any two points on the the transformation from one thermodynamic
quadric surface in the  state to another can be carried out in many
                        
diagram can be connected to ways since every point on the quadric surface
each other by many curves represents a thermodynamic state
    the intensive variables transmitted, and
every curve connecting any two points
  represents a different thermodynamic
  the heat and work   that pass across
               the boundaries during the transformation    
process that carries out the transformation
process as discussed in Handout 26
  using certain physicochemical principles must be different along each curve or path
 
  Fig. 27‐1  2D graphical representation of state
3  
transformation in  the   diagram. Along the
  three curves  shown connecting the initial state 
   and the final state  , among many others not  2
  shown, the values of  , as well as those of  , are 
different from each other, just like in the other  1      
  curves not drawn, since every kind of transformation     
  involving the same end points, uses different
  combinations of physicochemical principles.
  0  

can be more appropriately expressed as a
quantities that depend on the curve
                  differential which can then be integrated    
on which they are to be evaluated
along the curve to obtain their values
Let   
       đ    amount of heat that cross the boundary during the transformation process  
in time interval   
      đ    the work that pass across the boundary during the same time interval 
where  đ  denotes the differential of a quantity that depends on the curve on which it is to 
be evaluated and that distinguishes it from the ordinary differential   used for quantities 
that do not depend on any curve taken for their values. 
 
đ  and đ  are process variables it is not the case that the system “contains”
  representing quantities that we one amount of đ , another of đ , at the beginning
  observe only as they pass across            of the transformation and other amounts at the end    
  the boundary between the system of the time but rather đ  and đ  continually
and the environment cross their boundary during the whole process
 
The total amount of đ  and đ  that cross the boundary during the entire transformation 
process along each curve shown in Fig. 27‐1, namely 

                                             đ đ     đ     đ                                                         27.1  

where      1,  2,  3,  can  be  properly  obtained  only  upon  completion  of  the  transformation. 
Since đ  and đ  are quantities of energy, eq.  27.1  can be rewritten as  

                           ∆      –        đ     đ                                  27.2  

 
Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 1 
 
  
which, in differential form, reduces to 
                                                                       đ đ                                                                   27.3  
where  we  used  the  ordinary  differential        for    read    wrinkle   since  the  integrals  
 for     1, 2, 3 are all equal to the total change in energy ∆  with the three of them 
having  the  same  initial  and  final  states  and  so  also  have  the  same  total  change  in  energy 
that has nothing to do with any path whatsoever. From the mathematical point of view 
                    an exact differential, one whose integral is independent of the path taken 
    đ , đ        inexact differentials, those whose integrals depend on the path   

     
each one of đ  or
đ , alone by itself
             depends not only on the end points of the transformation
the initial and final states  but also on the path taken
  

Consider the two figures that follow, one of which showing transformation of states from 
the same starting point to different end points.        
   
    đ
 
      đ
 
2 
  2
1 
      đ     đ         đ
1
        đ     đ       đ
 
  0  Fig. 27‐2 
  0
Fig. 27‐3
 

 
infinitesimal transformations along
  Fig. 27‐2    and  
   since path 1 path 2
     the same path lead to the same total
  change and the same final state
  there is uncertainty as to
either  or , whether   or not by
 
Fig. 27– 3 or
                      looking only at the values     
and  or , of and   separately
  or
not like on in Fig. 27– 2
 
easily removed by looking at their combined
the disadvantage of looking
    
at đ  and đ  separately
            values  đ đ  which depend only on the
initial and final states but not on the path
   
taken during the transformation
 
the different đ ’s and đ ’s that cross the boundary
 đ  and đW are quantities  between the system and the environment undergo different
  of energy that can be
energy transformations in each path shown in Fig. 27– 1
 transformed into their other
                
but they all come to equivalent results because starting 
  forms obeying the law of  from only one initial state, they all arrive at the same final
conservation of energy
  state although each one of them moves different paths

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 2 
 
 
, đ , and đ  are , đ , and đ  can be positive or
                                       
scalar quantities negative  0, đ 0, đ 0
According  to  the  preceding  arguments,  since  the  different  ’s  and  ’s  which  pass  across 
the system’s boundary give the same net outcome when combined together, thereby giving 
the  impression  that  the  effects  of  the  different  quantities  transmitted  along  each  path 
appear  to  be  neutralized  cancel  out ,  it  seems  more  appropriate  to  use  subtraction  in 
27.2  and  27.3  rather than addition. We therefore define the change in internal energy of 
a system undergoing thermodynamic transformation from state   to state   to be 
                                                               ∆      –     –                                                   27.4  
and  the  infinitesimal  change  in  internal  energy  of  a  system  undergoing  infinitesimal 
transformation to be 
                                       đ đ time rate of change time rate of time rate of doing work
   đ  – đ            –        of internal energy  
heat generation
 –   
the power generated
  27.5
not that the final state has more heat
the case  0, đ 0, đ  and less work đ  than the initial
                               
and đ 0, for example state but that the final state has more
internal energy   than the initial state
quantities whose values depend only on the initial
state variables
                              and final states and not on the path taken  just    
state functions
like the exact differentials mentioned earlier
Examples of state variables: internal energy, pressure, volume, and temperature 
process variables similar to the inexact differentials whose values depend not
                       
like đ  and đ only on the initial and final states but also on the path taken
Consider now the next two figures shown below with the two curves having the same end 
points in both figures forming the closed curve shown. Following  27.2 , we find in Fig. 27‐4 
                             ∆                ∆              ∆    –                                            27.6  
since in gaining internal energy in going from   to   along 2, it must lose exactly the same 
amount of energy in going back to   from  . If not, it will arrive at another point on the   
plane that is in a different energy state.  
      
2    2  
 
 
 
  1  1 
   
 
  0  0  
Fig. 27‐4  Fig. 27‐5 
 
In  Fig.  27‐5,  we  see  a  version  of  the  cyclic  transformation  see  Handout  26,  p.4,  for  the 
definition  of  cyclic  or  cyclical  transformation   obtained  from  Fig.  27‐4.  Starting  from  the 

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 3 
 
 
initial state   and going to   along path 1 during the first half of the cycle, and then going 
back to   from   along path 2 during the second half, we find that according to  27.6 , the 
total change in the internal energy is given by 
                           ∆    ∆    ∆        ∆         –    0 
It follows that moving along any closed curve in the   diagram, the total change in internal 
energy of the system is zero and that its total internal energy is conserved. 

First Law of Thermodynamics  
Law of Conservation of Energy      the second among the four laws 
In any thermodynamic transformation between equilibrium states    the initial state  and   
the  final  state ,  the  combination  of  the  heat    and  work  ,  namely    –  ,  that 
pass across the system’s boundary has the same value for any path connecting the states   
and  . This quantity   –   is equal to the change in the value of a state function called 
the internal energy  :  
                                                       ∆      –     –                                                                27.7  
  is  called  a  state  function,  or  a  state  variable,  since  the  change  ∆   depends  only  on  the 
initial and final states and not on the path connecting them. 
sign convention for  0             
              and   in the first law               system while Q 0 is the heat lost;    
0           
as expressed in  27– 7 while  0           
Note  that  when      0  and      0,  so  that  work  is  done  by  the  system,  the  system  uses 
energy in the process and according to  27.7  its internal energy decreases. 
Notice  also  that  when  state    is  equal  to  state    in  going  along  a  closed  curve  in  the   
diagram, eq.  27.2  gives us 
         ∆    ∆       –   0        conservation of the internal energy of the system 
The First Law is also valid whenever two systems interact with each other, transferring   
and   across their common boundary, while at the same time the remaining parts of their 
outer boundaries are isolated from their environments. 
Consider the situation shown in Fig. 27‐6 wherein a gas is 
piston
enclosed in a rigid cylinder by a movable piston. 
   system       gas and cylinder  
    piston       interacting with the system 
             ℓ       the distance of the piston from the end 
                         wall of the cylinder and the only one  
                         external parameter 
ℓ  ℓ
The force exerted by the system on the piston is     where 
 is the pressure exerted on the piston by the gas in state   
and   is the area of the piston. If the distance ℓ is changed  Fig. 27‐6
very slowly  a so‐called quasi‐equilibrium process  by an  

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 4 
 
 
amount  ℓ,  the  system  remains  in  state    with  a  well  defined  pressure  and  performs  an 
amount of work 
                                                      đ       ℓ    ℓ                                                   27.8  
a process wherein, in passing successively from
one intermediate state to the next, the deviation
            quasi– equilibrium            from equilibrium is infinitesimal, analogous to a    
process
reversible  Handout 26, p. 4  quasi– static process
a process, which may be reversible or irreversible,
           quasi– static              
process occurring at an infinitesimal rate of change
According to eq.  27.5 , with đ    0  purely mechanical interaction, without any difference 
in temperature between the interacting systems , and eq.  26.8   see Handout 26, p.9  
                  đ  – đ    – đ    –             –     –     –      ,                    27.9  

 is the generalized force  ,       ,  conjugate to the external parameter     volume  . 

If  the  volume  of  the  system  is  changed  quasi‐statically,  the  system  remains  in  internal 
equilibrium all the time during the whole process so that its pressure has a well defined value. 
It follows that in the case of a gas confined in a cylinder with a movable piston at one end, 
the First Law of Thermodynamics in differential form is given by 
                                                                   đ  –                                                                         27.10  
with the corresponding integral form 
                                                              đ  –                                                         27.11  
Note that with     number of moles of the gas 
perfect gas law 
                                                    ,  
and eq. 27.11
change in volume   causes
      a change in space occupied           changes the pressure of the gas and the relative 
distances between the component gas particles
  
by the gas particles
change in the relative  does not change the negligible potential energy 
       distances between the             of interaction between the gas particles so it    
constituent gas particles has no effect on the total energy of the system
the change in kinetic energy of the the temperature    which tells the average
gas particles, on the other hand, KE of the particles  and the total energy   of 
               
does not depend on the relative  the system of gas do not change even if the
distances between the gas particles volume   and pressure   of the gas change
Therefore, the internal energy   of a perfect gas depends only on the temperature   of the 
gas and not on its volume; that is 
                                                                                                                                                      27.12  
internal energy 
                  energy due to the temperature of a body 
AKA thermal energy

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 5 
 
 
According to eq.  27.7  
   ∆    0         –     0 
mechanical equivalent of heat not as energy but 
                                        as a substance  even when ∆  is not zero :           27.13  
 1 calorie 4.186 joules 3.968 10– Btu
an early unit of heat used, not as energy but as an invisible
           calorie  cal           substance, called caloric, transferred from one body to another    
 in physical contact with the first, causing its temperature to rise
The practical experience of seemingly boiling away an infinite  amount of water needed to 
cool the boring implements used in making metal cannons was incompatible with the law 
of conservation of mass if heat was a substance so the caloric theory of heat was eventually 
abandoned. 
English system  FPS  unit of heat defined as that needed to
Btu for British
                   raise the temperature of 1 lb of water from 63°F to 64°F;      
Thermal Unit
1 Btu 1055 J  252.0 cal
the “calorie” in common use as
    1 Cal   1000 cal   1 kcal   4186 J              
a measure of food nutrition
 
Problem 27‐1 
An  athlete  decides  to  lose  weight  and  decides  to  do  it  by  “pumping  iron”.  a   How  many 
times must an 80.0‐kg weight be lifted a distance of 1.3 m in order to burn off 1 lb of fat, 
assuming that it takes 3500 Cal to do this?  b  If the weight is lifted once every 4 s, how 
long does it take? 
Solution:  
a       lifting an 80.0– kg weight         ∆         80.0 kg 9.8  m⁄s 1.3 m   
a distance of 1.3 m
                                                                                                 1.0192   10  J   energy in J in every lift 
3500 Cal required to
                       3500 Cal   1000      3.5   10 cal 
burn off 1 lb of fat C
J
                                                                                                                3.5 10 cal   4.186   
                                                                                                                             1.4651  10  J   total energy needed 
       J  .    J  
                  1.4375   10    14,375 lifts 
   J        .      J

b     1 lift every 4 s       4          4   14,375 lifts    5.75  10  s  

.    
                                                                                                                             15.9 hours 
  ⁄
 
Problem 27‐2 
Gas within a chamber passes through a cycle from an initial state   to another state   and 
back again to  , via  , as shown by path   in the   diagram of Fig. 27‐7a on the next 
page.  a  Complete the table in Fig. 27‐7b by  filling in either   or – for the sign of each 

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 6 
 
 
thermodynamic quantity associated with each process.  b  Calculate the numerical value of 
the work done by the system for the complete cycle  . 
  a
50 
   
    b
40 
      ∆  
Pressure /Pa 

  30         
 
  20         
 
           
10  Fig. 27‐7
   
 
  0  1  2  3  4 5
  Volume /m
Solution:  
process   is an isobaric  constant 
∆  with
a        pressure  volume expansion with               
0         
∆  –  0
                                                                                                      0 
                                                                                                   , ,∆     , ,  
process   is an isometric  isochoric 
             constant volume  process with  0           ∆ 0 
since  0  and  ∆ 0 
                                                                                                            , ,∆     , 0,  
closed curve   in
                 ∆    ∆    ∆    0    
Fig. 27– 7 is a cycle
                                                           ∆    – ∆  –  ∆ ∆    0 
volume compression
                   work done on system           0 
in process     
                                                                         ∆                0    
                                                                                                                 , ,∆     –,–,–  
since   0  with
b                                      
  isometric
process            
                                   
is isobaric        
                                                               –     20 Pa   3 – 1  m    40 J 
determine the equation of line 
process   with
                        having the form  ;   
variable pressure
get the values of   and 
From Fig. 27‐7a, we find the following: 

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 7 
 
 
subtraction gives 20 2   or   10,
3 40  gives  40 3 ,
                        20 –     gives     10, so that    
1 20  gives  20
10 10 10  1
Therefore  
          
              10  1      10     
 
       
1 
                                                                               5    2      5  1 2  –  3 6    
3 
                                                                               5  3 – 15    5  – 12    – 60 in joules 
Finally 
                                       40 J    – 60 J    –20 J 
 
Problem 27‐3 
When a system is taken from state   to state   along 
the path    in the    diagram of Fig. 27‐8, it is     
found that      50 J  and        20 J, while 
along the path   ,        36 J . 
a    What is   along the path  ? 
b    If       –13 J  along the curved return path   , 
what is     along this path? 
c    Take       10 J . What is   ? 
d     If       22 J , find     for the process        
0
and the process      . 
Fig. 27‐8 
Solution: 
First, we write the given values as follows for easier reference: 
         50 J ……      20 J ……      36 J ……     –13 J …… 
a    Along the path   
                                                      –               –              36 J 
And since the paths   and   have the same initial and final states, then 
                  –               –       –   
                                                                                   
50 J  20 J      –    –   
                                                                                     36  –  50  –  20      6 
                                                                               6 J                                                                                  27.14  
b   Along the curved return path   ,  we have                                                       
       –                            ∆     – 13 J    27.15
Find     using the given values along the other paths shown to get   .  
Now, recall that in going from the initial state    to the final state    along any path 
                                       27.16
where  
             27.17
          
             

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 8 
 
 
since the change in internal energy  ΔE ,  being a state variable depends only on the initial and final 
states and not on the curve in the    diagram. Given that      50 J and       20 J , we find from 
the given values and the first equation above for the process     in part  a , that 
           50 J      20 J     30 J                      30 J   27.18
It follows from eq.  27.15  and  27.18  that 
                                                                                30 J       – 13 J         43 J                                    27.19  
c    Given       10 J , we find from eq. 27.16  and  27.18  that  
                                                                          10 J          30 J       40 J                                 27.20  
d    To get     for the process   , consider the equation 
                      
Substituting the given values in the problem statement of parts  c  and  d , we find that the last 
equation gives 
                   22 J     10 J     12 J 
Equivalently 
                                                                                    12 J                                                                       27.21  
Find     to get    . Notice now in the given   diagram of Fig. 27‐8 that 
                                                            –                    0                   27.22  
since the process       is an isometric/isochoric process with constant volume so that its pressure‐
volume work done  ∆    0. Moreover, since the processes shown all have the same initial and final 
states, we have according to  27.18  and the given value of   
                                    30 J              – 30 J 
                                                                                                      – 30 J  
                                                                                                                        36 J   30 J    6 J                          27.23  
Eq.  27.21  finally gives us  
                                                                      12 J        12 J    6 J   18 J                                           27.24  
To get    , we look at the process      . Using the First Law again and eq.  27.22  
                                                                           
According to eq.  27.20  and the given in part  d , we finally obtain 
                                                                             40 J – 22 J   18 J                                                  27.25  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Handout 27 [Phys. for Engs., 2nd Sem AY19‐20] … RMadridejos] Total of 9 pages  Page 9