‫جامعة اإلخوة منتوري قسنطينة ‪1‬‬

‫كلية العلوم الدقيقة‬

‫هيكل علوم المادة‬

‫دروس مخترصة‪ :‬مادة الكيمياء‪2‬‬

‫الجزء الثالث‬

‫للأستاذ كمال مجروبي‬

‫‪2020 - 2021‬‬
 ‫‪ .1‬حرارة التفاعالت‪.‬‬

‫يمثل التفاعل الكيمياب تحول ن‬

‫بي الحالة البتدائية ممثلة بحالة المتفاعالت والحالة النهائية ممثلة بحالة النواتج‪.‬‬

‫‪A + B → C + D‬‬
‫متفاعالت‬ ‫نواتج‬

‫تمثل هذه الحالت بقيم متغيات الحالة (درجة الحرارة‪ ،‬الضغط‪ ،‬الحجم وكمية المادة)‪ .‬درجة الحرارة للحالة البتدائية وللحالة‬
‫النهائية عادة تكون متساوية‪ ،‬لن النواتج تعدل من حرارتها بحيث تساوي حرارة المتفاعالت ‪ ،‬او لن التفاعالت عادة تقع عند درجة‬
‫ن‬ ‫ن‬
‫حرارة محددة‪ .‬بصفة عامة تقع التفاعالت اما ف وعاء مغلق بحجم ثابت او ف وعاء مفتوح تحت الضغط الجوي‪ ،‬فعند حجم ثابت‬
‫ن‬
‫حرارة التفاعل تساوي التغي ف الطاقة الداخلية ‪U = QV :‬‬
‫ن‬
‫‪‬‬ ‫وعند ضغط ثابت حرارة التفاعل تساوي التغي ف األنثالب ‪H = QP :‬‬
‫‪ .1-1‬قانون ‪loi de Hess : Hess‬‬

‫األنثالب مستقل عن عدد المراحل وطبيعة الطريق المستعمل‪ ،‬لن األنثالب دالة حالة‪.‬‬
‫الحرارة المنبعثة او الممتصة من التفاعل تتعلق فقط بالحالة البتدائية والحالة النهائية‬
‫وليس بالمسلك المتبع‪.‬‬
‫‪Germain Henri Hess‬‬
‫‪1802-1850‬‬

‫‪‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫)‪(1‬‬ ‫)‪C(s‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫‪H1 = -94,05 Kcal/mol‬‬
‫)‪(2‬‬ ‫)‪C(s‬‬ ‫)‪+ 1/2 O2 (g‬‬ ‫)‪CO (g‬‬ ‫? = ‪H2‬‬

‫)‪(3) CO (g) + 1/2 O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫‪H3 = -67,64 Kcal/mol‬‬

‫يمكن كتابة التفاعالت الثالثة كسلسلة تحول حلق‪:‬‬

‫)‪CO (g) + 1/2 O2 (g‬‬

‫‪H2‬‬ ‫‪H3‬‬

‫)‪C(s‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪O2 (g‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬

‫‪H1‬‬

‫𝟎 = 𝟏𝑯∆ ‪∆𝑯𝟐 + ∆𝑯𝟑 −‬‬

‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯𝟐 = ∆𝑯𝟏 − ∆𝑯𝟑 = −𝟐𝟔, 𝟒𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍/‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|1‬‬ ‫صفحة‬

 ‫‪ .2‬الحالة القياسية‪L’état standard :‬‬

‫ر‬
‫األكي استقرار (بالنسبة لألجسام الصلبة ‪:‬‬ ‫ن‬ ‫ن‬
‫الفييائية‬ ‫ه حالة الجسم النق غي الممزوج المأخوذ ف الحالة‬
‫األكي استقرار)‪ .‬تحت ضغط ‪ 1atm‬ودرجة حرارة ‪.298 K‬‬ ‫ر‬ ‫الشكل البلوري‬

‫‪ 1-2‬انثالب القياس للتكوين ‪Enthalpie standard de formation :‬‬

‫ن‬
‫انثالب القياس للتكوين لجسم مركب هو انثالب التفاعل الذي من اجله يتكون ‪ 1‬مول من هذا المركب ف الحالة‬
‫القياسية انطالقا من اجسام بسيطة‪ .‬يرمز له 𝒇‪ . ∆𝑯°‬اصطالحا انثالب القياس للتكوين لجسم بسيط يساوي‬

‫‪∆𝑯°𝒇 (𝑶𝟐 , 𝑵𝟐 , 𝑪𝒍𝟐 , 𝑯𝟐 , 𝑵𝒂, 𝑭𝒆, … … … ) = 0‬‬ ‫الصفر‪.‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫ناش للحرارة‪ ،‬المركب ر‬
‫اكي استقرارا من الجسام البسيطة المكونة له‪.‬‬ ‫‪ ‬اذا كان 𝟎 < ‪ ∆𝑯°‬فان التفاعل ر‬
‫𝒇‬

‫‪ ‬اذا كان 𝟎 > 𝒇‪ ∆𝑯°‬فان التفاعل ماص للحرارة‪ ،‬المركب اقل استقرارا من الجسام البسيطة المكونة له‪.‬‬

‫‪ 2-2‬انثالب التفاعل ‪Enthalpie de la réaction :‬‬

‫نكون حلقة ‪ Hess‬لحساب 𝟖𝟗𝟐‪ ∆𝑯°‬للتفاعل بدللة انثالب القياس للتكوين‪.‬‬

‫‪Réactifs‬‬ ‫‪Produits‬‬
‫‪H°298‬‬
‫)‪Na (s) + HCl (g‬‬ ‫)‪1/2 H2 (g) + NaCl (s‬‬

‫‪-‬‬ ‫)‪H°f (HCl‬‬ ‫)‪H°f (NaCl‬‬

‫)‪° H (g‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬

‫)‪Na (s‬‬ ‫𝐻∆ ‪1/2 Cl2 (g) +‬‬
‫‪1/2298‬‬‫)𝑙𝐶𝐻( 𝑓𝐻∆ ‪2 = ∆𝐻𝑓 (𝑁𝑎𝐶𝑙) −‬‬

‫= ‪H°298‬‬ ‫‪H°f (NaCl) -‬‬ ‫‪H°f (Na) = 0‬‬

‫)‪H°f (HCl‬‬
‫‪H°f (H2) = 0‬‬

‫‪ ‬قانون ‪Hess‬‬

‫)𝒔𝒇𝒊𝒕𝒄𝒂‪∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∑ ∆𝑯°𝒇 (𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔) − ∑ ∆𝑯°𝒇 (𝑹é‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|2‬‬ ‫صفحة‬

 Enthalpie des atomes : ‫ انثالب الذرات‬3-2

Hess ‫حسب قانون‬

∆𝑯°𝟐𝟗𝟖
𝑯𝟐 (𝒈) ↔ 𝟐𝑯(𝒈)
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = 𝟐∆𝑯°𝒇 (𝑯) − ∆𝑯°𝒇 (𝑯𝟐 )

∆𝑯°𝒇 (𝑯𝟐 ) = 𝟎
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖
∆𝑯°𝒇 (𝑯) = 𝟐

Enthalpie standard de changement d’état : ‫ انثالب القياس لتغي الحالة‬4-2

‫ تغي الحالة هو تحول ن‬-

:‫فيياب‬

H°fus H°Vap
fusion Vaporisation
solide liquide gaz

solidification liquéfaction
sublimation - H°Vap sublimation
- H°fus

H°sub
sublimation
solide gaz
condensation
- H°sub

Liquéfaction : ‫ تميع‬،Vaporisation :‫ تبخر‬،Solidification : ‫ تصلب‬،Fusion : ‫انصهار‬

Condensation :‫ تكثيف‬،Sublimation :‫تسام‬

‫ ك م ا ل م ج رو ب‬. ‫ د‬. ‫أ‬ |3 ‫صفحة‬

 .‫ حساب حرارة التفاعل عند 𝑲𝟖𝟗𝟐 ≠ 𝑻 التفاعل تم تحت ضغط ثابت‬:Kirchhoff ‫ قانون‬5-2

: Hess ‫نكون حلقة‬

H°
T
(1) T nA A(g) + nB B(g) nC C (g) + nD D(g) T (2)

H°1 H° = H° + H°1 + H° H°
T 2 2
298

∆𝐻1° + ∆𝐻298
°
+ ∆𝐻2° − ∆𝐻𝑇° = 0
∆𝐻𝑇° = ∆𝐻 ° °
298 + ∆𝐻1 + ∆𝐻2
H°
°

(1') 298 K nA A(g) + 298 nC C (g) + nD D(g) 298 K (2')

nB B(g)

 𝟐𝟗𝟖
∆𝑯°𝟏 = ∫𝑻
𝑻
[𝒏𝑨 𝒄𝒑 (𝑨) + 𝒏𝑩 𝒄𝒑 (𝑩)] 𝒅𝑻 = − ∫𝟐𝟗𝟖[𝒏𝑨 𝒄𝒑 (𝑨) + 𝒏𝑩 𝒄𝒑 (𝑩)] 𝒅𝑻

𝑻
∆𝑯°𝟐 = ∫𝟐𝟗𝟖[𝒏𝑪 𝒄𝒑 (𝑪) + 𝒏𝑫 𝒄𝒑 (𝑫)] 𝒅𝑻

𝑻 𝑻
∆𝑯°𝟏 + ∆𝑯°𝟐 = ∫𝟐𝟗𝟖[𝒏𝑪 𝒄𝒑 (𝑪) + 𝒏𝑫 𝒄𝒑 (𝑫)] 𝒅𝑻 − ∫𝟐𝟗𝟖[𝒏𝑨 𝒄𝒑 (𝑨) + 𝒏𝑩 𝒄𝒑 (𝑩)] 𝒅𝑻

Gustav Robert Kirchhoff

1824 – 1887 𝑻
∆𝑯°𝟏 + ∆𝑯°𝟐 = ∫𝟐𝟗𝟖 [[𝒏𝑪 𝒄𝒑 (𝑪) + 𝒏𝑫 𝒄𝒑 (𝑫)] − [𝒏𝑨 𝒄𝒑 (𝑨) + 𝒏𝑩 𝒄𝒑 (𝑩)]] 𝒅𝑻
 ∆𝒏𝒄𝒑 = [𝒏𝑪 𝒄𝒑 (𝑪) + 𝒏𝑫 𝒄𝒑 (𝑫)] − [𝒏𝑨 𝒄𝒑 (𝑨) + 𝒏𝑩 𝒄𝒑 (𝑩)]

∆𝒏𝒄𝒑 = ∑ 𝒏𝒋 𝒄𝒑 (𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔) − ∑ 𝒏𝒊 𝒄𝒑 (𝒓é𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔)

𝑻
∆𝑯°𝟏 + ∆𝑯°𝟐 = ∫ ∆𝒏𝒄𝒑 𝒅𝑻
𝟐𝟗𝟖

: ‫وعليه‬
𝑻
∆𝑯°𝑻 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 + ∫ ∆𝒏𝒄𝒑 𝒅𝑻
𝟐𝟗𝟖

: ‫ فان‬T ‫ مستقلة عن‬cp ‫اذا كانت‬ 

∆𝑯°𝑻 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 + ∆𝒏𝒄𝒑 (𝑻 − 𝟐𝟗𝟖)

‫ ك م ا ل م ج رو ب‬. ‫ د‬. ‫أ‬ |4 ‫صفحة‬

 ‫‪ ‬اذا تم التفاعل تحت حجم ثابت عند ‪T = 298 K‬‬

‫)𝒈(𝒏∆ 𝑹 𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 −‬‬

‫اذا تم التفاعل تحت حجم ثابت عند 𝑲𝟖𝟗𝟐 ≠ 𝑻‬ ‫‪‬‬

‫𝑻‬
‫𝑻𝒅 𝒗𝒄𝒏∆ ∫ ‪∆𝑼°𝑻 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 +‬‬
‫𝟖𝟗𝟐‬

‫اذا كانت ‪ cv‬مستقلة عن ‪ T‬فان ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫)𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑼°𝑻 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + ∆𝒏𝒄𝒗 (𝑻 −‬‬

‫او‬
‫𝑻‪∆𝑼°‬‬ ‫=‬ ‫𝑻‪∆𝑯°‬‬ ‫)𝒈(𝒏∆𝑻𝑹 ‪−‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫ن‬
‫المرحلتي ’‪ 1 → 1‬و ‪ 2’ → 2‬يمكن ان يحدث تغيات للحالة (انصهار‪ ،‬تبخر ‪ )....‬يجب اضافة انثالب تغي الحالة الموافقة‬ ‫اثناء‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫مع الشارة المناسبة اىل 𝟏𝐇∆ و ‪ /‬او 𝟐𝑯∆‬

‫‪ .3‬انثالب الرابطة ‪Enthalpie de liaison :‬‬

‫ن‬ ‫ن‬ ‫ن‬

‫ه التغي ف األنثالب المصاحب لتكوين ‪1‬مول من رابطة انطالقا من ذرات معزولة ف حالة غاز و ف الحالة القياسية‪ .‬انثالب الرابطة‬
‫دوما سالبا لن تكوين رابطة هو تفاعل ر‬
‫ناش الحرارة‪ .‬لكن الجداول تعط احيانا قيما ألنثالب التفكك والذي عىل العكس دوما موجبا‪.‬‬

‫)𝒈(𝒍𝑪𝑯 → )𝒈(𝒍𝑪 ‪𝑯(𝒈) +‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝑯−𝑪𝒍 = −𝟒𝟑𝟏 𝒌𝑱/‬‬

‫𝟏‬ ‫𝟏‬
‫)𝒈( 𝑯‬
‫𝟐 𝟐‬
‫)𝒈(𝒍𝑪𝑯 → )𝒈( 𝟐𝒍𝑪𝟐 ‪+‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝒇 (𝑯𝑪𝒍) = −𝟗𝟐𝒌𝑱/‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|5‬‬ ‫صفحة‬

 ‫نكون حلقة ‪ Hess‬لحساب 𝟖𝟗𝟐‪ ∆𝑯°‬للتفاعل بدللة انثالب القياس للروابط‪.‬‬

‫‪H°‬‬ ‫‪= 2‬‬ ‫)‪H° (HCl‬‬

‫‪298‬‬ ‫‪f‬‬ ‫)‪2HCl (g‬‬
‫)‪H2 (g‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪Cl2 (g‬‬

‫‪H°‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H°‬‬

‫‪H-H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪Cl-Cl‬‬

‫‪- 2‬‬ ‫‪H°‬‬

‫‪H-Cl‬‬
‫)‪2H (g‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪2Cl (g‬‬

‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬

‫𝐻‪∆𝐻𝐻−‬‬ ‫𝑙𝐶‪+ ∆𝐻𝐶𝑙−‬‬ ‫𝑙𝐶‪− 2∆𝐻𝐻−‬‬ ‫‪− ∆𝐻298‬‬ ‫‪=0‬‬
‫‪°‬‬
‫‪∆𝐻298‬‬ ‫𝐻∆( = )𝑙𝐶𝐻( ‪= 2∆𝐻𝑓°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝐻∆ ‪⏟ 𝐻−𝐻 + ∆𝐻𝐶𝑙−𝐶𝑙 ) − 2‬‬
‫‪°‬‬
‫𝑙𝐶‪⏟ 𝐻−‬‬
‫𝑠𝑒𝑢𝑝𝑚𝑜𝑟 𝑠𝑛𝑜𝑠𝑖𝑎𝑖𝑙‬ ‫𝑒‪𝑙𝑖𝑎𝑖𝑠𝑜𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚é‬‬

‫)𝒔𝒆‪∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∑ ∆𝑯° (𝒍𝒊𝒂𝒊𝒔𝒐𝒏𝒔 𝒓𝒐𝒎𝒑𝒖𝒆𝒔) − ∑ ∆𝑯° (𝒍𝒊𝒂𝒊𝒔𝒐𝒏𝒔 𝒇𝒐𝒓𝒎é‬‬

‫روابط متشكلة‪ ،liaisons formées :‬روابط متفككة‪liaisons rompues :‬‬

‫مالحظة ‪ :‬تكوين جزيء بسيط او مركب انطالقا من ذرات نف حالة غاز هو دوما تفاعل ر‬
‫ناش للحرارة )‪، (exothermique‬‬ ‫‪‬‬
‫ولكن تكوين جسم مركب انطالقا من اجسام بسيطة‪ ،‬يمكن ان يكون ر‬
‫ناش للحرارة او ماص للحرارة )‪.(endothermique‬‬

‫‪ .4‬الطاقة الشبكية ‪Energie réticulaire :‬‬

‫تملك الشبكة البلورية طاقة تماسك تدىع بالطاقة الشبكية ( يرمز لها 𝒓𝑬 ) الموافقة للعمل المنجز من قبل القوى الكهربائية اثناء‬
‫تكوين البلور‪ ،‬تعرف عىل انها الطاقة المحررة لما ‪1‬مول من البلور يتكون انطالقا من ايونات تفرض ابتداء نف حالة غاز‪.‬‬

‫𝒓𝑬‬
‫→ )𝒈( ‪𝑵𝒂+ (𝒈) + 𝑪𝒍−‬‬ ‫)𝒔(𝒍𝑪𝒂𝑵‬ ‫𝟎 < 𝒓𝑬‬

‫‪ ‬انثالب التأين ‪Enthalpie d’ionisation :‬‬

‫انثالب القياس للتأين ه الطاقة الالزم منحها لذرة ‪ A‬نف حالة غاز ن‬
‫لنياع الكيون منها‪.‬‬
‫‪𝑨 (𝒈) → 𝑨+ (𝒈) + 𝒆−‬‬ ‫𝟎 > 𝒊𝑬 = 𝒏𝒐𝒊‪∆𝑯°‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|6‬‬ ‫صفحة‬

 ‫‪ ‬انثالب تثبيت الكيونات ‪Enthalpie de fixation des électrons :‬‬

‫انثالب القياس لتثبيت الكيونات ه الطاقة المحررة من طرف الذرة ‪ A‬نف حالة غاز اثناء اكتساب الكيون‪.‬‬

‫)𝒈( ‪𝑨 (𝒈) + 𝒆− → 𝑨−‬‬ ‫𝟎 < 𝒕𝒕𝒂‪∆𝑯°‬‬

‫‪ ‬اللفة اللكيونية‪Affinité électronique (AE) :‬‬

‫تعرف اللفة اللكيونية حسب التفاعل التاىل‪:‬‬

‫‪𝑨− (𝒈) → 𝑨 (𝒈) + 𝒆−‬‬ ‫𝒕𝒕𝒂‪𝑨𝑬 = − ∆𝑯°‬‬

‫مالحظة ‪ :‬قد تكون ‪ AE > 0‬او ‪AE < 0‬‬ ‫‪‬‬

‫ن‬
‫𝟎 < 𝒕𝒕𝒂‪ ∆𝑯°‬ومنه 𝟎 > 𝑬𝑨 ‪ ،‬كما ف حالة عنارص المجموعة الكيميائية ‪VIIA‬‬ ‫اذا كان تفاعل ضبط الكيون تلقائيا فان‪:‬‬ ‫‪-‬‬
‫)𝒈( ‪𝑪𝒍 (𝒈) + 𝒆 → 𝑪𝒍−‬‬ ‫𝟎 > 𝑬𝑨 ; 𝟎 < 𝒕𝒕𝒂‪∆𝑯°‬‬ ‫(مجموعة الهالوجينات)‪:‬‬

‫ن‬
‫𝟎 > 𝒕𝒕𝒂‪ ∆𝑯°‬ومنه 𝟎 < 𝑬𝑨 ‪ ،‬كما ف حالة عنارص المجموعة الكيميائية‬ ‫اذا كان تفاعل ضبط الكيون غي تلقائيا فان‪:‬‬ ‫‪-‬‬
‫)𝒈(𝒂𝑵 → 𝒆 ‪𝑵𝒂 (𝒈) +‬‬ ‫𝟎 < 𝑬𝑨 ; 𝟎 > 𝒕𝒕𝒂‪∆𝑯°‬‬ ‫‪( IA‬مجموعة القلويات)‪:‬‬

‫حلقة ‪Born-Haber-Fajans‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫‪Kazimierz Fajans‬‬ ‫‪Fritz Haber‬‬

‫‪Max Born‬‬ ‫‪1887 – 1975‬‬ ‫‪1868 – 1934‬‬
‫‪1882 – 1970‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫تسمح هذه الحلقة بحساب الطاقة الشبكية ‪Er‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|7‬‬ ‫صفحة‬

 ‫مثال ‪ :‬حساب ‪ Er‬لكلوريد الصوديوم‬

‫)‪H° (NaCl‬‬
‫‪f‬‬
‫)‪Na (s‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪1/2 Cl2 (g‬‬ ‫)‪NaCl (s‬‬

‫)‪H° (Na‬‬ ‫‪1/2‬‬ ‫‪H°‬‬

‫‪sub‬‬ ‫‪Cl-Cl‬‬

‫)‪Na (g‬‬ ‫)‪Cl (g‬‬

‫)‪Er (NaCl‬‬
‫)‪H° (Na‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪1‬‬‫‪°‬‬ ‫)‪- AE (Cl‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝐻∆‬ ‫‪𝑠𝑢𝑏 (𝑁𝑎) + ∆𝐻𝑖𝑜𝑛 (𝑁𝑎) − 2∆𝐻𝐶𝑙−𝐶𝑙 + ∆𝐻𝑎𝑡𝑡 (𝐶𝑙) + 𝐸𝑟 − ∆𝐻𝑓 (𝑁𝑎𝐶𝑙) = 0‬‬
‫‪ion‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝑙𝐶‪𝐸𝑟 = ∆𝐻𝑓° (𝑁𝑎𝐶𝑙) + 2∆𝐻𝐶𝑙−‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝑏𝑢𝑠𝐻∆ ‪−‬‬ ‫𝑛𝑜𝑖𝐻∆ ‪(𝑁𝑎) −‬‬ ‫)𝑙𝐶( ‪°‬‬
‫𝑡𝑡𝑎𝐻∆ ‪(𝑁𝑎) −‬‬ ‫‪=0‬‬
‫المعطيات ‪:‬‬
‫)‪Cl- (g‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪Na (g‬‬ ‫‪+‬‬

‫𝟏‬
‫𝟎 = )𝒍𝑪𝒂𝑵( 𝒇‪∆𝑯°𝒔𝒖𝒃 (𝑵𝒂) + ∆𝑯°𝒊𝒐𝒏 (𝑵𝒂) + 𝟐 ∆𝑯°𝑪𝒍−𝑪𝒍 − 𝑨𝑬 + 𝑬𝒓 − ∆𝑯°‬‬
‫𝟏‬
‫)𝒂𝑵( 𝒏𝒐𝒊‪𝑬𝒓 = ∆𝑯°𝒇 (𝑵𝒂𝑪𝒍) + 𝑨𝑬 − 𝟐 ∆𝑯°𝑪𝒍−𝑪𝒍 − ∆𝑯°𝒔𝒖𝒃 (𝑵𝒂) − ∆𝑯°‬‬

‫𝟎 > 𝒍𝑪‪ : ∆𝑯°𝑪𝒍−‬طاقة التفكك )‪(Cl-Cl‬‬

‫𝟎 > )𝒍𝑪( 𝑬𝑨 اللفة اللكيونية‬

‫‪ .5‬درجة حرارة الشتعال ودرجة حرارة النفجار ‪Température de flamme et température d’explosion :‬‬

‫اثناء تفاعل الشتعال او النفجار‪ ،‬شعة التفاعل تمنع التبادلت الحرارية مع الوسط الخارج‪ ،‬السلوك العام كظوم‪ .‬هذه التفاعالت‬
‫ر‬
‫ناشة للحرارة ‪ .‬الحرارة الصادرة ترفع من درجة حرارة النظام‪.‬‬
‫ن‬
‫‪ ‬ف حالة حدوث تفاعل بثبوت الضغط ‪∆𝑯 = 𝑸𝒑 :‬‬
‫ن‬
‫‪ ‬ف حالة حدوث تفاعل بثبوت الحجم ‪∆𝑼 = 𝑸𝒗 :‬‬

‫معالجة المشكل‪ :‬درجة حرارة الشتعال 𝒇𝑻‬

‫كتابة التفاعل‪،‬‬ ‫‪‬‬
‫موازنة التفاعل وكتابة حوصلة بعد نهاية التفاعل‪،‬‬ ‫‪‬‬
‫حساب حرارة التفاعل المنبعثة‪،‬‬ ‫‪‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|8‬‬ ‫صفحة‬

 ‫𝟎 < 𝟖𝟗𝟐‪ ) ∆𝑯°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = ∆𝑯°‬الصادرة او المنبعثة ‪)dégagée :‬‬ ‫نف ر‬
‫الشوط القياسية‪ :‬قانون ‪: Hess‬‬ ‫‪‬‬
‫حساب حرارة التفاعل الممتصة من طرف النواتج المتكونة والمتفاعالت غي المستهلكة‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫𝑻‬
‫𝟖𝟗𝟐∫ = 𝒆‪ ) ∆𝑯°𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃é‬الممتصة ‪)absorbée :‬‬
‫𝒇‬
‫𝟎 > 𝑻𝒅 𝒑𝒄𝒏 ∑‬

‫اذا كان 𝒑𝒄 مستقال عن درجة الحرارة ‪:‬‬

‫𝟎 > )𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑯°𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃é𝒆 = ∑ 𝒏𝒄𝒑 (𝑻𝒇 −‬‬

‫‪∆𝑯°𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃é𝒆 + ∆𝑯°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = 0‬‬ ‫السلوك العام كظوم ‪:‬‬

‫𝟎 = )𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 + ∑ 𝒏𝒄𝒑 (𝑻𝒇 −‬‬

‫وعليه ‪:‬‬

‫𝟖𝟗𝟐‪∆𝑯°‬‬
‫‪𝑻𝒇 = −‬‬ ‫𝟖𝟗𝟐 ‪+‬‬
‫𝒑𝒄𝒏 ∑‬

‫‪∆°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = ∆𝑯°𝑻 < 0‬‬ ‫ف ر‬

‫الشوط غي القياسية‪ :‬قانون ‪Kirchhoff‬‬ ‫‪‬‬

‫اذا كان 𝒑𝒄 مستقال عن درجة الحرارة‪:‬‬

‫𝑻‪∆𝑯°‬‬
‫‪𝑻𝒇 = −‬‬ ‫𝑻‪+‬‬
‫𝒑𝒄𝒏 ∑‬

‫معالجة المشكل‪ :‬درجة حرارة النفجار 𝒑𝒙𝒆𝑻‬

‫نف ر‬
‫الشوط القياسية‪ :‬قانون ‪∆𝑼°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 < 𝟎 Hess‬‬ ‫‪‬‬
‫حساب حرارة التفاعل الممتصة من طرف النواتج المتكونة والمتفاعالت غي المستهلكة‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫𝒑𝒙𝒆𝑻‬
‫∫ = 𝒆‪∆𝑼°𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃é‬‬ ‫𝟎 > 𝑻𝒅 𝒗𝒄𝒏 ∑‬
‫𝟖𝟗𝟐‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|9‬‬ ‫صفحة‬

 ‫اذا كان 𝒑𝒄 مستقال عن درجة الحرارة‪:‬‬

‫𝟎 > )𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑼°𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃é𝒆 = ∑ 𝒏𝒄𝒗 (𝑻𝒆𝒙𝒑 −‬‬

‫‪∆𝑼°𝒂𝒃𝒔𝒐𝒓𝒃é𝒆 + ∆𝑼°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = 0‬‬ ‫السلوك العام كظوم‪:‬‬

‫𝟎 = )𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + ∑ 𝒏𝒄𝒗 (𝑻𝒆𝒙𝒑 −‬‬

‫وعليه‪:‬‬

‫𝟖𝟗𝟐‪∆𝑼°‬‬
‫𝒑𝒙𝒆𝑻‬ ‫‪=−‬‬ ‫𝟖𝟗𝟐 ‪+‬‬
‫𝒗𝒄𝒏 ∑‬

‫‪∆𝑼°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = ∆𝑼°𝑻 < 0‬‬ ‫نف ر‬

‫الشوط غي القياسية‪ :‬قانون ‪Kirchhoff‬‬ ‫‪‬‬

‫اذا كان 𝒗𝒄 مستقال عن درجة الحرارة‬

‫𝑻‪∆𝑼°‬‬
‫𝒑𝒙𝒆𝑻‬ ‫‪=−‬‬ ‫𝑻‪+‬‬
‫𝒗𝒄𝒏 ∑‬

‫مالحظة ‪:‬‬

‫𝒛𝒂𝒈𝒏∆𝑹𝟖𝟗𝟐 ‪∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 −‬‬ ‫𝟖𝟗𝟐‪ ، ∆𝑼°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = ∆𝑼°‬نستعمل العالقة ‪:‬‬ ‫لحساب‬ ‫‪‬‬

‫𝑻‪∆𝑼°𝒅é𝒈𝒂𝒈é𝒆 = ∆𝑼°‬‬ ‫نف ر‬

‫الشوط غي القياسية‪ :‬لحساب‬ ‫‪‬‬
‫نستعمل العالقة ‪:‬‬
‫𝒛𝒂𝒈𝒏∆𝑻𝑹 ‪∆𝑼°𝑻 = ∆𝑯°𝑻 −‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|10‬‬ ‫صفحة‬

 ‫تمارين تطبيقية‬
‫التمرين األول‪.‬‬
‫حدد قيمة انثالب القياس للتكوين لليوبان الغازي عند ‪.298 K‬‬ ‫‪.I‬‬

‫) )𝒔(𝑪( 𝒃𝒖𝒔‪∆𝑼°‬‬ ‫𝑪‪∆𝑯°𝑪−‬‬ ‫𝑯‪∆𝑯°𝑪−‬‬ ‫𝑯‪∆𝑯°𝑯−‬‬

‫‪713,5 kJ/mol‬‬ ‫‪445,6 kJ/mol‬‬ ‫‪405 kJ/mol‬‬ ‫‪432 kJ/mol‬‬

‫بالستعانة بالمعادلت التالية احسب انثالب الحياق الكىل للمركب ‪ . C25H52‬الماء المتشكل نف حالة بخار‪.‬‬ ‫‪.II‬‬
‫)‪a) H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (g‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝒂 = −𝟐𝟒𝟐 𝒌𝑱/‬‬
‫)‪b) C(s) + O2 (g)  CO2 (g‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝒃 = −𝟑𝟗𝟑 𝒌𝑱/‬‬
‫)‪c) 25C(s) + 26H2 (g)  C25H52 (s‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝒄 = −𝟖𝟐𝟕 𝒌𝑱/‬‬

‫ن‬
‫التمرين الثاب‪.‬‬
‫ن‬
‫‪C2H5I  HI + C2H4‬‬ ‫احسب طاقة الرابطة ‪ H-I‬انطالقا من التفاعل ف الطور الغازي‬
‫𝟖𝟗𝟐‪∆𝑯°‬‬ ‫𝑪‪∆𝑯°𝑪−‬‬ ‫𝑯‪∆𝑯°𝑪−‬‬ ‫𝑪=𝑪‪∆𝑯°‬‬ ‫𝑰‪∆𝑯°𝑪−‬‬
‫‪70 kJ/mol‬‬ ‫‪-345 kJ/mol‬‬ ‫‪-415 kJ/mol‬‬ ‫‪-615 kJ/mol‬‬ ‫‪-230 kJ/mol‬‬

‫التمرين الثالث‪.‬‬
‫)‪H3C-CH3 (g) → H2C=CH2 (g) + H2 (g‬‬ ‫‪ .I‬لدينا التفاعل التاىل‪:‬‬
‫‪H3C-CH3‬‬ ‫‪H2C=CH2‬‬ ‫‪H2‬‬
‫)‪H°f (kJ.mol-1‬‬ ‫‪-85.0‬‬ ‫‪52.2‬‬
‫)‪Cp (J.mol-1.K-1‬‬ ‫‪52.5‬‬ ‫‪42.9‬‬ ‫‪28.8‬‬

‫‪°‬‬
‫𝟎𝟎𝟗𝐇∆ لهذا التفاعل ‪.‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝟖𝟗𝟐𝐔∆ و‬ ‫𝟖𝟗𝟐𝐇∆ ‪،‬‬ ‫احسب‬
‫‪.II‬‬
‫)‪4NH3 (g) + 5O2 (g) → 4NO(g) + 6H2O (g‬‬ ‫تعتي التفاعل التاىل‪:‬‬
‫‪ .1‬أحسب 𝟖𝟗𝟐‪ ∆𝑯°‬للتفاعل‬
‫‪ .2‬هذا التفاعل يتم نف وعاء كظوم‪ ،‬تحت ضغط ‪ .5 bar‬أحسب درجة حرارة الشتعال لهذا التفاعل‪.‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫)‪∆Hf°(kJ /mol‬‬ ‫‪- 46,210‬‬ ‫‪- 90,420‬‬ ‫‪- 241,940‬‬
‫)‪Cp(J/K/mol‬‬ ‫‪35,66‬‬ ‫‪29,38‬‬ ‫‪29,89‬‬ ‫‪37,13‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|11‬‬ ‫صفحة‬

 ‫التمرين الرابع‪.‬‬
‫احسب الطاقة الشبكية للبلور ‪LiF‬‬

‫)𝐞𝐝𝐢𝐥𝐨𝐬 ‪∆𝐇𝐟° (𝐋𝐢𝐅,‬‬ ‫‪°‬‬

‫𝐧𝐨𝐢𝐇∆‬ ‫)𝐢𝐋(‬ ‫)𝐅(𝐄𝐀‬ ‫‪°‬‬
‫𝐛𝐮𝐬𝐇∆‬ ‫)𝐢𝐋(‬ ‫‪°‬‬
‫𝐅‪∆𝐇𝐅−‬‬
‫‪-616 kJ‬‬ ‫‪519,2 kJ‬‬ ‫‪327,5 kJ‬‬ ‫‪152,2 kJ‬‬ ‫‪155 kJ‬‬

‫‪...................................................................................................................................................................‬‬

‫حلول التمارين التطبيقية‬

‫التمرين األول‬

‫‪.I‬‬

‫𝑪‪∆𝑯°𝒇 (𝑪𝟑 𝑯𝟖 ) = 𝟑(∆𝑼°𝒔𝒖𝒃 (𝑪) + 𝟐𝟗𝟖𝑹) + 𝟒∆𝑯°𝑯−𝑯 − 𝟖∆𝑯°𝑪−𝑯 − 𝟐∆𝑯°𝑪−‬‬

‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝒇 (𝑪𝟑 𝑯𝟖 ) = −𝟐𝟓𝟓, 𝟐𝟕 𝒌𝑱/‬‬
‫‪.II‬‬

‫𝒄‪∆𝑯°𝒄𝒐𝒎𝒃 = 𝟐𝟓∆𝑯°𝒃 + 𝟐𝟔∆𝑯°𝒂 − ∆𝑯°‬‬ ‫‪2pts‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝒄𝒐𝒎𝒃 = −𝟏𝟓𝟐𝟗𝟎 𝒌𝑱/‬‬

‫ن‬
‫التمرين الثاب‪.‬‬

‫𝒍𝒐𝒎‪∆𝑯°𝑯−𝑰 = ∆𝑯°𝑪=𝑪 − ∆𝑯°𝑪−𝑯 − ∆𝑯°𝑪−𝑪 −∆𝑯°𝑪−𝑰 −∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = 𝟑𝟎𝟓 𝒌𝑱/‬‬

‫التمرين الثالث‬

‫‪.I‬‬

‫‪°‬‬
‫𝟖𝟗𝟐𝐇∆‬ ‫𝟏‪= ∆𝐇𝐟° (𝐇𝟐 𝐂 = 𝐂𝐇𝟐 ) − ∆𝐇𝐟° (𝐇𝟑 𝐂 − 𝐂𝐇𝟑 ) = 𝟏𝟑𝟕. 𝟐 𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝟖𝟗𝟐𝐔∆‬ ‫𝟖𝟗𝟐𝐇∆ =‬ ‫𝟏‪− 𝟐𝟗𝟖𝑹∆𝒏𝒈𝒂𝒛 = 𝟏𝟑𝟒. 𝟕 𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫𝟎𝟎𝟗𝐇∆‬ ‫𝟖𝟗𝟐𝐇∆ =‬ ‫𝑱𝒌 𝟕 ‪+ ∆𝒏𝑪𝒑 (𝟗𝟎𝟎 − 𝟐𝟗𝟖) = 𝟏𝟒𝟖.‬‬
‫‪.II‬‬

‫‪1. H = - 1628,48 kJ/mol‬‬

‫𝒈‪−∆𝑯°𝒅é‬‬
‫= 𝒇𝑻 ‪2.‬‬ ‫𝑲 𝟓𝟓𝟎𝟓 = 𝟖𝟗𝟐 ‪+‬‬
‫)𝑶 𝟐𝑯( 𝒑𝑪𝟔‪𝟒𝑪𝒑 (𝑵𝑶)+‬‬

‫أ ‪ .‬د ‪ .‬ك م ا ل م ج رو ب‬ ‫‪|12‬‬ ‫صفحة‬

 .‫التمرين الرابع‬
Born – Haber – Fajans ‫نكون حلقة‬

H° (LiF)
f
Li (s) + 1/2 F2 (g) LiF (s)

H° (Li)
sub 1/2 H°
F -F

Li (g) F (g)
Er (LiF)
H° (Li)
ion - AE (F)

Li+ (g) + F- (g)

° 𝟏
∆𝐇𝐬𝐮𝐛 °
(𝐋𝐢) + ∆𝐇𝐢𝐨𝐧 °
(𝐋𝐢) + ∆𝐇𝐅−𝐅 − 𝐀𝐄 + 𝐄𝐫 − ∆𝐇𝐟° (𝐋𝐢𝐅) = 𝟎
𝟐

𝟏
𝐄𝐫 = ∆𝐇𝐟° (𝐋𝐢𝐅) + 𝐀𝐄 − ∆𝐇𝐬𝐮𝐛
° °
(𝐋𝐢) − ∆𝐇𝐢𝐨𝐧 °
(𝐋𝐢) − ∆𝐇𝐅−𝐅
𝟐

𝐄𝐫 = −𝟏𝟎𝟑𝟕, 𝟒 𝑱/𝒎𝒐𝒍

‫ ك م ا ل م ج رو ب‬. ‫ د‬. ‫أ‬ |13 ‫صفحة‬