحمض ‪% ‬األساس ومنه ]الحمض ‪] [ ‬األساس [‬
‫‪HA‬‬ ‫ب ـ عند نقطة تقاطع المنحنيين يكون ‪ pH=pKa‬و ‪%‬الحمض = ‪%‬األساس = ‪%50‬‬
‫‪20‬‬ ‫ومنه ]الحمض [ = ]األساس [‬
‫جـ ـ لما ‪ pKa < pH‬يكون ‪%‬الحمض ‪% ‬األساس ومنه ]الحمض ] ‪[ ‬األساس [‬
‫‪2‬‬
‫‪pH= pKa‬‬ ‫‪PH‬‬

‫‪ 4‬ـ ‪ 7‬ـ تطبيق على الكواشف الملونة ‪:‬‬

‫‪ ) HIn /‬حيث لون الحمض ‪ HIn‬يختلف عن‬ ‫‪In-‬‬
‫أ ـ تعريف الكاشف الملون ‪ :‬هو ثنائية ( أساس ضعيف ‪ /‬حمض ضعيف ) ‪( ،‬‬
‫لون األساس ‪. In-‬‬
‫* عند وضع كاشف ملون في محلول مائي فانه يتفاعل مع الماء وفق معادلة التفاعل حمض ـ أساس االتية ‪:‬‬
‫)‪HIn ( aq)  H 2O(l )  H 3O  ( aq)  In(aq‬‬

‫‪[ H 3 O  ] f [ In  ] f‬‬
‫‪Ki ‬‬ ‫* ثابت الحموضة ‪ Ki‬للثنائية ( ‪: ) HIn / In-‬‬
‫‪[ HIn ] f‬‬

‫‪K i  10  p K i‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪pK i   l og K i‬‬ ‫* الـ ‪ pKi‬للثنائية ( ‪: ) HIn / In-‬‬

‫‪[ In  ] f‬‬
‫‪pH  pK i  log‬‬ ‫* العالقة بين الـ ‪ pH‬و الـ ‪: pKi‬‬
‫‪[ HIn ] f‬‬
‫* ‪ Ki‬و ‪ pKi‬ثابتان يتعلقان بدرجة الحرارة‪.‬‬
‫ب ـ مجاالت التغيير اللوني ‪ :‬تبرز ثالث حاالت كما في الشكل ‪:‬‬

‫مجـال تغلب لون الحمض‬ ‫مجـــــــال التــــــــــــغير اللـــونـــــــي‬ ‫مجال تغلب لون األساس‬
‫‪HIn‬‬ ‫‪In-‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪pKi - 1‬‬ ‫‪pKi‬‬ ‫‪pKi + 1‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪pH‬‬

‫‪-6-‬‬
 ‫* عند ادخال كاشف ملون وسط محلول يحقق العالقة ‪ pH  pK i  1‬يأخذ المحلول لون الشكل الحمضي للكاشف ‪.‬‬
‫* عند ادخال كاشف ملون وسط محلول يحقق العالقة ‪ pH  pK i  1‬يأخذ المحلول لون الشكل األساسي للكاشف ‪.‬‬
‫* عند ادخال كاشف ملون وسط محلول يحقق العالقة ‪ pK i  1  pH  pK i  1‬يأخذ المحلول اللون الذي يتشكل من تطابق‬
‫لوني الحمض و األساس المرافق له ‪.‬‬
‫يدعى مجال الـ ‪ pH‬في هذه الحالة بمجال التغير اللوني ( ‪. ) Zone de Virage‬‬
‫مثال ‪ :‬مجاالت التغير اللوني لكاشف األزرق البروموتيمول ( ‪. ) B B T‬‬
‫مجال التغير اللوني لألزرق البروموتيمول ( ‪ ) B B T‬هو ( ‪) 7 .6  pH  6 .0‬‬

‫اللــــــــــــــون األصــــــفر‬ ‫الـلـــــــــــــون األخـــــــــــــــــــــضر‬ ‫األزرق‬ ‫الـلــــــــــــــــــــــــون‬

‫‪0‬‬ ‫‪6,0‬‬ ‫‪6,8‬‬ ‫‪7,6‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪pH‬‬

‫مالحظة ‪ :‬ان مجال التغير اللوني للكواشف قليال ما يوافق العالقة ‪ pK i  1  pH  pK i  1‬و السبب يعود الى الحساسية‬
‫المتغيرة للعين من لون الى اخر ‪.‬‬

‫‪ 4‬ـ ‪ 8‬ـ المعايرة الـ ‪ pH‬مترية ‪:‬‬

‫مثال ‪ :‬معايرة محلول حمض االيثانويك بواسطة محلول الصودا ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ البروتكول التجريبي ‪:‬‬
‫أ ـ األدوات و المواد و األجهزة ‪ * :‬كأس بيشر * سحاحة * حامل * ماصة * محلول حمض االيثانويك * محلول ماءات الصوديوم‬
‫* مخالط مغناطيسي * مقياس الـ ‪. pH‬‬
‫ب ـ طريقة العمل ‪ :‬كما هو مبين في الشكل ـ ‪ 1‬ـ ‪:‬‬
‫* نقيس الـ ‪pH‬عند كل اضافة فنحصل على الجدول االتي ‪:‬‬

‫‪Vb‬‬ ‫‪ml‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫‪5.0‬‬ ‫‪9.0‬‬ ‫‪13.0‬‬ ‫‪13.5‬‬ ‫‪14.0‬‬ ‫‪14.5‬‬ ‫‪15.5‬‬ ‫‪18.0‬‬ ‫‪22.0‬‬ ‫‪25.0‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪2.96‬‬ ‫‪3.98‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪5.01‬‬ ‫‪5.86‬‬ ‫‪6.18‬‬ ‫‪8.66‬‬ ‫‪11.16‬‬ ‫‪11.63‬‬ ‫‪12.02‬‬ ‫‪12.28‬‬ ‫‪13.39‬‬

‫* نرسم البيان ) ‪ pH = f ( Vb‬فنحصل على البيان كما هو مبين في الشكل ـ ‪ 2‬ـ ‪:‬‬

‫الشكل ـ ‪ 1‬ـ‬ ‫الشكل ـ ‪ 2‬ـ‬

‫محلول ماءات الصوديوم‬
‫تجريبيا = ‪Vb‬‬
‫‪Cb = 0.1mol.l-1‬‬

‫قطرات من كاشف‬
‫ملون‬ ‫محلول حمض االيثانويك‬
‫‪Va= 20 ml‬‬
‫؟=‪Ca‬‬

‫) ‪Vb ( ml‬‬

‫‪-7-‬‬
 ‫* معادلة تفاعل المعايرة ‪:‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪CH3 COOH( a q)  ( Na‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫‪ OH‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫)‬ ‫‪‬‬ ‫‪( CH3 COO‬‬ ‫)‪( a q‬‬ ‫)‪ Na  ( a q) )  H2 O(l‬‬
‫ان شوارد ‪ Na+‬غير فعالة يمكن عدم اظهارها في المعادلة ‪:‬‬

‫)‪CH3 COOH( a q)  OH  ( a q‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪CH3 COO ( a q)  H2 O (l‬‬

‫) ‪n 0 ( CH3 COOH)  n 0 ( OH ‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪Ca Va  Cb Vb(E‬‬ ‫* عند التكافؤ ‪:‬‬

‫‪ 2‬ـ تعيين نقطة التكافؤ ‪:‬‬

‫أ ـ طريقة المماسات المتوازية ‪ :‬تكون نقطة التكافؤ هي نقطة انعطاف البيان ‪.‬‬
‫من الشكل نجد احداثيي نقطة التكافؤ ( ‪. ) Vb(E)= 14 ml , pH = 8,6‬‬
‫ب ـ الطريقة اللونية ‪ :‬نستعمل كاشف ملون مناسب ( يكون مجال تغيره اللوني يحتوي على قيمة ‪ pH‬نقطة التكافؤ )‬
‫* الكاشف المناسب لهذه المعايرة هو الفينول فتالين( ‪. ) 10  pH  8 ,2‬‬
‫)‪d(pH‬‬
‫فتكون فاصلة نقطة التكافؤ )‪Vb(E‬‬ ‫جـ ـ باستعمال االعالم االلي ‪ :‬نرسم البيان مشتق الـ ‪ pH‬بداللة الحجم ) ‪ g( Vb‬‬
‫‪dVb‬‬
‫هي فاصلة النهاية العظمى للمنحني ‪.‬‬
‫* تعيين التركيز المولي للحمض ‪:‬‬
‫)‪C b .Vb (E‬‬ ‫‪0 .1  14‬‬
‫‪C a V a  C b Vb ( E )  C a ‬‬ ‫‪ Ca ‬‬ ‫‪ C a  0 .07 mol . l 1‬‬ ‫* عند التكافؤ‬
‫‪Va‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪ 3‬ـ نقطة نصف التكافؤ ‪:‬‬
‫* هي نقطة يستهلك فيها نصف عدد موالت الحمض ‪ CH3COOH‬فينشأ نفس العدد من موالت األساس المرافق ‪CH3COO-‬‬
‫و نكتب ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪n C H3 C O O H  n C H C O O‬‬ ‫] ‪ [CH 3 COOH]  [CH 3 COO‬‬ ‫عند نقطة نصف التكافؤ‬
‫‪3‬‬

‫‪[ CH 3 COO  ] f‬‬

‫‪pH  pK a  log‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪pH  pK a  log 1‬‬ ‫‪‬‬
‫‪[ CH 3 COOH] f‬‬
‫) ‪pH  pK a ( CH 3 COOH / CH 3 COO ‬‬

‫* تعريف أخر لنقطة نصف التكافؤ ‪ :‬هي نقطة يكون فيها حجم الصودا المضاف يساوي نصف حجمه عند التكافؤ و نكتب ‪:‬‬

‫‪1‬‬ ‫)‪V (E‬‬

‫‪Vb ( E)  b‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫* من البيان احداثيي نقطة نصف التكافؤ هي ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫)‪V (E‬‬
‫{ ‪} Vb ( E)  7ml , pH  4 ,7‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪} Vb ( E)  b‬‬ ‫{ ‪, pH  pK a‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪-8-‬‬