環境化學實習 預報三

生工二 洪英傑 B10602025

水中化學需氧量 COD 檢測方法─重鉻酸鉀迴流法
一、實驗原理
先在水樣中加入過量重鉻酸鉀溶液，在約 50% 硫酸溶液中迴流後，以硫酸亞鐵銨
溶液滴定剩餘的重鉻酸鉀，測定消耗之重鉻酸鉀量為水樣中的化學需氧量。

二、實驗試劑
1. 試劑水：去離子水。
2. 沸石。
3. 氯離子試紙：測試範圍應包括 500 mg/L 至 3,000 mg/L。
4. 分析級硫酸汞。
5. 分析級濃硫酸。
6. 硫酸-硫酸銀試劑：製備方法為於 2.5 L 濃硫酸中加入 25 g 硫酸銀，靜置 1 天至 2 天
使硫酸銀完全溶解；或使用已配妥之市售品。
7. 標定用之重鉻酸鉀標準溶液：0.02083 M、0.004167 M；製備方法為以試劑水溶解適
量分析級之重鉻酸鉀，並於 1 L 量瓶中定容至標線。
8. 迴流用之重鉻酸鉀標準溶液：0.02083 M、0.004167 M；製備方法為先取 40 g 硫酸汞
溶於 800 mL 試劑水中後，加入 100 mL 濃硫酸使上述溶液完全溶解再移入 1 L 量
瓶，再稱取適量分析級之重鉻酸鉀加入量瓶，完全溶解後以試劑水定容至標線；20
mL 水樣添加 10 mL 溶液相當於加入 0.4 g 硫酸汞固體，當水樣氯離子小於 2,000
mg/L 時，則只要維持硫酸汞：氯離子＝10：1 比例即可。
9. 菲羅啉(Ferroin)指示劑：製備方法為溶解 1.485 g 的 1,10-二氮雜菲( 1,10 -
Phenanthroline monohydrate, C12H8N2‧H2O)及 0.695 g 的硫酸亞鐵於試劑水中定容至
100 mL 即可。
10. 硫酸亞鐵銨滴定溶液：0.125 M、0.025 M；製備方法為溶解適量硫酸亞鐵銨於試劑
水中，加入 20 mL 濃硫酸，冷卻後定容至 1 L，使用前需要以 100 mL 0.002083 M 重
鉻酸鉀標準溶液標定之。
11. COD 標準溶液：在 1 L 量瓶內溶解 0.0850 g 無水鄰苯二甲酸氫鉀於試劑水中，定容
至標線，而本溶液之理論 COD 值為 100 mg/L。

密度
式量 熔/沸點 外觀&特 溶解度
藥品 化學式 (g/cm 毒性
(g/mol) (℃) 性 (g/mL)
3)
硫酸汞 450℃分
HgSO4 296.653 6.47 白色晶體 X 具有毒性
(Mercuric sulfate) 解
硫酸 具高度腐
H2SO4 98.086 10/337 1.84 無色液體 無限大
(Sulfuric acid) 蝕性
 硫酸銀
Ag2SO4 311.799 652/1085 5.45 白色晶體 0.31 X
(Silver sulfate)
重鉻酸鉀
398 /500 導致刺激
(Potassium K2Cr2O7 294.185 2.67 橙色結晶 4.9
℃分解 及腐蝕
dichromate)
1,10-二氮雜菲 對水生生
C12H8N2 白色結晶
(1,10- 198.3 93.5 /365 1.306 0.33 物有極高
‧H2O 性粉末
phenanthroline) 毒性
硫酸亞鐵銨
(NH4)2Fe(
(Iron(II) 100～110 藍綠色單
SO4)2‧ 392.13 1.86 26.9 刺激性
ammonium （分解） 斜晶體
6H2O
sulfate)
硫酸亞鐵 藍綠色或 對呼吸道
FeSO4 151.908 64/90 1.898 48.6
(Iron(II) sulfate) 白色晶體 有刺激性

三、實驗器材
1. 迴流裝置：口徑 24 / 40 之 250 mL 錐形瓶、直形或球型冷凝管或具相同功能之迴流
裝置。
2. 加熱裝置。
3. 滴定裝置。
4. 可精稱至 0.1 mg 之天平。
5. 導電度計：具溫度補償功能。

四、實驗步驟
1. 若水樣 COD 值低於 70 mg/L：取 20 mL 混合均勻之水樣置於 250 mL 錐形瓶內加入
數粒沸石及 10.0 mL 的 0.02083 M 迴流用重鉻酸鉀溶液，混勻後連接冷凝管，並通
入冷卻水。由冷凝管頂端加入 30 mL 硫酸-硫酸銀試劑，搖晃混合均勻後方可加熱，
以免酸液濺出，沸騰後迴流 2 小時，迴流時以小燒杯蓋在冷凝管頂端以防污染物掉
入。

2. 冷卻後，以 30 mL 試劑水由冷凝管頂端沖洗冷凝管內壁，取出錐形瓶，加入 30 mL
試劑水，冷卻至室溫。
 3. 加入 2 滴至 3 滴菲羅啉指示劑，以 0.125 M 硫酸亞鐵銨溶液滴定至當量點，此時溶
液由藍綠色轉為紅棕色。所有的樣品應使用等量指示劑。

4. 若水樣 COD 值大於 70 mg/L 時則改以 10.0 mL 0.02083 M 以及 0.125 M 硫酸亞鐵銨

溶液作為實驗試劑，重複實驗步驟 1. ~ 3.。

五、結果處理
以下列公式計算化學需氧量 COD：
(𝐴 − 𝐵) × 𝐶 × 8000
𝐶𝑂𝐷 =
𝑉
其中：
A：空白消耗之硫酸亞鐵銨滴定液體積（mL）
B：水樣消耗之硫酸亞鐵銨滴定液體積（mL）
C：硫酸亞鐵銨滴定液之莫耳濃度（M）
V：水樣體積（mL）

六、參考資料
1. 水中化學需氧量檢測方法─重鉻酸鉀迴流法(2022 年 9 月 24 日)。檢自
https://www.epa.gov.tw/DisplayFile.aspx?FileID=EAE8BBAAFB7DBA1E(2023 年 3 月
21 日)。
2. 化學品全球調和制度(2022 年 9 月 25 日)。檢自
https://ghs.osha.gov.tw/CHT/intro/search.aspx (2023 年 3 月 21 日)。
3. 硫酸汞-維基百科 (2023 年 3 月 15 日)。檢自 https://zh.wikipedia.org/zh-
tw/%E7%A1%AB%E9%85%B8%E6%B1%9E (2023 年 3 月 21 日)。
4. 硫酸-維基百科(2023 年 3 月 18 日)。檢自 https://zh.wikipedia.org/zh-
tw/%E7%A1%AB%E9%85%B8 (2023 年 3 月 21 日)。
5. 硫酸銀-維基百科(2023 年 2 月 25 日)。檢自 https://zh.wikipedia.org/zh-
tw/%E7%A1%AB%E9%85%B8%E9%93%B6 (2023 年 3 月 21 日)。
6. 重鉻酸鉀(Potassium dichromate) (2022 年 3 月 8 日)。檢自
 https://ga.ndhu.edu.tw/var/file/6/1006/img/3890/055-02.pdf(2023 年 3 月 21 日)。
7. 1,10-菲羅啉_百度百科(2022 年 7 月 14 日)。檢自 https://baike.baidu.hk/item/1%2C10-
%E8%8F%B2%E7%BE%85%E5%95%89/8412108#6(2023 年 3 月 21 日)。
8. 硫酸亞鐵銨-維基百科(2022 年 10 月 29 日)。檢自 https://zh.wikipedia.org/zh-
tw/%E7%A1%AB%E9%85%B8%E4%BA%9A%E9%93%81%E9%93%B5(2023 年 3 月
21 日)。
9. 硫酸亞鐵-維基百科(2023 年 2 月 3 日)。檢自 https://zh.wikipedia.org/zh-
tw/%E7%A1%AB%E9%85%B8%E4%BA%9A%E9%93%81(2023 年 3 月 21 日)。