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内蒙古易高煤化科技有限公司

膜系统浓水处理项目
技术方案一
非均相臭氧催化氧化技术

山西晶凯科技有限责任公司
2015 年 9 月
山西晶凯科技有限责任公司 内蒙古易高煤化科技有限公司膜系统浓水处理方案

目 录

一、技术方案部分

1. 项目概况 ........................................................ 3
2. 工艺简介 ........................................................ 3
二、投资及运行成本部分

1. 运行成本 ....................................................... 12
2. 投资估算 ....................................................... 12

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一、技术方案部分

1. 项目概况

内蒙古易高煤化科技有限公司煤制甲醇生化废水反渗透浓水回用的同时,产
生了一部分纳滤及反渗透浓水,这部分浓排水具有有机物含量高,含盐量高的特
点,若要外排,其中 CODcr、氨氮等主要指标要达到排放标准。

2. 工艺简介

2.1. 处理水量

膜浓缩水处理系统总体设计处理规模 Q=40m3/h。

2.2. 进水水质

本系统进水为污水三膜法回用的浓排水,水质具体指标见下表:

序号 项目 浓度

1 化学耗氧量 700

2 5 日生化需氧量(mg/l) 65

3 氨氮(mg/l) 75

4 亚硝酸盐氮(mg/l) 0.5

5 镁硬度(mg/l) 200

6 钙硬度(mg/l) 800

7 总硬度(mg/l,CaCO3 计) 2800

8 总铁(mg/l) 0.5

9 总碱度(mg/l,CaCO3 计) 620

10 碳酸盐(mg/l) 0

11 碳酸氢盐(mg/l) 800

12 氟化物(mg/l) 25

13 氯化物(mg/l) 6200

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14 硝酸盐氮(mg/l) 250

15 硫酸盐(mg/l) 4820

16 钠(mg/l) 4500

17 锶(mg/l) 25

18 钡(mg/l) 0.8

19 TDS(mg/l) 25000

2.3. 产水要求

产水 CODcr≤100mg/L,氨氮≤15mg/L,其它指标暂不做要求。

2.4. 工艺流程

2.4.1 工艺的选择与评价

混凝专用药剂
加 药 清
40m3/h 非均相臭氧
混凝沉淀池 多介质过滤 沉 淀 水
膜系统浓水 催化氧化
池 池

含水率 99%污泥
去污泥浓缩池,
后压泥脱水

图 2-1 膜系统浓水处理工艺流程图

2.4.2 工艺流程说明

40m3/h 纳滤、反渗透膜系统浓水分别进入混凝沉淀池,混凝沉淀池为新建处
理设施,在混凝处理单元中采用中国科学院过程工程研究所研发的混凝专用药剂
(KL-107),该药剂为高分子物质,通过网捕卷扫、架桥吸附、络合沉降等作用,
脱除废水中相当一部分长链、环状极性有机物(主要为苯系衍生物等),进而确
保经混凝处理后,废水中的相当一部分 CODcr、色度、悬浮物等得到去除。废水经

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过泵提升进入多介质过滤器,悬浮物进一步降低,同时对后续催化氧化系统进行
保护。然后进入催化反应器中,在两级催化剂作用下,废水中无法生物降解的有
机物被臭氧产生的羟基自由基氧化成容易生物降解的小分子有机物或部分矿化,
处理出水进入后续氨氮脱除处理。
经过处理的废水进入加药单元,通过动态定量投加氯化镁和磷酸氢二钠,去
除水中的氨氮。出水 CODcr、氨氮等达标后,进入清水池,定期外排。

2.4.3 工艺特点

1) 混凝沉淀池
来水进入混凝处理系统,混凝处理系统为新建处理设施,在混凝处理单元中投
加转为煤化工废水而研发的特殊混凝药剂,有效去除水中的由极性物质提供的
CODcr、色度等物质。
2) 多介质过滤器
a. 多介质过滤能够有效去除水中的大颗粒悬浮物,降低废水的 SDI 值,对后续
起到保护作用;
b. 造价低廉,自控程度高,操作简单,运行费用低;
c. 经过反洗可以多次使用,滤料使用寿命长;
3) 非均相臭氧催化氧化技术
a. 臭氧利用率高,运行成本低
在高效非均相催化剂的作用下,臭氧的利用率由 30%提高到 95%以上,从而
大幅度的降低了系统的运行成本;
b. 操作便捷,自控程度高
本技术采用集成技术,涉及到的设备量少,自控程度高。此外,本工艺不需
要加入任何药剂和 pH 调节,不需人工多次操作,人工运行成本低;
c. 高效性
本臭氧催化氧化技术针对废水生化处理后难以深度脱除而开发的特异性技
术,对煤化工废水处理具有高效性。

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2.4.4 主要设备选择

1) 混凝处理
混凝沉淀系统包括混合、反应池和混凝沉淀池。混合池设计处理量 Q=40m3/h,
设置两系,混合、反应池采用合建方式,单系总体尺寸为 3.2×1.5×2.5m;两系
合建规格 3.2×3×2.5m。
混合设备采取搅拌混合,将废水与混凝剂进行混合。混凝反应采取折流式反
应池,反应的主要目的是中和脱稳后的废水中的悬浮物形成较大的絮凝体,反应
池出水通过管道流入混凝沉淀池进行泥水分离。
沉淀池采取辅流式沉淀池,经絮凝反应的废水在混凝沉淀池中进行泥水分离,
分离后的上清液进入多介质过滤器进行过滤,分离后的污泥流入的污泥井中,经
污泥泵提升后送污泥浓缩。
混凝沉淀池为圆形结构,尺寸为Φ6×4m,有效水深 3m。水力停留时间(HRT)2h。
主要设备:
刮泥机:Φ6m,1 台
加药系统:1 套(计量泵 2 台、搅拌器 2 台)
3、 排泥泵:Q=5m3/h,H=60m,2 台,一用一备
2) 多介质过滤器
a.功能:利用多介质过滤器进一步去除悬浮物,从而保护催化氧化反应
器。
b.主要参数:设计总处理量为 40m3/h,滤速为 9m/h,气水反冲洗,反冲洗出
水进入混凝沉淀处理。反冲用水使用过滤出水中间池,用气使用罗茨风机。空气
反冲洗强度 15L/m2·S,反冲洗供水强度为 10L/m2·S,反洗风量 6.4m3/min。共
2 台(Φ1800),两开一备。
过滤器:Φ1800,3 台
过滤进水池:5×3×5.5m
过滤出水池:5×3×5.5m
3) 臭氧催化氧化处理
a.功能:设计膨胀-固定组合式催化反应器,废水剩余有机物和其他污染
物在非均相催化剂的催化下,被臭氧以及在臭氧在催化剂作用下产生的羟基自由

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基高效氧化成小分子或矿化,达到 COD、色度等污染物去除的目的。
b.主要参数:反应器采用过程所研制的载有催化剂的抗氧化、抗腐蚀催
化塔(塔体用抗氧化复合不锈钢,内件 304、316L 和钛材)。
废水在催化氧化塔中水力停留时间为 30min,塔内填充催化剂 KL-CO3 和
KL-CO4。
c.主体催化氧化反应器
外形尺寸:Φ2000×9000 2台
催化剂:KL-CO3,更换周期 2 年,填充总体积 15m3
催化剂:KL-CO4,更换周期 2 年,体积 10m3
催化塔进水泵:Q=40m3/h,25m

d.配套臭氧发生器
发生器生产能力为 25kg/h(以臭氧发生量计),2 台。
氧气阀组:1 套
制氧机
配套臭氧发生器使用, 1 台

4)加药沉淀池
a 功能:过加药的方式去除水中的氨氮。臭氧催化氧化塔的产水进入搅拌反应
池,在搅拌反应池投加 NaOH,使 PH 上升至 8 左右,达到磷酸氨镁法脱除废水中
的氨氮工艺的 PH 要求。然后向反应池投加 MgCl 及 Na HPO •12H O,在搅拌机搅拌
2 2 4 2

混合下,Mg2+、PO 3-(或 HPO 2-)与废水中的 NH +发生化学反应,生成复盐 MgNH PO


4 4 4 4 4

•6H O 沉淀,从而将 NH +脱除。主要化学反应如下:


2 4

① Mg2++ NH ++ PO 3-+6H O→MgNH PO •6H O↓


4 4 2 4 4 2

② Mg2++ NH ++H PO 2-+6H O→MgNH PO •6H O↓+H+


4 4 2 4 4 2

③ Mg2++ NH ++H PO 2-+6H O+OH-→MgNH PO •6H O↓+H O


4 4 2 4 4 2 2

上述反应生成物 MgNH PO •6H O 的溶度积很低,在常温下只有 2.51x10-13。


4 4 2

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b.主要参数:设计总处理量为 40m3/h,池体尺寸:8m×5m×5m
主要设备:中心筒 1 套、出水堰 1 套。
5)清水池
清水池用于收集沉淀池的上清液。
主要设备参数
清水池:3x3x2.5(地上)
池容:22.5 m3
结构形式:钢混防腐

2.5 主要设备清单

序号 设备名称 型号 单位 数量 备注
(一) 工艺部分
一 混凝沉降池

1 折板 套 1

2 刮泥机 Φ6m 套 1

3 排泥泵 Q=5m³/h,H=25m 台 2
含高效混凝剂储槽、计
4 加药系统 套 2
量泵、搅拌等。
二 多介质过滤器

1 过滤器 Φ1800 套 3

2 进水泵 Q=40m³/h,H=20m 台 2

3 反洗水泵 Q=90m³/h,H=20m 台 1

6 罗茨风机 6.4m³/min 台 1

三 催化氧化系统
Φ2000*9000,含内件,
催化氧化反应
1 304、316L 和钛材,抗氧 套 2

化涂层
2 非均相催化剂 I KL-CO3 立方 15

3 非均相催化剂 II KL-CO4 立方 10

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序号 设备名称 型号 单位 数量 备注
臭氧发生器(带 25kg/h 臭氧,PLC 自动
4 套 2
尾气破坏器) 控制
5 防爆阀 DN300 套 2

6 呼吸阀 DN250 套 2

7 微压表 DN20 套 2

8 催化塔进水泵 Q=40m3/h,H=25m 台 2

9 清洗水泵 Q=20m3/h,,H=15m 台 2

四 加药沉淀系统

1 浆式搅拌机 台 1
3x3x2.5(地上)
五 清水池 座 1
池容:22.5 m3
(二) 电气部分

1. 套 1
低压配电柜 MNS
2. 就地操作柱 套 2
3. 低压动力电缆 ZRC-YJV-0.6/1 批 1
4. 低压控制电缆 ZRC-KVV-0.75 批 1
5. 电缆桥架 批 1
6. 照明系统 套 1
7. 防雷、接地系统 套 1
8. 封堵、防火材料 批 1
9. 电气安装材料 批 1
(三) 控制部分
1. 工控机 个 1
2. 显示器 个 1
3. 交换机 个 1
4. UPS 个 1
5. PLC 套 1
6. 监控软件 套 2
7. 操作台 1000×700×400 个 2
8. 程控电源柜 2200×800×600 个 1
9. 程控柜 2200×800×600 个 3

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序号 设备名称 型号 单位 数量 备注
10. 仪表针形阀 J23W-16P 个 70
阀门气源管(阀
11. Ø8*1 米 200
箱到阀门,Ø8)
仪表取样管
12. Ø14*1 米 60
(Ø14)
仪表设备的安
13. 套 1
装材料
14. 仪控电缆 ZRC-KVVP-4*1 等 批 1
15. 酸加药箱 0~1m 台 1
16. 碱加药箱 0~1m 台 1

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图 2-2 平面布置图

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二 投资及成本部分

1. 运行成本

单位成本
序号 所属部分 项目名称 数据 取费标准
(元/吨水)

电耗 0.05kWh/ m3 0.7 元/ kW.h 0.035


1
混凝处理 混凝剂 1200g/m3 3500 元/t 4.2

碳酸钠 600g/m3 2000 元/t 1.2

催化氧化 电耗 12.5kWh/m3 0.7 元/ kW.h 8.75


2 (含多介质
催化剂寿命
过滤) 催化剂补充 1.17
设计 2 年

六水氯化镁 0.87kg/m3 850 元/吨 0.74


3 加药沉淀 十二水磷酸
氢二钠 1.53kg/m3 2400 元/吨 3.67

4 合计成本 19.765

2. 投资估算

该项目总投资预计为 956 万。

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高COD浓水处理项目

技术方案二
COD脱除装置技术

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